CN110099668A

CN110099668A - 包含4-(3-乙氧基-4-羟基苯基)-2-丁酮的防腐剂及其在化妆品组合物中的用途

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Publication number: CN110099668A
Application number: CN201780079368.3A
Authority: CN
Inventors: 加埃勒·法尔希; 加埃勒·莫纳泽; 达米安·德里永; 朱利安·加尔万
Original assignee: Ou Lai Ya
Current assignee: Ou Lai Ya; LOreal SA
Priority date: 2016-12-22
Filing date: 2017-12-20
Publication date: 2019-08-06
Also published as: KR20190086736A; US12048758B2; BR112019012739B1; KR102216462B1; WO2018115058A1; BR112019012739A2; US20210275417A1; EP3558234A1

Abstract

本发明涉及一种用于化妆品组合物的防腐剂，该防腐剂包含4‑(3‑乙氧基‑4‑羟基苯基)‑2‑丁酮和第二化合物，该第二化合物选自水杨酸、具有式(II)的化合物、其盐、其与含有从1至4个碳原子的醇的酯、以及这些化合物的混合物。本发明还涉及该防腐剂用于保存化妆品组合物的用途。本发明还涉及一种包含上述防腐剂的化妆品组合物。最后，本发明涉及该化妆品组合物用于处理角蛋白纤维、优选人角蛋白纤维如头发的用途。

Description

包含4-(3-乙氧基-4-羟基苯基)-2-丁酮的防腐剂及其在化妆品组合物中的用途

技术领域

本发明涉及一种用于化妆品组合物的防腐剂，该防腐剂包含4-(3-乙氧基-4-羟基苯基)-2-丁酮和第二化合物的组合，该第二化合物选自水杨酸、具有下式(II)的酸、其盐、其与含有从1至4个碳原子的醇的酯、以及这些化合物的混合物：

本发明还涉及这种试剂用于保存化妆品组合物、优选用于保护化妆品组合物免受细菌污染的用途。

本发明还涉及一种包含这种防腐剂的化妆品组合物。

最后，本发明涉及这种化妆品组合物用于处理角蛋白纤维、优选人角蛋白纤维如头发的用途。

背景技术

通常的做法是将化学防腐剂引入化妆品组合物、如尤其用于头发处理的那些化妆品组合物中，这些防腐剂旨在抵抗这些组合物中微生物的生长，微生物的生长将迅速使这些组合物不适合使用。

特别需要保护组合物免受能够在组合物内部生长的微生物(例如在其制造过程中)并且还免受使用者在处理组合物时、特别是当用手指取出瓶中的产品时可能引入其中的那些微生物。

通常使用的化学防腐剂特别是对羟基苯甲酸酯、有机酸或释放甲醛的化合物。

然而，这些防腐剂具有偶尔引起刺激的缺点，特别是在敏感性皮肤上，尤其是当它们以相对高的水平存在时。

而且，这些防腐剂必须不改变含有它们的组合物的质地、颜色或气味。

最后，为了环境的利益，消费者越来越多地寻求环境友好的、特别是非生态毒性的防腐剂。

WO 2011/039445披露了基于香草醛衍生物的防腐剂，例如化合物4-(3-乙氧基-4-羟基苯基)-2-丁酮。

然而，为了获得与现有技术等效的有效保护，这种化合物必须单独以高含量使用，这具有增加组合物成本的效应。

因此，需要开发一种能够解决现有技术的缺点的新颖防腐剂。

发明内容

现在已经完全出乎意料地发现，4-(3-乙氧基-4-羟基苯基)-2-丁酮和第二化合物如水杨酸或其衍生物的组合使得有可能获得协同保存效应，这使得特别有可能使用较少量的防腐剂，同时维持非常良好的防腐功效。

因此，本发明的第一主题是一种用于化妆品组合物的防腐剂，该防腐剂包含：

-具有下式(I)的第一化合物：

-第二化合物，该第二化合物选自水杨酸、具有下式(II)的酸、其盐、其与含有从1至4个碳原子的醇的酯、以及这些化合物的混合物：

在该式中：

-基团R选自下组：含有从2至22个碳原子的直链或支链、环状或非环状饱和脂肪族链；含有从2至22个碳原子、含有一个或多个共轭或非共轭双键的不饱和链；直接或经由含有从2至7个碳原子的饱和或不饱和脂肪族链键合至羰基基团的芳香核；

