CN110981018A - 氯化钾镉钴合金电镀废水的处理方法 - Google Patents

氯化钾镉钴合金电镀废水的处理方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种氯化钾镉钴合金电镀废水的处理方法，向废水中加入氯化亚铁，用石灰乳液调节pH至10～12，用亚铁离子和钙离子协同作用沉淀羧酸配位剂，六价铬被亚铁离子还原成三价铬，镉离子、钴离子和三价铬离子生成氢氧化物沉淀。过滤分离沉淀物，向废水中加入二甲基二硫代氨基甲酸钠沉淀残留的镉离子、钴离子和三价铬离子，加入氯化亚铁后用石灰乳液调节pH至10～12，亚铁离子和钙离子共同沉淀残留的羧酸配位剂，同时亚铁离子沉淀过量加入的二甲基二硫代氨基甲酸钠。向废水中加入次氯酸钠破坏其他有机物，调节pH至6～9。本发明的技术方案能有效去除氯化钾镉钴合金电镀废水的重金属离子、配位剂以及其他有机物，处理结果满足电镀污染物排放标准的要求。

Description

氯化钾镉钴合金电镀废水的处理方法
技术领域
本发明属于工业废水处理技术领域，特别涉及氯化钾镉钴合金电镀废水的处理方法。
背景技术
申请公告号为“CN 110079842 A”的中国发明专利《一种氯化钾镉钴合金镀液、其制备方法和电镀工艺》公开了氯化钾镉钴合金镀液，镀液中含有氯化镉、氯化钴、氨三乙酸等配位剂、光亮剂、辅助剂、走位剂。氨三乙酸抗氧化性强，用常规的氧化法不能有效破坏氨三乙酸，氧化后部分重金属在废水中仍以配离子形式存在，处理结果严重超标。
申请公告号为“CN 106336071 A”的中国发明专利《一种不含EDTA的酸性无氰镀镉废水中镉离子的处理方法》公开了一种技术方案：用二甲基二硫代氨基甲酸钠沉淀镉离子，处理后排放废水中镉离子的含量满足GB 21900-2008《电镀污染物排放标准》的要求。但该方法不能有效处理含有钝化漂洗水的无氰镀铬废水，处理后铬不能达标排放。
申请公告号为“CN 108164031 A”的中国发明专利《一种氯化钾无氰镀镉废水的处理方法》公开了一种技术方案：用二乙基二硫代氨基甲酸钠沉淀镉离子，处理后排放废水中镉离子的含量满足GB 21900-2008《电镀污染物排放标准》的要求。在该技术方案中，采用双氧水氧化废水中的有机物，但双氧水不能有效破坏氨三乙酸等配位剂，废水处理后COD一般不能满足GB 21900-2008标准的要求。
以上公开的两种处理无氰镀镉废水的方法消耗重金属螯合剂的量都较大，处理成本较高。
申请公告号为“CN 110092503 A”的中国发明专利《焦磷酸盐-柠檬酸体系铜镍合金电镀废水的处理方法》公开了一种技术方案：用亚铁离子和钙离子的协同效应沉淀废水中的柠檬酸，铜离子和镍离子生成沉淀物。申请公告号为“CN 110092502 A”的中国发明专利《一种焦磷酸盐-柠檬酸锌镍合金电镀废水的处理方法》公开了一种技术方案：用亚铁离子和钙离子的协同效应沉淀废水中的柠檬酸，锌离子和镍离子生成沉淀物。上述方法处理铜、锌和镍的结果满足GB 21900-2008《电镀污染物排放标准》的要求。但用该方法处理氯化钾镉钴合金电镀废水，处理后镉的含量明显超标。
发明内容
