CN1109741A - 含水杨酸衍生物的化妆和/或皮肤用组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提出用植物油溶解水杨酸衍生物，尤其是 5-正辛基水杨酸。
所得组合物尤其可用于处理或治疗痤疮和老 化。

Description

本发明涉及水杨酸衍生物在至少一种植物油中的溶解方法，还涉及化妆和/或皮肤用组合物，其中含有这种溶解的衍生物，该组合物可用于处理或治疗体部和面部皮肤，包括头皮和指甲，尤其是可用于治疗痤疮和皮肤老化（皱纹，鱼尾纹，色斑）。
这些组合物可制成乳液，油溶液或脂囊体（vesiculeslipidiques）分散液。
已知可在化妆和/或皮肤用组合物中用水杨酸衍生物作为治疗痤疮的角溶解剂和抗老化剂。文献FR    2，581，542和EP    378，936说明了这类衍生物。
这些衍生物因其对皮肤具有生物作用而显得特别重要。但是，其应用过程中仍存在问题，其中若以结晶形式出现，则这些衍生物既不溶于水，又不溶于化妆品领域常用的油如矿物油（凡士林，石蜡）。
因此，若将这类结晶衍生物引入化妆和/或皮肤用组合物，则这些衍生物的组合物难于用来处理或治疗皮肤。
另一方面，这些衍生物可溶于低级醇如乙醇或异丙醇或溶剂如辛基十二碳烷醇，某些二醇，短链（＜C12）脂肪醇或短链（＜C12）酯。
但低级醇有使皮肤干燥并刺激皮肤的缺点，因此在体部和/或面部护理产品中优选避免应用这些产品。
可使这些衍生物溶解的短链脂肪醇和脂肪酯及某些二醇可使活性制剂渗透或穿透，而这在皮肤护理产品中并不是很希望出现的。
目前，从总的情况来看，正在不断努力限制在皮肤护理产品中使用溶剂，因为人体对这些溶剂的耐受性并不总是很好并且过大量使用时会引起刺激作用。
因此，本申请人已寻求将水杨酸衍生物配制成含有尽可能少的溶剂的组合物。
惊人的是，申请人发现植物油可溶解水杨酸衍生物并且能将其引入化妆和/或皮肤用组合物，其中不会使这些衍生物重结晶，而且不必使用大量溶剂。
的确，EP-A-570230说明了含水杨酸衍生物和植物油的组合物，但植物油仅在其它油成分中引入并且其用量远不足以使水杨酸衍生物溶解。
尤其惊人的是，申请人发现仅用植物油即可使水杨酸衍生物溶解，而其它油，尤其是矿物油就得不到这种结果，并且只有在植物油以比水杨酸量大至少5倍的用量存在时才可能得到这种结果。
因此，本发明的目的是提出水杨酸衍生物溶解方法，其特征在于其中应用植物油，而植物油/水杨酸衍生物的重量比例大于5。
植物油/水杨酸衍生物比例优选大于10，小于99。
更具体地讲，水杨酸衍生物如下式：
Figure 941199568_IMG5
其中R为3-11碳直链，支链或环状饱和脂肪链，带一或多个共轭或非共轭双键的3-17碳不饱和链，这些链可被至少一个取代基取代，该取代基选自卤原子，三氟甲基，自由的或由1-6碳酸酯化的羟基，或被自由的或由1-6碳低级醇酯化的羧基官能团取代；
R′为羟基或下式酯官能团：
Figure 941199568_IMG6
式中R1为1-18碳饱和或不饱和脂肪基。
本发明另一目的是提出化妆和/或皮肤用组合物，其中含有溶解在至少一种植物油中的水杨酸衍生物，优选式（Ⅰ）水杨酸衍生物，其中植物油/水杨酸衍生物重量比例大于5。
作为式（Ⅰ）衍生物，可举出5-正辛酰基水杨酸和5-正十二碳烷酰基水杨酸。
作为本发明所用植物油可举出植物花，果或叶所得油。尤其是葵花油，杂化葵花油（l′huile    hybride    de    tournesol），麦芽油，西蒙德木油（l′huile    de    jojoba），玉米油，芝麻油，颚梨油（l′huile    d′avocat），芫荽油，红花油，杂化红花油，西番莲油，橄榄油，杏仁油，马卡达姆坚果油，麝香蔷薇（rosa    mosqueta）油，瓜果仁（葡萄，茶藨果，橙，猕猴桃（kiwi））油，亚麻油，月见草油，米糠油，花生油，榛子油，阿月浑子油，棕榈油，芡欧鼠尾草（chia）油，牛油树油及其混合物。
