CN101530375A - 包含抗坏血酸或水杨酸化合物的化妆用组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含抗坏血酸或水杨酸化合物的化妆用组合物，涉及水包油型乳剂形式的组合物，其包括：脂肪酸聚乙二醇酯；附加表面活性剂，其选自C16－C22脂肪酸失水山梨糖醇酯和C16－C22脂肪酸甘油酯；由聚乙二醇嵌段和聚丙二醇嵌段组成的环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物；抗坏血酸化合物或水杨酸化合物。该组合物特别是在55℃下在24小时后具有良好的稳定性。本发明涉及在护理和美容角质物质方面的应用。

Description

包含抗坏血酸或水杨酸化合物的化妆用组合物
技术领域
本发明的主题是化妆用水包油型乳剂，其包括选自抗坏血酸化合物或水杨酸化合物的活性成分和特定的表面活性剂混合物。
背景技术
抗坏血酸或维生素C及其衍生物由于其许多的有益性质而通常被采用。特别地，抗坏血酸刺激结缔组织、特别是胶原的合成，增强表皮组织对外界攻击因子如紫外线和污染的防御，补偿皮肤中维生素E的缺乏，去除皮肤色素，并且具有抗自由基作用。上述后两种性质使得抗坏血酸成为用于对抗或预防皮肤老化的化妆用或皮肤病学用活性成分的优秀候选物质。不幸的是，由于其(α-酮基内酯的)化学结构，抗坏血酸对于某些环境因素、尤其是氧化现象非常敏感。因而导致在上述因素存在下、尤其是在氧气、光或金属离子存在下，配制的抗坏血酸随着温度、或在某些pH条件下快速降解(Pharm.Acta.Helv.，1969，44，611-667；STPPharma，1985，4，281-286)。
此外，已知水杨酸及其衍生物被用在局部组合物中，特别被用在化妆用或皮肤病学用局部组合物中，例如作为治疗粉刺用的角质溶解剂或作为抗老化剂。文献FR-A-2 581 542和EP-A-378 936描述了这种衍生物。
然而，在乳剂、特别是在水包油型乳剂中使用抗坏血酸或水杨酸或其衍生物，特别是当所述乳剂包括表面活性剂体系和附加表面活性剂时，倾向于使乳剂不稳定，这然后表现为在表面出现油的相分离，其中所述表面活性剂体系包括脂肪酸聚乙二醇酯，所述附加表面活性剂选自C16-C22脂肪酸失水山梨糖醇酯和C16-C22脂肪酸甘油酯。分散在水相中的油滴具有粗糙外观，使得乳剂不均匀。
实际上，上述表面活性剂体系对于其赋予这些乳剂以特定质地是有利的。所述乳剂具有浓稠质地并适合化妆用产品在罐内的包装(与流动性质地相对比，流动性乳剂被包装在管内或泵动式喷雾剂内；该浓稠质地使得组合物当罐颠倒翻转时不发生瞬间流动)；这种组合物可以容易地用手指蘸取并充分地和愉快地散布在皮肤上同时容易穿透皮肤；这种组合物温和且不表现出发粘的效果。
因此本发明的目的是获得一种乳剂，其包括选自抗坏血酸、水杨酸或其衍生物之一的活性成分和如上所述的表面活性剂体系，该乳剂是稳定的，特别是在55℃在24小时内是稳定的，甚至是在45℃在2个月内是稳定的。
发明内容
本发明人发现这种乳剂的稳定性可以通过加入环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物被获得。
更具体地说，本发明的主题是水包油型乳剂形式的组合物，其包括：
-抗坏血酸化合物或水杨酸化合物；
-脂肪酸聚乙二醇酯；
-附加表面活性剂，其选自C16-C22脂肪酸失水山梨糖醇酯和C16-C22脂肪酸甘油酯；
-环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物。
根据第一实施方案，本发明的主题是水包油型乳剂形式的组合物，其包括：
-抗坏血酸化合物；
-脂肪酸聚乙二醇酯；
-附加表面活性剂，其选自C16-C22脂肪酸失水山梨糖醇酯和C16-C22脂肪酸甘油酯；
-环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物。
根据第二实施方案，本发明的主题是水包油型乳剂形式的组合物，其包括：
-水杨酸化合物；
-脂肪酸聚乙二醇酯；
-附加表面活性剂，其选自C16-C22脂肪酸失水山梨糖醇酯和C16-C22脂肪酸甘油酯；
-环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物。
本发明的另一个主题是用于护理或美容角质物质的非治疗性方法，包括施用上述的组合物至角质物质。
存在于本发明的组合物中的抗坏血酸化合物有利地选自抗坏血酸及其盐，如抗坏血酸磷酸镁或抗坏血酸磷酸钠，以及糖基抗坏血酸，及其混合物。
抗坏血酸化合物优选选自抗坏血酸磷酸镁和糖基抗坏血酸，及其混合物。
如上所述的抗坏血酸化合物相对于组合物的总重量可以0.05重量％到10重量％，优选0.05重量％到5重量％，以及优选0.1重量％到3重量％的含量存在于本发明的乳剂中。
存在于本发明的组合物中的水杨酸化合物有利地选自水杨酸和下式(I)的化合物：
Figure A200910126283D00061
其中：
-R基团表示含2-22个碳原子的饱和的直链、支链或环状的脂肪链；具有2-22个碳原子、包括一个或更多个可以是共轭的双键的不饱和链；直接或经由含2-7个碳原子的饱和或不饱和的脂肪链与羰基键合的芳香核；所述基团有可能被一个或更多个相同的或不同的选自以下的取代基取代(a)卤素原子，(b)三氟甲基，(c)游离形式的或被含1-6个碳原子的酸酯化形式的羟基，或(d)游离形式的或被含1-6个碳原子的低级醇酯化形式的羧基官能团。
-R’为羟基；
-及其与无机碱或有机碱形成的盐。
优选地，R基团表示含3-11个碳原子的饱和的直链、支链或环状脂肪链；含3-17个碳原子和一个或更多个共轭的或非共轭的双键的不饱和链；所述烃链有可能被一个或更多个相同的或不同的选自以下的取代基取代(a)卤素原子，(b)三氟甲基，(c)游离形式的或被含1-6个碳原子的酸酯化形式的羟基，或(d)游离形式的或被含1-6个碳原子的低级醇酯化形式的羧基官能团；
-及其通过与无机碱或有机碱成盐作用获得的盐。
更特别优选的化合物是其中R基团是C3-C11烷基的那些。
可提及的是，在式(I)的化合物中，特别优选以下化合物：
5-(正-辛酰基)水杨酸(或辛酰基水杨酸)；5-(正-癸酰基)水杨酸；5-(正-十二烷酰基)水杨酸；5-(正-庚基氧基)水杨酸及其相应的盐。
水杨酸化合物有利地选自水杨酸和5-(正-辛酰基)水杨酸。特别地使用5-(正-辛酰基)水杨酸。
式(I)化合物的盐可以通过与无机碱或有机碱成盐作用获得。作为无机碱的实例，可提及的是碱金属或碱土金属的氢氧化物，诸如氢氧化钠或氢氧化钾，或氨。
在有机碱中，可提及的是胺和烷醇胺。季盐，诸如在专利FR 2 607 498中描述的那些，是特别有利的。
可根据本发明被使用的式(I)的化合物是在如下专利中描述的那些：US 6 159 479和US 5 558 871，FR 2 581 542，FR 2 607 498，US 4 767 750，EP 378 936，US 5 267 407，US 5 667 789，US 5 580 549和EP-A-570 230。