基于此，有必要提供一种新的氯化钾镉钴合金电镀废水的处理方法，使得处理后的氯化钾镉钴合金电镀废水中的镉、钴、配位剂、三价铬、及六价铬等得到有效的处理。
为实现上述目的，本发明提供了如下技术方案：
氯化钾镉钴合金电镀废水的处理方法，包括以下步骤：
(1) 机械搅拌下，向氯化钾镉钴合金电镀废水中加入氯化亚铁溶液，加稀盐酸调节pH至3～5；
(2) 机械搅拌下，向经步骤(1)处理后的废水中加入石灰乳液调节pH至10～12，亚铁离子和钙离子沉淀废水中羧酸配位剂，从配离子中释放出来的重金属离子生成氢氧化物沉淀；
(3) 向经步骤(2)处理后的废水中加入絮凝剂，使沉淀物聚集成大颗粒后沉降；
(4) 过滤，去除经步骤(3)处理后的沉淀物；
(5) 机械搅拌下，向经步骤(4)处理后的废水中加入二甲基二硫代氨基甲酸钠溶液，沉淀残留的重金属离子；
(6) 机械搅拌下，向经步骤(5)处理后的废水中加入氯化亚铁溶液，加石灰乳液调节pH至10～12，亚铁离子、钙离子和二甲基二硫代氨基甲酸钠三者协同作用进一步沉淀废水中残留的羧酸配位剂和重金属离子，然后亚铁离子沉淀废水中过量加入的二甲基二硫代氨基甲酸钠，过量的氯化亚铁生成氢氧化物沉淀；
(7) 向经步骤(6)处理后的废水中加入絮凝剂，使沉淀物聚集成大颗粒后沉降；
(8) 过滤，去除经步骤(7)处理后的沉淀物；
(9) 向经步骤(8)处理后的废水中加入次氯酸钠溶液氧化其他有机物，控制ORP值，氧化60～240min；
(10) 调节经步骤(9)处理后的废水的pH至6～9，即得。
在其中一些实施例中，步骤(1)中所述氯化亚铁溶液含四水合氯化亚铁的质量浓度为150～250g/L。
在其中一些实施例中，步骤(1)中所加入氯化亚铁溶液与氯化钾镉钴合金电镀废水的体积比为(1～8)︰100。
在其中一些实施例中，步骤(5)中所述二甲基二硫代氨基甲酸钠溶液的质量浓度为5～15g/L。
在其中一些实施例中，步骤(5)中所加入的二甲基二硫代氨基甲酸钠在所处理的氯化钾镉钴合金电镀废水中的浓度(mol/L)与废水中镉、钴和铬的总浓度(mol/L)之比为(5～10)︰1。
在其中一些实施例中，步骤(2)和步骤(6)中所述石灰乳液含氧化钙的质量浓度为50～100g/L。
在其中一些实施例中，步骤(3)和步骤(7)中所述絮凝剂为质量浓度(3～8)g/L的型号为PAM的聚丙烯酰胺水溶液。
在其中一些实施例中，步骤(9)中所述次氯酸钠溶液含有效氯的质量分数为1%～3%。
在其中一些实施例中，步骤(9)中所述控制ORP值为：根据对COD的要求，用电位计控制ORP在200～400mV。
在其中一些实施例中，步骤(1)和步骤(10)中采用稀盐酸调节pH，所述稀盐酸为质量分数5%～10%的盐酸。
氯化钾镉钴合金电镀废水一般包含氯化钾镉钴合金电镀漂洗水和钝化漂洗水，废水中含有镉、钴、六价铬、三价铬、羧酸配位剂和电镀添加剂成分。
二甲基二硫代氨基甲酸钠沉淀镉离子、钴离子和三价铬离子的能力相对较强，沉淀亚铁离子的能力则弱得多。
在pH为10～12的范围内，利用亚铁离子和钙离子的协同效应能够基本上沉淀去除废水中的羧酸配位剂，亚铁离子能够将六价铬还原成三价铬，镉离子、钴离子和三价铬离子生成氢氧化物沉淀，但废水中还残留微量的镉离子、钴离子和三价铬离子。
