KR102216527B1 - 수분 방출 효과를 갖는 고형의 실리콘유중 수형 조성물 - Google Patents

수분 방출 효과를 갖는 고형의 실리콘유중 수형 조성물 Download PDF

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Abstract

실리콘유중 수형 에멀젼 형태의 케라틴 물질의 케어 및/또는 메이크업용 고형 조성물은 고체 지방상, 및 수상을 포함한다. 상기 조성물은 (i) 적어도 하나의 실리콘 엘라스토머, (ii) 적어도 하나의 디메티콘 코폴리올, (iii) 적어도 하나의 (C8-C22)알킬 디메티콘, (iv) 60℃와 같거나 그 이상의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스, 및 (v) C18-C30 알칸, 지방산 및 지방 알콜의 고체 에스테르, 및 이들의 혼합물 중에서 선택되는 적어도 하나의 고체 지방 기질을 포함한다. 또한 이들 고형의 화장 조성물을 사용한, 피부, 더욱 특히 얼굴 또는 목의 메이크업 및/또는 케어 방법이 제공된다.

Description

수분 방출 효과를 갖는 고형의 실리콘유중 수형 조성물{SOLID WATER IN SILICONE COMPOSITION WITH WATER RELEASE EFFECT}
본 발명은 케라틴 물질, 특히 피부의 메이크업 및/또는 케어 분야에 관한 것으로, 특히 고형 화장 조성물, 특히 실리콘유중 수형(water-in-silicone) 에멀젼 형태의 고형 파운데이션을 제공하는 것을 대상으로 하고 있다.
본 발명은 또한, 본 발명에 따른 이들 고형 화장 조성물을 사용한, 피부, 더욱 특히 얼굴 또는 목의 메이크업 및/또는 케어 방법에 관한 것이다.
파운데이션 조성물은 통상 피부, 특히 얼굴의 매력적인 색에 기여할 뿐 아니라, 붉은 반점이나 잡와 같은 피부 결함을 감추기 위해 사용된다. 전통적인 파운데이션은 유체 및 고체의 양 형태로 존재하고, 각각 그 형태로 인해 자신의 이점을 가진다. 일반적으로 소비자들은 사용하기 쉽고 피부에 좋은 감각(sensory)을 주는 화장 조성물, 특히 파운데이션에 끌린다.
"사용하기 쉽다"란, 상기 조성물이 휴대하여 피부에 바르기 쉬운 것을 의미한다.
"감각(sensory)"이란 수분 방출 효과, 냉각 효과, 및 용융 효과를 의미한다. 상기 수분 방출 효과는 케라틴 물질, 특히 피부에서 수적(water droplets)을 통해 느끼는 청량감 및 장시간 보습력을 말하고, 상기 냉각 효과는 케라틴 물질 상에서 조성물의 도포 후에 즉각적으로 온도가 감소하는 느낌을 말하고, 상기 용융 효과는 케라틴 물질 상에 조성물을 도포할 때 고형에서 유동성으로 바뀌는 텍스쳐(texture) 변화를 말한다.
이들 특성을 갖는 화장 조성물을 개발하기 위한 노력이 이루어졌다.
국제 특허 출원 제2012/145862호에는 지방상, 수상 및 적어도 하나의 오르가노폴리실록산 엘라스토머, 적어도 하나의 디메티콘 코폴리올, 적어도 하나의 C8-C22 알킬 디메티콘을 포함하는, 실리콘유중 수형 에멀젼 형태의 유체상 파운데이션 조성물이 개시되어 있다. 상기 지방상은 적어도 하나의 휘발성 오일 및/또는 적어도 하나의 비휘발성 오일 및 임의로 적어도 하나의 왁스를 포함한다.
그러나 선행 기술의 상기 파운데이션은 그들의 유체상 형태로 인해, 휴대하여 피부 상에 도포하기가 용이하지 않다.
그 외에도, 피부 상에 도포한 후의 피부 감각은 여전히 개선의 여지가 있다.
그러므로 고형 파운데이션 조성물과 같은 고형 화장 조성물을 개발할 필요성이 있다.
특히, 사용자가 도포용 도구나 손가락으로 휴대하여 피부 상에 도포하기 용이한 고형 화장 조성물을 개발할 필요성이 있다.
또한, 피부, 더욱 특히 얼굴 및/또는 목에 도포했을 때, 시간 경과 및 온도 변화에 따른 우수한 안정성을 나타내면서, 양호한 감각, 즉 수분 방출 효과, 냉감, 및 더욱이 용융 효과를 가능하게 하는 피부용 고형 화장 조성물을 개발할 필요가 있다.
본 발명은 실리콘유중 수형 에멀젼 형태의 고형 화장 조성물, 특히 고형 파운데이션 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 또한 시간 경과 및 온도 변화에 따른 우수한 안정성을 나타내면서, 사용자가 도포용 도구나 손가락으로, 휴대하여 피부에 도포하기 쉬운, 실리콘유중 수형 에멀젼 형태의 고형 화장 조성물, 특히 고형 파운데이션 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 또 다른 목적은 피부 및 더욱 특히 얼굴 및/또는 목에 도포했을 때, 시간 경과 및 온도 변화에 따른 우수한 안정성을 나타내면서, 양호한 피부 감각, 즉, 수분 방출 효과, 용융 효과, 및 냉감을 가능하게 하는, 실리콘유중 수형 에멀젼 형태의 고형 화장 조성물, 특히 고형 파운데이션 조성물을 제공하는 데 있다.
따라서, 본 발명은 고체 지방상, 및 수상을 포함하는 실리콘유중 수형 에멀젼 형태의 고형 화장 조성물에 관한 것으로, 상기 조성물은
(i) 적어도 하나의 실리콘 엘라스토머,
(ii) 적어도 하나의 디메티콘 코폴리올,
(iii) 적어도 하나의 (C8-C22)알킬 디메티콘,
(iv) 60℃와 같거나 그 이상의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스, 및
(v) C18-C30 알칸, 지방산 및 지방 알콜의 고체 에스테르, 또는 그의 혼합물 중에서 선택되는 적어도 하나의 고체 지방 기질을 포함한다.
놀랍게도, 본 발명자들은 본 발명에 따른 조성물이 시간 경과 및 온도 변화에 따른 우수한 안정성을 나타내면서, 양호한 수분 방출 효과, 용융 효과, 및 냉감을 제공하는 것을 알게 되었다.
더욱 놀랍게도, 60℃와 같거나 그 이상의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스와 적어도 하나의 고체 지방 기질의 조합이 시간 경과 및 온도 변화에 따른 안정성과, 용융 및 냉감을 개선하는 것을 관찰하였다.
본 발명은 또한 케라틴 물질 상에 본 발명의 조성물을 도포하는 것을 포함하는, 피부의 메이크업 및/또는 케어를 위한 화장 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 화장 조성물은 피부를 균일하게 커버하기 위해 휴대가 용이하고, 피부에 도포하기가 매우 용이하고, 또한 사용자에게 도포 후에 청량감과 장시간 촉촉함을 제공하는 것을 나타냈다. 또한, 이들은 매우 얇고 가벼우며, 스킨케어 효율 지각(신선 및 촉촉함)뿐 아니라 메이크업 효율(적절한 커버력)의 매우 양호한 밸런스를 가지는 것으로 나타난다.
본 발명에 따른 화장 조성물은 바람직하게는 콤팩트 에멀젼 또는 성형 고상 제품 형태의 파운데이션이다.
본 발명의 의미 내에서, 용어 "고형(고체)"은 조성물이 실온(25℃)에서 그 자신의 중량 하에 유동하지 않는 것을 말한다.
본 발명의 의미 내에서, 용어 "고형 에멀젼"은 에멀젼이 실온(25℃)에서 1시간 후에 그 자신의 중량 하에 유동하지 않는 것을 말한다.
용어 "고형" 조성물은 20℃ 및 대기압(760mmHg)에서의 경도가 후술하는 프로토콜에 따라 측정했을 때 30Nm-1와 같거나 그 이상인 조성물을 말한다.
고형 조성물의 경도는 이하의 프로토콜에 따라 측정한다. 경도를 결정하고자 하는 조성물은 경도 측정 전에 20℃에서 24시간 보관한다.
상기 경도는 20℃에서 "치즈 와이어(cheese wire)" 방법을 통해 측정할 수 있는데, 이 방법은 봉(스틱) 제품, 바람직하게는 원형 실린더를 직경 250㎛의 강성 텅스텐 와이어를 사용하여, 그 와이어를 100mm/분의 속도로 상기 스틱에 대해 이동시킴으로써 가로로 절단하는 것으로 구성된다.
본 발명의 조성물 샘플의 경도(Nm-1로 표시)는 Indelco-Chatillon사제의 DFGS2 장력 시험기를 사용하여 측정된다. 상기 측정을 3회 반복한 다음 평균한다. 상기 언급한 장력 시험기를 사용하여 판독한 3회 값의 평균(Y)은 그램(g)으로 주어진다. 이 평균값을 뉴우튼으로 환산한 다음 상기 와이어가 통과하는 최장 거리를 나타내는 L로 나눈다. 실린더형 봉의 경우에, L은 직경(m)과 같다.