如上所述的水杨酸化合物相对于组合物的总重量可以0.05重量％到10重量％，优选0.05重量％到5重量％，以及优选0.1重量％到3重量％的含量存在于本发明的乳剂中。
本发明的组合物包括至少一种脂肪酸聚乙二醇酯作为主要的乳化表面活性剂。
存在于本发明的组合物中的脂肪酸聚乙二醇酯优选是含8-100个环氧乙烷单元的C16-C22脂肪酸酯。
酯的脂肪链可以特别地选自硬脂基、山萮基、花生基、棕榈基或鲸蜡基单元及其混合物诸如十六/十八烷基(cetearyl)，并优选硬脂基链。
环氧乙烷单元数可为8到100，优选10到80，更优选10到50。根据本发明的具体实施方案，该单元数可为20到40。
作为脂肪酸聚乙二醇酯的实例，可提及的是分别包含20、30、40、50或100个环氧乙烷单元的硬脂酸酯，诸如Croda的分别在以下商品名下售卖的产品：Myrj 49 P(聚乙二醇20 EO硬脂酸酯；CTFA命名：PEG-20硬脂酸酯)，Myrj 51，Myrj 52 P(聚乙二醇40 EO硬脂酸酯；CTFA命名：PEG-40硬脂酸酯)，Myrj 53和Myrj 59 P。
脂肪酸聚乙二醇酯相对于组合物的总重量可以0.1重量％到10重量％，优选0.1重量％到5重量％，以及更优选0.1重量％到3重量％的含量存在于本发明的组合物中。
本发明的组合物还包括附加的乳化表面活性剂，其选自C16-C22脂肪酸失水山梨糖醇酯和C16-C22脂肪酸甘油酯。
根据本发明的第一实施方案，该组合物包括C16-C22脂肪酸失水山梨糖醇酯。
C16-C22脂肪酸失水山梨糖醇酯通过包含至少一个各自含16-22个碳原子的饱和或不饱和的直链烷基链的脂肪酸与山梨醇酯化形成。这些酯可特别地选自失水山梨糖醇的硬脂酸酯、山萮酸酯、花生酸酯、棕榈酸酯或油酸酯，及其混合物。优选使用失水山梨糖醇硬脂酸酯和失水山梨糖醇棕榈酸酯，特别优选使用失水山梨糖醇硬脂酸酯。
存在于本发明的组合物中的C16-C22脂肪酸失水山梨糖醇酯在小于或等于45℃的温度下有利地是固体。
作为可用于本发明的组合物中的失水山梨糖醇酯的实例，可提及的是由Croda在商品名Span 60下售卖的失水山梨糖醇一硬脂酸酯(CTFA命名：失水山梨糖醇硬脂酸酯)，由Croda在商品名Span 65V下售卖的失水山梨糖醇三硬脂酸酯，由Croda在商品名Span 40下售卖的失水山梨糖醇一棕榈酸酯(CTFA命名：失水山梨糖醇棕榈酸酯)，由Croda在商品名Span 80V下售卖的失水山梨糖醇一油酸酯或由Uniqema在商品名Span 85V下售卖的失水山梨糖醇三油酸酯。优选地，使用的失水山梨糖醇酯是失水山梨糖醇三硬脂酸酯。
C16-C22脂肪酸失水山梨糖醇酯相对于组合物的总重量可以0.01重量％到10重量％，优选0.01重量％到5重量％，以及更优选0.1重量％到3重量％的含量存在于本发明的组合物中。
脂肪酸甘油酯可特别地从包含16-22个碳原子的饱和直链烷基链的酸获得。作为脂肪酸甘油酯的实例，可特别提及的是甘油硬脂酸酯(甘油一硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯和/或甘油三硬脂酸酯)(CTFA命名：甘油硬脂酸酯)，甘油蓖麻油酸酯及其混合物。优选地，使用的脂肪酸甘油酯选自甘油硬脂酸酯。
脂肪酸甘油酯相对于组合物的总重量可以0.1重量％到10重量％，优选0.1重量％到5重量％，以及更优选0.1重量％到3重量％的含量存在。
本发明的组合物可特别地是甘油硬脂酸酯和聚乙二醇100 EO一硬脂酸酯的混合物，特别包括由Croda在商品名Arlacel 165下售卖的50/50混合物。
本发明的组合物包括环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物，更特别是由聚乙二醇嵌段和聚丙二醇嵌段组成的共聚物，诸如例如聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段缩聚物。这些三嵌段缩聚物具有例如以下的化学结构：
H-(O-CH2-CH2)a-(O-CH(CH3)-CH2)b-(O-CH2-CH2)a-OH，
在该式中，a为2到150和b为1到100；优选地，a为10到130和b为20到80。
环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物优选具有的重均分子量为1000到15000，更优选为1500到15000，特别是1500到10000，甚至更特别是1500到5000。
有利地是，所述的环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物具有的在10g/l下在蒸馏水中的浊点温度大于或等于20℃，优选大于或等于60℃。浊点温度根据ISO 1065标准测量。
作为可用于本发明的环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物，可提及的是，在以下商品名下售卖的聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段缩聚物：“Synperonic”名称，诸如
Figure A200910126283D00091
 PE/F32”(INCI命名：Poloxamer108)，
Figure A200910126283D00092
 PE/F108”(INCI命名：Poloxamer 338)，
Figure A200910126283D00093
PE/L44”(INCI命名：Poloxamer 124)，
Figure A200910126283D00094
 PE/L42”(INCI命名：Poloxamer 122)，
Figure A200910126283D00095
 PE/F127”(INCI命名：Poloxamer 407)，
Figure A200910126283D00096
　PE/F88”(INCI命名：Poloxamer 238)或
Figure A200910126283D00097
PE/L64”(INCI命名：Poloxamer 184)，由Croda售卖；或
Figure A200910126283D00098
 F68”(INCI命名：Poloxamer 188)，由BASF售卖。
环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物相对于组合物的总重量可以0.01重量％到5重量％，优选0.05重量％到3重量％，以及更优选0.05重量％到1重量％的含量存在于本发明的组合物中。
本发明的组合物可另外包括选自鲸蜡基磷酸碱金属盐的阴离子表面活性剂。该碱金属盐例如是钠盐或钾盐。离子型表面活性剂优选是鲸蜡基磷酸钾。