经过上述处理后，再利用二甲基二硫代氨基甲酸钠、亚铁离子和钙离子三者的协同作用沉淀废水中残留的重金属和羧酸配位剂。二甲基二硫代氨基甲酸钠从配合物中夺取重金属离子生成沉淀物，亚铁离子和钙离子与所释放出来的羧酸配位剂生成沉淀物降低配位剂的浓度，进一步促进二甲基二硫代氨基甲酸钠沉淀重金属离子，两种反应协同作用，相互促进，最终使重金属和配位剂沉淀完全。这个过程分为两步：第一步，加二甲基二硫代氨基甲酸钠沉淀重金属，第二步，加氯化亚铁和氢氧化钙沉淀羧酸配位剂。倘若同时加入二甲基二硫代氨基甲酸钠、氯化亚铁和氢氧化钙，由于动力学原因，二甲基二硫代氨基甲酸钠将优先生成二甲基二硫代氨基甲酸亚铁沉淀，严重降低二甲基二硫代氨基甲酸钠沉淀镉离子、钴离子和三价铬离子的速度。
氯化钾镉钴合金电镀漂洗水接近中性，在开始处理时需加盐酸降低pH至5以下，氯化钾镉钴合金电镀和钝化混合废水一般显酸性。在酸性条件下加入氯化亚铁，然后再加石灰乳液调节pH至10～12，可以使亚铁离子和钙离子与羧酸配位剂充分反应生成沉淀物。若在加氯化亚铁溶液的同时加石灰乳调节废水至碱性，亚铁离子将优先生成氢氧化亚铁沉淀，降低亚铁离子与羧酸配位剂的沉淀反应速度。另外，在酸性条件下加石灰乳液，发生酸碱反应产生钙离子，能保证废水中有足够量的钙离子与亚铁离子共同沉淀羧酸配位剂。
去除重金属和配位剂后，废水中还含有氯化钾镉钴合金电镀光亮剂、辅助剂、走位剂及其分解产物，用次氯酸钠溶液作氧化剂，能够有效降低废水的COD(化学耗氧量)。
在电镀废水处理中包括机械搅拌和空气搅拌两种方式，本发明采用机械搅拌，原因为：机械搅拌能够避免亚铁离子被空气氧化而失去其功能。
基于上述技术方案，本发明具有以下有益效果：
1、利用亚铁离子和钙离子的协同效应沉淀氯化钾镉钴合金电镀废水中的羧酸配位剂，同时使重金属离子生成氢氧化物沉淀，能基本上去除废水中的羧酸配位剂和重金属，处理成本低，并克服了传统氧化法不能有效破坏氨三乙酸配位剂的困难。
2、再利用二甲基二硫代氨基甲酸钠、亚铁离子和钙离子三者的协同效应沉淀所述废水中残留的重金属和羧酸配位剂，能够使重金属和配位剂沉淀完全。
3、用亚铁离子沉淀过量加入的二甲基二硫代氨基甲酸钠，能够有效消除该螯合剂带来的二次污染。
4、本发明的氯化钾镉钴合金电镀废水的处理方法，处理成本低，处理结果满足GB21900-2008《电镀污染物排放标准》的要求，具有较好的应用前景。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面将参照实施例对本发明进行更全面的描述，以下给出了本发明的较佳实施例。但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
本发明所述的氯化钾镉钴合金电镀废水包括氯化钾镉钴合金电镀漂洗水、氯化钾镉钴合金电镀废弃液、六价铬钝化漂洗水、三价铬钝化漂洗水、以及废弃的钝化液。
本发明以下实施例中所使用的设备为常规设备，主要设备和化学药剂分别如下：
氯化钾镉钴合金电镀废水调节池，亚铁加料池，沉淀池A，絮凝池A，斜管沉降池A，沉淀池B-1，沉淀池B-2，絮凝池B，斜管沉降池B，氧化反应池，中和反应池，板框式压滤机。
氯化亚铁溶液：质量浓度为200g/L的四水合氯化亚铁水溶液。
石灰乳液：氧化钙的质量浓度为80g/L。