상기 경도는 하기 식에 따라 Nm-1로 환산한다:
(Y x 10-3 x 9.8)/L
다른 온도에서의 측정을 위해, 상기 스틱을 측정 전에 그 새로운 온도에서 24시간 보관한다.
후술하거나 전술한 모든 부분에 있어서, 용어 "실리콘"은 일반적으로 허용되는 바에 따라, 적절하게 기능화된 실란의 중합 및/또는 중축합에 의해 얻어지고, 또한 규소 원자가 서로 산소 원자를 개재하여 연결되는(실록산 결합 ≡Si-O-Si≡) 주 단위의 반복으로 필수적으로 구성되고, 임의로 치환된 탄화수소 라디칼은 탄소 원자를 통해 상기 규소 원자에 직접 결합되는, 가변 분자량의 측쇄 또는 가교결합된 및 직쇄 또는 환상 구조를 갖는 어떠한 오르가노실리콘 중합체 또는 올리고머를 나타내는 것으로 이해된다. 가장 보편적인 탄화수소 라디칼은 알킬 라디칼, 특히 C1-C10 알킬 라디칼, 특히 메틸 라디칼, 플루오로알킬 라디칼 및 아릴 라디칼, 특히 페닐 라디칼이다. 이들은 예를 들어, C1-C40 에스테르 또는 에테르기 또는 C7-C60 아르알킬기에 의해 치환될 수 있다.
실리콘 엘라스토머(Silicone elastomer)
본 발명에 따른 조성물은 오르가노폴리실록산 엘라스토머로도 명명되는 실리콘 엘라스토머 적어도 하나를 포함한다. 상기 실리콘 엘라스토머는 유화 엘라스토머 또는 비유화 엘라스토머일 수 있다.
바람직한 일 실시형태에 있어서, 상기 오르가노폴리실록산 엘라스토머는 친수성 쇄, 예를 들면, 폴리옥시알킬렌 또는 폴리글리세롤화된 단위를 함유하지 않는 오르가노폴리실록산 엘라스토머이며, 이는 또한 비유화 엘라스토머로 알려져 있기도 하다.
일 실시형태에 있어서, 친수성 쇄를 함유하지 않는 실리콘 엘라스토머, 또는 비유화 실리콘 엘라스토머는 특히 백금 촉매 존재 하에서, 규소에 결합된 적어도 하나의 수소를 함유하는 디오르가노폴리실록산과, 규소에 결합된 에틸렌성 불포화기를 함유하는 디오르가노폴리실록산의 가교결합 부가 반응에 의해, 또는 특히 오르가노틴 화합물의 존재 하에서, 히드록실 말단 기를 갖는 디오르가노폴리실록산과, 규소에 결합된 적어도 하나의 수소를 함유하는 디오르가노폴리실록산 간의 탈수소 가교결합 커플링 반응에 의해, 또는 히드록실 말단 기를 갖는 디오르가노폴리실록산과 가수분해 가능한 오르가노폴리실록산의 가교결합 커플링 반응에 의해, 또는 특히 유기 과산화물 촉매의 존재 하에서 오르가노폴리실록산의 열 가교결합에 의해, 또는 고에너지 방사선, 예를 들면, 감마선, 자외선 또는 전자빔을 통한 오르가노폴리실록산의 가교결합에 의해 얻을 수 있는 엘라스토머성 가교결합된 오르가노폴리실록산으로 정의될 수 있다.
바람직하게는 상기 엘라스토머성 가교결합된 오르가노폴리실록산은 예를 들어, 유럽 특허 출원 제0 295 886호에 기술된 바와 같이, 각기 규소에 결합된 적어도 2개의 수소를 함유하는 디오르가노폴리실록산(A2)과, 규소에 결합된 적어도 2개의 에틸렌성 불포화기를 함유하는 디오르가노폴리실록산(B2)의, 특히 백금 촉매(C2)의 존재 하에서의 가교결합 부가 반응에 의해 얻어진다.
특히, 상기 오르가노폴리실록산은 백금 촉매의 존재 하에서, 트리메틸실록시 말단 기를 갖는 메틸히드로게노폴리실록산과, 디메틸비닐실록시 말단 기를 갖는 디메틸폴리실록산의 반응에 의해 얻을 수 있다.
화합물(A2)는 엘라스토머성 오르가노폴리실록산의 형성을 위한 기재 시약이고, 상기 가교결합은 촉매(C2)의 존재 하에서 화합물(A2)와 화합물(B2)의 부가 반응에 의해 이루어진다.
화합물(A2)는 유리하게는 적어도 2개의 저급(예를 들면, C2-C4) 알케닐기를 함유하는 디오르가노폴리실록산이고, 상기 저급 알케닐기는 비닐, 알릴 및 프로페닐기 중에서 선택될 수 있다. 이들 저급 알케닐기는 오르가노폴리실록산 분자의 말단에 위치할 수 있다. 상기 오르가노폴리실록산(A2)는 측쇄, 직쇄, 환상 또는 망상 구조를 가질 수 있으나, 직쇄 구조가 바람직하다. 화합물(A2)는 액체 상태에서 검 상태에 이르는 점도를 가질 수 있다. 바람직하게는, 화합물(A2)는 25℃에서 적어도 100센티스토크의 점도를 갖는다.
오르가노폴리실록산(A2)는 메틸비닐실록산, 메틸비닐실록산-디메틸실록산 공중합체, 디메틸비닐실록시 말단 기를 갖는 디메틸폴리실록산, 디메틸비닐실록시 말단 기를 갖는 디메틸실록산-메틸페닐실록산 공중합체, 디메틸비닐실록시 말단 기를 갖는 디메틸실록산-디페닐실록산-메틸비닐실록산 공중합체, 트리메틸실록시 말단 기를 갖는 디메틸실록산-메틸비닐실록산 공중합체, 트리메틸실록시 말단 기를 갖는 디메틸실록산-메틸페닐실록산-메틸비닐실록산 공중합체, 디메틸비닐실록시 말단 기를 갖는 메틸(3,3,3-트리플루오로프로필)폴리실록산, 및 디메틸비닐실록시 말단 기를 갖는 디메틸실록산-메틸(3,3,3-트리플루오로프로필)실록산 공중합체 중에서 선택될 수 있다.
화합물(B2)는 특히 각 분자 중에서 규소에 결합된 적어도 2개의 수소를 함유하는 오르가노폴리실록산이고, 따라서 화합물(A2)에 대한 가교결합제이다.
유리하게는 화합물(A2) 분자당 에틸렌기의 수와 화합물(B2) 분자당 규소에 결합된 수소 원자 수의 합은 적어도 4이다.
화합물(B2)는 특히 직쇄 또는 측쇄 구조, 또는 환상 구조의 어떠한 분자 구조일 수 있다.
화합물(B2)는 특히 화합물(A)와 양호한 혼화성을 갖기 위해서, 25℃에서 1 내지 50,000 센티스토크 범위의 점도를 가질 수도 있다.
화합물(B2)를, 화합물(B2) 중에 있는 규소에 결합된 수소 원자의 전체량과 화합물(A2)에 있는 모든 에틸렌성 불포화기의 전체량 간의 분자비가 1/1 내지 20/1의 범위가 되도록 하는 양으로 첨가하는 것이 유리하다.
화합물(B2)는 트리메틸실록시 말단 기를 갖는 메틸히드로게노폴리실록산, 트리메틸실록시 말단 기를 갖는 디메틸실록산-메틸히드로게노실록산 공중합체, 및 디메틸실록산-메틸히드로게노실록산 환상 공중합체 중에서 선택될 수 있다.
화합물(C2)는 가교결합 반응 촉매이며, 특히 클로로플라틴산, 클로로플라틴산-올레핀 착체, 클로로플라틴산-알케닐실록산 착체, 클로로플라틴산-디케톤 착체, 백금 블랙 및 지지체 상 백금이다.
촉매(C2)는 화합물 (A2) 및 (B2)의 전체량 1000중량부당 클린 백금 금속으로서, 바람직하게는 0.1 내지 1000중량부, 더 바람직하게는 1 내지 100중량부의 양으로 첨가된다.
다른 유기 기는 상술한 오르가노폴리실록산(A2) 및 (B2)에서 규소에 결합될 수 있고, 예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 또는 옥틸과 같은 알킬기; 2-페닐에틸, 2-페닐프로필 또는 3,3,3-트리플루오로프로필과 같은 치환된 알킬기; 페닐, 톨릴 또는 크실릴과 같은 아릴기; 페닐에틸과 같은 치환된 아릴기; 및 에폭시기, 카르복실레이트 에스테르기 또는 머캅토기와 같은 치환된 일가 탄화수소계 기이다.
바람직한 일 실시형태에 따르면, 오르가노폴리실록산 엘라스토머를 적어도 하나의 탄화수소계 오일 및/또는 하나의 실리콘 오일과 혼합하여 겔을 형성한다. 이들 겔에 있어서, 비유화 오르가노폴리실록산 엘라스토머는 특히 비구형 입자의 형태로 존재한다.