可特别地使用一鲸蜡基磷酸一钾盐(INCI命名：鲸蜡基磷酸钾)，由DSM Nutritional Products在商品名“Amphisol K”下售卖。
该阴离子表面活性剂可改善组合物在高温(55℃)下的稳定性达2个月。
阴离子表面活性剂相对于组合物的总重量可以0.05重量％到5重量％，优选0.5重量％到3重量％，以及优选0.1重量％到3重量％的含量存在于本发明的组合物中。
本发明的组合物可包括亲水性胶凝剂，其使得组合物的水相增稠成为可能。
亲水性胶凝剂可选自例如以下：
(i)羧乙烯基聚合物(诸如任选交联的丙烯酸聚合物)，诸如由Goodrich在Carbopol名称(INCI命名：卡波姆)下售卖的产品；
(ii)聚丙烯酰胺和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的聚合物和共聚物，其任选地被交联和/或中和，诸如由Hoechst在名称“Hostacerin AMPS”(INCI命名：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵)下售卖的聚(2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸)；以乳剂形式被提供的丙烯酰胺和AMPS的交联的阴离子共聚物，诸如由SEPPIC在名称Sepigel 305(CTFA命名：聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/聚氧乙烯十二烷基醚-7)和名称Simulgel 600(CTFA命名：丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨酸酯80)下售卖的那些；以乳剂形式被提供的丙烯酸和AMPS的交联的阴离子共聚物，诸如在名称Simulgel EG(CTFA命名：丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨酸酯80)下售卖的那些；2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸/乙氧基化C12-C14烷基甲基丙烯酸酯共聚物(Aristoflex LNC，来自Clariant)或2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸/乙氧基化甲基丙烯酸十八烷基酯共聚物(Aristoflex HMS和Aristoflex SNC，得自Clariant)；
(iii)多糖，诸如黄原胶，瓜尔胶，藻酸盐或纤维素聚合物，诸如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素或羧甲基纤维素；
(iv)无机化合物，诸如可经过改性或未经过改性的蒙脱石或锂蒙脱石，诸如由Rheox售卖的有机皂土(Bentone)产品，由Southern ClayProducts售卖的合成锂皂石(Laponite)产品或由R.T.Vanderbilt售卖的维格姆胶HS(Veegum HS)产品；及其混合物。
在这些亲水性胶凝剂中，更特别地选择如上所述的多糖，特别是黄原胶。
亲水性胶凝剂相对于组合物的总重量可以0.01重量％到10重量％，优选0.1重量％到5重量％，以及优选0.1重量％到3重量％的含量存在于本发明的组合物中。
本发明的组合物包括水相。
该组合物可包含的水的含量相对于组合物的总重量为20重量％到95重量％，优选30重量％到90重量％，更优选40重量％到70重量％。
水可以是香水(floral water)诸如矢车菊水，和/或矿泉水诸如得自Vittel的水，得自Lucas的水或得自La Roche-Posay的水，和/或温泉水(thermal water)。
组合物可另外包括在环境温度(25℃)下可与水混溶的有机溶剂并且有机溶剂特别地选自含2-6个碳原子的一元醇，诸如乙醇或异丙醇；
特别地含2-20个碳原子、优选含2-10个碳原子且更优选含2-6个碳原子的多元醇，诸如甘油，丙二醇，丁二醇，戊二醇，己二醇，一缩二丙二醇或二甘醇；
二醇醚(特别地含3-16个碳原子)，诸如一-、二-或三-丙二醇(C1-C4)烷基醚或一-、二-或三-乙二醇(C1-C4)烷基醚；
及其混合物。
本发明的组合物可包括的在环境温度下可与水混溶的有机溶剂，特别是多元醇，的含量，相对于组合物的总重量，为1重量％到20重量％，优选3重量％到15重量％。
有利地是，本发明的组合物具有的pH为3.0到8.0，优选4.0到8.0，更优选5.0到7.0，更优选5.5到6.5。
本发明的乳剂还包括油相。
作为可更特别地用于本发明的组合物中的油，可提及例如以下的油类：
-动物来源的烃油，诸如全氢角鲨烯(或角鲨烷)；
-合成的酯和醚，特别是脂肪酸的酯和醚，诸如式R1COOR2和R1OR2的油，其中R1表示含8-29个碳原子的脂肪酸的残基，且R2表示含3-30个碳原子的直链或支链烃链，诸如，例如，purcellin油，异壬酸异壬基酯，肉豆蔻酸异丙酯，棕榈酸-2-乙基己基酯；硬脂酸2-辛基十二烷基酯；芥酸-2-辛基十二烷基酯或异硬脂酸异硬脂基酯；羟基化的酯，诸如乳酸异硬脂基酯，羟基硬脂酸辛基酯，羟基硬脂酸辛基十二烷基酯，苹果酸二异硬脂基酯，柠檬酸三异鲸蜡基酯，或脂肪醇的庚酸酯、辛酸酯或癸酸酯；多元醇酯，诸如丙二醇二辛酸酯，新戊二醇二庚酸酯和二乙二醇二异壬酸酯；季戊四醇酯，诸如季戊四醇四异硬脂酸酯；或氨基酸的亲脂性衍生物，诸如月桂酰肌氨酸异丙基酯(INCI命名)，由Ajinomoto在名称Eldew SL 205下售卖；
-矿物或合成来源的直链或支链烃，诸如矿物油(衍生自油的烃油的混合物；INCI命名：矿物油)，挥发性或非挥发性的液体石蜡及其衍生物，液体矿脂，聚癸烯(polydecenes)，异十六烷，异十二烷或氢化异链烷烃，诸如
Figure A200910126283D00121
油，由NOF公司售卖(INCI命名：氢化聚异丁烯))；
-硅油，诸如在环境温度下为液体或糊状的包含直链或环状硅氧烷链的挥发性或非挥发性的聚甲基硅氧烷(PDMS)，特别是环聚二甲基硅氧烷(cyclomethicones)，诸如环戊硅氧烷和环己二甲基硅氧烷；包含烷基、烷氧基或苯基侧基或在硅氧烷链的末端包含烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，所述基团含2-24个碳原子；或苯基化硅氧烷，诸如苯基聚三甲基硅氧烷(trimethicones)，苯基聚二甲基硅氧烷(dimethicones)，苯基(三甲基硅氧基)二苯基硅氧烷，二苯基聚二甲基硅氧烷，二苯基(甲基二苯基)三硅氧烷，(2-苯基乙基)三甲基硅氧基硅酸酯和聚甲基苯基硅氧烷；
-氟化油，诸如部分地包含烃和/或硅氧烷的那些，诸如在文献JP-A-2-295912中描述的那些；
