CN107920970A - 包含水杨酸化合物的化妆品组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及水包油乳液形式的组合物，其包含：‑聚乙二醇的脂肪酸酯；‑甘油的C16‑C22脂肪酸酯；‑由聚乙二醇和聚丙二醇嵌段构成的环氧乙烷与环氧丙烷的缩聚物；‑至少部分中和的丙烯酸均聚物；‑2‑丙烯酰胺基‑2‑甲基丙磺酸聚合物；‑水杨酸化合物。该组合物具有良好的稳定性，尤其在55℃下贮存15天之后。用于护理和化妆角蛋白材料的用途。

Description

包含水杨酸化合物的化妆品组合物
本发明的主题是水包油化妆品乳液，其包含水杨酸化合物、以及表面活性剂与胶凝剂的特别混合物。
在局部组合物中使用水杨酸及其衍生物是已知的实践，所述局部组合物尤其是化妆品或皮肤病学组合物，例如作为用于治疗痤疮的角质层分离剂或作为抗衰老剂。文献FR-A-2 581 542和EP-A-378 936描述了此类衍生物。
然而，这些化合物在含有表面活性剂体系的水包油乳液中的使用具有使该乳液不稳定，然后该乳液展现表面油相分离的趋势，所述表面活性剂体系包含聚乙二醇的脂肪酸酯以及甘油的C16-C22脂肪酸酯。分散于水相中的油球具有粗糙的外观，使得乳液不均匀。
申请FR-A-292 8541提议使此类含有包含环氧乙烷嵌段和环氧丙烷嵌段的缩聚物的乳液稳定。
然而，已经注意到，对于粘度小于2.5 Pa.s(泊)(在下文所描述的条件下测量)的流体乳液，尤其当它们含有聚丙烯酸钠时，这些乳液在55℃下贮存15天之后不具有充足的稳定性。当目视(利用肉眼)和显微镜下观察时，该乳液不是均匀的。这种非均匀性使得用户对乳液的使用总体上不可接受。
因此本发明的目的是提供含有水杨酸或其衍生物以及先前所描述的表面活性剂体系的流体乳液，其是稳定的，尤其在55℃下持续15天或甚至在45℃下持续2个月稳定。
本申请人已发现，可使用包含至少部分中和的丙烯酸均聚物（例如聚丙烯酸钠）和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物的胶凝系统来获得此类乳液的稳定性。则该乳液从目视着眼点(利用肉眼)和从显微镜着眼点均具有良好的均匀性。其在以900 G离心1小时的循环之后也是稳定的。
更具体地，本发明的主题是水包油乳液形式的组合物，其包含：
-水杨酸化合物；
-聚乙二醇的脂肪酸酯；
-甘油的C16-C22脂肪酸酯；
-环氧乙烷与环氧丙烷的缩聚物；
-至少部分中和的丙烯酸均聚物；
-2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物；
在25℃下，以200 min-1的剪切速率测量，该组合物的粘度小于或等于2.5 Pa.s。
本发明的主题还是用于护理或化妆角蛋白材料的非治疗性方法，其包括将如先前所定义的组合物施用于角蛋白材料。
根据本发明的组合物中所存在的水杨酸化合物有利地选自水杨酸和下式(I)的化合物：
其中：
-基团R表示含有2~22个碳原子的直链、支链或环状的饱和脂族链(aliphatic chain)；含有2~22个碳原子的不饱和链，其含有一个或更多个可以是共轭的双键；直接或经由含有2~7个碳原子的饱和或不饱和的脂族链与羰基连接的芳香环(aromatic nucleus)；所述基团可能被一个或更多个取代基取代，所述取代基可以相同或不同，选自(a)卤原子、(b)三氟甲基、(c)游离形式的羟基或与含有1~6个碳原子的酸酯化的羟基、或(d)游离形式的羧基官能团或与含有1~6个碳原子的低级醇酯化的羧基官能团；
-R’是羟基；
-以及其衍生自无机碱或有机碱的盐。
优选地，基团R表示含有3~11个碳原子的直链、支链或环状的饱和脂族链；含有3~17个碳原子，且包含一个或更多个共轭的或非共轭的双键的不饱和链；所述基于烃的链可能被一个或更多个可以相同或不同的选自以下的取代基取代：(a)卤原子、(b)三氟甲基、(c)游离形式的羟基或与含有1~6个碳原子的酸酯化的羟基、或(d)游离形式的羧基官能团或与含有1~6个碳原子的低级醇酯化的羧基官能团；
-以及其通过与无机碱或有机碱成盐所获得的盐。
更特别优选的化合物是其中基团R是C3-C11烷基的那些。
在特别优选的式(I)化合物之中，可提及5-正辛酰基水杨酸(或辛酰基水杨酸)；5-正癸酰基水杨酸；5-正十二烷酰基-水杨酸；5-正庚基氧基水杨酸；及其相应的盐。
水杨酸化合物有利地选自水杨酸和5-正辛酰基水杨酸。
可通过与无机碱或有机碱成盐来获得式(I)化合物的盐。作为无机碱的实例，可提及碱金属或碱土金属氢氧化物（例如氢氧化钠或氢氧化钾）或氨水。
在有机碱之中，可提及胺和烷醇胺。季盐（例如专利FR 2 607 498中描述的那些）是特别有利的。
可根据本发明使用的式(I)化合物描述于专利US 6 159 479和US 5 558 871、FR2 581 542、FR 2 607 498、US 4 767 750、EP 378 936、US 5 267 407、US 5 667 789、US 5580 549和EP-A-570 230中。