絮凝剂：质量浓度为5g/L的型号为PAM的聚丙烯酰胺水溶液。
二甲基二硫代氨基甲酸钠水溶液：质量浓度为10g/L。
次氯酸钠溶液：有效氯质量分数为3%的次氯酸钠溶液；
稀盐酸：质量分数为5%的盐酸。
实施例1：处理氯化钾镉钴合金电镀漂洗水
本实施例提供氯化钾镉钴合金电镀漂洗水的处理方法，废水中含镉离子400mg/L、氨三乙酸等羧酸配位剂3000mg/L，包括以下步骤：
步骤一、沉淀重金属和配位剂
将废水从氯化钾镉钴合金电镀废水调节池输送到亚铁加料池，在机械搅拌下，每吨废水中加入60L氯化亚铁溶液，加稀盐酸调节pH至4～5。
废水从亚铁加料池流入沉淀池A，在机械搅拌下加石灰乳液至pH为10～12，亚铁离子和钙离子与氨三乙酸等羧酸配位剂生成沉淀物，镉离子、钴离子以及亚铁离子生成氢氧化物沉淀。
步骤二、沉淀分离
废水从沉淀池A流入絮凝池A，在机械搅拌下加入絮凝剂使沉淀絮凝，沉淀物聚集成大颗粒即可。
废水从絮凝池A流入斜管沉降池A，沉淀物沉入沉降池的底部。用污泥泵将沉淀物抽入板框式压滤机，压滤，滤液流回到氯化钾镉钴合金电镀废水调节池。滤渣由有资质的专业厂家处理。
步骤三，沉淀残留的重金属和配位剂
斜管沉降池A中的上清液流入沉淀池B-1，在机械搅拌下每吨废水中加入二甲基二硫代氨基甲酸钠10升，废水中残留的重金属离子生成沉淀物。
沉淀池B-1中的废水流入沉淀池B-2，在机械搅拌下每吨废水中加入氯化亚铁溶液2L，加石灰乳液调节pH至10～12，废水中的重金属、配位剂、螯合剂以及亚铁离子沉淀完全。
步骤四、沉淀分离
废水从沉淀池B-2流入絮凝池B，在机械搅拌下加入絮凝剂使沉淀絮凝，沉淀物聚集成大颗粒即可。
废水从絮凝池B流入斜管沉降池B，沉淀物沉入沉降池的底部。用污泥泵将沉淀物抽入板框式压滤机，压滤，滤液流回到氯化钾镉钴合金电镀废水调节池。滤渣由有资质的专业厂家处理。
步骤五、降低废水COD
斜管沉淀池B中的上清液流入氧化反应池，加入次氯酸钠溶液，控制电位计的ORP值为350mV，氧化120min。
步骤六、中和处理
废水从氧化反应池流入中和反应池，搅拌池液，加稀盐酸调节pH至7～8。
步骤七、废水排放
处理后的氯化钾镉钴合金电镀废水从设备出水口排出。
实施例2：处理氯化钾镉钴合金电镀和低铬六价铬钝化混合废水
本实施例提供氯化钾镉钴合金电镀漂洗水和钝化漂洗水的处理方法，废水中含镉离子200mg/L、氨三乙酸等羧酸配位剂1500mg/L、六价铬30mg/L、三价铬20mg/L，包括以下步骤：
步骤一、沉淀重金属和配位剂
将废水从氯化钾镉钴合金电镀废水调节池输送到亚铁加料池，在机械搅拌下，每吨废水中加入30L氯化亚铁溶液。
废水从亚铁加料池流入沉淀池A，在机械搅拌下加石灰乳液至pH为10～12，亚铁离子和钙离子与氨三乙酸等羧酸配位剂生成沉淀物，六价铬被亚铁离子还原成三价格，镉离子、钴离子、三价格离子以及亚铁离子生成氢氧化物沉淀。
步骤二、沉淀分离
废水从沉淀池A流入絮凝池A，在机械搅拌下加入絮凝剂使沉淀絮凝，沉淀物聚集成大颗粒即可。
废水从絮凝池A流入斜管沉降池A，沉淀物沉入沉降池的底部。用污泥泵将沉淀物抽入板框式压滤机，压滤，滤液流回到氯化钾镉钴合金电镀废水调节池。滤渣由有资质的专业厂家处理。
