CN104311463B - 一种制备二苯硫醚的方法 - Google Patents
一种制备二苯硫醚的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104311463B CN104311463B CN201410480145.6A CN201410480145A CN104311463B CN 104311463 B CN104311463 B CN 104311463B CN 201410480145 A CN201410480145 A CN 201410480145A CN 104311463 B CN104311463 B CN 104311463B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- diphenyl sulfide
- chlorobenzene
- hours
- method preparing
- sodium sulphite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfide Chemical compound C=1C=CC=CC=1SC1=CC=CC=C1 LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 30
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 20
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 claims abstract description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 230000008030 elimination Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000010583 slow cooling Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims abstract description 3
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N disulfur dichloride Chemical compound ClSSCl PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GUUVPOWQJOLRAS-UHFFFAOYSA-N Diphenyl disulfide Chemical compound C=1C=CC=CC=1SSC1=CC=CC=C1 GUUVPOWQJOLRAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 2
- YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N as-o-xylenol Natural products CC1=CC=C(O)C=C1C YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N iodobenzene Chemical compound IC1=CC=CC=C1 SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 1
- HFZWRUODUSTPEG-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl HFZWRUODUSTPEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitro-1-naphthol Chemical group C1=CC=C2C(O)=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C2=C1 FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNAAEIYEUKNTMO-UHFFFAOYSA-N S-Seven Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(=S)(OCC)OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl PNAAEIYEUKNTMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- JFIOVJDNOJYLKP-UHFFFAOYSA-N bithionol Chemical compound OC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1SC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1O JFIOVJDNOJYLKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002326 bithionol Drugs 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- XITQUSLLOSKDTB-UHFFFAOYSA-N nitrofen Chemical compound C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl XITQUSLLOSKDTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 239000000273 veterinary drug Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种制备二苯硫醚的方法。于反应容器中加入一定量的硫化钠；保持负压≤-0.098MPa，缓慢加热至190～220℃；保温下滴加溶剂，搅拌，趁热将硫化钠溶液转入高压釜，再在搅拌下在1.5～2.5小时内滴加入氯苯，加盖，用氮气置换空气两次；搅拌下缓慢升温至190～240℃，保温搅拌反应；缓慢降温，滤去固体，回收溶剂，提纯蒸馏后得到二苯硫醚。本发明利用氯苯和硫化钠为原料制备二苯硫醚的新方法，比市场现有的生产方法具有原料成本更低，操作安全、简便，对环境更加友好；三废少、收率高，适合于工业化生产，产品质量符合国际标准。