-醚，诸如二辛酰基醚(Dicaprylyl ether，CTFA命名)；和C12-C15脂肪醇的苯甲酸酯(Finsolv TN，得自Finetex)；
-它们的混合物。
油相对于组合物的总重量可以1重量％到50重量％，优选5重量％到40重量％，以及优选5重量％到30重量％的含量存在于本发明的组合物中。
乳剂的油相可包括其它脂肪物质，诸如蜡；树胶，诸如硅胶(聚二甲基硅烷醇)；硅氧烷树脂，及其混合物。
本发明的组合物可包括至少一种有机光防护剂，其在UV-A和/或UV-B区域内具有活性(吸收剂)并且其可溶于水或脂肪物质中，否则其在通常使用的化妆用溶剂中是不溶的。
因为本发明的组合物表现出良好的稳定性，其适于有机UV防晒剂的配制：并入组合物中的UV防晒剂在抗坏血酸化合物存在下不分解。
有机防晒剂特别地选自氨基苯甲酸盐；肉桂酸衍生物；二苯甲酰基甲烷衍生物；抗坏血酸衍生物；樟脑衍生物；三嗪衍生物，诸如在专利申请US 4 367 390，EP 863 145，EP 517 104，EP 570 838，EP 796 851，EP 775 698，EP 878 469，EP 933 376，EP 507 691，EP 507 692，EP 790 243和EP 944 624中描述的那些；二苯甲酮衍生物；β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物；苯并三唑衍生物；苯亚甲基丙二酸酯衍生物；苯并咪唑衍生物；咪唑啉类；二苯并噁唑基衍生物，诸如在专利EP 669 323和US 2 463 264中描述的；对氨基苯甲酸(PABA)衍生物；亚甲基二(羟基苯基苯并三唑)衍生物，诸如在申请US 5 237 071，US 5 166 355，GB 2 303 549，DE 197 26 184和EP 893 119中描述的；防晒聚合物和防晒硅氧烷，诸如特别地在申请WO 93/04665中描述的那些；得自α-烷基苯乙烯的二聚体，诸如在专利申请DE 19 855 649中描述的那些；4，4-二芳基丁二烯，诸如在申请EP 0 967 200，DE 19 746 654，DE 19 755 649，EP-A-1 008586，EP 1 133 980和EP 133 981中描述的，及其混合物。
有利地是，使用非离子型有机防护防晒剂。
光防护剂相对于组合物的总重量可以0.01重量％到30重量％，优选0.1重量％到25重量％，以及优选1重量％到20重量％的含量存在于本发明的组合物中。
本发明的组合物可另外包括填料。
术语“填料”应被理解为是指任何形状的无色或白色的有机或无机粒子，其无论在组合物被制造的何种温度下在组合物的介质中都不溶，并且其不使组合物带色。
填料可具有任何形状，片状，球状或矩圆形(oblong)，无论是何种晶型(例如片状晶，立方晶，六角晶，正交晶等)。可提及的是：滑石，云母，二氧化硅，高岭土，由聚-β-丙氨酸和聚乙烯形成的粉末，由四氟乙烯聚合物
Figure A200910126283D00131
形成的粉末，月桂酰基赖氨酸，淀粉，氮化硼，中空聚合物微球，诸如聚偏二氯乙烯/丙烯腈的中空聚合物微球，诸如
Figure A200910126283D00132
(Nobel Industrie)，或丙烯酸共聚物的中空聚合物微球，有机硅树脂微珠(例如，
Figure A200910126283D00133
得自Toshiba)，聚有机硅氧烷弹性体颗粒，沉淀碳酸钙，碳酸镁，碱式碳酸镁，羟基磷灰石，硫酸钡，铝氧化物，聚氨酯粉末，复合填料，中空二氧化硅微球体和玻璃或陶瓷微囊。
填料相对于组合物的总重量可以0.1重量％到15重量％，优选0.1重量％到10重量％，以及优选0.1重量％到5重量％的含量存在于组合物中。
本发明的组合物可另外包括选自以下的活性剂：能够通过促进剥离或作用于牵涉角化粒(corneodesmosomes)的剥离或分解的酶起作用的脱皮剂，增湿剂，去除皮肤色素或促进去除皮肤色素的(propigmenting)试剂，抗糖基化试剂，NO合酶抑制剂，5α-还原酶抑制剂，赖氨酰和/或脯氨酰羟化酶抑制剂，刺激真皮或表皮大分子合成的和/或防止其降解的试剂，刺激纤维母细胞或角化细胞的增殖和/或角化细胞的分化的试剂，肌肉松弛剂，抗微生物剂，紧绷剂，抗污染或自由基的试剂，抗炎剂，分解脂肪活性成分或直接或间接地对减少脂肪组织具有有利活性的活性成分，作用于微循环的试剂以及作用于细胞能量代谢的试剂。
本发明的乳剂可有利地具有在25℃、在200min-1(200转/分钟，即50Hz的频率)下测量的粘度为1到4Pa·s(10到40泊)，优选2到3.5Pa·s(20到35泊)。粘度在25℃、在200min-1的剪切速率下、使用得自Mettler的装备有3号锭子的Rheomat 180粘度计测量，在旋转锭子10分钟(在其末尾观察到粘性和锭子的转速达稳定的时间)后开始测量。
本发明的组合物特别地计划用于局部使用，特别是用于化妆用或皮肤病学用的局部使用。
在已知方式下，本发明的化妆用或皮肤病学用组合物还可包括在化妆学或皮肤病学领域中常用的助剂，诸如防腐剂，芳香剂，杀菌剂，气味吸收剂，着色材料，盐，表面活性剂，增稠剂或碱(base)。这些各种助剂的量是在所考虑的领域内的常用量，例如为组合物总重量的0.01到20％。这些助剂，根据其性质的不同，可以被引入到脂肪相或水相中。
本发明的组合物可被施用于皮肤、非头皮毛发，睫毛，毛发，指甲或唇，根据其所计划使用用途的不同而异。因此其可用在用于皮肤的化妆性处理的方法中，包括施用本发明的组合物至皮肤上，例如，目的是为了使皮肤具有某种色调，使皮肤再生或消除皮肤皱纹和/或用于对抗皮肤老化或对抗紫外辐射的杀伤作用和/或为了加强皮肤组织对抗来自环境的攻击。
在代替方式中，本发明的组合物可被用于制备皮肤病学用制剂。
该组合物可以是护理用组合物，特别地可以是用于皮肤护理的产品，诸如皮肤用底霜(care base)，护理霜(日霜，晚霜，抗皱霜)或隔离霜(makeup base)；唇用护理组合物(唇膏)；或阳光防护用组合物或自晒黑(self-tanning)组合物。
该组合物还可是美容(makeup)组合物，特别是用于皮肤、唇、睫毛、眉毛或头发的化妆。特别地，美容组合物可以是基底剂(foundation)，腮红(blusher)，眼影膏、遮瑕剂或身体美容用产品。
有利地是，该组合物是免洗(leave-in)组合物。
具体实施方案
本发明的乳剂可根据以下的一般程序制备：
将水相的各组分通过在约70℃的温度下加热进行混合。此外，将油和表面活性剂在约80℃的温度下加热进行混合。在约70℃温度下将油相注入水相中，然后使用涡轮式搅拌机在高速下搅拌该混合物10分钟。获得的乳液被冷却到约60℃，随后加入增稠剂，然后将混合物再搅拌10分钟。将其冷却到约50℃。随后引入预先与水混合的抗坏血酸或衍生物，任选地随后引入其它活性成分。
现在将通过以下的非限制性实施例来说明本发明。
比较例1：
制备了本发明的水包油型乳剂形式的面部护理用组合物(实施例1)，其具有以下组成：