所述基团可能被一个或多个取代基取代，该一个或多个取代基可以相同或不同，选自(a)卤素原子、(b)三氟甲基基团、(c)呈游离形式或用含有从1至6个碳原子的酸酯化的羟基基团和(d)呈游离形式或用含有从1至6个碳原子的低级醇酯化的羧基官能团；

-基团R'表示羟基基团。

根据本发明的防腐剂使得有可能保护化妆品组合物免受微生物的污染，而不会“过度保护”它们，这显著限制消费者敏感的风险。

因此，根据本发明的防腐剂中的4-(3-乙氧基-4-羟基苯基)-2-丁酮可以比现有技术更低的比例使用。

根据本发明的防腐剂不会损害其所掺入的化妆品组合物的质地、颜色或气味。

与标准防腐剂不同，它还具有良好的环境概况(environmental profile)，其允许制备对环境影响较小的化妆品组合物。

本发明的主题还是该防腐剂用于保存化妆品组合物、优选用于保护化妆品组合物免受微生物污染、并且特别是免受细菌污染的用途。

本发明的另一主题是一种化妆品组合物，其包含水性载体和防腐剂。

根据本发明的防腐剂的使用在化妆品头发组合物、即用于处理人角蛋白纤维的组合物中是特别有利的。

最后，本发明的主题是这种化妆品组合物用于处理角蛋白纤维、优选人角蛋白纤维如头发的用途。

本发明的其他主题、特征、方面以及优点将在阅读以下的说明和实例之后变得甚至更加清晰。

在下文中并且除非另有说明，值的范围的界限包括在该范围内，尤其在表述“在……之间”和“从……至……的范围内”中。

此外，本说明书中所用的表述“至少一种”和“至少”分别等效于表述“一种或多种”和“大于或等于”。

根据本专利申请，术语“角蛋白纤维”主要表示人类角蛋白纤维、并且特别是头发。

如先前所解释，根据本发明的防腐剂包含具有下式(I)的第一化合物：

这种化合物被称为4-(3-乙氧基-4-羟基苯基)-2-丁酮，并且尤其描述于专利申请WO 2011/039445中。

根据本发明的防腐剂包含选自以下的第二化合物：

-水杨酸，

-具有下式(II)的酸，

-水杨酸和具有式(II)的酸的盐，

-水杨酸和具有式(II)的酸与含有从1至4个碳原子的醇的酯，

-以及这些化合物的混合物。

可以使用的酸的式(II)是如下：

在该式中：

-基团R'表示羟基基团。

术语“水杨酸与含有从1至4个碳原子的醇的酯”是指具有下式(III)的化合物：

其中式(III)R”表示包含从1至4个碳原子的烷基基团。

术语“具有式(II)的酸与含有从1至4个碳原子的醇的酯”是指具有下式(IV)的化合物：

其中式(IV)R和R'如上所定义，并且R”表示包含从1至4个碳原子的烷基基团。

优选含有1或2个碳原子的醇酯，即以上具有式(III)和(IV)的醇酯，其中R”表示包含1或2个碳原子的烷基基团。

术语“水杨酸或具有式(II)的酸的盐”是指其中水杨酸或具有式(II)的酸呈阴离子形式与任何矿物或有机阳离子结合的任何化合物。优选使用衍生自无机或有机碱的盐。

可以尤其提及的无机碱的实例包括碱金属或碱土金属氢氧化物，例如氢氧化钠或氢氧化钾或氨水。

可以尤其提及的有机碱包括胺和烷醇胺。

优选地，在式(II)和(IV)中，基团R选自下组：含有从3至11个碳原子的直链或支链、环状或非环状饱和脂肪族链；含有从7至17个碳原子、含有一个或多个共轭或非共轭双键的不饱和链；

所述基团可能被一个或多个取代基取代，该一个或多个取代基可以相同或不同，选自(a)卤素原子、(b)三氟甲基基团、(c)呈游离形式或用含有从1至6个碳原子的酸酯化的羟基基团和(d)呈游离形式或用含有从1至6个碳原子的低级醇酯化的羧基官能团。