Description
技术领域
本发明涉及一种制备二苯硫醚的新方法，属于有机化学领域。
背景技术
二苯硫醚作农药、医药、染料中间体。本品也是合成2,4-二氯苯酚、农药除草剂（除草醚、2,4-D）、杀虫剂伊比磷（EPBP）、兽药毒克散等的催化剂；医药方面用于合成硫双二氯酚等。
二苯硫醚现在市场上主要有三种制备方法：1、先将苯和三氯化铝混合，冷却到一定温度，在搅拌下滴加氯化硫与苯配成的溶液。反应开始即逸出氯化氢和少量硫化氢，析出黄色粘稠的三氯化铝络合物。反应毕，经过一系列后处理得到二苯硫醚。2、以氯苯为起始原料，与硫反应的方法或与硫化氢反应的方法。3、将一定量的二苯基二硫醚和碘苯溶于醋酸乙酯中，用低压水银灯照射下反应，最后产品收率12％。
第一、二种方法其缺点在于氯化硫为金黄色液体，纯度不高时，常因含有SCl2而呈橙色乃至微带红色，在湿空气中发烟，有令人不愉快的刺激性气味。且在反应过程中产生令人不愉快的气体硫化氢。三废的处理非常困难，而且溶剂使用量较大，回收费用也不小。第三种方法的原料碘苯价格较贵，且收率太差，造成生产成本较大，难以形成生产能力。
发明内容
本发明的目的在于提供一种成本低，收率高的制备二苯硫醚的方法，该方法的反应总收率可达81%以上，含量在98%以上。
实现本发明目的的技术解决方案是：
一种制备二苯硫醚的方法，包括如下步骤：
（1）于反应容器中加入一定量的硫化钠；
（2）保持负压≤-0.098MPa，缓慢加热至190～220℃；
（3）保温下滴加溶剂，搅拌，
（4）趁热将硫化钠溶液转入高压釜，再在搅拌下在1.5～2.5小时内滴加入氯苯，加盖，用氮气置换空气两次；
（5）搅拌下缓慢升温至190～240℃，保温搅拌反应；
（6）缓慢降温，滤去固体，回收溶剂，提纯蒸馏后得到二苯硫醚。
步骤（3）所述的溶剂为NMP、DMF或环丁砜中任意一种，所述的搅拌时间为10～30分钟。
步骤（4）中所述的硫化钠与氯苯的质量比为240:225～240。
步骤（5）中所述的反应时间为2.0小时～6.0小时。
步骤（6）中所述的缓慢降温温度至80～100℃。
与现有技术相比，由于本发明在反应中采用了氯苯和硫化钠来合成二苯硫醚，使得原料及工厂成本大为降低，产生的废气、废水更少，对环境更友好，达到了国际标准。反应总收率以邻氯苯酚计可达81%以上，而二苯硫醚的纯度在98%以上。因此，本发明合成工艺更为合理，具有成本低，质量高，更适合于工业化生产。
具体实施方式
以下结合实施例，对本发明作进一步具体描述，但并不局限于此。
本发明一种制备二苯硫醚的新方法，在制备二苯硫醚过程中以氯苯和硫化钠为原料，利用NMP、DMF或环丁砜等溶剂缩合而成，具体包括如下步骤：
（1）在装有真空系统、搅拌，并具有冷凝管、蒸馏系统、温度计的四口瓶中，加入一定量硫化钠；
（2）打开机械真空泵，保持负压≤-0.098MPa；
（3）缓慢加热至190～220℃；
（4）撤去蒸馏系统，装上滴液漏斗；
（5）滴加溶剂NMP、DMF或环丁砜等，保持190～220℃；
（6）在搅拌10～30分钟后趁热把硫化钠溶液转入500ml高压釜，再在搅拌下在约1.5～2.5小时内滴加入氯苯，加盖，用氮气置换空气两次；
（7）搅拌下缓慢升温至190～240℃，保温搅拌反应2.0小时～6.0小时；
（8）缓慢降温至80～100℃，泄压后料液转移至蒸馏瓶中；
（9）装上真空系统，回收溶剂，蒸除低沸点物质；
（10）降温、加水进行水洗，分层；
（11）油层进行蒸馏收集125～135℃(0.5kPa)馏分即得到二苯硫醚，计重，分析纯度。
实施例1
在装有真空系统、搅拌、具有滴液漏斗、蒸馏头、冷凝管、温度计的500ml四口瓶中，加入240.0g硫化钠，在-0.098MPa下缓慢加热至200℃。撤去蒸馏系统，缓慢滴加入溶剂NMP100ml，在搅拌20分钟后趁热把硫化钠溶液转入500ml高压釜，而后再在搅拌下在2小时内滴加氯苯225g；滴加完毕，加盖，用氮气置换空气两次，继续在190～200℃保温搅拌5小时；而后滤去固体，真空蒸除NMP，缓慢冷却至80℃，加水300ml搅拌10分钟，静置30分钟，分去水层，油层进行蒸馏收集125～135℃(0.5kPa)馏分即得到二苯硫醚154g，收率81.1%，纯度98.1%。
实施例2
在装有真空系统、搅拌、具有滴液漏斗、蒸馏头、冷凝管、温度计的500ml四口瓶中，加入240.0g硫化钠，在-0.098MPa下缓慢加热至200℃。撤去蒸馏系统，缓慢滴加入溶剂DMF80ml，在搅拌20分钟后趁热把硫化钠溶液转入500ml高压釜，而后再在搅拌下在1.8小时内滴加氯苯225g；滴加完毕，加盖，用氮气置换空气两次，继续在190～200℃保温搅拌5小时；而后滤去固体，真空蒸除DMF，缓慢冷却至80℃，加水300ml搅拌10分钟，静置30分钟，分去水层，油层进行蒸馏收集125～135℃(0.5kPa)馏分即得到二苯硫醚153.6g，收率81.22%，纯度98.5%。
实施例3
在装有真空系统、搅拌、具有滴液漏斗、蒸馏头、冷凝管、温度计的500ml四口瓶中，加入240.0g硫化钠，在-0.098MPa下缓慢加热至210℃。撤去蒸馏系统，缓慢滴加入溶剂NMP100ml，在搅拌10分钟后趁热把硫化钠溶液转入500ml高压釜，再在搅拌下在2.0小时内滴加入氯苯222g，加盖，用氮气置换空气两次，而后搅拌下缓慢升温至240℃，保温搅拌2.0小时；滤去固体，真空蒸除NMP，缓慢冷却至80℃，加水300ml搅拌10分钟，静置30分钟，分去水层，油层进行蒸馏收集125～135℃(0.5kPa)馏分即得到二苯硫醚158g，收率83.3%，纯度98.2%。
实施例4