-甘油一硬脂酸酯和聚乙二醇(100 EO)硬脂酸酯的混合物
(Arlacel 165FL，得自Croda)                                    2.5g
-PEG(20 EO)硬脂酸酯(Myrj 49 P，得自Uniqema)                   1g
-硬脂醇                                                       1g
-硬脂酸                                                       3g
-杏仁油                                                       5g
-牛油树脂的液体级分                                           6g
-环己硅氧烷                                                   5g
-季戊四醇四戊酸酯                                             5g
-异十六烷                                                     3g
-蜂蜡                                                         0.75
-硅酮蜡(Dow Corning 2501Cosmetic Wax)                         1g
-聚二甲基硅烷醇和聚二甲基硅氧烷的混合物
(Dow Corning 1503 Fluid)                                      1.5g
-抗坏血酸磷酸镁                                               0.5g
-糖基抗坏血酸                                             1g
-三乙醇胺                                                 0.85g
-丙烯酰胺/2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸钠共聚物，
作为在异十六烷/水中的40％的反相乳液
(Simulgel 600，得自SEPPIC)                                1.4g
-填料                                                     3.1g
-珠光剂                                                   0.5g
-腺苷                                                     0.1g
-鲸蜡基磷酸钾                                             1.5g
-EO-PO-EO嵌段共聚物(
Figure A200910126283D00161
 PE/F 108，
得自Croda)                                                0.2g
-甘油                                                     8g
-防腐剂                                                   适量
-水                                                       适量，达100g
还制备了相似的但不包含EO-PO-EO嵌段共聚物(
Figure A200910126283D00162
PE/F108，得自Croda)和鲸蜡基磷酸钾的组合物(组合物1’，不构成本发明的一部分)(删掉量用相同重量的水替代)。
实施例1的乳剂在55℃下在24小时后具有良好的稳定性，并且在45℃下在2个月后也具有良好的稳定性。当在显微镜下观察时，获得的乳剂是细致的和稠密的。
该组合物在白天用于每天施用于面部。
实施例1’的比较用乳剂在45℃下储存2个月后不稳定：该乳剂在显微镜下被观察时是较粗糙的并且降解更严重。用肉眼观察到在油相表面上发生相分离释放。
比较例2：
制备了本发明的水包油型乳剂形式的面部护理用组合物(实施例2)，其具有以下组成：
-甘油一硬脂酸酯和聚乙二醇(100 EO)硬脂酸酯的混合物
(Arlacel 165FL，得自Croda)                                    2.5g
-PEG(20 EO)硬脂酸酯(Myrj 49 P，得自Uniqema)                   1g
-硬脂醇                                                       1g
-硬脂酸                                                       3g
-杏仁油                                                      7.5g
-米糠油                                                      4.5g
-蜂蜡                                                        1.7g
-环己硅氧烷                                                  7g
-交联的聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷的混合物
(6cSt)(24/76)(KSG 16，得自Shin Etsu)                         2g
-抗坏血酸磷酸镁                                              0.5g
-糖基抗坏血酸                                                1g
-三乙醇胺                                                    0.80g
-丙烯酰胺/2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸钠共聚物，
作为在异十六烷/水中的40％的反相乳液
(Simulgel 600，得自SEPPIC)                                   1.3g