相对于组合物的总重量计，如先前所描述的水杨酸化合物可以下列含量存在于根据本发明的乳液中：0.05重量%~10重量%，优选0.05重量%~5重量%，且优选0.1重量%~3重量%。
根据本发明的组合物包含至少一种聚乙二醇的脂肪酸酯作为主要的乳化表面活性剂。
存在于根据本发明的组合物中的聚乙二醇的脂肪酸酯优选为包含8~120个环氧乙烷单元的C16-C22脂肪酸酯。
酯的脂肪链可尤其选自硬脂基、山萮基、花生基、棕榈基或鲸蜡基单元及其混合物，例如十六/十八烷基(cetearyl)，且优选硬脂基链。
环氧乙烷单元的数目可为8~120个，优选20~120个。根据本发明的一种特别实施方案，该数目可为50~120个。
作为聚乙二醇的脂肪酸酯的实例，可提及分别包含20、30、40、50和100个环氧乙烷单元的硬脂酸酯，例如由公司Croda分别以名称Myrj 49 P(聚乙二醇20 EO硬脂酸酯；CTFA名称：PEG-20硬脂酸酯)、Myrj 51、Myrj 52 P(聚乙二醇40 EO硬脂酸酯；CTFA名称：PEG-40硬脂酸酯)、Myrj 53和Myrj 59 P出售的产品。
相对于组合物的总重量计，聚乙二醇的脂肪酸酯可以下列含量存在于根据本发明的组合物中：0.1重量%~10重量%，优选0.1重量%~5重量%，且优选0.1重量%~3重量%。
根据本发明的组合物还包含另外的乳化表面活性剂，其选自甘油的C16-C22脂肪酸酯。
可尤其由包含含有16~22个碳原子的饱和线性(直链)烷基链的酸获得甘油的脂肪酸酯。尤其可提及的甘油的脂肪酸酯包括硬脂酸甘油酯(单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯和/或三硬脂酸甘油酯)(CTFA名称：硬脂酸甘油酯)或蓖麻酸甘油酯及其混合物。优选地，所使用的甘油的脂肪酸酯选自硬脂酸甘油酯。
相对于组合物的总重量计，甘油的脂肪酸酯的存在量可以为0.1重量%~10重量%，优选0.1重量%~5重量%，且优选0.1重量%~3重量%。
本发明组合物可尤其为硬脂酸甘油酯和聚乙二醇100 EO单硬脂酸酯的混合物，且尤其为由Croda公司以名称Arlacel 165出售的包含50/50混合物的那种。
根据本发明的组合物包含环氧乙烷与环氧丙烷的缩聚物，且更尤其由聚乙二醇和聚丙二醇嵌段构成的共聚物，例如聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段缩聚物。这些三嵌段缩聚物具有例如以下化学结构：
在该式中，a为2~150，且b为1~100，优选a为10~130，且b为20~80。
环氧乙烷与环氧丙烷的缩聚物优选具有以下重均分子量：1000~15000，仍更佳为1500~15000，尤其1500~10000，且甚至仍更佳为1500~5000。
有利地，所述环氧乙烷与环氧丙烷的缩聚物在蒸馏水（10 g/l）中的浊点为大于或等于20℃，且优选大于或等于60℃。该浊点根据标准ISO 1065来测量。
作为可根据本发明使用的环氧乙烷与环氧丙烷的缩聚物，可提及由Croda公司以名称Synperonic出售的聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段缩聚物，例如Synperonic®PE/F32 (INCI名称：泊洛沙姆108)、Synperonic® PE/F108 (INCI名称：泊洛沙姆338)、Synperonic® PE/L44 (INCI名称：泊洛沙姆124)、Synperonic® PE/L42 (INCI名称：泊洛沙姆122)、Synperonic® PE/F127 (INCI名称：泊洛沙姆407)、Synperonic® PE/F88(INCI名称：泊洛沙姆238)、Synperonic® PE/L64 (INCI名称：泊洛沙姆184)；或者由BASF公司出售的 Lutrol® F68(INCI名称：泊洛沙姆188)。
相对于组合物的总重量计，环氧乙烷与环氧丙烷的缩聚物可以下列含量存在于根据本发明的组合物中：0.01重量%~5重量%，优选0.05重量%~3重量%，且优选0.05重量%~1重量%。
根据本发明的组合物含有至少部分中和的丙烯酸均聚物。
丙烯酸均聚物有利地以非颗粒(non-particulate)形式存在于组合物中。
根据本发明使用的均聚物尤其选自聚丙烯酸钠和聚丙烯酸钾。优选使用聚丙烯酸钠。
可有利地将丙烯酸均聚物中和至5%~80%的程度。
作为可根据本发明使用的聚丙烯酸钠，可使用由Cognis公司以名称Cosmedia SP®或Cosmedia SPL® 出售的那些或由BASF公司以Luvigel® EM出售的那些。
至少部分中和的丙烯酸均聚物可以下列含量存在于根据本发明的组合物中：相对于组合物的总重量计，0.05重量%~1重量%，且优选0.1重量%~0.5重量%。