实施例1或2所述的二苯硫醚的制备方法的步骤（1）中：氯苯和硫化钠的重量比为：240：220。得到二苯硫醚154.2g，收率81.3%，纯度98.2%。
实施例5
实施例1或2所述的二苯硫醚的制备方法的步骤（1）中：氯苯和硫化钠的重量比为：240：226。得到二苯硫醚156.2g收率82.2%，纯度98.0%。
实施例6
实施例1或2所述的二苯硫醚的制备方法的步骤（1）中：氯苯和硫化钠的重量比为：240：230。得到二苯硫醚156g收率82.16%，纯度98.1%。
对照实例
将858g无水苯和464g三氯化铝混合，冷却到10℃，搅拌下滴加入405.1g氯化硫和390g苯配成的溶液。反应立即开始，逸出氯化氢和少量硫化氢，析出黄色粘稠的三氯化铝络合物。反应毕，将反应混合物冷冻。静置、分出苯层，蒸除苯以后得到的深色油状物，使之冷至0℃，滤除析出的硫。而后将油状物溶于甲醇，冷却至0℃，再次滤除析出硫。甲醇溶液在回收甲醇后继续蒸除少量低沸点馏分。然后收集155～170℃（2.39kPa）馏分，即为粗品。粗品用锌粉、氢氧化钠加热处理，水洗，干燥，最后进行减压蒸馏，得450～464g二苯硫醚。
Claims (5)
1.一种制备二苯硫醚的方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)于反应容器中加入一定量的硫化钠；
(2)保持负压≤-0.098MPa，缓慢加热至190～220℃；
(3)保温下滴加溶剂，搅拌；
(4)趁热将硫化钠溶液转入高压釜，再在搅拌下在1.5～2.5小时内滴加入氯苯，加盖，用氮气置换空气两次；
(5)搅拌下缓慢升温至190～240℃，保温搅拌反应；
(6)缓慢降温，滤去固体，回收溶剂，提纯蒸馏后得到二苯硫醚。
2.根据权利要求1所述的制备二苯硫醚的方法，其特征在于，步骤(3)所述的溶剂为NMP、DMF或环丁砜中任意一种，所述的搅拌时间为10～30分钟。
3.根据权利要求1所述的制备二苯硫醚的方法，其特征在于，步骤(4)中所述的硫化钠与氯苯的质量比为240:225～240。
4.根据权利要求1所述的制备二苯硫醚的方法，其特征在于，步骤(5)中所述的反应时间为2.0小时～6.0小时。
5.根据权利要求1所述的制备二苯硫醚的方法，其特征在于，步骤(6)中所述的缓慢降温至80～100℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410480145.6A CN104311463B (zh) | 2014-09-19 | 2014-09-19 | 一种制备二苯硫醚的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410480145.6A CN104311463B (zh) | 2014-09-19 | 2014-09-19 | 一种制备二苯硫醚的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104311463A CN104311463A (zh) | 2015-01-28 |
| CN104311463B true CN104311463B (zh) | 2016-04-27 |
Family
ID=52366812
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410480145.6A Active CN104311463B (zh) | 2014-09-19 | 2014-09-19 | 一种制备二苯硫醚的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104311463B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106946752A (zh) * | 2017-03-15 | 2017-07-14 | 连云港致诚化工有限公司 | 一种二苯硫醚的合成方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101962366A (zh) * | 2010-09-15 | 2011-02-02 | 北京理工大学 | 一种二苯基硫醚连接双咪唑啉配体化合物及其制备方法 |
| CN102659728A (zh) * | 2012-04-16 | 2012-09-12 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种硫醚二酐的简便制备方法 |
| CN102660026A (zh) * | 2012-04-23 | 2012-09-12 | 常州大学 | 一种由n-甲基咪唑衍生物为溶剂制备聚苯硫醚的方法 |
| CN103613522A (zh) * | 2013-12-09 | 2014-03-05 | 南京信息工程大学 | 二苊醌基硫醚、制备方法及其应用 |
-
2014
- 2014-09-19 CN CN201410480145.6A patent/CN104311463B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101962366A (zh) * | 2010-09-15 | 2011-02-02 | 北京理工大学 | 一种二苯基硫醚连接双咪唑啉配体化合物及其制备方法 |
| CN102659728A (zh) * | 2012-04-16 | 2012-09-12 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种硫醚二酐的简便制备方法 |
| CN102660026A (zh) * | 2012-04-23 | 2012-09-12 | 常州大学 | 一种由n-甲基咪唑衍生物为溶剂制备聚苯硫醚的方法 |
| CN103613522A (zh) * | 2013-12-09 | 2014-03-05 | 南京信息工程大学 | 二苊醌基硫醚、制备方法及其应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104311463A (zh) | 2015-01-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102639493A (zh) | 一种用于制备砜单体的方法 | |