용어 "탄화수소계 오일"은 탄소 및 수소 원자로 필수로 형성되고, 심지어 탄소 및 수소 원자와, 임의로 산소 및 질소 원자로 구성되며, 규소 또는 불소 원자를 포함하지 않는 오일을 의미하는 것으로 이해되며, 이는 에스테르, 에테르, 아민 및 아미드기를 포함할 수 있다.
용어 "실리콘 오일"은 적어도 하나의 규소 원자를 포함하고 특히 Si-O기를 포함하는 오일을 의미하는 것으로 이해된다.
바람직한 일 실시형태에 있어서, 오르가노폴리실록산 엘라스토머와 혼합하여 겔을 형성하는 상기 실리콘 오일은 25℃에서 1 내지 350cst, 특히 2 내지 100cst, 바람직하게는 2 내지 10cst 범위의 점도를 갖는 선형 실리콘 오일(디메틸실록산)이다. 상기 실리콘 오일 점도는 ASTM D-445 norm에 따라 측정될 수 있다.
본 발명에 사용되는, 선형 실리콘 오일과 혼합되는 오르가노폴리실록산 엘라스토머의 예로는 이하의 것들을 언급할 수 있다:
- 디메티콘/비닐 디메티콘 크로스폴리머 (및) 디메티콘, 예를 들면, 신에츠사(Shin Etsu)에 의해 시판되고 있는 품명 ≪KSG-6≫ 및 ≪KSG-16≫ ;
- 디메티콘 (및) 디메티콘 크로스폴리머, 예를 들면, 다우 코닝사(Dow Corning)에 의해 시판되고 있는 품명 ≪DC9041≫
바람직한 일 실시형태에 있어서, 상기 조성물은 상기 오르가노폴리실록산 엘라스토머가 25℃에서 1 내지 100cst, 특히 25℃에서 1 내지 10cst 범위의 점도를 가지는 선형 실리콘 오일과 혼합되는 겔 형태의 비유화 오르가노폴리실록산 엘라스토머, 특히 신에츠사에 의해 시판되고 있는 품명 ≪KSG-6≫ 및 ≪KSG-16≫, 바람직하게는 KSG-16과 같은 INCI 명칭 디메티콘/비닐 디메티콘 크로스폴리머 (및) 디메티콘을 갖는 것을 적어도 포함한다.
다른 실시형태에 있어서, 상기 오르가노폴리실록산 엘라스토머는 유화 엘라스토머이다.
유화 실리콘 엘라스토머는 적어도 하나의 친수성 쇄를 포함하는 실리콘 엘라스토머를 의미하는 것으로 이해된다.
상기 유화 실리콘 엘라스토머는 폴리옥시알킬렌화 또는 폴리글리세롤화 실리콘의 엘라스토머 중에서 선택될 수 있다.
상기 폴리옥시알킬렌화 실리콘 엘라스토머는 규소에 연결된 적어도 하나의 수소를 함유하는 디오르가노폴리실록산과, 적어도 2개의 에틸렌성 불포화기를 가지는 하나의 폴리옥시알킬렌의 가교결합 부가 반응에 의해 얻을 수 있는 가교결합된 오르가노폴리실록산이다.
상기 폴리옥시알킬렌화 엘라스토머는 특히 미국 특허 제5236986호, 제5412004호, 제5837793호, 및 제5811487호에 기술되어 있으며, 이들 내용은 참고로 본 명세서에 포함된다.
폴리옥시알킬렌화 실리콘 엘라스토머로서는 신에츠사에 의해 상품명 "KSG-21", "KSG-20", "KSG-30", "KSG-31", KSG-32", "KSG-33", "KSG-210", "KSG-310", "KSG-320", "KSG-330", "KSG-340", "X-226146" 및 다우 코닝사에 의해 상품명 "DC9010", "DC9011"로 시판되는 것들을 사용 가능하다.
상기 폴리글리세롤화 실리콘 엘라스토머는 특히 백금 촉매의 존재 하에서, 규소에 연결된 적어도 하나의 수소를 함유하는 디오르가노폴리실록산과, 에틸렌성 불포화기를 갖는 폴리글리세롤화 화합물의 가교결합 부가 반응에 의해 얻을 수 있는 가교결합된 오르가노폴리실록산 엘라스토머이다.
그러한 폴리글리세롤화 엘라스토머는 특히 국제 특허 출원 제2004/024798호에 기술되어 있다.
폴리글리세롤화 실리콘 엘라스토머로서는 신에츠사에 의해 상품명 "KSG-710", "KSG-810", "KSG-820", "KSG-830", "KSG-840"으로 판매되는 것을 사용 가능하다.
바람직한 일 실시형태에 있어서, 상기 오르가노폴리실록산 엘라스토머는 비유화 엘라스토머, 즉 친수성 쇄를 함유하지 않는 오르가노폴리실록산 엘라스토머이다.
사용할 수도 있는 비유화 엘라스토머에는 신에츠사에 의해 상품명 KSG-6, KSG-15, KSG-16, KSG-18, KSG-31, KSG-32, KSG-33, KSG-41, KSG-42, KSG-43 및 KSG-44로, 다우코닝사에 의해 상품명 DC9040, DC9041, DC9509, DC9505 및 DC9506으로, 그랜트 인더스트리즈사(Grant Industries)에 의해 상품명 그랜실(Gransil)로, 제네랄 일렉트릭사(General Electric)에 의해 상품명 SFE 839로 판매되는 것들이 포함된다.
더욱 특히 사용될 수도 있는 비유화 엘라스토머에는 신에츠사에 의해 상품명 KSG-6, KSG-15, KSG-16, KSG-18, KSG-41, KSG-42, KSG-43 및 KSG-44로 판매되는 것, 더욱 특히 상품명 KSG-15 및 KSG-16으로 판매되는 것, 우선적으로 상품명 KSG-16으로 판매되는 것이 포함된다.
*KSG-16은 디메티콘/비닐 디메티콘 크로스폴리머 24%와 디메티콘 76%로 이루어지는 겔이다.
KSG-15는 디메티콘/비닐 디메티콘 크로스폴리머 6%와 시클로디메티콘 94%로 이루어지는 겔이다.
바람직한 일 실시형태에 있어서, 상기 오르가노폴리실록산 엘라스토머는 INCI명 디메티콘/비닐 디메티콘 크로스폴리머를 갖는다.
본 발명에 따른 조성물은 그러한 오르가노폴리실록산 엘라스토머, 특히 비유화 오르가노폴리실록산 엘라스토머를 단독으로 또는 혼합물로서, 조성물 전체 중량에 대해 활성 물질 0.01중량% 내지 1중량%, 바람직하게는 0.01중량% 내지 0.6중량%, 더욱 바람직하게는 0.03중량% 내지 0.3중량% 범위의 함량으로 포함할 수도 있다.
바람직한 일 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물은 비유화 오르가노폴리실록산 엘라스토머로서, 예를 들어, KSG-16과 같은 디메티콘/비닐 디메티콘 크로스폴리머 및 디메티콘으로 이루어지는 적어도 하나의 겔을 포함한다.
더욱 바람직한 일 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물은 비유화 오르가노폴리실록산 엘라스토머로서 KSG-16을, 조성물 전체 중량에 대해 0.1중량% 내지 3중량%, 바람직하게는 0.1중량% 내지 2중량%, 더욱 바람직하게는 0.1중량% 내지 1중량% 범위의 양으로 포함한다.
다른 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물은 적어도 하나의 실리콘 엘라스토머 파우더를 포함한다.
본 발명에 따르면, 상기 조성물은 적어도 하나의 디메티콘 코폴리올을 포함한다.
디메티콘 코폴리올(Dimethicone copolyol)
본 발명에 따라 사용된 디메티콘 코폴리올은 유리하게는 옥시프로필렌화 및/또는 옥시에틸렌화 폴리디메틸(메틸)실록산이다.
디메티콘 코폴리올로서는 하기 일반식(I)에 해당하는 화합물을 사용할 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112020031902315-pat00001
(I)
상기 식에서,
R1, R2 및 R3은 서로 독립적으로 C1-C6 알킬 라디칼 또는 -(CH2)x - (OCH2CH2)y - (OCH2CH2CH2)z - OR4 라디칼이고, 적어도 하나의 R1, R2 또는 R3 라디칼은 알킬 라디칼이 아니며, R4는 수소, C1-C3 알킬 라디칼 또는 C2-C4 아실 라디칼이고,
A는 0 내지 200의 정수이며,
B는 0 내지 50의 정수이나, 단 A 및 B는 동시에 0이 아니며,
x는 1 내지 6의 정수이고,
y는 1 내지 30의 정수이며,
z는 0 내지 5의 정수이다.
본 발명의 바람직한 일 실시형태에 따르면, 일반식(I)의 화합물에서 R1 = R3 = 메틸 라디칼이고, x는 2 내지 6의 정수이며, y는 4 내지 30의 정수이다. R4는 특히 수소이다.
일반식(I)의 화합물의 예로는 하기 일반식(II)의 화합물을 언급할 수 있다.