按本发明优选实施方式，可应用棕榈酸含量大于5wt%（重量百分比）（以组合物总重量计）和/或油酸含量大于10wt%的植物油，因为这种油的氧化热稳定性高。作为这种油，可举出杂化葵花油，棕榈油和杏仁油。
水杨酸衍生物可例如在约60-100℃，优选80-85℃温度下加热溶于植物油或植物油混合物中。所得溶液再引入化妆和或皮肤用组合物中，该组合物可为脂囊体分散液；水包油（H/E）或油包水（E/H）乳液；油溶液；任选含脂囊体的乳液或溶液。
可以溶解的水杨酸衍生物量取决于所用植物油和该植物油用量。以组合物总重量计，溶解量优选为0.01-10wt%。
根据所用水杨酸衍生物量并且为了避免长期贮存时有可能出现的重结晶，可向化妆和/或皮肤用组合物中加入少量溶剂。加入的溶剂量与引入的水杨酸衍生物量有关：水杨酸衍生物/溶剂之比可为1/2.5至1/10。
组合物为H/E或E/H乳液时，其中常含有H/E或E/H乳化剂。
作为H/E乳化剂，尤其可举出（CTFA）：SEPPIC公司以商名Montanov    68销售的cetearyl葡糖苷，ICI公司以商名Myrj    52销售的PEG-40硬脂酸酯，ICI公司以商名Span    65销售的脱水山梨糖醇三硬脂酸酯，ICI公司以商名Span    60销售的脱水山梨糖醇硬脂酸酯，ICI公司以商名Tween    60销售的聚山梨酯Polysorbate    60，ICI公司以商名Arlatone21-21销售的脱水山梨糖醇硬脂酸酯/蔗糖椰子酸酯混合物，Witco公司以商名Emcol    249-3K销售的同时也可作为溶剂的PPG-3肉豆蔻基醚，硬脂酸甘油酯，PEG-20硬脂酸酯和PEG-100硬脂酸酯。
作为E/H乳化剂，尤其可举出Goldschmidt公司以商名Abil    WE    09销售的聚4-甘油基异硬酯酸酯/鲸蜡基二甲聚硅氧烷共聚醇（copolyol）/月桂酸己基酯。
乳化剂含量以组合物总重量计为0.1-10wt%，优选0.5-5wt%。
在脂囊体分散液中，乳化剂由离子和/或非离子脂囊体构成（离子脂可举出与氧乙烯化大豆甾醇结合的氢化卵磷脂）。
此外，本发明组合物脂相中，除了溶于一或多种植物油的水杨酸衍生物之外，还可含有矿物油（凡士林油），合成油，硅油（cyclomethicone），全氟化油（全氟聚醚），脂肪醇（硬脂醇，鲸蜡醇）和脂肪酸（硬脂酸）。
在组合物以油溶液形式存在时，可用以组合物总重量计为5-95wt%的非植物油。
在E/H乳液中，脂相通常为组合物总重量的20-70wt%。在H/E乳液中，脂相通常为组合物总重量的5-40wt%。
另一方面，本发明组合物还可含有化妆领域常见的助剂或添加剂如防腐剂，香料，亲水或亲脂胶凝剂，染色物质和亲水或亲脂活性物质。这些不同添加剂用量为化妆和/或皮肤护理领域常用的量如为组合物总重量的0.01-10wt%。这些添加剂可根据其性质引入脂相，水相和/或脂囊体中。
作为亲水活性剂，可应用蛋白质或蛋白质水解产物，氨基酸，多元醇，尤其是甘油或山梨糖醇，脲，α-羟基酸，水杨酸，糖和糖衍生物。
作为亲脂活性剂，可应用视黄醇（维生素A）及其衍生物，生育酚（维生素E）及其衍生物，必须脂肪酸，N-脂酰基（神经）鞘氨醇（神经酰胺）和香精油。
有利的是，可选用能够降低水杨酸衍生物刺激作用的添加剂。在这方面，可特别应用必须脂肪酸如亚油酸和亚麻酸，神经酰胺如油酰二氢（神经）鞘氨醇，葡糖神经酰胺和假（pseudoceramides）神经酰胺，此外，这些添加剂可防止水杨酸衍生物重结晶，并因此提高其溶解性。
作为亲水胶凝剂，可举出合成生物聚合胶（gomme    de    xanthane），羧基乙烯聚合物，纤维素衍生物，果胶，聚丙烯酰胺，尤其是SEPPIC公司以商名Sepigel    305销售的聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/laureth-7混合物。
