CN108129250A - 一种用正构型碳酸酯裂解制备α-烯烃的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于有机合成领域，涉及一种正构α‑烯烃合成的新工艺，具体为一种用于香精、香料、药品、染料、油脂、树脂等产品的基础原料的合成工艺。步骤如下：取正构醇溶液，加入碳酸二甲酯得到混合溶液，加热搅拌处理，生成碳酸正构酯，进行减压蒸馏，得到正构型碳酸酯；混合溶液中，正构醇和碳酸酯的摩尔比为1：0.6‑1：2；将正构型碳酸酯在酸性溶液下进行热裂解，收集热裂解产物中的挥发性成分，经过浓缩和减压蒸馏处理，得到正构α‑烯烃。本发明所述的方法合成路线短，反应选择性好，成本低，产率高，质量高，原料来源简单，不涉及高压，工艺安全可靠，可操作性强，对环境影响低；具有极大的市场前景和经济价值。

Description

一种用正构型碳酸酯裂解制备α-烯烃的方法
技术领域
本发明属于有机合成领域，涉及一种正构α-烯烃合成的新工艺，具体为一种用于香精、香料、药品、染料、油脂、树脂等产品的基础原料的合成工艺。
背景技术
癸烯-1是一种化学物质，分子式是C10H20。可以发生双键加成反应，与水不溶，可以溶于醇。在工业生产中作为有机溶剂被广泛应用；经常用于香精、香料、药品、染料、油脂、树脂等的有机合成，因此是化工领域一个重要的基础原料。
目前，关于癸烯-1的合成工艺报道，目前普遍采用乙烯齐聚法制得，亦可由石蜡裂解的C9～C10馏分中分离得到。该工艺存在着反应条件苛刻，产品质量不高，收率低，成本高，生产有难度的缺点。而正构α-烯烃的制备技术的传统工艺一般是采用直链的脂肪醇裂解、或催化脱水工艺来制备；采用酯裂解技术还未见报道：我们试过裂解醋酸酯产品纯度不好；由于合成碳酸酯的原料大部分来源于天然脂肪醇，因此得到的产品不是纯的正构α-烯烃，而是含有内烯的混合型α-烯烃。
发明内容
为此，本发明所要解决的技术问题在于克服现有技术合成的α-烯烃不纯正，从而提出一种可生成高纯度的α-烯烃的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明公开了一种用正构型碳酸酯裂解制备α-烯烃的方法，所述方法步骤如下：
1)酯交换反应：
取正构醇溶液，加入碳酸二甲酯得到混合溶液，加热搅拌处理，生成碳酸正构酯，进行减压蒸馏，得到正构型碳酸酯；所述混合溶液中，所述正构醇和所述碳酸酯的摩尔比为1：0.6-1：2；
2)裂解反应：
将所述正构型碳酸酯在酸性溶液下进行热裂解，收集热裂解产物中的挥发性成分，经过浓缩和减压蒸馏处理，得到正构α-烯烃。
优选的，所述酸性条件下中，酸性溶液中含有对甲苯磺酸、盐酸、硫酸中的一种。
优选的，所述苯磺酸、盐酸、硫酸的浓度2-5％。
优选的，所述步骤1)中，所述的正构型碳酸酯为C6～C18碳酸酯。
优选的，所述步骤1)还需要加入催化剂，所述催化剂为碳酸钾、甲醇钠等碱性催化剂。
优选的，所述步骤2)中所述的裂解反应的酸性溶液中的溶质为对甲苯磺酸、盐酸、硫酸。
优选的，所述步骤1)的所述加热搅拌的温度在140℃-200℃。
优选的，所述步骤1)中，所述加热搅拌的时间为1-4小时。
更为优选的，所述步骤2)中所述的裂解反应温度为250-500℃。
本发明的上述技术方案相比现有技术具有以下优点：本发明所述的方法合成路线短，反应选择性好，成本低，产率高，质量高，原料来源简单，不涉及高压，工艺安全可靠，可操作性强，对环境影响低。；具有极大的市场前景和经济价值。
附图说明
为了使本发明的内容更容易被清楚的理解，下面根据本发明的具体实施例并结合附图，对本发明作进一步详细的说明，其中
图1是实施例所述合成方法的化学反应流程图。
具体实施方式
实施例
实施例1本实施例公开了一种用正构型碳酸酯裂解制备α-烯烃的方法，所述方法步骤如下：
1)酯交换反应
在50升的循环冷却夹套反应釜中，加入正癸醇15.8公斤，升温到140℃。加入10公斤碳酸二甲酯溶液，催化酯交换反应，搅拌回流3小时,温度控制在140-200℃。
处理：减压蒸馏(减压到常压即可)，得到碳酸癸酯16.15公斤，收率94.4％。
2)裂解反应
将16.15公斤的碳酸癸酯在30升2％的对甲苯磺酸溶液中裂解。温度控制在250℃-500℃，收集得到11.8公斤粗产品，收率89.4％。
处理：将粗产品减压蒸馏收集馏分，得到合格产品癸烯-1。
本实施所述方法的反应方程式如图1所示。本实施例具有合成路线短，成本低，产率高，质量高的特点。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (9)

1.一种用正构型碳酸酯裂解制备α-烯烃的方法，其特征在于，所述方法步骤如下：
1)酯交换反应：
取正构醇溶液，加入碳酸二甲酯得到混合溶液，加热搅拌处理，生成碳酸正构酯，进行减压蒸馏，得到正构型碳酸酯；所述混合溶液中，所述正构醇和所述碳酸酯的摩尔比为1：0.6-1：2；
2)裂解反应：
将所述正构型碳酸酯在酸性溶液下进行热裂解，收集热裂解产物中的挥发性成分,经过浓缩和减压蒸馏处理，得到正构α-烯烃。
2.如权利要求1所述方法，其特征在于，所述酸性条件下中，酸性溶液中含有对甲苯磺酸、盐酸、硫酸中的一种。
3.如权利要求2所述方法，其特征在于，所述苯磺酸、盐酸、硫酸的浓度2-5％。
4.如权利要求3所述方法，其特征在于，所述步骤1)中，所述的正构型碳酸酯为C6～C18碳酸酯。
5.如权利要求4所述方法，其特征在于，所述步骤1)还需要加入催化剂，所述催化剂为碳酸钾、甲醇钠等碱性催化剂。
6.如权利要求5所述方法，其特征在于，所述步骤2)中所述的裂解反应的酸性溶液中的溶质为对甲苯磺酸、盐酸、硫酸。
7.如权利要求6所述方法，其特征在于，所述步骤1)的所述加热搅拌的温度在140℃-200℃。
8.如权利要求7所述方法，其特征在于，所述步骤1)中，所述加热搅拌的时间为1-4小时。
9.如权利要求8所述方法，其特征在于，其特征在于，所述步骤2)中所述的裂解反应温度为250-500℃。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN109879712A (zh) * 2019-03-04 2019-06-14 浙江大学 1,9-癸二烯的合成方法

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CN102796589A (zh) * 2012-07-24 2012-11-28 北京金骄生物质化工有限公司 一种环境友好合成润滑油及其制备方法
CN104193571A (zh) * 2014-07-23 2014-12-10 上海欧勒奋生物科技有限公司 一种由天然醇或酯制备长碳链烯烃的方法及其设备

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