根据本发明的组合物包含含有磺基的单体的均聚物。
在本发明组合物中使用的包含至少一种包含磺基的单体的聚合物有利地为水溶性的或水分散性的或水溶胀性的。根据本发明使用的聚合物是均聚物，其可由至少一种携带磺基的烯键式(ethylenically)不饱和单体获得，所述聚合物可以呈游离形式或经部分或完全中和。
优选地，根据本发明的聚合物可被无机碱(氢氧化钠、氢氧化钾或氨水)或有机碱（例如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺、氨基甲基丙二醇、N-甲基葡糖胺、碱性氨基酸例如精氨酸和赖氨酸、和这些化合物的混合物）部分或完全中和。它们通常是中和的。在本发明中，术语“中和的”意欲表示完全中和或实质上完全中和（即，至少90%中和）的聚合物。
本发明组合物中使用的聚合物的数均分子量通常为1000~20000000 g/mol，优选20000~5000000 g/mol，且甚至更优选100000~1500000 g/mol。
根据本发明的这些聚合物可以是交联的或非交联的。
在本发明组合物中使用的聚合物的包含磺基的单体尤其选自乙烯基磺酸；苯乙烯磺酸；(甲基)丙烯酰胺基(C1-C22)烷基磺酸；N-(C1-C22)烷基(甲基)丙烯酰胺基(C1-C22)烷基磺酸，例如十一烷基丙烯酰胺基甲磺酸；以及其部分或完全中和的形式；及其混合物。
根据本发明的优选实施方案，包含磺基的单体选自(甲基)丙烯酰胺基(C1-C22)烷基磺酸，例如丙烯酰胺基甲磺酸、丙烯酰胺基乙磺酸、丙烯酰胺基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-正丁磺酸、2-丙烯酰胺基-2,4,4-三甲基戊磺酸、2-甲基丙烯酰胺基十二烷基磺酸和2-丙烯酰胺基-2,6-二甲基-3-庚磺酸、以及其部分或完全中和的形式、及其混合物。
更尤其，使用2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)，以及其部分或完全中和的形式。
当聚合物是交联的时，交联剂可选自通常用于通过自由基聚合获得的交联聚合物的聚烯属(polyolefinically)不饱和化合物。
可提及的交联剂的实例包括二乙烯基苯、二烯丙基醚、一缩二丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、三甘醇二乙烯基醚、氢醌二烯丙基醚、乙二醇或二(甲基)丙烯酸四甘醇酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、三烯丙基胺、氰尿酸三烯丙酯、马来酸二烯丙酯、四烯丙基乙二胺、四烯丙基氧基乙烷、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、(甲基)丙烯酸烯丙酯、糖系列的醇的烯丙基醚；或多官能醇的其它烯丙基醚或乙烯基醚；以及磷酸和/或乙烯基膦酸衍生物的烯丙基酯、或这些化合物的混合物。
根据本发明的一种优选实施方案，交联剂选自亚甲基双丙烯酰胺、甲基丙烯酸烯丙酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)。相对于聚合物计，交联度通常为0.01 mol%~10mol%，且更尤其为0.2 mol%~2 mol%。
包含磺基的单体的均聚物可经一种或更多种交联剂交联。
这些均聚物通常为交联且中和的，它们可根据包括以下步骤的制备方法来获得：
(a)将诸如游离形式的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸之类的单体分散或溶解于叔丁醇溶液或水与叔丁醇的溶液中；
(b)用一种或更多种无机碱或有机碱（优选氨水NH3）对(a)中获得的单体溶液或分散体进行中和，所述无机碱或有机碱的量使得有可能获得90%~100%的聚合物的磺酸官能团的中和度；
(c)向(b)中获得的溶液或分散体中添加一种或更多种交联单体；
(d)在10~150℃的温度下，在自由基引发剂的存在下实施标准的自由基聚合；聚合物沉淀于基于叔丁醇的溶液或分散体中。
优选的AMPS均聚物通常表征为它们包含随机分布的：
a)90重量%~99.9重量%的以下通式(II)的单元：
其中X+表示质子、碱金属阳离子、碱土金属阳离子或铵离子，不超过10 mol%的阳离子X+可能是质子H+；
b)0.01重量%~10重量%的源自含有至少两个烯属双键的至少一种单体的交联单元；相对于聚合物的总重量来定义重量比例。
更特别优选的根据本发明的均聚物包含98重量%~99.5重量%的式(II)单元和0.2重量%~2重量%的交联单元。
可尤其提及的这类聚合物是交联且中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物，其由Clariant公司以商品名Hostacerin® AMPS(CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵（ammonium polyacryldimethyltauramide）)出售。