更优选地，基团R是含有从3至11个碳原子的直链或支链、环状或非环状饱和脂脂肪族链。

优选地，根据本发明的防腐剂的第二化合物选自水杨酸、具有式(II)的酸及其盐。

根据本发明的防腐剂的第二化合物更特别地选自水杨酸、5-正癸酰基水杨酸、5-正十二烷酰水杨酸、5-正氧庚基水杨酸、其盐、以及这些化合物的混合物。

更优选地，该第二化合物选自水杨酸、其盐和这些化合物的混合物。

更优选地，该第二化合物选自水杨酸及其盐。

该第一化合物与该第二化合物的重量比通常在从0.01至10、优选从0.1至5、更优选从0.2至2的范围内。

在本发明的一种特定变型中，该防腐剂还包含一种或多种二醇，该一种或多种二醇包含从2至6个碳原子、优选从2至4个碳原子、并且特别是3个碳原子。

在这种变型中，可以在根据本发明的防腐剂中使用的该一种或多种二醇优选选自1,2-丙二醇、1,3-丙二醇和这些化合物的混合物，并且更优选地，二醇是1,3-丙二醇。

在本发明的这种特定变型中，该第一化合物与该一种或多种二醇的重量比通常在从0.01至1且优选从0.05至0.5的范围内。

如上定义的防腐剂允许保存化妆品组合物，优选用于保护化妆品组合物免受微生物污染。

特别地，污染可能是由于真菌如黑曲霉(Aspergillus niger)、酵母如白色念珠菌(Candida albicans)或细菌如粪肠球菌(Enterococcus faecalis)、大肠杆菌(Escherichia coli)、金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)和铜绿假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa)。

因此，本发明的另一个主题是如上定义的防腐剂用于保存化妆品组合物、优选用于保护化妆品组合物免受微生物污染、并且特别是免受细菌污染的用途。

本发明的主题还是一种化妆品组合物，其包含水性载体和如上定义的防腐剂。

术语“水性载体”是指包含水或水与一种或多种有机溶剂的混合物的介质。

水通常代表相对于组合物的总重量，按重量计从30％至98％、优选按重量计从50％至95％、并且更优选按重量计从60％至92％。

优选地，该一种或多种有机溶剂选自亲水性有机溶剂、更优选选自含有从1至8个碳原子的直链或支链一元醇、以及这些化合物的混合物。

优选地，该一种或多种有机溶剂选自乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇、异丁醇、以及这些化合物的混合物。

该一种或多种有机溶剂一般代表相对于组合物的总重量，按重量计从1％至15％并且优选按重量计从5％至10％。

优选地，根据本发明的组合物的水性载体是水。

优选地，该具有式(I)的第一化合物以相对于组合物的总重量，按重量计从0.0001％至5％、优选按重量计从0.001％至1％、更优选按重量计从0.005％至0.5％、并且特别是按重量计从0.005％至0.1％的含量存在。

优选地，该第二化合物以相对于组合物的总重量，按重量计从0.001％至1％、更优选按重量计从0.005％至0.5％、并且特别是按重量计从0.01％至0.05％的含量存在。

在本发明的优选变型中，该组合物包含一种或多种如前定义的二醇。

当它们存在时，该一种或多种二醇的总含量通常相对于组合物的总重量，按重量计0.001％至5％、优选按重量计从0.01％至1％、并且更优选按重量计从0.05％至0.5％的范围内。

根据本发明的组合物还可以包含一种或多种表面活性剂，更具体是非离子、阴离子、阳离子或两性或两性离子表面活性剂。

可以用于根据本发明的组合物中的一种或多种非离子表面活性剂描述于例如由Blackie&Son(格拉斯哥&伦敦)出版的M.R.Porter的“Handbook of Surfactants[表面活性剂手册]”1991,第116-178页中。它们尤其是选自醇、α-二醇和(C1-C20)烷基酚，这些化合物是聚乙氧基化的、聚丙氧基化的和/或聚甘油化的，并且含有至少一个包含例如从8至18个碳原子的脂肪链，氧化乙烯和/或氧化丙烯基团的数量可能的范围尤其是从2至50，并且甘油基团的数量的可能范围尤其是从2至30。

还可以提到的是氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物、聚氧烯化的脂肪酸酯，任选地氧烯化的烷基多糖苷、烷基葡糖苷酯、N-烷基葡萄糖胺和N-酰基-甲基葡萄糖胺衍生物、乙醛糖酰胺(aldobionamides)、以及胺氧化物。

除非另外提及，对于这些表面活性剂，术语“脂肪”化合物(例如，脂肪酸)表示，一种在其主链中包含至少一个饱和的或不饱和的烷基链的化合物，该烷基链包含至少6个碳原子、优选从8至30个碳原子并且还更好地从10至22个碳原子。

