CN111018682A - 一种柠檬醛的制备方法 - Google Patents

一种柠檬醛的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111018682A
CN111018682A CN201911298266.8A CN201911298266A CN111018682A CN 111018682 A CN111018682 A CN 111018682A CN 201911298266 A CN201911298266 A CN 201911298266A CN 111018682 A CN111018682 A CN 111018682A
Authority
CN
China
Prior art keywords
citral
reaction
solvent
temperature
equal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201911298266.8A
Other languages
English (en)
Inventor
张赟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nantong Tendenci Chemical Co Ltd
Original Assignee
Nantong Tendenci Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nantong Tendenci Chemical Co Ltd filed Critical Nantong Tendenci Chemical Co Ltd
Priority to CN201911298266.8A priority Critical patent/CN111018682A/zh
Publication of CN111018682A publication Critical patent/CN111018682A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
    • C07C45/515—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an acetalised, ketalised hemi-acetalised, or hemi-ketalised hydroxyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/48—Preparation of compounds having groups
    • C07C41/50—Preparation of compounds having groups by reactions producing groups
    • C07C41/56—Preparation of compounds having groups by reactions producing groups by condensation of aldehydes, paraformaldehyde, or ketones

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种柠檬醛的制备方法，该制备方法包括如下步骤：S1：在圆底烧瓶中依次加量溶剂、催化剂和异戊烯醇；S2：开启搅拌使S1中物料搅拌均匀并升温至≥75℃；S3：缓慢滴加异戊烯醛于反应体系中，控制温度不高于75℃；S4：异戊烯醛滴加完毕后，控制反应温度75‑85℃保温8‑10h；S5：保温反应过程中，用溶剂不断将水带出；S6、保温反应结束后，减压蒸出异戊烯醇、异戊烯醛与溶剂；S7：向圆底烧瓶中继续加入碳酸铵，减压升温蒸出轻组分；S8：轻组分蒸出后，将反应液升温≥130℃，反应1‑2h后得到产品柠檬醛。本发明的优点在于：通过本发明制备的柠檬醛产品纯度高、杂质含量少、摩尔收率高，柠檬醛的收率≥95.0%，含量达到98.0%以上，取得了良好的经济效益。