在这些组合物中还可应用具有亲脂或亲水性质的UV过滤剂和钛或锌氧化物。
本发明还涉及上述组合物对痤疮和老化进行化妆处理或治疗时的应用以及痤疮和老化化妆处理或治疗方法，其中在皮肤上涂覆这种组合物。
以下非限制性实施例示意性说明本组合物，其中各成分量均以重量百分比（wt%）计。
实施例1
E/H乳液
相A：
聚4-甘油基异硬脂酸酯/二甲聚
硅氧烷共聚醇/月桂酸己基酯（Abil    WE    09）        4.00
七甲基壬烷        5.00
葵花油        9.10
麝香蔷薇油        0.59
茶藨果仁油        0.30
Cyclomethicone        3.50
5-正辛酰基水杨酸        1.00
香料        0.15
防腐剂（对羟基苯甲酸丙酯）        0.10
相B：
硫酸镁        0.65
甘油        10.00
水        62.65
相C：
纤维素胶        0.50
防腐剂（quaternium-15）        0.10
水        qsp（适量至）100%
操作方式
80℃下加热相A的各成分直到各成分完全溶解。然后，将其冷至65℃。之后，再将相B加热到65℃并将其搅拌倒入相A中，加入相C后再冷至25℃。
所得组合物为具有良好营养和润肤性能的护肤霜。
实施例2
H/E乳液
相A：
Cetearyl葡糖苷（Montanov    68）        0.18
5-正辛酰基水杨酸        1.5
杏仁油        15.5
硬脂醇        2.6
鲸蜡醇        0.7
硬脂酸        1.0
辛基甲氧基肉桂酸酯（滤光剂）        1.0
防腐剂（对羟基苯甲酸丁酯）        0.15
辛基十二碳烷醇        5.0
Cyclomethicone        5.0
相B：
甘油        3.0
防腐剂（对羟基苯甲酸甲酯）        0.2
水        50.0
相C：
聚丙烯酰胺/C13-C14异链烷烃
/laureth-7（Sepigel    305）        0.6
相D：
水        qsp        100%
操作方式
将相A各成分和相B各成分加热到80℃，冷至70℃后将相A搅拌倒入相B中。加入相C后加相D，其中一直于60℃下进行搅拌。得到润肤和保护性面霜。
实施例3
H/E乳液
相A：
5-正辛酰基水杨酸        1.0
油酰二氢（神经）鞘氨醇        0.10
葵花油        15.0
相B：
茶藨果仁油        1.00
脱水山梨糖醇三硬脂酸酯（Span    65）        0.90
PEG-40硬脂酸酯（Myrj    52）        2.00
鲸蜡醇        4.00
硬脂酸甘油酯（共用乳化剂）        3.00
防腐剂（对羟基苯甲酸丙酯）        0.10
相C：
甘油        3.0
防腐剂（对羟基苯甲酸甲酯）        0.2
水        qsp        100%
操作方式：
将相A加热到80℃与加热到85℃的相B混合。65℃下将该混合物搅拌加入相C。冷却到室温为止。得到营养性润体护肤霜。
实施例4
H/E乳液
相A：
5-正辛酰基水杨酸        0.50
七甲基壬烷        5.00
葵花油        15.00
麝香蔷薇油        0.65
硬脂醇        0.50
防腐剂（对羟基苯甲酸丙酯）        0.10
相B：
聚丙烯酰胺/C13-C14异链烷烃/
laureth-7（Sepigel    305）        1.30
相C：
脱水山梨糖醇硬脂酸酯/蔗糖椰子
酸酯（Arlatone    21-21）        2.50
甘油        3.00
香料        0.20