相对于组合物的总重量计，包含磺基的单体的均聚物可以下列含量存在于根据本发明的组合物中：0.1重量%~3重量%，优选0.1重量%~2重量%，优选0.5重量%~2重量%。
根据本发明的组合物可包含用于增稠组合物的水相的另外的亲水胶凝剂。
亲水胶凝剂可例如选自：
(i)羧乙烯基聚合物(例如任选交联的丙烯酸聚合物)，例如由Goodrich公司以名称Carbopol(INCI名称：卡波姆)出售的产品；
(ii)聚丙烯酰胺和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的任选交联的和/或中和的聚合物和共聚物，例如由公司Hoechst以名称Hostacerin AMPS (INCI名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵)出售的聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)；丙烯酰胺与AMPS的交联的阴离子型共聚物，其为乳液的形式，例如由公司SEPPIC以名称Sepigel 305 (CTFA名称：聚丙烯酰胺/C13-C14异构烷烃/月桂醇聚醚-7)出售的那些和以名称Simulgel 600 (CTFA名称：丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨酯80(吐温80))出售的那些；丙烯酸与AMPS的交联的阴离子型共聚物，其为乳液的形式，例如以名称Simulgel EG(CTFA名称：丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨酯80)出售的那些；
(iii)多糖，例如黄原胶；瓜尔胶；藻酸盐；和纤维素聚合物，例如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和羧甲基纤维素；
(iv)无机化合物，例如改性或未改性的蒙脱石和锂蒙脱石，例如由Rheox公司出售的Bentone产品、由Southern Clay Products公司出售的Laponite产品和由R.T. Vanderbilt公司出售的产品Veegum HS；及其混合物。
这些亲水胶凝剂之中，更特别选择黄原胶。
另外的亲水胶凝剂可以下列含量存在于根据本发明的组合物中：相对于组合物的总重量计，0.01重量%~3重量%，优选0.1重量%~1重量%，且优选0.1重量%~0.5重量%。
根据本发明的组合物包含水相。
相对于组合物的总重量计，组合物可包含以下含量的水：40重量%~95重量%，优选50重量%~90重量%，且优选55重量%~80重量%。
水可以是花露水(floral water)，例如矢车菊水(cornflower water)；和/或矿物水，例如Vittel水、Lucas水或La Roche Posay水；和/或泉水。
组合物还可包含有机溶剂，所述有机溶剂在环境温度(25℃)下可与水混溶的，尤其选自含有2~6个碳原子的一元醇，例如乙醇或异丙醇；尤其含有2~20个碳原子（优选含有2~10个碳原子，且优选含有2~6个碳原子）的多元醇，例如甘油、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、一缩二丙二醇或二甘醇；二醇醚(尤其含有3~16个碳原子)，例如单丙二醇(C1-C4)烷基醚、一缩二丙二醇(C1-C4)烷基醚或二缩三丙二醇(C1-C4)烷基醚和单乙二醇(C1-C4)烷基醚、二甘醇(C1-C4)烷基醚或三甘醇(C1-C4)烷基醚；及其混合物。
相对于组合物的总重量计，根据本发明的组合物可包含下列含量的在环境温度下可与水混溶的有机溶剂（尤其多元醇）：1重量%~20重量%，且优选3重量%~15重量%。
有利地，根据本发明的组合物的pH为3.0~8.0，优选4.0~8.0，优选4.5~6.5，且更优选5.0~6.0。
根据本发明的乳液还包含油相。该乳液包含至少一种油。
作为本发明组合物中可更尤其使用的油，可提及的实例包括：
-动物来源的基于烃的油，例如全氢角鲨烯(或角鲨烷)；
-合成酯和醚，尤其脂肪酸的合成酯和醚，例如式R1COOR2和R1OR2的油，其中R1代表含有8~29个碳原子的脂肪酸残基，且R2代表含有3~30个碳原子的基于烃的分支的链(支链)或不分支的链(直链)，例如purcellin油、异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯或异硬脂酸异硬脂酯；羟基化酯，例如乳酸异硬脂酯、羟基硬脂酸辛酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基酯、苹果酸二异硬脂酯、柠檬酸三异鲸蜡酯、以及庚酸脂肪醇酯、辛酸脂肪醇酯和癸酸脂肪醇酯；多元醇酯，例如二辛酸丙二醇酯、二庚酸新戊二醇酯和二异壬酸二甘醇酯；季戊四醇酯，例如四异硬脂酸季戊四醇酯；以及亲脂性氨基酸衍生物，例如由Ajinomoto公司以名称Eldew SL 205出售的月桂酰肌氨酸异丙酯(INCI名称：月桂酰肌氨酸异丙酯)；