-填料                                                        3.1g
-珠光剂                                                      0.5g
-腺苷                                                        0.1g
-鲸蜡基磷酸钾                                                1.5g
-EO-PO-EO嵌段共聚物( PE/F 108，
得自Croda)                                                   0.2g
-甘油                                                        5g
-丁二醇                                                      2g
-防腐剂                                                      适量
-水                                                          适量，达100g
还制备了相似的但不包含EO-PO-EO嵌段共聚物(
Figure A200910126283D00172
PE/F108，得自Croda)和鲸蜡基磷酸钾的组合物(组合物2’，不构成本发明的一部分)(删掉量用相同重量的水替代)。
实施例2的乳剂在55℃下在24小时后具有良好的稳定性，并且在45℃下在2个月后也具有良好的稳定性。当在显微镜下观察时，获得的乳剂是细致的和稠密的。
该组合物在白天用于每天施用于面部。
实施例2’的比较用乳剂在45℃下储存2个月后不稳定：该乳剂在显微镜下被观察时是更粗糙的并且降解更严重。用肉眼观察到在油相表面上发生相分离释放。
实施例3：
制备了水包油型乳剂形式的面部护理用组合物，其具有以下组成：
-甘油硬脂酸酯                                             2g
-聚乙二醇(40 EO)硬脂酸酯
(Myrj 52 P，得自Croda)                                    2.5g
失水山梨糖醇三硬脂酸酯
(Span 65V，得自Croda)                                     0.9g
-鲸蜡醇                                                   4.4g
-杏仁油                                                   5g
-液体矿脂                                                 2.5g
-蜂蜡                                                     0.75g
-环己硅氧烷                                               9g
-α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷/环戊二甲基硅氧烷
(14.7/85.3)混合物
(Dow Corning 1501 FL，得自Dow Corning)                    4g
-抗坏血酸磷酸镁                                           0.5g
-糖基抗坏血酸                                             2g
-三乙醇胺                                                 1.20g
-填料                                                     3g
-腺苷                                                     0.1g
-生育酚                                                   0.2g
-鲸蜡基磷酸钾                                             1.5g
-EO-PO-EO嵌段共聚物(
PE/F 108，得自Croda)                                      0.2g
-甘油                                                     5g
-防腐剂                                                   适量
-水                                                       适量，达100g
获得的乳剂在55℃下在24小时后具有良好的稳定性，并且在45℃下在2个月后也具有良好的稳定性。当在显微镜下观察时，获得的乳剂是细致的和稠密的。
该组合物在白天用于每天施用于面部。
比较例4：
制备了水包油型乳剂形式的面部护理用组合物，其具有以下组成：
-甘油硬脂酸酯                                                2g
-聚乙二醇(40 EO)硬脂酸酯
(Myrj 52 P，得自Croda)                                       1.2g
失水山梨糖醇三硬脂酸酯(Span 65V，得自Croda)                  0.9g
-鲸蜡醇                                                      4.4g
-杏仁油                                                      5g
-液体矿脂                                                    2.5g
-蜂蜡                                                        0.75g
-环己硅氧烷                                                  9g
-α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷/环戊二甲基硅氧烷(14.7/85.3)
混合物(Dow Corning 1501 FL，得自Dow Corning)                 4g