Description

一种柠檬醛的制备方法
技术领域
本发明属于化工领域，特别涉及一种柠檬醛的制备方法。
背景技术
柠檬醛是中国规定允许使用的食用香料，可用于配制草莓、苹果、杏、甜橙、柠檬等水果型食用香精；柠檬醛可用于人造柠檬油，柑桔油的调制，以及其他柑桔类香料、水果香精、樱桃、咖啡、李子等食品的香精，还广泛用于餐具的洗涤剂、肥皂、花露水的加香剂；柠檬醛是合成紫罗兰酮及甲基紫罗兰酮、二氢大马酮等原料；作为有机原料可还原为香茅醇、橙花醇与香叶醇；还可转化成柠檬腈。医药工业中用于制造维生素A和E等，也是叶绿醇的原料。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种产品纯度高、杂质含量少、摩尔收率高的柠檬醛的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案为：一种柠檬醛的制备方法，其创新点在于：所述制备方法包括如下步骤：
S1：在圆底烧瓶中依次加量溶剂、催化剂和异戊烯醇；
S2：开启搅拌使S1中物料搅拌均匀并升温至≥75℃；
S3：缓慢滴加异戊烯醛于反应体系中，控制温度不高于75℃；
S4：异戊烯醛滴加完毕后，控制反应温度75-85℃保温8-10h；
S5：保温反应过程中，用溶剂不断将水带出；
S6、保温反应结束后，减压蒸出异戊烯醇、异戊烯醛与溶剂；
S7：向圆底烧瓶中继续加入碳酸铵，减压升温蒸出轻组分；
S8：轻组分蒸出后，将反应液升温≥130℃，反应1-2h后得到产品柠檬醛，其反应原理为：
Figure DEST_PATH_IMAGE001
进一步地，所述S1中的溶剂为环己烷。
进一步地，所述S1中的催化剂为异戊烯酸。
进一步地，所述异戊烯酸的量为异戊烯醇与异戊烯醛总量的0.3%。
进一步地，所述异戊烯醇与异戊烯醛的摩尔比为2.5:1。
进一步地，所述S7中碳酸铵的量为反应液总量的0.5%。
本发明的优点在于：
（1）本发明柠檬醛的制备方法，采用溶剂与异戊烯醇、催化剂相混合的条件下滴加异戊烯醛，减少副反应的发生，从而提高转化率；重排与裂解时提高反应温度同时减少反应时间来控制杂质的生成，安全、高效地使异戊烯醇和异戊烯醛转化为柠檬醛的方法，通过本发明制备的柠檬醛产品纯度高、杂质含量少、摩尔收率高，柠檬醛的收率≥95.0%，含量达到98.0%以上，取得了良好的经济效益；
（2）本发明柠檬醛的制备方法，S2中物料搅拌均匀后升温，是使反应体系均匀，S3中滴加异戊烯醛时缓慢进行的，是为了控制副反应的发生，S4中保温8-10小时，是不断将中间体转变为成品的过程，S5中环己烷带水后是可以回收套用的，S6中蒸出的异戊烯醇、异戊烯醛、环己烷均可以回收套用，使用的溶剂量少、回收率高，该制备方法环保，适用于工业生产。
具体实施方式
下面的实施例可以使本专业的技术人员更全面地理解本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
本发明柠檬醛的制备方法，该制备方法包括如下步骤：
S1：在圆底烧瓶中依次加量溶剂、催化剂和异戊烯醇；
S2：开启搅拌使S1中物料搅拌均匀并升温至≥75℃；
S3：缓慢滴加异戊烯醛于反应体系中，控制温度不高于75℃；
S4：异戊烯醛滴加完毕后，控制反应温度75-85℃保温8-10h；
S5：保温反应过程中，用溶剂不断将水带出；
S6、保温反应结束后，减压蒸出异戊烯醇、异戊烯醛与溶剂；
S7：向圆底烧瓶中继续加入碳酸铵，减压升温蒸出轻组分；
S8：轻组分蒸出后，将反应液升温≥130℃，反应1-2h后得到产品柠檬醛。
作为实施例，更具体的实施方式为S1中的溶剂为环己烷，S1中的催化剂为异戊烯酸，异戊烯酸的量为异戊烯醇与异戊烯醛总量的0.3%，异戊烯醇与异戊烯醛的摩尔比为2.5:1，S7中碳酸铵的量为反应液总量的0.5%。
下面通过具体的实施例来对本发明柠檬醛的制备方法进行详细说明。
实施例
本实施例公开了一种柠檬醛的制备方法，该制备方法采用滴加的方式，具体步骤如下：在500ml圆底烧瓶中依次加入100g溶剂环己烷，219.5g异戊烯醇，1.0g的异戊烯酸，开启搅拌升温至75℃，在100ml恒压滴液漏斗中加入85.5g异戊烯醛，控制温度不超过75℃，缓慢滴加异戊烯醛，滴加完毕后，控制温度于75℃保温反应8h，反应过程中环己烷不断带出体系中生成的水，保温结束后，降温至25℃，减压蒸出异戊烯醇、异戊烯醛、异戊烯酸，反应瓶中加入2.5g碳酸铵，减压升温至130℃，反应的同时蒸出轻组分后，继续130h保温反应1h，得到柠檬醛固体。
本实施例中柠檬醛经液相色谱分析得到含量为98.2%，柠檬醛摩尔收率为95%。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征以及本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (6)

1.一种柠檬醛的制备方法，其特征在于：所述制备方法包括如下步骤：
S1：在圆底烧瓶中依次加量溶剂、催化剂和异戊烯醇；
S2：开启搅拌使S1中物料搅拌均匀并升温至≥75℃；
S3：缓慢滴加异戊烯醛于反应体系中，控制温度不高于75℃；
S4：异戊烯醛滴加完毕后，控制反应温度75-85℃保温8-10h；
S5：保温反应过程中，用溶剂不断将水带出；
S6、保温反应结束后，减压蒸出异戊烯醇、异戊烯醛与溶剂；
S7：向圆底烧瓶中继续加入碳酸铵，减压升温蒸出轻组分；
S8：轻组分蒸出后，将反应液升温≥130℃，反应1-2h后得到产品柠檬醛。
2.根据权利要求1所述的柠檬醛的制备方法，其特征在于：所述S1中的溶剂为环己烷。
3.根据权利要求1所述的柠檬醛的制备方法，其特征在于：所述S1中的催化剂为异戊烯酸。
4.根据权利要求3所述的柠檬醛的制备方法，其特征在于：所述异戊烯酸的量为异戊烯醇与异戊烯醛总量的0.3%。
5.根据权利要求1所述的柠檬醛的制备方法，其特征在于：所述异戊烯醇与异戊烯醛的摩尔比为2.5:1。
6.根据权利要求1所述的柠檬醛的制备方法，其特征在于：所述S7中碳酸铵的量为反应液总量的0.5%。
CN201911298266.8A 2019-12-17 2019-12-17 一种柠檬醛的制备方法 Pending CN111018682A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911298266.8A CN111018682A (zh) 2019-12-17 2019-12-17 一种柠檬醛的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911298266.8A CN111018682A (zh) 2019-12-17 2019-12-17 一种柠檬醛的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111018682A true CN111018682A (zh) 2020-04-17