-矿物或合成来源的直链或支链烃，例如矿物油(衍生自石油的基于烃的油的混合物；INCI名称：矿物油)、挥发性或非挥发性液体石蜡及其衍生物、凡士林(矿脂)、聚癸烯、异十六烷、异十二烷、氢化异构烷烃，例如由NOF Corporation公司出售的Parleam®油(INCI名称：氢化聚异丁烯)；
-硅油，例如携带线性或环状硅氧烷链的挥发性或非挥发性聚甲基硅氧烷(PDMS)，其在环境温度下呈液体或糊状，尤其为环聚二甲基硅氧烷(环甲基硅酮，cyclomethicones)，例如环戊硅氧烷和环己二甲基硅氧烷；包含烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，所述烷基、烷氧基或苯基为侧基(pendent)或位于硅氧烷链的端部，这些基团含有2~24个碳原子；苯基硅氧烷，例如苯基聚三甲基硅氧烷(phenyl trimethicone)、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷或2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯、和聚甲基苯基硅氧烷；
-氟代油(fluoro oil)，例如部分地基于烃的和/或基于硅氧烷的那些，例如文献JP-A-2 295 912中描述的那些；
-醚，例如二辛醚(CTFA名称：二辛基醚)；和苯甲酸C12-C15脂肪烷基酯(来自Finetex的Finsolv TN)；
-其混合物。
油可以下列含量存在于根据本发明的组合物中：相对于组合物的总重量计，1重量%~50重量%，优选5重量%~40重量%，优选5重量%~30重量%，且更优选5重量%~20重量%。
根据本发明的组合物可包含至少一种非乳化交联的有机聚硅氧烷弹性体(也称为交联的硅酮弹性体)。
尤其，根据本发明使用的非乳化交联的有机聚硅氧烷弹性体呈非球形颗粒的形式。
用于本发明的目的，术语“非乳化”硅酮弹性体意欲表示有机聚硅氧烷弹性体，其不含亲水链，例如聚氧化烯或聚甘油单元。
非乳化交联的硅酮弹性体是交联的有机聚硅氧烷弹性体，其可通过以下方式获得：
-含有至少一个与硅键合的氢的二有机聚硅氧烷(diorganopolysiloxane)与含有与硅键合的烯键式不饱和基团的二有机聚硅氧烷的交联加成反应（尤其在铂催化剂的存在下）；或
-羟基封端的二有机聚硅氧烷与含有至少一个与硅键合的氢的二有机聚硅氧烷之间的脱氢交联缩合反应（尤其在有机锡的存在下）；或
-羟基封端的二有机聚硅氧烷与可水解的有机聚硅烷的交联缩合反应；或
-有机聚硅氧烷的热交联（尤其在有机过氧化物催化剂的存在下）；或
-利用高能辐射（例如γ射线、紫外线或电子束）的有机聚硅氧烷的交联。
优选地，尤其在铂催化剂(C2)的存在下，通过(A2)含有至少两个各自与硅键合的氢的二有机聚硅氧烷与(B2)含有至少两个与硅键合的烯键式不饱和基团的二有机聚硅氧烷的交联加成反应来获得交联的有机聚硅氧烷弹性体，例如如申请EP-A-295 886中所描述的。
尤其，在铂催化剂的存在下，可通过二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷与三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷的反应来获得有机聚硅氧烷。
化合物(A2)是用于形成有机聚硅氧烷弹性体以及在催化剂(C2)的存在下，经由化合物(A2)与化合物(B2)的加成反应发生交联的基础反应物。
化合物(A2)有利地为含有至少两个低级(例如C2-C4)烯基的二有机聚硅氧烷；所述低级烯基可选自乙烯基、烯丙基和丙烯基。这些低级烯基可位于有机聚硅氧烷分子上的任何位置，但是优选位于该有机聚硅氧烷分子的端部。有机聚硅氧烷(A2)可具有分支链、线性链、环状或网络结构，但是优选线性链结构。化合物(A2)可具有从液态到胶态的粘度。优选地，化合物(A2)在25℃下具有至少100厘沲的粘度。
有机聚硅氧烷(A2)可选自甲基乙烯基硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷/二甲基硅氧烷共聚物、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基苯基硅氧烷共聚物、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物、三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物、三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的甲基(3,3,3-三氟丙基)聚硅氧烷和二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷共聚物。