-抗坏血酸磷酸镁                                              0.5g
-糖基抗坏血酸                                                2g
-三乙醇胺                                                    1.20g
-玉米淀粉                                                    3g
-腺苷                                                        0.1g
-生育酚                                                      0.2g
-鲸蜡基磷酸钾                                                1.5g
-EO-PO-EO嵌段共聚物(
Figure A200910126283D00191
PE/F 108，得自Croda)                                         0.4g
-甘油                                                        5g
-1，2-辛二醇                                                 0.3g
-防腐剂                                                      适量
-水                                                          适量，达100g
还制备了相似的但不包含EO-PO-EO嵌段共聚物(
Figure A200910126283D00192
PE/F108，得自Croda)的组合物(组合物4’，不构成本发明的一部分)(删掉量用相同重量的水替代)。
实施例4的乳剂在55℃下在24小时后具有良好的稳定性。当在显微镜观察时，获得的乳剂是细致的和稠密的。
该组合物在白天用于每天施用于面部。
实施例4’的比较用乳剂在55℃下储存24小时后不稳定：该乳剂在显微镜下被观察时是更粗糙的并且降解更严重。用肉眼观察到在表面上发生油的释放。
实施例5：
制备了水包油型乳剂形式的面部护理用组合物，其具有以下组成：
-甘油一硬脂酸酯和聚乙二醇(100 EO)硬脂酸酯的混合物
(Arlacel 165 FL，得自Croda)                            2g
-PEG(20 EO)硬脂酸酯
(Myrj 49 P，得自Uniqema)                               0.8g
-硬脂醇                                                1g
-甘油一硬脂酸酯和甘油二硬脂酸酯的混合物
(36/64)                                                3g
-硬脂酸                                                3g
-4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷                     3g
-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸-2-乙基己基酯                 7g
-水杨酸-2-乙基己基酯                                   5g
-辛基十二烷醇                                          3g
-环戊硅氧烷                                            10g
-蜂蜡                                                  1g
-肉豆蔻酸肉豆蔻酯                                      2g
-5-(正辛酰基)水杨酸                                    0.3g
-三乙醇胺                                              0.46g
-聚(丙烯酰氨基甲基丙磺酸)，部分地用氨中和
并且是高度交联的(Hostacerin AMPS，得自Clariant)        1.3g
-填料                                                  3.2g
-珠光剂                                                1g
-腺苷                                                  0.1g
-具有AM含量为7％的含水大豆蛋白分散体                   5g
-鲸蜡基磷酸钾                                          1.5g
-EO-PO-EO嵌段共聚物(
Figure A200910126283D00201
 PE/F 108，
得自Croda)                                             0.2g
-甘油                                                  7g
-防腐剂                                                适量
-水                                                     适量，达100g
该乳剂在55℃下在24小时后具有良好的稳定性，并且在45℃下在2个月后也具有良好的稳定性。当在显微镜下观察时，获得的乳剂是细致的和稠密的。
该组合物在白天用于每天施用于面部。
比较例6：
制备了与实施例1相似的但不包含EO-PO-EO嵌段共聚物
Figure A200910126283D00211
 PE/F108，得自Croda)和鲸蜡基磷酸钾的组合物(不构成本发明的一部分的组合物)。
获得的组合物在45℃下储存2个月后不稳定：该乳剂在显微镜下被观察时是更粗糙的并且降解更严重。用肉眼观察到在油相表面上发生相分离释放。
比较例7：
制备了水包油型乳剂形式的面部护理用组合物，其具有以下组成：
-甘油一硬脂酸酯和聚乙二醇(100 EO)硬脂酸酯的混合物
(Arlacel 165 FL，得自Croda)                              2g