防腐剂        0.20
水        qsp    100%
操作方式：
将相A加热到80℃。冷却到70℃后将其搅拌倒入相C中。再加入相B，其中总是于60℃下进行搅拌。搅拌冷却后得到流体润肤面霜。
实施例5
护肤油
葵花油        80.6
麝香蔷薇油        5.3
茶藨果仁油        2.7
Cyclomethicone        10.0
5-正辛酰基水杨酸        1.0
香料        0.3
油酰二氢（神经）鞘氨醇        0.1
操作方式：
将植物油，5-正辛酰基水杨酸和油酰二氢（神经）鞘氨醇的混合物加热到80℃，再将全部物料冷至40℃后加入其它成分。所得油为营养和保护性油，可用于面部和/或体部。
实施例6
H/E乳液
相A：
5-正辛酰基水杨酸        1.0
油酰二氢（神经）鞘氨醇        0.1
杏仁油        14.5
牛油树油        7.0
PPG-3肉豆蔻基醚（Emcol    249-3K）        5.0
防腐剂（对羟基苯甲酸丙酯）        0.1
Polysorbate    60（Tween    60）        2.5
脱水山梨糖醇硬脂酸酯（Span    60）        2.5
相B：
Cyclomethicone        4.0
合成生物聚合胶        0.2
羧基乙烯聚合物        0.5
相C：
三乙醇胺（中和剂）        0.5
水        2.0
相D：
防腐剂（对羟基苯甲酸甲酯）        0.2
甘油        5.0
水        gsp    100%
操作方式：
将相A各成分于85℃下熔融后将相A冷却到70℃并搅拌引入相B再引入相C和D。冷却至室温后得到可抗皮肤自然老化的润肤日霜。
实施例7
脂质体分散液形式的护肤面霜
相A：
聚氧乙烯化大豆甾醇        0.8
氢化卵磷酯        1.2
相B：
水        28.2
相C：
杏仁油        14.5
油酰二氢（神经）鞘氨醇        0.1
5-正辛酰基水杨酸        0.5
香料        0.2
相D：
甘油/羧基乙烯聚合物/水（67.5/1/31.5）        5.0
防腐剂        0.5
聚丙烯酰胺/C13-C14异链烷烃/
laureth-7(Sepigel    305)        2.0
水        qsp    100%
操作方式：
100℃下将相A各成分熔融，80℃和搅拌条件下逐渐加入相B后两次通过高压均化器以形成囊体。将相C各成分加热到80-85℃直到完全溶解为止。冷却后将相C加入相A和B的混合物中。全部物料两次通过高压均化器后再冷却并搅拌加入相D。
得到可有效抗皮肤自然老化的润肤霜。
实施例8
H/E乳液
相A：
5-正辛酰基水杨酸        1
葵花油        4.2
麝香蔷薇油        0.41
茶藨果仁油        0.21
Cyclomethicone        4
硬脂醇        0.6
鲸蜡醇        0.6
硬脂酸        0.6
防腐剂        0.15
辛基十二碳烷醇        5.0
PEG-20硬脂酸酯（乳化剂）        1.2
PEG-100硬脂酸酯（乳化剂）        0.6
硬脂酸甘油酯（共用乳化剂）        0.6
相B：
甘油        4
羧基乙烯聚合物        0.05
氢氧化钠（中和剂）        0.024
水        qsp    100%
相C：
聚丙烯酰胺/C13-C14异链烷烃/
laureth-7（Sepigel    305）        0.9
操作方式：
将相A各成分加热到80℃直到各成分完全溶解为止。冷却到65℃后将其搅拌加入已加热到65℃的相B中，然后再向混合物中加入相C，最后冷却到25℃并同时进行搅拌。