化合物(B2)尤其是在每一分子中含有至少2个与硅键合的氢的有机聚硅氧烷，且因此是用于化合物(A2)的交联剂。
有利地，每分子化合物(A2)中烯属基团(ethylenic group)的数目和每分子化合物(B2)中与硅键合的氢原子的数目的总和至少是4。
化合物(B2)可呈任何分子结构，尤其呈线性链、分支链或环状结构。
化合物(B2)在25℃下可具有1~50000厘沲的粘度，尤其以便与化合物(A)充分混溶。
对于化合物(B2)有利的是，以一定量添加，以致化合物(B2)中与硅键合的氢原子的总量与化合物(A2)中所有烯键式不饱和基团的总量之间的分子比率在1/1~20/1的范围内。
化合物(B2)可选自三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷共聚物和二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷环状共聚物。
化合物(C2)是用于交联反应的催化剂，且尤其是氯铂酸、氯铂酸-烯烃配合物、氯铂酸-烯基硅氧烷配合物、氯铂酸-二酮配合物、铂黑和载体上的铂。
每1000 重量份化合物(A2)和(B2)的总量计，优选以下列量添加催化剂(C2)：0.1~1000 重量份，且仍更佳1~100 重量份（作为净重（clean）铂金属）。
其它有机基团可与先前描述的有机聚硅氧烷(A2)和(B2)中的硅键合，例如烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基或辛基；取代的烷基，例如2-苯基乙基、2-苯基丙基或3,3,3-三氟丙基；芳基，例如苯基、甲苯基或二甲苯基；取代的芳基，例如苯基乙基；以及取代的一价基于烃的基团，例如环氧基团；羧酸酯基团或巯基。
根据一种优选实施方案，通常将非乳化交联的硅酮弹性体与至少一种基于烃的油和/或硅油混合，以形成凝胶。在这些凝聚中，非乳化弹性体呈非球形颗粒的形式。
根据一种特别模式，将根据本发明的非乳化交联的硅酮弹性体与作为载体的至少一种挥发性硅油（例如下文定义的那种）混合。
非乳化弹性体尤其描述于专利US 4 970 252、US 4 987 169、US 5 412 004、US 5654 362、US 5 760 116、US 5 599 533和US 6 027 738以及申请JP-A-61-194 009中。
根据一种优选模式，本发明中使用的非乳化交联的硅酮弹性体可选自聚二甲基硅氧烷交联聚合物(INCI名称)(Dimethicone Crosspolymer)和聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(INCI名称)。
可使用的非乳化弹性体包括由Shin-Etsu公司以名称KSG-6、KSG-15、KSG-16、KSG-18、KSG-41、KSG-42、KSG-43、KSG-44、USG-105和USG-106出售的那些，由Dow Corning公司以名称DC 9040、DC9041、DC9045、DC 9509、DC9505和DC 9506出售的那些，由GrantIndustries公司以名称Gransil出售的那些，以及由General Electric公司以名称SFE 839出售的那些。
非乳化交联的硅酮弹性体可以下列活性物质(固体)含量存在于组合物中：相对于组合物的总重量计，0.1重量%~2重量%，优选0.2重量%~1重量%，且相对于组合物的总重量计，仍更佳为0.3重量%~0.8重量%。
根据本发明的组合物还可包含填料。
术语“填料”应理解为表示任何形状的无色或白色的无机或有机颗粒，其不溶于组合物的介质中（与在其下制造组合物的温度无关），且其不使组合物着色。
填料可以呈任何形状，小板状、球形或长方形(oblong)（与晶体学形状(例如薄片状、立方的、六方形的、正交的等）无关)。可提及滑石；云母；二氧化硅；高岭土；聚-β-丙氨酸和聚乙烯；四氟乙烯聚合物(Teflon®)粉末；月桂酰赖氨酸；淀粉；氮化硼；中空聚合物微球，例如聚偏氯乙烯/丙烯腈的那些，例如Expancel® (Nobel Industrie)；丙烯酸共聚物微球；硅酮树脂微珠(例如来自Toshiba的Tospearls®)；聚有机硅氧烷弹性体颗粒；沉淀碳酸钙；碳酸镁；碳酸氢镁；羟磷灰石；硫酸钡；铝氧化物；聚氨酯粉末；复合填料；中空二氧化硅微球；以及玻璃或陶瓷微囊。
相对于组合物的总重量计，填料可以下列含量存在于组合物中：0.1重量%~10重量%，优选0.1重量%~8重量%，且优选0.1重量%~5重量%。
根据本发明的一种实施方案，相对于组合物的总重量计，组合物包含小于1重量%的蜡，或者甚至不含蜡。