步骤三，沉淀残留的重金属和配位剂
斜管沉降池A中的上清液流入沉淀池B-1，在机械搅拌下每吨废水中加入二甲基二硫代氨基甲酸钠10升，废水中残留的重金属离子生成沉淀物。
沉淀池B-1中的废水流入沉淀池B-2，在机械搅拌下每吨废水中加入氯化亚铁溶液2L，加石灰乳液调节pH至10～12，废水中的重金属、配位剂、螯合剂以及亚铁离子沉淀完全。
步骤四、沉淀分离
废水从沉淀池B-2流入絮凝池B，在机械搅拌下加入絮凝剂使沉淀絮凝，沉淀物聚集成大颗粒即可。
废水从絮凝池B流入斜管沉降池B，沉淀物沉入沉降池的底部。用污泥泵将沉淀物抽入板框式压滤机，压滤，滤液流回到氯化钾镉钴合金电镀废水调节池。滤渣由有资质的专业厂家处理。
步骤五、降低废水COD
斜管沉淀池B中的上清液流入氧化反应池，加入次氯酸钠溶液，控制电位计的ORP值为350mV，氧化120min。
步骤六、中和处理
废水从氧化反应池流入中和反应池，搅拌池液，加稀盐酸调节pH至7～8。
步骤七、废水排放
处理后的氯化钾镉钴合金电镀废水从设备出水口排出。
实施例3：处理氯化钾镉钴合金电镀和铬酸钝化混合废水
本实施例提供氯化钾镉钴合金电镀漂洗水和钝化漂洗水的处理方法，废水中含镉离子200mg/L、氨三乙酸等羧酸配位剂1500mg/L、六价铬500mg/L、三价铬50mg/L，包括以下步骤：
步骤一、沉淀重金属和配位剂
将废水从氯化钾镉钴合金电镀废水调节池输送到亚铁加料池，在机械搅拌下，每吨废水中加入70L氯化亚铁溶液。
废水从亚铁加料池流入沉淀池A，在机械搅拌下加石灰乳液至pH为10～12。
步骤二、沉淀分离
废水从沉淀池A流入絮凝池A，在机械搅拌下加入絮凝剂使沉淀絮凝，沉淀物聚集成大颗粒即可。
废水从絮凝池A流入斜管沉降池A，沉淀物沉入沉降池的底部。用污泥泵将沉淀物抽入板框式压滤机，压滤，滤液流回到氯化钾镉钴合金电镀废水调节池。滤渣由有资质的专业厂家处理。
步骤三，沉淀残留的重金属和配位剂
斜管沉降池A中的上清液流入沉淀池B-1，在机械搅拌下每吨废水中加入二甲基二硫代氨基甲酸钠10升。
沉淀池B-1中的废水流入沉淀池B-2，在机械搅拌下每吨废水中加入氯化亚铁溶液2L，加石灰乳液调节pH至10～12。
步骤四、沉淀分离
废水从沉淀池B-2流入絮凝池B，在机械搅拌下加入絮凝剂使沉淀絮凝，沉淀物聚集成大颗粒即可。
废水从絮凝池B流入斜管沉降池B，沉淀物沉入沉降池的底部。用污泥泵将沉淀物抽入板框式压滤机，压滤，滤液流回到氯化钾镉钴合金电镀废水调节池。滤渣由有资质的专业厂家处理。
步骤五、降低废水COD
斜管沉淀池B中的上清液流入氧化反应池，加入次氯酸钠溶液，控制电位计的ORP值为350mV，氧化120min。
步骤六、中和处理
废水从氧化反应池流入中和反应池，搅拌池液，加稀盐酸调节pH至7～8。
步骤七、废水排放
处理后的氯化钾镉钴合金电镀废水从设备出水口排出。
实施例4：处理氯化钾镉钴合金电镀和三价铬钝化混合废水
本实施例提供氯化钾镉钴合金电镀漂洗水和钝化漂洗水的处理方法，废水中含镉离子200mg/L、氨三乙酸等羧酸配位剂1600mg/L、三价铬30mg/L，包括以下步骤：
步骤一、沉淀重金属和配位剂
将废水从氯化钾镉钴合金电镀废水调节池输送到亚铁加料池，在机械搅拌下，每吨废水中加入33L氯化亚铁溶液。