所得组合物为营养性护肤霜。

Claims (20)

1、水杨酸衍生物溶解方法，其特征在于其中应用至少一种植物油，而植物油/水杨酸衍生物重量比大于5。
2、权利要求1的方法，其特征在于植物油/水杨酸衍生物重量比大于10。
3、权利要求1或2的方法，其特征在于水杨酸衍生物如式（Ⅰ）所示：
Figure 941199568_IMG1
其中R为3-11碳直链，支链或环状饱和脂肪链，带一或多个共轭或非共轭双键的3-17碳不饱和链，这些链可被至少一个取代基取代，该取代基选自卤原子，三氟甲基，自由的或由1-6碳酸酯化的羟基，或被自由的或1-6碳低级醇酯化的羧基官能团取代；
R′为羟基或下式酯官能团：
式中R1为1-18碳饱和或不饱和脂肪基。
4、权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于植物油为至少一种选自葵花油，杂化葵花油，麦芽油，西蒙德木油，玉米油，芝麻油，颚梨油，芫荽油，红花油，杂化红花油，西番莲油，橄榄油，杏仁油，马卡达姆坚果油，麝香蔷薇油，瓜果仁油，亚麻油，月见草油，米糠油，花生油，榛子油，阿月浑子油，棕榈油，芡欧鼠尾草油，牛油树油及其混合物的油。
5、权利要求1-4中任一项的方法，其特征在于植物油为油酸含量10wt%以上的油。
6、权利要求1-5中任一项的方法，其特征在于植物油为棕榈酸含量5wt%以上的油。
7、权利要求1-6中任一项的方法，其特征在于其中加热进行混合。
8、权利要求7的方法，其特征在于其中在60-100℃下进行混合。
9、化妆和/或皮肤用组合物，其特征在于其中含有至少一种溶于至少一种植物油中的下式水杨酸衍生物，而植物油/水杨酸衍生物重量比大于5：
Figure 941199568_IMG3
其中R为3-11碳直链，支链或环状饱和脂肪链，带一或多个共轭或非共轭双键的3-17碳不饱和链，这些链可被至少一个取代基取代，该取代基选自卤原子，三氟甲基，自由的或由1-6碳酸酯化的羟基，或被自由的或由1-6碳低级醇酯化的羧基官能团取代；
R′为羟基或下式酯官能团：
Figure 941199568_IMG4
式中R1为1-18碳饱和或不饱和脂肪基。
10、权利要求9的组合物，其特征在于植物油/水杨酸衍生物重量比大于10。
11、权利要求9或10的组合物，其特征在于植物油为至少一种选自葵花油，杂化葵花油，麦芽油，西蒙德木油，玉米油，芝麻油，颚梨油，芫荽油，红花油，杂化红花油，西番莲油，橄榄油，杏仁油，马卡达姆坚果油，麝香蔷薇油，瓜果仁油，亚麻油，月见草油，米糠油，花生油，榛子油，阿月浑子油，棕榈油，芡欧鼠尾草油，牛油树油及其混合物的油。
12、权利要求9-11任一项的组合物，其特征在于植物油为油酸含量10wt%以上的油。
13、权利要求9-12任一项的组合物，其特征在于植物油为棕榈酸含量5wt%以上的油。
14、权利要求9-13任一项的组合物，其特征在于该组合物为H/E乳液形式。
15、权利要求9-13任一项的组合物，其特征在于该组合物为油溶液形式。
16、权利要求9-13任一项的组合物，其特征在于该组合物为脂囊体分散液形式。
17、权利要求9-16任一项的组合物，其特征在于其中水杨酸衍生物为5-正辛酰基水杨酸。
18、权利要求9-17任一项的组合物，其特征在于其中还含有选自神经酰胺，假神经酰胺，葡糖神经酰胺和必须脂肪酸的添加剂。
19、权利要求9-18任一项的组合物用于化妆处理皮肤以防治皮肤痤疮和老化。
20、防治痤疮和老化的化妆处理方法，其中在皮肤上涂覆权利要求9-19中任一项的组合物。
CN94119956A 1994-01-10 1994-12-30 含水杨酸衍生物的化妆和／或皮肤用组合物 Expired - Fee Related CN1096843C (zh)

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