[화학식 2]
Figure 112020031902315-pat00002
(II)
상기 식에서, A는 20 내지 105의 정수이고, B는 2 내지 10의 정수이며, y는 10 내지 20의 정수이다.
일반식(I)의 실리콘 화합물의 예로서 일반식(III)의 화합물을 또한 언급할 수 있다.
[화학식 3]
HO-(CH2CH2O)y-(CH2)3-[(CH3)2SiO]A'-(CH2)3-(OCH2CH2)y-OH (III)
상기 식에서, A' 및 y는 10 내지 20의 정수이다.
디메티콘 코폴리올로는, 다우코닝사에 의해 상품명 DC 5329, DC 7439-146, DC 2-5695 및 Q4-3667로, 신에츠사에 의해 상품명 KF-6013, KF-6015, KF-6016, KF-6017 및 KF-6028로 판매되는 것을 사용할 수 있다.
바람직한 일 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물은 디메티콘 코폴리올로서, 신에츠사에 의해 판매되는 상품명 KF-6013, KF-6015, KF-6016, KF-6017 및 KF-6028, 더욱 특히 KF-6017을 포함한다. KF-6017의 INCI명은 PEG-10 디메티콘이다.
상기 디메티콘 코폴리올은 본 발명에 따른 에멀젼에 있어서, 상기 에멀젼 전체 중량에 대해 0.01중량% 내지 2중량%, 바람직하게는 0.05중량% 내지 1.5중량%, 우선적으로 0.1중량% 내지 1중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
더욱 바람직한 일 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물은 디메티콘 코폴리올로서 PEG-10 디메티콘을, 상기 에멀젼 전체 중량에 대해 0.01중량% 내지 2중량%, 바람직하게는 0.05중량% 내지 1.5중량%, 우선적으로는 0.1중량% 내지 1중량% 범위의 양으로 포함한다.
다른 바람직한 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물은 디메티콘 코폴리올로서, PEG-10 디메티콘을, 친수성 쇄를 함유하지 않는 오르가노폴리실록산 엘라스토머로서, 디메티콘 및 디메티콘/비닐 디메티콘 크로스폴리머의 혼합물을 포함한다.
본 발명에 따른 조성물은 오르가노폴리실록산 엘라스토머 및 디메티콘 코폴리올에 더하여, 적어도 하나의 C8-C22 알킬 디메티콘 코폴리올을 포함한다.
유리하게는 본 발명에 따른 실리콘유중 수형 에멀젼 형태로, (i) 적어도 하나의 실리콘 엘라스토머, (ii) 적어도 하나의 디메티콘 코폴리올, 및 (iii) 적어도 하나의 C8-C22 알킬 디메티콘 코폴리올의 조합은 전형적인 에멀젼에 비해 더 큰 사이즈, 즉, 5 내지 20㎛를 갖는 수적에, 케라틴 물질에 도포 시, 양호한 안정성과 개선된 청량감을 제공한다. 결과적으로, 그것은 피부에 분배되는 물의 양을 증가시킬 수 있다. 수적이 클수록 작은 수적, 즉 2 내지 5㎛보다 훨씬 더 깨지기 쉽다.
바람직한 일 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물에서의 상기 수적은 2㎛ 내지 50㎛, 특히 2㎛ 내지 40㎛, 더욱 특히 5㎛ 내지 30㎛, 바람직하게는 5㎛ 내지 20㎛ 범위의 사이즈를 갖는다.
본 발명의 의미 내에서, 용어 "안정한"이란, 오븐 중, 45℃에서 2개월간 방치한 후, 주위 온도로 복귀시켰을 때에, 상기 조성물의 미세 층이 손가락 사이에서 전단되는 감촉을 인지할 수 있는 알갱이를 나타내지 않는 조성물을 말한다.
C8-C22 알킬 디메티콘 코폴리올(C8-C22 alkyl dimethicone copolyol )
전술한 바와 같이, 본 발명의 조성물은 적어도 하나의 C8-C22 알킬 디메티콘 코폴리올을 포함한다.
유리하게는 본 발명에 따른 조성물에서 C8-C22 알킬 디메티콘 코폴리올의 존재는 주위 온도(25℃)에서 양호한 안정성을 나타낸다. 본 발명에 따른 조성물의 안정성은 또한 37℃ 또는 45℃에서, 특히 2개월간 보관한 후에 양호한 안정성을 나타낸다.
본 발명의 C8-C22 알킬 디메티콘 코폴리올은 더욱 특히 옥시프로필렌화 및/또는 옥시에틸렌화 폴리메틸 (C8-C22)알킬 디메틸 메틸 실록산이다.
C8-C22 알킬 디메티콘 코폴리올은 유리하게는 하기 일반식(IV)의 화합물이다.
[화학식 4]
Figure 112020031902315-pat00003
(IV)
상기 식에서,
PE는 (-C2H4O)x-(C3H6O)y-R의 기를 나타내고, 여기에서 R은 수소 원자 및 탄소수 1 내지 4의 알킬 라디칼 중에서 선택되며, x는 0 내지 100의 정수이고, y는 0 내지 80의 정수이나, 단, x 및 y가 동시에 0이 아니며,
m은 1 내지 40의 정수이고, n은 10 내지 200의 정수이며, o는 1 내지 100의 정수이고, p는 7 내지 21의 정수이며, q는 0 내지 4의 정수이다.
바람직하게는 R은 수소 원자이고, m은 1 내지 10의 정수이며, n은 10 내지 100의 정수이고, o는 1 내지 30의 정수이며, p는 15이고, q는 3이다.
바람직한 일 실시형태에 있어서, 본 발명의 적어도 하나의 C8-C22 알킬 디메티콘 코폴리올은 골드슈미트사(Goldschmidt)에 의해 상품명 Abil EM-90으로 시판되는 제품과 같은 세틸 디메티콘 코폴리올 중에서 선택된다.
적어도 하나의 C8-C22 알킬 디메티콘 코폴리올은 예를 들어, 본 명세서에 기재된 에멀젼에서, 조성물 전체 중량에 대해 0.1중량% 내지 1.5중량%, 바람직하게는 0.1중량% 내지 1중량%, 더욱 특히 0.1중량% 내지 0.8중량% 범위의 양으로 존재할 수도 있다.
바람직한 일 실시형태에 있어서, C8-C22 알킬 디메티콘 코폴리올은 세틸 디메티콘 코폴리올, 더욱 특히 골드슈미트사에 의해 상품명 Abil EM-90으로 시판되는 제품이다.
Abil EM-90은 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘이다.
더욱 바람직한 일 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물은 여기서 C8-C22 알킬 디메티콘 코폴리올로서 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘을, 조성물 전체 중량에 대해 0.1중량% 내지 1.5중량%, 바람직하게는 0.1중량% 내지 1중량%, 더욱 특히 0.1중량% 내지 0.8중량% 범위의 양으로 포함한다.
다른 바람직한 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물은 C8-C22 알킬 디메티콘 코폴리올로서 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘과, 친수성 쇄를 함유하지 않는 오르가노폴리실록산 엘라스토머로서 디메티콘/비닐 디메티콘 크로스폴리머와 디메티콘의 혼합물을 포함한다.
다른 바람직한 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물은 친수성 쇄를 함유하지 않는 오르가노폴리실록산 엘라스토머로서 디메티콘/비닐 디메티콘 크로스폴리머와 디메티콘의 혼합물, 디메티콘 코폴리올로서 PEG-10 디메티콘, 및 C8-C22 알킬 디메티콘 코폴리올로서 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘을 포함한다.
다른 바람직한 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물은 조성물 전체 중량에 대해, 활성 물질 중에 디메티콘/비닐 디메티콘 크로스폴리머 0.03중량% 내지 0.3중량%, PEG-10 디메티콘 0.1중량% 내지 1중량%, 및 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘 0.1중량% 내지 0.8중량%를 포함한다.
수상(Aqueous phase)
바람직하게는 수상은 40중량%와 같거나 그 이상의 양으로 존재하며, 특히 상기 조성물 전체 중량의 40 내지 80중량%, 특히 45중량% 내지 60중량%를 포함한다.
일 실시형태에 있어서, 이 수상은 알콜(들), 특히 에탄올; 6 내지 80 에틸렌 옥사이드 단위를 갖는 폴리에틸렌 글리콜; 폴리올, 예를 들면, 프로필렌 글리콜, 이소프렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 글리세롤, 말티톨, 소르비톨, 글리콜, 예를 들면, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 또는 디에틸렌 글리콜, 글리콜 에테르, 예를 들면, 모노-, 디-, 또는 트리-프로필렌 글리콜 또는 모노-, 디-, 트리-에틸렌 글리콜 (C1-C4)알킬 에테르, 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
바람직한 일 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물은 적어도 하나의 글리콜을 더 포함할 수 있다. 바람직하게는 상기 글리콜은 프로필렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜 및 그의 어떠한 혼합물 중에서 선택된다.
프로필렌 글리콜의 예로서는 다우 케미컬사(Dow Chemical)에 의해 품명 "프로필렌 글리콜 USP/EP"로 판매되고 있다.