废水从亚铁加料池流入沉淀池A，在机械搅拌下加石灰乳液至pH为10～12。
步骤二、沉淀分离
废水从沉淀池A流入絮凝池A，在机械搅拌下加入絮凝剂使沉淀絮凝，沉淀物聚集成大颗粒即可。
废水从絮凝池A流入斜管沉降池A，沉淀物沉入沉降池的底部。用污泥泵将沉淀物抽入板框式压滤机，压滤，滤液流回到氯化钾镉钴合金电镀废水调节池。滤渣由有资质的专业厂家处理。
步骤三，沉淀残留的重金属和配位剂
斜管沉降池A中的上清液流入沉淀池B-1，在机械搅拌下每吨废水中加入二甲基二硫代氨基甲酸钠10升。
沉淀池B-1中的废水流入沉淀池B-2，在机械搅拌下每吨废水中加入氯化亚铁溶液2L，加石灰乳液调节pH至10～12。
步骤四、沉淀分离
废水从沉淀池B-2流入絮凝池B，在机械搅拌下加入絮凝剂使沉淀絮凝，沉淀物聚集成大颗粒即可。
废水从絮凝池B流入斜管沉降池B，沉淀物沉入沉降池的底部。用污泥泵将沉淀物抽入板框式压滤机，压滤，滤液流回到氯化钾镉钴合金电镀废水调节池。滤渣由有资质的专业厂家处理。
步骤五、降低废水COD
斜管沉淀池B中的上清液流入氧化反应池，加入次氯酸钠溶液，控制电位计的ORP值为350mV，氧化120min。
步骤六、中和处理
废水从氧化反应池流入中和反应池，搅拌池液，加稀盐酸调节pH至7～8。
步骤七、废水排放
处理后的氯化钾镉钴合金电镀废水从设备出水口排出。
试验例1：在碱性条件下用氯化亚铁还原六价铬
配制200mg/L的三氧化铬溶液1L，其中含铬104mg/L。
向所述三氧化铬溶液中加入氯化亚铁溶液20mL，加石灰乳液调节pH至11，亚铁离子将六价铬还原成三价铬并生成氢氧化铬沉淀，剩余的氯化亚铁生成氢氧化亚铁沉淀。60min后过滤试液，用二苯基甲酰肼分光光度法测定滤液中的六价铬，得到六价铬的质量浓度为0.032mg/L，去除率为99.97%。试验表明，采用本发明的氯化钾镉钴合金电镀废水的处理方法，能够有效去除六价铬，满足GB 21900-2008标准中表3的要求。
试验例2：用亚铁离子和钙离子处理氯化钾镉钴合金电镀废水
取20mL氯化钾镉钴合金镀液，加水稀释至1升作试验溶液，用原子吸收光谱法测定镉的质量浓度为386.27mg/L，该溶液接近氯化钾镉钴合金电镀废水的浓度。加入60mL氯化亚铁溶液，加盐酸调节pH至4，搅拌下加石灰乳液至pH=11，30min后用定量滤纸过滤，用原子吸收光谱法测定得到，镉的质量浓度为3.05mg/L。试验表明，镉的去除率达到了99.21%，但处理后试验溶液中的镉含量仍明显超标。所以本发明采用两步法处理氯化钾镉钴合金电镀废水。
试验例3：氯化钾无氰镀镉电镀和钝化混合废水的处理结果
配制试验溶液：含镉离子200mg/L、氨三乙酸等羧酸1500mg/L、六价铬30mg/L、三价铬20mg/L，pH=3.5。
取1 L所述试验溶液，搅拌后加氯化亚铁溶液30 mL，加石灰乳液调节pH至11，30min后过滤，然后向滤液中加入二甲基二硫代氨基己氨酸钠溶液10mL，搅拌均匀后加入氯化亚铁溶液2mL，加石灰乳液调节pH至11。30min后过滤，用原子吸收光谱法测定滤液，镉的质量浓度为0.005mg/L，铬的质量浓度为0.16mg/L。所述试验溶液处理后镉和铬满足GB21900-2008标准中表3的要求。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.氯化钾镉钴合金电镀废水的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1) 机械搅拌下，向氯化钾镉钴合金电镀废水中加入氯化亚铁溶液，加稀盐酸调节pH至3～5；