| CN100415791C (zh) | 杯芳烃[4]改性热固性酚醛树脂的制备方法 | |
| JP2014040376A (ja) | ビスフェノール化合物の製造方法 | |
| CN105001027A (zh) | 芴系化合物的制备方法 | |
| CN107501143A (zh) | 一种抗氧剂2,4‑二(正辛基硫亚甲基)‑6‑甲基苯酚的制备方法 | |
| CN107501453B (zh) | 较高分子量的可溶性单质硫/萜烯共聚物及其制法与应用 | |
| CN104311463B (zh) | 一种制备二苯硫醚的方法 | |
| CN101693649B (zh) | 一种1.3.5-三甲氧基苯的制备方法 | |
| CN102295519A (zh) | 一种碘甲烷的制备方法 | |
| CN102093253A (zh) | 苄氧胺盐酸盐类化合物的制备方法 | |
| CN102942510B (zh) | 一种4,4′-二羟基二苯砜的制备方法 | |
| CN103058984B (zh) | 西瓜酮的合成方法 | |
| CN105032473B (zh) | 一种采用硫酸改性处理纳米级hzsm‑5催化剂制备二烷氧基甲烷的方法 | |
| CN102584696A (zh) | 一种橡胶防老剂rd的催化合成方法 | |
| CN104447433A (zh) | 一种合成3,5-二溴对甲苯磺酰氯的方法 | |
| CN107074736A (zh) | 使氟磺酸酯化合物与胺化合物偶联的方法 | |
| CN101659653A (zh) | 丙烯基-1,3-磺酸内酯的制备方法 | |
| CN110845415B (zh) | 一种环境友好的2-乙基-4-甲基咪唑合成方法 | |
| CN105566238B (zh) | 一种2，2’-亚甲基双[6-（2h-苯并三氮唑-2-基）-4-（1，1，3，3-四甲基丁基）苯酚]的制备方法 | |
| CN105017114A (zh) | 1-异丙基-3-叔丁基硫脲的制备方法 | |
| CN102746310B (zh) | 一种以废多聚甲醛为原料生产工业乌洛托品的方法 | |
| CN103130630A (zh) | 环戊醇绿色合成方法 | |
| CN101210026A (zh) | 一种四苯硼钠的制备方法 | |
| CN105153036A (zh) | 丙烯醛固定床反应制备吡唑的方法 | |
| CN108129250A (zh) | 一种用正构型碳酸酯裂解制备α-烯烃的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20200107 Address after: 753400 west of Wusha road and north of Weier Road, Ningxia fine chemical base, Hongyazi Township, Pingluo County, Shizuishan City, Ningxia Hui Autonomous Region Patentee after: Ningxia Jinhai Chengsheng Chemical Technology Co.,Ltd. Address before: 222523 Jiangsu city of Lianyungang province guannaxian heap ditch Town Chemical Industrial Park Patentee before: LIANYUNGANG ZHICHENG CHEMICAL Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20200921 Address after: Room 811, strategic emerging industry incubation base, Qinchuan Park, Lanzhou New Area, Lanzhou City, Gansu Province Patentee after: Lanzhou Chengsheng Chemical Technology Co.,Ltd. Address before: 753400 west of Wusha road and north of Weier Road, Ningxia fine chemical base, Hongyazi Township, Pingluo County, Shizuishan City, Ningxia Hui Autonomous Region Patentee before: Ningxia Jinhai Chengsheng Chemical Technology Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20231120 Address after: 252000, No. 58, South Shouxi, Fuyun Road, Guyun Economic Development Zone, Xin County, Liaocheng City, Shandong Province Patentee after: Shandong Chengsheng Chemical Co.,Ltd. Address before: 730030 room 811, strategic emerging industry incubation base, Qinchuan Park, Lanzhou New District, Lanzhou City, Gansu Province Patentee before: Lanzhou Chengsheng Chemical Technology Co.,Ltd. |