术语“蜡”意欲表示亲脂性化合物，其在环境温度(25℃)和大气压下为固体，具有可逆的固体/液体状态变化，其熔点大于约40℃（其可高达200℃）且处于各向异性晶体组织的固态。通常，蜡晶体的尺寸是这样的：晶体衍射和/或散射光，赋予包含它们的组合物或多或少不透明混浊外观。通过使蜡达到其熔点，有可能使其与油混溶，以形成显微镜下(观察到)均匀混合物，但是如果使混合物的温度返回到环境温度，则获得蜡的再结晶，其是显微镜下可检测的和目视可检测的(乳光)。
有利地，在25℃下，以200 min-1的剪切速率(200 rpm，即，50 Hz的频率)测量，根据本发明的乳液的粘度为0.2~2.5 Pa.s (2~25泊)，且优选1~2 Pa.s (10~20泊)。在25℃下，使用来自Mettler的Rheomat 180粘度计来测量粘度，所述粘度计配备有3号轴，轴旋转10分钟(在该时间之后，观察到粘度和轴的旋转速度的稳定化)之后，以200 min-1的剪切速率实施测量。
根据本发明的组合物尤其意欲用于局部，尤其化妆品或皮肤病学用途。
以已知的方式，本发明的化妆品或皮肤病学组合物还可含有化妆品或皮肤病学领域中常用的辅助剂，例如UV屏蔽剂、防腐剂、香料、杀菌剂、吸味剂、着色剂、盐、表面活性剂、增稠剂或碱(base)。这些各种各样的辅助剂的量是所考虑的领域中常规使用的那些量，例如组合物的总重量的0.01%~20%。取决于它们的性质，可将这些辅助剂引入脂肪相或水相中。
根据其意欲的用途，可将根据本发明的组合物施用于皮肤、体毛、睫毛、头发、指甲或唇部。因此其可在用于皮肤的化妆处理方法中使用，所述方法包括将根据本发明的组合物施用于皮肤，其目的在于例如爽肤（toning），使皮肤再生，平滑皮肤的皱纹，和/或用于对抗皮肤衰老，用于对抗UV辐射的损害作用和/或用于增强皮肤组织抵御来自环境的攻击。
作为变体，根据本发明的组合物可用于制造皮肤病学制剂。
组合物可以是护理组合物，尤其可以是皮肤护理产品，例如皮肤护理基料、护理霜(日霜、晚霜、抗皱霜)、化妆基料；唇部护理组合物(护唇膏，lip balm)；或防晒组合物或自晒黑(self-tanning)组合物。
组合物还可以是化妆组合物，尤其皮肤化妆组合物。
有利地，组合物是免洗型（leave-on，留在皮肤或人体某部位）组合物。
可根据下列通用程序来制备根据本发明的乳液：
混合水相的各成分，同时在大约70℃的温度下加热。此外于大约80℃的温度加热下混合油和表面活性剂。在大约70℃的温度下将脂肪相倾入水相中，然后使用涡轮，在高速下搅拌10分钟。将所获得的乳液冷却到大约60℃。然后添加增稠剂，之后再次搅拌10分钟。冷却到大约50℃。然后引入与水预混合的水杨酸或衍生物，之后任选引入其它活性剂。
现借助于以下非限制性实施例来阐述本发明。
比较实施例1~6：
制备具有以下组成的水包油乳液形式的面部护理组合物：根据本发明的实施例1和6和本发明以外的实施例2~5(去除了实施例1和6的成分之一)；
。
对于每一种组合物，在T0以及于55℃贮存15天和于45℃贮存2个月之后评价其目视外观。在这些时间处还在显微镜下观察乳液，以便于看见油球的均匀性，且还使组合物经受9000 g离心1小时。
实施例1和6的组合物的粘度为0.8 Pa.s(根据先前描述的测量条件)。
获得下列结果：
NE：未评价。
这些结果显示，根据本发明的实施例1和6的乳液在T0以及在55℃下贮存15天之后展现良好的稳定性。另外，根据本发明的实施例1还在45℃下贮存2个月之后稳定。在显微镜下观察时，实施例1和6的乳液是细腻且紧密的。
通过每天在白天期间使用来将实施例1和6的组合物施用于面部。
实施例7:
制备与实施例1的组合物类似，但含有0.3g 5-正辛酰基水杨酸代替1.5g水杨酸(用水补偿重量差异)的组合物。
所获得的组合物在T0和在55℃下贮存15天之后，以及在45℃下贮存2个月之后是稳定的。该组合物在T0的粘度为0.2 Pa.s(根据先前描述的测量条件)。
通过每天在白天期间使用来将实施例7的组合物施用于面部。

Claims (21)

1.水包油乳液形式的组合物，其包含：
-聚乙二醇的脂肪酸酯；
-甘油的C16-C22脂肪酸酯；
-由聚乙二醇和聚丙二醇嵌段构成的环氧乙烷与环氧丙烷的缩聚物；
-至少部分中和的丙烯酸均聚物；
-2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物；
-选自水杨酸和式(I)的水杨酸衍生物的水杨酸化合物：
其中：
-基团R表示含有2~22个碳原子的直链、支链或环状的饱和脂族链；含有2~22个碳原子的不饱和链，其含有一个或更多个可以是共轭的双键；直接或经由含有2~7个碳原子的饱和或不饱和的脂族链与羰基连接的芳香环；所述基团可能被一个或更多个取代基取代，所述取代基可以相同或不同，选自(a)卤原子、(b)三氟甲基、(c)游离形式的羟基或与含有1~6个碳原子的酸酯化的羟基、或(d)游离形式的羧基官能团或与含有1~6个碳原子的低级醇酯化的羧基官能团；