-PEG(20EO)硬脂酸酯(Myrj 49 P，得自Uniqema)               0.8g
-硬脂醇                                                  1g
-硬脂酸                                                  3g
-乙二胺四乙酸二钠盐                                      0.1g
-4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷                       3g
-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸-2-乙基己基酯                   7g
-水杨酸-2-乙基己基酯                                     5g
-辛基十二烷醇                                            3g
-环戊硅氧烷                                              10g
-蜂蜡                                                    1g
-肉豆蔻酸肉豆蔻酯                                        2g
-5-(正辛酰基)水杨酸                                      0.3g
-三乙醇胺                                                0.46
-聚(丙烯酰氨基甲基丙磺酸)，部分地用氨中和
并且是高度交联的(Hostacerin AMPS，得自Clariant)          1.3g
-填料                                                    3.2g
-珠光剂                                                   1g
-腺苷                                                     0.1g
-具有AM含量为7％的含水大豆蛋白分散体                      5g
-EO-PO-EO嵌段共聚物(
Figure A200910126283D00221
 PE/F 108，
得自Croda)                                                0.2g
-甘油                                                     7g
-防腐剂                                                   适量
-水                                                       适量，达100g
还制备了相似的但不包含EO-PO-EO嵌段共聚物(
Figure A200910126283D00222
PE/F108，得自Croda)的组合物(组合物7’，不构成本发明的一部分)(删掉量用相同重量的水替代)。
实施例7的乳剂在55℃下在24小时后具有良好的稳定性。当在显微镜观察时，获得的乳剂是细致的和稠密的。
该组合物在白天用于每天施用于面部。
实施例7’的比较用乳剂在55℃下储存24小时后不稳定：该乳剂在显微镜下被观察时是更粗糙的并且降解更严重。用肉眼观察到在表面上发生油的释放。

Claims (15)

1.水包油型乳剂形式的组合物，其包括：
-脂肪酸聚乙二醇酯；
-附加表面活性剂，其选自C16-C22脂肪酸失水山梨糖醇酯和C16-C22脂肪酸甘油酯；
-由聚乙二醇嵌段和聚丙二醇嵌段组成的环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物；
-活性成分，选自抗坏血酸及其盐、糖基抗坏血酸、水杨酸和式(I)的水杨酸衍生物：
Figure A200910126283C00021
其中：
-R基团表示含2-22个碳原子的饱和的直链、支链或环状脂肪链；具有2-22个碳原子、包括一个或更多个可以是共轭的双键的不饱和链；直接或经由含2-7个碳原子的饱和或不饱和的脂肪链与羰基键合的芳香核；所述基团有可能被一个或更多个相同的或不同的选自以下的取代基取代：(a)卤素原子，(b)三氟甲基，(c)游离形式的或被含1-6个碳原子的酸酯化形式的羟基，或(d)游离形式的或被含1-6个碳原子的低级醇酯化形式的羧基官能团；
-R’为羟基；
-及其与无机碱或有机碱形成的盐。
2.前述权利要求的组合物，特征在于活性成分选自抗坏血酸磷酸镁、糖基抗坏血酸及其混合物。
3.权利要求1的组合物，特征在于活性成分选自水杨酸或5-(正辛酰基)水杨酸。
4.前述权利要求中任一项的组合物，特征在于活性成分以相对于组合物的总重量为0.05重量％到10重量％的含量存在。
5.前述权利要求中任一项的组合物，特征在于脂肪酸聚乙二醇酯选自包含8到100个环氧乙烷单元的C16-C22脂肪酸酯。
6.前述权利要求中任一项的组合物，特征在于脂肪酸聚乙二醇酯选自聚乙二醇硬脂酸酯。
7.前述权利要求中任一项的组合物，特征在于脂肪酸聚乙二醇酯包含20到40个环氧乙烷单元。
8.前述权利要求中任一项的组合物，特征在于其包括C16-C22脂肪酸失水山梨糖醇酯，选自失水山梨糖醇硬脂酸酯。
9.前述权利要求中任一项的组合物，特征在于其包括C16-C22脂肪酸甘油酯，选自甘油硬脂酸酯。
10.前述权利要求中任一项的组合物，特征在于其包括甘油硬脂酸酯和聚乙二醇100EO一硬脂酸酯的混合物。
11.前述权利要求中任一项的组合物，特征在于其包括聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段缩聚物。
12.前述权利要求中任一项的组合物，特征在于环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物具有的重均分子量为1000到15000，更优选为2000到13000。
13.前述权利要求中任一项的组合物，特征在于其包括多糖亲水性胶凝剂。
14.前述权利要求中任一项的组合物，特征在于其包括选自以下的至少一种化妆用或皮肤病学用助剂：UV防晒剂，填料，防腐剂，芳香剂，杀菌剂，气味吸收剂，着色材料，盐，表面活性剂，增稠剂或碱。
15.用于护理或美容角质物质的非治疗性方法，包括施用前述权利要求中任一项的组合物至角质物质。
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