상기 글리콜은 상기 조성물의 중량에 대해 3중량% 내지 10중량% 범위, 바람직하게는 3중량% 내지 8중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
상기 수상은 추가로 안정화제, 예를 들면, 염화나트륨, 이염화 마그네슘, 황산 마그네슘, 바람직하게는 염화나트륨을 포함할 수 있다.
지방상(Fatty phase)
본 발명에 따르면, 상기 지방상은 60℃와 같거나 그 이상의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스와 적어도 하나의 고체 지방 기질을 포함한다.
본 발명에 따르면, 상기 조성물은 왁스를 포함한다. 상기 왁스는 60℃와 같거나 그 이상의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스를 함유한다.
본 발명의 맥락에서 고려되는 왁스는 일반적으로 60℃와 같거나 그 이상의 융점을 갖고, 고체/액체 상태의 가역 변화를 가지면서 실온(25℃)에서 고체인 지질 친화성 화합물이다.
본 발명에 적합한 왁스의 예로서는 특히 탄화수소계 왁스, 예를 들면, 밀랍, 라놀린 왁스, 충랍(Chinese insect waxes), 쌀겨 왁스, 카나우바(carnauba) 왁스, 칸데릴라(candelilla) 왁스, 오우리큐리(ouricury) 왁스, 아프리카띠 왁스(esparto grass wax), 베리 왁스, 셀락 왁스, 일본 왁스(Japan wax) 및 옻나무 왁스(sumach wax); 몬탄 왁스, 오렌지 왁스 및 레몬 왁스, 미정질 왁스, 파라핀, 및 지랍(ozokerite); 폴리에틸렌 왁스, 피셔-트로프슈(Fisher-Tropsch) 합성에 의해 얻은 왁스 및 왁스 공중합체, 및 또한 그의 에스테르, 직쇄 또는 측쇄의 C8-C32 지방쇄, 바람직하게는 C16 내지 C18 쇄를 함유하는 동물 또는 식물 오일의 촉매 수소화에 의해 얻은 지방산 또는 에스테르, 실리콘 왁스 및 플루오로 왁스, 또는 그의 혼합물을 언급할 수 있다.
폴리에틸렌으로서는 뉴 페이스 테크놀로지스사(New Phase Technologies)에 의해 상품명 퍼포르말렌 500-L 폴리에틸렌(Performalene 500-L Polyethylene)으로 판매되는 것을 언급할 수 있다.
직쇄 또는 측쇄의 C8-C32 지방쇄, 바람직하게는 C16 내지 C18 쇄를 함유하는 동물 또는 식물 오일의 촉매 수소화에 의해 얻은 지방산을 또한 언급할 수 있다. 이들 화합물 중에서, 특히 스테아르산, 팔미트산, 또는 이의 혼합물을 언급할 수 있다. 본 발명에서 사용되는 지방산은 예를 들어, A& E Connock(Perfumery & Cosmetics) Ltd.에 의해 판매되는 상품명 AEC Stearic Acid, Emery Oleochemical LLC에 의해 판매되는 Emersol, 프로타민 케미컬사(Protameen Chemicals, Inc)에 의해 판매되는 Palmitic Acid PC로 시판된다.
동물 또는 식물 오일의 촉매 수소화에 의해 얻은 에스테르의 예로는 세틸 알콜로 에스테르화된 피마자유의 수소화에 의해 얻어지는 왁스, 소핌사(Sophim)에 의해 상품명 Phytowax ricin 16L64® 및 22L73®으로 시판되고 있는 것을 언급할 수 있고, 또한 사용할 수 있다. 그러한 왁스는 프랑스 특허 출원 FR-A-2 792 190호에 기술되어 있다.
소핌사에 의해 상품명 Phytowax Olive 12L44, 14L48, 16L55 및 18L57로 판매되는 것과 같은 C12 내지 C18 쇄 지방 알콜로 에스테르화된 올리브 오일의 수소화에 의해 얻어지는 왁스 또한 편리하다.
사용될 수 있는 왁스는 C20-C40 알킬(히드록시스테아릴옥시)스테아레이트(상기 알킬기는 탄소 원자 20 내지 40을 함유함) 단독 또는 혼합물이다. 그러한 왁스는 특히 Koster Keunen사에 의해 상품명 Kester Wax K 82 P®, hydroxypolyester K 82 P® 및 Kester Wax K 80 P®로 판매되고 있다.
칸데릴라(Euphorbia cerifera wax), 예를 들면, Cera Rica Noda사에 의해 판매되는 품명 "NC 1630"을 언급할 수 있다.
또한, 지랍, 예를 들면, Strahl & Pitsch사에 의해 판매되는 품명 "Ozokerite Wax SP 1020 P"를 언급할 수 있다.
바람직한 일 실시형태에 있어서, 60℃와 같거나 그 이상의 융점을 갖고, 주위 온도에서 고체인 본 발명의 왁스는 칸데릴라, 지랍, 또는 그의 혼합물이다.
상기 왁스는 상기 조성물 전체 중량에 대해 0.1중량% 내지 10중량%, 바람직하게는 0.5중량% 내지 5중량%, 특히 1중량% 내지 3중량%의 비율로 존재할 수 있다.
일 실시형태에 있어서, 상기 고체 지방 기질은 주위 온도에서 고체이며, 30℃와 같거나 그 이상의 융점을 갖는다.
다른 실시형태에 있어서, 상기 고체 지방 기질은 C18-C30 알칸, 지방산과 지방 알콜의 고체 에스테르, 또는 이의 혼합물 중에서 선택된다.
상기 C18-C30 알칸은 탄소 원자 18 내지 30의 직쇄 또는 측쇄 알칸이다.
바람직한 일 실시형태에 있어서, 상기 C18-C30 알칸은 옥타데칸(C18H38), 노나데칸(C19H40), 에이코산(C20H42), 헤네이코산(C21H44), 트리코산(C23H48), 테트라코산(C24H50), 펜타코산(C25H52), 헥사코산(C26H54), 헵타코산(C27H56), 옥타코산(C28H58), 노나코산(C29H60), 트리아콘탄(C30H62), 이소노닐 이소노나노에이트, 또는 그의 혼합물 중에서 선택된다. 더욱 특히, C18-C30 알칸은 옥타데칸, 이소노닐 이소노나노에이트, 및 그의 어떤 혼합물 중에서 선택된다.
본 발명에 사용되는 C18-C30 알칸의 예로는 이하의 것을 언급할 수 있다.
- 옥타데칸, 예를 들면, Sasol사에 의해 판매되는 품명 "Parafol 18-97".
본 발명의 상기 에스테르는 25℃ 및 대기압(105 Pa)에서 고체이다.
본 발명의 조성물에 사용되는 지방 에스테르는 바람직하게는 포화 지방 에스테르, 즉 적어도 6개의 탄소 원자를 포함하는 포화 카르복실산과 적어도 12개의 탄소 원자를 포함하는 포화 지방 모노알콜의 에스테르이다.
상기 포화 산 또는 모노알콜은 직쇄 또는 측쇄일 수 있다. 상기 포화 카르복실산은 바람직하게는 탄소 원자 6 내지 18개를 포함하고, 더 바람직하게는 탄소 원자 6 내지 12개를 포함한다. 이들은 임의로 히드록실화되어도 좋다.
상기 포화 지방 모노알콜은 바람직하게는 탄소 원자 12 내지 24개, 더 특별하게는 탄소 원자 16 내지 24개를 포함한다.
바람직하게는 상기 고체 에스테르는 C6-12 지방산과 C16-24 모노알콜의 에스테르 중에서 선택된다.
더 바람직하게는 상기 지방산은 헵타노산, 카프릴산, 데카노산, 라우르산, 또는 이의 혼합물 중에서 선택될 수 있고, 상기 지방 알콜은 세틸 알콜, 스테아릴 알콜, 베헤닐 알콜, 또는 그의 혼합물 중에서 선택될 수 있다.
특히 스테아릴 헵타노에이트를 언급할 수 있다.
그러한 제품들은 예를 들어, 에보닉 골드슈미트사(Evonik Goldschmidt)에 의해 판매되는 제품 Tegosoft® SH로 이용가능하다.
특히 바람직한 일 실시형태에 있어서, 상기 고체 지방 기질은 옥타데칸, 스테아릴 헵타노에이트, 또는 그의 혼합물 중에서 선택된다.
상기 고체 지방 기질은 상기 조성물 전체 중량에 대해 1중량% 내지 25중량%, 바람직하게는 5중량% 내지 20중량%의 비율로 존재할 수 있다.
일 실시형태에 있어서, 상기 지방상은 조성물 전체 중량에 대해 20중량% 내지 60중량%, 바람직하게는 20중량% 내지 40중량%를 나타낼 수 있다.
첨가제(Additives)
공지된 방식으로, 본 발명의 조성물은 모두 화장품 및 피부과 분야에서 통상적인 보조제 하나 이상을 포함할 수 있으며, 친수성 또는 지질친화성 겔화제 및/또는 농후화제; 충진제; 보습제; 에몰리언트; 친수성 또는 지질 친화성 활성 성분; 유리 라디칼 방지제; 금속 봉쇄제; 산화방지제; 보존제; 염기성화제 또는 산성화제; 방향제; 필름 형성제; 착색 물질; 및 그들의 혼합물을 포함할 수 있다. 이들 다양한 보조제의 양은 파운데이션에 통상 사용되는 양이다.