-R’是羟基；
-以及其衍生自无机碱或有机碱的盐，
在25℃下，以200 min-1的剪切速率测量，所述组合物具有小于或等于2.5 Pa.s的粘度。
2.根据前述权利要求所述的组合物，其特征在于，基团R是C3-C11烷基。
3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，其包含选自水杨酸或5-正辛酰基水杨酸的水杨酸化合物。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述聚乙二醇的脂肪酸酯选自包含8~120个环氧乙烷单元的C16-C22脂肪酸酯。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述聚乙二醇的脂肪酸酯选自硬脂酸聚乙二醇酯。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述聚乙二醇的脂肪酸酯包含20~120个环氧乙烷单元。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，其包含选自硬脂酸甘油酯的甘油的C16-C22脂肪酸酯。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，其包含硬脂酸甘油酯和聚乙二醇100 EO单硬脂酸酯的混合物。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，其包含聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段缩聚物。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述环氧乙烷与环氧丙烷的缩聚物的重均分子量为1000~15000，且仍更佳为2000~13000。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，包含磺基的单体是2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。
12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，包含磺基的单体的均聚物是交联且中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物。
13.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量计，所述包含磺基的单体的均聚物以下列含量存在：0.1重量%~3重量%，优选0.1重量%~2重量%，优选0.5重量%~2重量%。
14.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述丙烯酸均聚物是聚丙烯酸钠。
15.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述至少部分中和的丙烯酸均聚物以下列含量存在：相对于所述组合物的总重量计，0.05重量%~1重量%，且优选0.1重量%~0.5重量%。
16.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，其包含以下含量的水：相对于所述组合物的总重量计，40重量%~95重量%，优选50重量%~90重量%，且优选55重量%~80重量%。
17.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，其包含以下含量的油：相对于所述组合物的总重量计，1重量%~50重量%，优选5重量%~40重量%，优选5重量%~30重量%，且更优选5重量%~20重量%。
18.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，其包含非乳化交联的有机聚硅氧烷弹性体(也称为交联的硅酮弹性体)。
19.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，其包含选自以下的至少一种化妆品或皮肤病学辅助剂：UV屏蔽剂、填料、防腐剂、香料、杀菌剂、吸味剂、着色剂、盐、表面活性剂、增稠剂和碱。
20.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，在25℃下，以200 min-1的剪切速率测量，其具有0.2~2.5 Pa.s，且优选1~2 Pa.s的粘度。
21.用于护理和/或化妆角蛋白材料的非治疗性方法，其包括向所述角蛋白材料施用根据前述权利要求中任一项所述的组合物。
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