Family

ID=70209634

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911298266.8A Pending CN111018682A (zh) 2019-12-17 2019-12-17 一种柠檬醛的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111018682A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112058313A (zh) * 2020-09-30 2020-12-11 山东新和成药业有限公司 一种复合催化剂、其制备方法及其在柠檬醛合成中的应用
CN112574015A (zh) * 2020-12-11 2021-03-30 万华化学集团股份有限公司 一种c10不饱和醛精馏塔釜液制备环柠檬醛的方法
CN112574018A (zh) * 2020-11-30 2021-03-30 万华化学集团股份有限公司 一种低色号柠檬醛及其制备方法

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS49133312A (zh) * 1973-05-02 1974-12-21
GB1407944A (en) * 1973-03-12 1975-10-01 Hoffmann La Roche Unsaturated ethers and a process for the manufacture of aldehydes therefrom
US3965193A (en) * 1971-11-17 1976-06-22 Badische Anilin- & Soda-Fabrik Aktiengesellschaft Production of high molecular weight α,β-unsaturated aldehydes
US4016212A (en) * 1973-03-12 1977-04-05 Hoffmann-La Roche Inc. Process for the preparation of aldehydes
EP0021074A1 (de) * 1979-06-30 1981-01-07 BASF Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Citral
US4933500A (en) * 1988-05-16 1990-06-12 Rhone-Poulenc Sante Process for the preparation of citral
WO1991009830A1 (fr) * 1990-01-03 1991-07-11 Rhone-Poulenc Sante Procede de preparation du citral
CN1255480A (zh) * 1998-10-07 2000-06-07 Basf公司 柠檬醛的制备方法
JP2006124348A (ja) * 2004-10-29 2006-05-18 National Institute Of Advanced Industrial & Technology シトラールの合成反応法とその装置
WO2008037693A1 (de) * 2006-09-26 2008-04-03 Basf Se Kontinuierliches verfahren zur herstellung von citral
CN103787852A (zh) * 2014-01-23 2014-05-14 万华化学集团股份有限公司 一种柠檬醛的制备方法
CN104788295A (zh) * 2015-03-19 2015-07-22 万华化学集团股份有限公司 一种3-甲基-2-丁烯-1-醛二异戊烯基缩醛的制备方法
CN106977383A (zh) * 2017-03-10 2017-07-25 万华化学集团股份有限公司 一种制备柠檬醛的方法
CN108117484A (zh) * 2017-12-15 2018-06-05 万华化学集团股份有限公司 一种柠檬醛的制备方法
CN110407680A (zh) * 2019-08-20 2019-11-05 万华化学集团股份有限公司 一种制备异戊烯醛的方法