본 발명에 따른 조성물은 유리하게는 조성물 전체 중량에 대해 0.1중량% 이상, 특히 3중량% 이상, 실제로 5중량% 이상을 포함할 수 있다.
바람직한 일 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물은 적어도 하나의 충진제를 더 포함할 수 있다.
상기 충진제는 에멀젼 중에 상기 에멀젼 전체 중량에 대해 0.1중량% 내지 3중량% 범위의 함량으로, 바람직하게는 0.1중량% 내지 2중량%의 함량으로 존재할 수 있다. 특히 탈크, 마이카, 실리카, 카올린, 개질 또는 미개질된 전분, 질화붕소, 탄산 칼슘, 탄산 마그네슘, 염기성 탄산 마그네슘, 미세결정성 셀룰로오스, 분말 형태의 합성 중합체, 예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리에스테르, 폴리아미드, 예를 들면, 상품명 "나일론(Nylon)"으로 판매되는 것, 또는 폴리테트라플루오로에틸렌("Teflon"), 실리콘 수지로 코팅된 실리콘 엘라스토머 파우더, 예를 들면, 디페닐 디메티콘/비닐 디페닐 디메티콘/실세스퀴옥산 크로스폴리머, 및 소수성 소성 실리카, 예를 들면 실리카 디메틸 실릴레이트를 언급할 수 있다.
예를 들어, 질화붕소는 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈사(Momentive performance materials)에 의해 품명 "Softouch boron nitride powder CC6058"로 판매되고 있다.
예를 들어, 소수성 소성 실리카는 예를 들어, 데구사(Degussa)에 의해 품명 "에어로실(Aerosil) R812®"로, 캐보트사(Cabot)에 의해 품명 "Cab-O-Sil TS-530®"으로, 데구사에 의해 품명 "에어로실(Aerosil) R972®" 및 "에어로실(Aerosil) R974®"로, 캐보트사에 의해 "Cab-O-Sil TS-610®" 및 "Cab-O-Sil TS-720®"으로 판매되고 있다.
바람직한 일 실시형태에 있어서, 소수성 소성 실리카는 실리카 디메틸 실릴레이트이다. 예로써, 상기 실리카 디메틸 실릴레이트는 데구사에 의해 에어로실(Aerosil) R972®의 이름으로 판매되고 있다.
고온 화염에서 수소 및 산소로 산화되는 증기화 사염화규소로부터 제조되어, 소수화 처리된 에어로실 이산화규소(Aerosil R972®)는 배합 및 공정에 몇가지 매우 중요한 이점을 제공한다.
실제로, 그것은 하기와 같다:
- 분산에 의해 액체 물질에 농후화 효과 및 틱소트로피를 부여
- 안료 현탁의 가능성을 개선
- 큰 에멀젼 방울의 안정화 상승
- 어떠한 충격없이 워터 비즈(water beads) 방출 효과 보장
- 유화 공정의 가속화 및 뱃치 시간 단축; 및
- 공정 용이화
일 실시형태에 있어서, 실리콘 수지로 코팅된 실리콘 엘라스토머 파우더는 디페닐 디메티콘/비닐 디페닐 디메티콘/실세스퀴옥산 크로스폴리머이다.
상기 실리콘 엘라스토머 파우더는 실리콘 수지로 코팅된다. 일 실시형태에 따르면, 상기 실리콘 수지는 예를 들어, 미국 특허 제5 538 793호에 기술된 바와 같은, 실세스퀴옥산 수지일 수 있다.
예를 들어, 디페닐 디메티콘/비닐 디페닐 디메티콘/실세스퀴옥산 크로스폴리머로는 신에츠사에 의해 상품명 KSP-300으로 판매되고 있다.
일 실시형태에 있어서, 실리콘 수지로 코팅된 실리콘 엘라스토머 파우더는 예를 들어, 비유화성이고, 적어의 하나의 실시형태에 있어서, 구형으로, 이는 조성물 중에 조성물 전체 중량에 대해 0.1중량% 내지 5중량%, 예를 들면, 0.1중량% 내지 1중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
개질 또는 미개질된 전분으로서, 악조 노벨사(Akzo Nobel)에 의해 상품명 Dry Flo Plus로 판매되는 알루미늄 전분 옥테닐숙시네이트를 언급할 수 있다. 바람직한 일 실시형태에 있어서, 상기 충진제는 질화붕소, 실리카 디메틸 실릴레이트, 디페닐 디메티콘/비닐 디페닐 디메티콘/실세스퀴옥산 크로스폴리머, 알루미늄 전분 옥테닐숙시네이트, 또는 그의 혼합물 중에서 선택된다.
바람직한 일 실시형태에 있어서, 상기 화장 조성물은 적어도 하나의 안료를 더 포함한다. 상기 안료에 관하여, 이들은 식물성, 광물성 또는 합성 기원의 수용성 착색 물질, 안료, 진주박 제제류 및 그의 혼합물일 수 있다.
"안료"는 수성 및 비수성 매질 중에 불용성으로 상기 조성물을 착색하고자 하는 백색 또는 착색의 유기 또는 무기, 친수성 또는 소수성, 비간섭 입자이다.
본 발명에 사용 가능한 무기 안료에는 티타늄, 지르코늄 또는 세륨의 산화물 또는 이산화물, 및 또한 아연, 철 또는 크로뮴의 산화물, 프러시안 블루, 망간 바이올렛, 울트라마린 블루 및 크로뮴 수화물, 및 그의 혼합물이 포함된다.
본 발명에 사용 가능한 유기 안료에는 EP-A-542 669, EP-A-787 730, EP-A-787 731 및 WO-A-96/08537에 기술되어 있는 디케토피롤로피롤(DPP), 코치닐 카르민을 기본으로 하는, 또한 바륨, 스토론튬, 칼슘 및 알루미늄을 기본으로 하는 레이크, 또는 D & C 안료가 포함된다.
유리하게는 본 발명에 사용 가능한 상기 안료는 처리 또는 미처리의 소수성 안료이다.
무기 안료로는 더욱 특히 적어도 하나의 소수성 처리제로 처리된, 산화티타늄 및 산화철(특히 황, 흑 및 적) 중에서 선택되는 것을 사용할 수 있다.
본 발명의 상기 안료는 바람직하게는 소수성 처리제, 더욱 특히 플루오로, 지방산 또는 아미노산, 또는 실리콘 화합물, 또는 그의 혼합물로 전체적으로 또는 부분적으로 표면 처리된다.
예로써, 상기 소수성 처리제는 스테아르산과 같은 지방산; 금속 비누, 예를 들면, 알루미늄 디미리스테이트 및 수소화 탈로우 글루타메이트의 알루미늄염; 퍼플루오로알킬 포스페이트 및 폴리헥사플루오로프로필렌 옥사이드; 퍼플루오로폴리에테르; 아미노산; N-아실아미노산 또는 그의 염; 레시틴, 이소프로필 트리이소스테아릴 티타네이트, 이소스테아릴 세바케이트, 및 실리콘 화합물, 예를 들면, 디메티콘 또는 폴리디메틸실록산 및 그의 혼합물 중에서 선택될 수 있다.
상기 소수성 처리제는 바람직하게는 퍼플루오로알킬 포스페이트, 폴리헥사플루오로프로필렌 옥사이드, 퍼플루오로폴리에테르, 아미노산, N-아실아미노산 또는 그의 염, 이소프로필 트리이소스테아릴 티타네이트, 및 그의 혼합물 중에서 선택된다.
더욱 바람직하게는 상기 소수성 처리제는 퍼플루오로알킬 포스페이트, N-아실아미노산 또는 그의 염, 이소프로필 트리이소스테아릴 티타네이트, 및 그의 혼합물 중에서 선택된다.
상기 표면 처리된 안료는 숙련가에게 잘 알려져 있는 화학적, 전자적, 기계화학적 또는 기계적 표면 처리 기술에 따라 제조할 수 있다. 시판용 제품을 사용하는 것도 가능하다.
상기 표면 처리제는 용매 증발, 화학 반응 및 공유 결합의 생성에 의해 안료 상에 흡수 또는 흡착될 수 있다.
한 변형에 따르면, 상기 표면 처리는 안료의 코팅을 포함한다.
상기 코팅은 코팅된 안료 전체 중량의 0.1중량% 내지 10중량%, 더욱 특히 1중량% 내지 5중량%로 나타낼 수 있다.
코팅은 예를 들어, 상기 안료의 표면 상에 액상 표면 처리제의 흡착에 의해, 상기 안료를 케어 또는 메이크업 조성물의 다른 성분들에 혼입하기 전에, 임의로 열 조건 하에, 상기 안료와 상기 표면 처리제의 단순 교반 혼합에 의해 수행할 수 있다.
코팅은 예를 들어, 상기 안료의 표면과 표면 처리제의 화학 반응과 상기 표면 처리제와 상기 안료 간의 공유 결합의 생성에 의해 수행할 수 있다. 이 방법은 특히 미국 특허 제4,578,266호에 기술되어 있다.