(2) 机械搅拌下，向经步骤(1)处理后的废水中加入石灰乳液调节pH至10～12，废水中羧酸配位剂和重金属离子生成沉淀物；
(3) 向经步骤(2)处理后的废水中加入絮凝剂，使沉淀物聚集成大颗粒后沉降；
(4) 过滤，去除经步骤(3)处理后的沉淀物；
(5) 机械搅拌下，向经步骤(4)处理后的废水中加入二甲基二硫代氨基甲酸钠溶液，残留的重金属离子生成沉淀物；
(6) 机械搅拌下，向经步骤(5)处理后的废水中加入氯化亚铁溶液，加石灰乳液调节pH至10～12，废水中过量加入的二甲基二硫代氨基甲酸钠、残留的羧酸配位剂和过量加入的氯化亚铁生成沉淀物；
(7) 向经步骤(6)处理后的废水中加入絮凝剂，使沉淀物聚集成大颗粒后沉降；
(8) 过滤，去除经步骤(7)处理后的沉淀物；
(9) 向经步骤(8)处理后的废水中加入次氯酸钠溶液氧化其他有机物，控制ORP值，氧化60～240min；
(10) 调节经步骤(9)处理后的废水的pH至6～9，即得。
2.根据权利要求1所述的氯化钾镉钴合金电镀废水的处理方法，其特征在于，步骤(1)中所述氯化亚铁溶液含四水合氯化亚铁的质量浓度为150～250g/L。
3.根据权利要求1所述的氯化钾镉钴合金电镀废水的处理方法，其特征在于，步骤(1)中所加入氯化亚铁溶液与氯化钾镉钴合金电镀废水的体积比为(1～8)︰100。
4.根据权利要求1所述的氯化钾镉钴合金电镀废水的处理方法，其特征在于，步骤(5)中所述二甲基二硫代氨基甲酸钠溶液的质量浓度为5～15g/L。
5.根据权利要求1所述的氯化钾镉钴合金电镀废水的处理方法，其特征在于，步骤(5)中所加入的二甲基二硫代氨基甲酸钠在所处理的氯化钾镉钴合金电镀废水中的浓度(mol/L)与废水中镉、钴和铬的总浓度(mol/L)之比为(5～10)︰1。
6.根据权利要求1所述的氯化钾镉钴合金电镀废水的处理方法，其特征在于，步骤(2)和步骤(6)中所述石灰乳液含氧化钙的质量浓度为50～100g/L。
7.根据权利要求1所述的氯化钾镉钴合金电镀废水的处理方法，其特征在于，步骤(3)和步骤(7)中所述絮凝剂为质量浓度(3～8)g/L的型号为PAM的聚丙烯酰胺水溶液。
8.根据权利要求1所述的氯化钾镉钴合金电镀废水的处理方法，其特征在于，步骤(9)中所述次氯酸钠溶液含有效氯的质量分数为1%～3%。
9.根据权利要求1所述的氯化钾镉钴合金电镀废水的处理方法，其特征在于，步骤(9)中所述控制ORP值为：根据对COD的要求，用电位计控制ORP在200～400mV。
10.根据权利要求1所述的氯化钾镉钴合金电镀废水的处理方法，其特征在于，步骤(1)和步骤(10)中采用稀盐酸调节pH，所述稀盐酸为质量分数5%～10%的盐酸。
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