Patent Citations (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3965193A (en) * 1971-11-17 1976-06-22 Badische Anilin- & Soda-Fabrik Aktiengesellschaft Production of high molecular weight α,β-unsaturated aldehydes
GB1407944A (en) * 1973-03-12 1975-10-01 Hoffmann La Roche Unsaturated ethers and a process for the manufacture of aldehydes therefrom
US4016212A (en) * 1973-03-12 1977-04-05 Hoffmann-La Roche Inc. Process for the preparation of aldehydes
JPS49133312A (zh) * 1973-05-02 1974-12-21
EP0021074A1 (de) * 1979-06-30 1981-01-07 BASF Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Citral
US4288636A (en) * 1979-06-30 1981-09-08 Basf Aktiengesellschaft Preparation of citral
US4933500A (en) * 1988-05-16 1990-06-12 Rhone-Poulenc Sante Process for the preparation of citral
WO1991009830A1 (fr) * 1990-01-03 1991-07-11 Rhone-Poulenc Sante Procede de preparation du citral
CN1255480A (zh) * 1998-10-07 2000-06-07 Basf公司 柠檬醛的制备方法
US6175044B1 (en) * 1998-10-07 2001-01-16 Basf Aktiengesellschaft Preparation of citral
JP2006124348A (ja) * 2004-10-29 2006-05-18 National Institute Of Advanced Industrial & Technology シトラールの合成反応法とその装置
WO2008037693A1 (de) * 2006-09-26 2008-04-03 Basf Se Kontinuierliches verfahren zur herstellung von citral
CN103787852A (zh) * 2014-01-23 2014-05-14 万华化学集团股份有限公司 一种柠檬醛的制备方法
CN104788295A (zh) * 2015-03-19 2015-07-22 万华化学集团股份有限公司 一种3-甲基-2-丁烯-1-醛二异戊烯基缩醛的制备方法
CN106977383A (zh) * 2017-03-10 2017-07-25 万华化学集团股份有限公司 一种制备柠檬醛的方法
CN108117484A (zh) * 2017-12-15 2018-06-05 万华化学集团股份有限公司 一种柠檬醛的制备方法
CN110407680A (zh) * 2019-08-20 2019-11-05 万华化学集团股份有限公司 一种制备异戊烯醛的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
钱洪胜等: "顺/反-异戊烯基-3-甲基丁二烯醚的合成研究", 《化工时刊》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112058313A (zh) * 2020-09-30 2020-12-11 山东新和成药业有限公司 一种复合催化剂、其制备方法及其在柠檬醛合成中的应用
CN112058313B (zh) * 2020-09-30 2023-06-16 山东新和成药业有限公司 一种复合催化剂、其制备方法及其在柠檬醛合成中的应用
CN112574018A (zh) * 2020-11-30 2021-03-30 万华化学集团股份有限公司 一种低色号柠檬醛及其制备方法
CN112574018B (zh) * 2020-11-30 2022-07-12 万华化学集团股份有限公司 一种低色号柠檬醛及其制备方法
CN112574015A (zh) * 2020-12-11 2021-03-30 万华化学集团股份有限公司 一种c10不饱和醛精馏塔釜液制备环柠檬醛的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111018682A (zh) 一种柠檬醛的制备方法
JP4727228B2 (ja) プソイドイオノンおよびイオノンの連続的製造方法
CN112047825A (zh) 一种二氯频哪酮生产工艺
CN111574358A (zh) 一种二甲酸钾的制备工艺
CN109180450B (zh) 一种甲基庚烯酮的制备方法
CN110452181B (zh) 2-甲基-4-氨基-5-甲酰胺甲基嘧啶的合成方法
KR20080044876A (ko) 에폭시 화합물 및 알데하이드의 제조 방법
CN112225653B (zh) 天然苯甲醛的绿色合成方法
CN102633600A (zh) 高纯度叔丁醇镁的制备方法
CN112430197B (zh) 一种3-氧代-5-羟基-6-氰基己酸叔丁酯的合成方法
KR20150136115A (ko) 향료 조성물 및 그 제조 방법
CN109232508B (zh) 一种1,1-环己基二乙酸酐的制备方法
CN101323568B (zh) 醋酸异龙脑酯的制备方法
KR20010049591A (ko) 3,5,5-트리메틸시클로헥사-3-엔-1-온 (β-이소포론)제조를 위한 연속적인 방법
CN107602420B (zh) 一种间歇反应精馏合成脲甲烯丙二酸二甲酯的工艺
CN107652183B (zh) 一种叔丁基环己基碳酸乙酯香料的合成方法
KR20170024896A (ko) 2단계 반응에 따른 무수당 알코올의 제조방법
KR20040095235A (ko) 벤젠으로부터 시클로헥산올의 제조 방법
KR20010049592A (ko) 3,5,5-트리메틸시클로헥사-3-엔-1-온 (β-이소포론)제조를 위한 연속적인 방법
CN101265186A (zh) 用离子液体合成苯氧乙酸烯丙酯的方法
CN108129250A (zh) 一种用正构型碳酸酯裂解制备α-烯烃的方法
CN101723816B (zh) 一种2-亚龙脑烯基丁醛的制备方法
CN110872209B (zh) 一种苯乙酮加氢制苯乙醇的装置及方法
CN102952640A (zh) 香叶醇香料及其制备方法
CN103449953A (zh) 从松节油提纯β-蒎烯的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200417

RJ01 Rejection of invention patent application after publication