아미노산 또는 지방산 처리제
*상기 소수성 처리제는 지방산, 예를 들면, 스테아르산; 금속 비누, 예를 들면, 알루미늄 디미리스테이트 및 수소화 탈로우 글루타메이트의 알루미늄염; 아미노산; N-아실아미노산 또는 그의 염; 레시틴, 이소프로필 트리이소스테아릴 티타네이트(또는 ITT로도 칭함), 및 그의 혼합물 중에서 선택될 수 있다.
상기 N-아실아미노산은 탄소수 8 내지 22의 아실기, 예를 들면, 2-에틸헥사노일, 카프로일, 라우로일, 미리스토일, 팔미토일, 스테아로일 또는 코코일기를 포함할 수 있다. 이들 화합물의 염은 알루미늄, 마그네슘, 칼슘, 지르코늄, 아연, 나트륨 또는 칼륨염일 수 있다. 상기 아미노산은 예를 들어, 리진, 글루타민산 또는 알라닌일 수 있다.
본 발명에서의 상기 지방산은 더욱 특히 탄소수 1 내지 30, 바람직하게는 탄소수 5 내지 18의 탄화수소쇄를 갖는 산이다. 상기 탄화수소쇄는 포화, 모노불포화 또는 폴리불포화될 수 있다.
지방산으로 코팅된 안료의 예에는 이나트륨 스테아로일 글루타메이트/수산화 알루미늄 쌍을 함유하는 것이 포함되고, 이들은 미요시 카세이사(Miyoshi Kasei)로부터 상품명 NAI-TAO-77891, NAI-C33-8073-10, NAI-C33-8075, NAI-C47-051-10, NAI-C33-115, NAI-C33-134, NAI-C33-8001-10, NAI-C33-7001-10, NAI-C33-9001-10으로 판매되고 있다.
이소프로필티타늄 트리이소스테아레이트(ITT)로 처리된 안료의 예에는 코보사(Kobo)에 의해 상품명 BWBO-12(산화철 CI77499 및 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트), BWYO-12(산화철 CI77492 및 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트) 및 BWRO-12(산화철 CI77491 및 및 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트)로 판매되는 것들이 포함된다.
바람직하게는 지방산으로 코팅된 안료, 예를 들면, 이나트륨 스테아로일 글루타메이트/수산화 알루미늄 쌍을 함유하는 것들이 본 발명에 사용된다.
바람직하게는 본 발명의 안료는 존재 시에 산화티타늄, 지방산으로 코팅된 안료, 예를 들면, 이나트륨 스테아로일 글루타메이트/수산화 알루미늄 쌍을 함유하는 것, 또는 그의 혼합물 중에서 선택된다.
바람직한 일 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물은 조성물 전체 중량에 대해 18중량% 이하의 안료를 포함할 수 있다.
마찬가지로, 본 발명에 따른 조성물은 활성 화합물을 더 포함할 수 있다.
본 발명의 조성물에 사용할 수 있는 활성 화합물로서는 예를 들어, 보습제, 예를 들면, 단백질 분해산물; 비타민, 예를 들면, 비타민 A(레티놀), 비타민 E(토코페롤), 비타민 C(아스코르브산), 비타민 B5(판테놀), 비타민 B3(니아신아미드), 이들 비타민의 유도체(특히 에스테르), 및 이들의 혼합물; 우레아; 카페인; 살리실산 및 그의 유도체; 알파-히드록시산, 예를 들면, 락트산 및 글리콜산, 및 그들의 유도체; 레티노이드, 예를 들면, 카로티노이드 및 비타민 A 유도체; 썬스크린; 민트, 알로에베라 또는 인삼의 정유 및 그들의 혼합물; 에틸 멘탄 카르복사미드를 언급할 수 있다.
바람직한 일 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물은 적어도 하나의 활성 화합물인 에틸 멘탄 카르복사미드를 더 포함할 수 있다.
바람직한 일 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물은 화장품 분야에서 사용할 수 있는 화학적 썬스크린, 예를 들면, UV-A 또는 UV-B 차단제를 또한 포함할 수 있다. 상기 썬스크린(또는 UV 차단제)은 유기 차단제, 물리 차단제 및 이들의 혼합물 중에서 선택될 수 있고, 더욱 특히 에틸헥실 메톡시신나메이트, 이산화티타늄 또는 그들의 혼합물 중에서 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 알루미늄 전분 옥테닐숙시네이트와 같은 중합체; 페녹시에탄올과 같은 보존제; 글리세린과 같은 용매; 다양한 화합물 중에서 선택되는 적어도 하나의 보조제를 포함할 수 있다.
물론, 본 분야에서 숙련된 자들은 본 발명에 따른 조성물에 본질적으로 결합된 유리한 성질이 예상된 추가에 의해 실질적으로, 불리하게 영향을 받지 않도록 본 발명에 따른 조성물에 첨가되는 임의의 보조제를 주의해서 선택할 것이다.
이하, 다음 실시예를 들어 본 발명을 더 상세히 설명한다.
실시예
하기 조성(비율은 전체 조성물의 중량 기준으로 환산하고, 필요에 따라 활성 물질 비율(MA)이 정확함)으로부터 본 발명에 적합한 실리콘유중 수형 에멀젼 파운데이션을 제조하였다.


INCI명(상품명 및 공급처)
본발명 배합물,
활성성분 중량%
비교용 배합물
활성성분 중량 %
1 2 3 4 1 2
A
이산화티타늄 및 이나트륨 스테아로일 글루타메이트 및 수산화알루미늄 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
산화철 및 이나트륨 스테아로일 글루타메이트 및 수산화알루미늄
산화철 및 이나트륨 스테아로일 글루타메이트 및 수산화알루미늄
산화철 및 이나트륨 스테아로일 글루타메이트 및 수산화알루미늄
칸데릴라(EUPHORBIA CERIFERA) 왁스(NC 1630, CERA RICA NODA사제) 2.5 2.5 2.5 2.5 0 2.5
지랍(OZOKERITE WAX SP 1020 P, STRAHL & PITSCH사제) 0 0.5 0.5 0.5 0 0.5
스테아릴 헵타노에이트 (TEGOSOFT SH, EVONIK GOLDSCHMIDT사제) 0 3 3 3 0 3
옥타데칸(PARAFOL 18 - 97, SASOL사제) 6.5 6.5 6.5 6.5 0 6.5
질화붕소(SOFTOUCH BORON NITRIDE POWDER CC6058, MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS사제) 0 0 1 1 0 1
실리카 디메틸 실릴레이트(AEROSIL R 972, EVONIK DEGUSSA사제) 0 0 0.2 0.2 0 0.2
에틸헥실 메톡시신나메이트 0 0 0 3 0 0
에틸 멘탄 카르복사미드 0 0 0 0.1 0 0
알루미늄 전분 옥테닐숙시네이트(DRY FLO PLUS, AKZO NOBEL사제) 0 0 1 1 0 1
세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘 (ABIL EM 90, EVONIK GOLDSCHMIDT사제) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
디메티콘 (및) 디메티콘/비닐 디메티콘 크로스폴리머(KSG 16, SHIN ETSU사제) 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
디메티콘(점도 6 cst) 12 12 12 12 12 12
PEG-10 디메티콘(KF-6017, SHIN ETSU사제) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
디페닐 디메티콘/비닐 디페닐 디메티콘/실세스퀴옥산 크로스폴리머(KSP 300, SHIN ETSU사제 0 0 0.5 0.5 0 0.5
B QS 100 QS 100 QS 100 QS 100 QS 100 QS 100
글리세린 3 3 3 3 3 3
페녹시에탄올 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7
염화나트륨 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5
글리콜 6 6 6 6 6 6
상기 표에 기재된 배합물들은 하기 단계에 따라 제조하였다.상 A는 함께 칭량하여 모리츠 타입의 교반기를 사용하여 상기 상이 균질해질 때까지 교반하면서 80℃로 가열하였다.
상 B를 80℃로 가열하였다.
상 B를 모리츠 타입의 교반기를 사용하여 교반하면서 상 A에 서서히 첨가하고, 첨가하는 동안 75℃의 최소 온도를 유지하였다.
이어서, 본 발명의 배합물 1 내지 4를 각각 성형하여 균일한 콤팩트 파운데이션을 얻었고, 반면 비교 배합물 1 및 2를 튜브에 채워 파운데이션 제품을 얻었다.
본 발명 배합물 1 내지 4의 조성물 각각을 또한 사용자에 대해 테스트했다. 본 발명의 조성물로부터 얻은 콤팩트 파운데이션 1 내지 4의 수분 방출 효과, 냉각 효과, 및 용융 효과와 같은 피부 감각과, 사용 용이성은, 12명의 소비자가 본 발명 배합물 1 내지 4의 조성물로부터 얻은 콤팩트 파운데이션을 각각 0.1g씩 팔 안쪽에 도포함으로써 평가하였다. 상기 소비자들에게 파운데이션을 도포하면서 수분 방출 효과를 관찰하고, 또한 동시에 냉각 효과 및 용융 효과를 평가하도록 요청했다.
처리하지 않은 영역에 비해, 상기 에멀젼으로 처리한 피부의 영역 간의 유의차가 관찰되었으며, 상기 처리한 피부는 상기 처리하지 않은 피부보다 더 촉촉하였다.
제조한 모든 에멀젼은 안정성이 우수하고, 즉 벌크의 점도 및 외관이 잘 유지되었으나, 그러한 에멀젼의 안정성은 상기 에멀젼 중의 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘량의 감소에 따라 줄어드는 것이 관찰된다. 따라서, 조성물 2의 에멀젼은 그 자체가 조성물 4의 에멀젼 보다 더 안정성이 양호한 조성물 3의 에멀젼보다 더 안정성이 있고, 이것은 상기 에멀젼의 표면 상에 다소 수분 방출이 있었다.
실시예 2
본 발명의 배합물 및 비교용 배합물의 안정성, 사용 용이성, 및 피부 감각을 평가하였다.
본 발명의 배합물 및 비교용 배합물의 조성물들의 안정성은 45℃, 37℃, 및 4℃에서 8주간 평가하였다.
상기 기재된 본 발명 및 비교용 배합물 각각을 또한 사용자에 대해 테스트했다. 본 발명 및 비교용 배합물의 수분 방출 효과, 냉각 효과 및 용융 효과와 같은 피부 감각과, 사용 용이성, 및 안정성에 대해, 12명의 소비자가 상기 배합물을 각각 0.1g 팔 안쪽에 도포하여 평가하였다. 상기 소비자들은 시험하고자 하는 효과에 대해 점수를 매기도록 요청받았다. 5는 탁월함을 나타내고, 4는 매우 양호함을, 3은 허용됨을, 2는 허용되지 않는 불량함을, 1은 매우 불량함을 나타낸다. 그 결과는 다음과 같다:
본 발명의 배합물 비교용 배합물
1 2 3 4 1 2
텍스쳐 고체 고체 고체 고체 액체 액체
도포용 도구 및 거울이 포장된 콤팩트 Yes Yes Yes Yes No No
뉴브 No No No No Yes Yes
사용용이성 5 5 5 5 2 2
워터 비즈 방출 효과 5 5 5 5 5 5
냉각 효과 5 4 5 5 3 3
용융 효과 5 4 5 5 1 1
안정성 5 5 5 5 5 5
본 발명의 배합물 1 내지 4는 그들의 고체 텍스쳐로 인해 콤팩트 파운데이션으로 성형하기 쉽고, 이로써 소비자들은 피부 메이크업을 위해 도포용 도구나 한손으로 사용가능한 것을 알았다. 소비자들이 낮 동안에 피부의 메이크업을 보충하기에 매우 간편하였다. 그 반면에, 그들의 액체 텍스쳐로 인해, 튜브에 넣은 비교용 배합물 1 및 2는 피부에 도포하기가 용이하지 않다. 이들은 소비자들이 도포하기 위해 양 손을 사용할 필요가 있었다.피부 감각의 측면에서, 본 발명 및 비교용 배합물들은 양호한 워터 비즈 방출 효과 및 냉각 효과를 가지는 것을 알았다. 본 발명의 배합물 1 내지 4는 비교용 배합물 1 및 2에 비해, 도포하는 동안에, 고상인 본 발명의 배합물들이 피부 상에서 액상 텍스쳐로 바뀌는 사실로 인해, 개선된 용융 효과를 가졌다.
최종적으로, 본 발명의 배합물 및 비교용 배합물들은 상이한 온도에서 우수한 안정성을 갖는 것으로 나타났다.

Claims (17)

  1. 고체 지방상, 및 수상을 포함하는 실리콘유중 수형 에멀젼 형태의 케라틴 물질의 메이크업 및/또는 케어용 고형 조성물로서, 상기 조성물은
    (i) 적어도 하나의 실리콘 엘라스토머
    (ii) 적어도 하나의 디메티콘 코폴리올
    (iii) 적어도 하나의 (C8-C22)알킬 디메티콘
    (iv) 60℃와 같거나 그 이상의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스, 및
    (v) C18-C30 알칸 또는, C18-C30 알칸 및 지방산의 고체 에스테르 및 지방 알콜의 고체 에스테르의 조합을 포함하며, 상기 조성물 전체 중량에 대해 5 내지 20 중량%의 양으로 존재하는, 적어도 하나의 고체 지방 기질을 포함하는, 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 실리콘 엘라스토머가 규소에 결합된 적어도 하나의 수소를 함유하는 디오르가노폴리실록산과, 규소에 결합된 에틸렌계 불포화기를 함유하는 디오르가노폴리실록산의 가교결합 부가 반응에 의해 얻어질 수 있는 엘라스토머성 가교결합된 오르가노폴리실록산인 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 디메티콘 코폴리올이 하기 화학식 (I)의 구조를 갖는 조성물.
    [화학식 1]
    Figure 112020031902315-pat00004
    (I)
    상기 식에서,
    R1, R2 및 R3은 서로 독립적으로 C1-C6 알킬 라디칼 또는 -(CH2)x - (OCH2CH2)y - (OCH2CH2CH2)z - OR4 라디칼이고, 적어도 하나의 R1, R2 또는 R3 라디칼은 알킬 라디칼이 아니며, R4는 수소, C1-C3 알킬 라디칼 또는 C2-C4 아실 라디칼이고,
    A는 0 내지 200의 정수이며,
    B는 0 내지 50의 정수이나, 단 A 및 B는 동시에 0이 아니며,
    x는 1 내지 6의 정수이고,
    y는 1 내지 30의 정수이며,
    z는 0 내지 5의 정수이다.
  4. 제3항에 있어서,
    일반식(I)의 디메티콘 코폴리올에서 R1 = R3 = 메틸 라디칼이고, x는 2 내지 6의 정수이며, y는 4 내지 30의 정수인 조성물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 (C8-C22)알킬 디메티콘이 하기 화학식 (IV)의 구조를 갖는 조성물.
    [화학식 4]
    Figure 112020031902315-pat00005
    (IV)
    상기 식에서,
    PE는 (-C2H4O)x-(C3H6O)y-R의 기를 나타내고, 여기에서 R은 수소 원자 및 탄소수 1 내지 4의 알킬 라디칼 중에서 선택되며, x는 0 내지 100의 정수이고, y는 0 내지 80의 정수이나, 단, x 및 y가 동시에 0이 아니며,
    m은 1 내지 40의 정수이고, n은 10 내지 200의 정수이며, o는 1 내지 100의 정수이고, p는 7 내지 21의 정수이며, q는 0 내지 4의 정수이다.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 (C8-C22)알킬 디메티콘이 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘인 조성물.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 왁스가 밀랍, 카나우바(carnauba), 칸데릴라(candelilla), 오우리큐리(ouricury) 또는 일본(Japan) 왁스, 파라핀, 미정질 왁스, 라놀린 왁스, 몬탄(montan) 왁스, 지랍(ozokerites), 폴리에틸렌 왁스, 피셔-트로프슈(Fischer-Tropsch) 합성에 의해 얻은 왁스 및 지방 에스테르 중에서 선택되는 조성물.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 왁스가 칸데릴라, 지랍, 또는 그의 혼합물인 조성물.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 왁스가 상기 조성물 전체 중량에 대해, 0.1 내지 10 중량%의 비율로 존재하는 조성물.
  10. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 고체 지방 기질은 옥타데칸 또는 옥타데칸 및 스테아릴 헵타노에이트의 조합을 포함하는 조성물.
  11. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 조성물이 적어도 하나의 글리콜을 더 포함하며, 상기 글리콜이 프로필렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜 및 그의 혼합물 중에서 선택되는 조성물.
  12. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 조성물이 적어도 하나의 충진제를 더 포함하는 조성물.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 충진제가 질화붕소, 실리카 디메틸 실릴레이트, 디페닐 디메티콘/비닐 디페닐 디메티콘/실세스퀴옥산 크로스폴리머, 알루미늄 전분 옥테닐숙시네이트, 및 그의 혼합물 중에서 선택되는 조성물.
  14. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 조성물이 산화티타늄, 지방산 코팅된 안료, 또는 그의 혼합물 중에서 선택되는 안료를 더 포함하는 조성물.
  15. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    콤팩트 분 또는 성형 고체 제품의 형태를 갖는 파운데이션인 조성물.
  16. 케라틴 물질 상에,
    (i) 적어도 하나의 실리콘 엘라스토머
    (ii) 적어도 하나의 디메티콘 코폴리올
    (iii) 적어도 하나의 (C8-C22)알킬 디메티콘
    (iv) 60℃와 같거나 그 이상의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스, 및
    (v) C18-C30 알칸, 지방산 및 지방 알콜의 고체 에스테르, 및 이들의 혼합물 중에서 선택되는 적어도 하나의 고체 지방 기질을 포함하는, 고체 지방상, 및 수상을 포함하는 실리콘유중 수형 에멀젼 형태의 케라틴 물질의 메이크업 및/또는 케어용 고형 조성물을 도포하는 것을 포함하는, 피부를 비치료적으로 케어 및/또는 메이크업하는 방법.
  17. 삭제
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