术语“阴离子表面活性剂”意指包含仅仅阴离子基团作为离子或可电离基团的表面活性剂。这些阴离子基团优选地选自基团CO₂H、CO₂ ^-、SO₃H、SO₃ ^-、OSO₃H、OSO₃ ^-、O₂PO₂H、O₂PO₂H^-以及O₂PO₂ ^2-。

在本发明的组合物中可以使用的该一种或多种阴离子表面活性剂尤其选自烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷芳基聚醚硫酸盐、硫酸单甘油酯、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐、烷基磺基丁二酸盐、烷基醚磺基丁二酸盐、烷基酰胺磺基丁二酸盐、烷基磺基乙酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐、烷基磺基丁二酰胺酸盐、酰基羟乙磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐、烷基单酯的盐和多糖苷-多元羧酸盐、酰基乳酸盐、D-半乳糖苷糖醛酸的盐、烷基醚羧酸的盐、烷基芳基醚羧酸的盐、以及烷基酰胺基醚羧酸的盐；或者所有这些化合物的非成盐形式，所有这些化合物的烷基和酰基包含从6至24个碳原子并且芳基表示一个苯基。

这些化合物中的一些可以被氧乙烯化，并且然后优选地包含从1至50个氧化乙烯(ethylene oxide)单元。

C₆-C₂₄烷基单酯和聚糖苷-聚羧酸的盐可以选自C₆-C₂₄烷基聚糖苷-柠檬酸盐、C₆-C₂₄烷基聚糖苷-酒石酸盐和C₆-C₂₄烷基聚糖苷-磺基琥珀酸盐。

在该一种或多种阴离子表面活性剂呈盐形式时，它们不是呈锌盐形式并且它们可以选自碱金属盐，如钠或钾盐、并且优选地是钠盐；铵盐、胺盐、并且特别是氨基醇盐；以及碱土金属盐，如镁盐。

尤其可以提及的氨基醇盐的实例包括单乙醇胺、二乙醇胺以及三乙醇胺盐，单异丙醇胺、二异丙醇胺或三异丙醇胺盐，2-氨基-2-甲基-1-丙醇盐、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇盐，以及三(羟甲基)氨基甲烷盐。

优选地使用碱金属或碱土金属盐并且特别是钠盐或镁盐。

优选地使用任选地被氧乙烯化、包含从2至50个氧化乙烯单元的(C₆-C₂₄)烷基硫酸盐、(C₆-C₂₄)烷基醚硫酸盐、以及其混合物，特别是呈碱金属盐或碱土金属盐、铵盐或氨基醇盐的形式。更优选地，该一种或多种阴离子表面活性剂是选自(C₁₀-C₂₀)烷基醚硫酸盐并且特别是含有2.2mol的氧化乙烯的月桂基醚硫酸钠。

优选地，根据本发明的组合物包含一种或多种阳离子表面活性剂。

术语“阳离子表面活性剂”意指在被包含在根据本发明的组合物中时带正电的表面活性剂。这种表面活性剂在根据本发明的组合物内可以携带一个或多个正的永久电荷或可以包含一个或多个可阳离子化的官能团(function)。

该一种或多种阳离子表面活性剂优选地选自任选地被聚氧烯化的伯、仲或叔脂肪胺或其盐，和季铵盐，以及其混合物。

这些脂肪胺通常包含至少一个基于C₈-C₃₀烃的链。

可以尤其提及的季铵盐的实例包括：

-对应于以下通式(V)的那些：

其中基团R₁至R₄可以是相同的或者不同的，表示包含从1至30个碳原子的直链的或支链的脂肪族基团、或芳香族基团如芳基或烷基芳基，基团R₁至R₄中的至少一个表示包含从8至30个碳原子、优选地从12至24个碳原子的直链或支链脂肪族基团。这些脂肪族基团可以包含杂原子，尤其是如氧、氮、硫和卤素。这些脂肪族基团例如是选自C₁-C₃₀烷基、C₁-C₃₀烷氧基、聚氧基(C₂-C₆)亚烷基、C₁-C₃₀烷基酰胺、(C₁₂-C₂₂)烷基酰胺基(C₂-C₆)烷基、(C₁₂-C₂₂)烷基乙酸酯和C₁-C₃₀羟烷基基团；X^-是选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C₁-C₄)烷基硫酸根、(C₁-C₄)烷基磺酸根和(C₁-C₄)烷芳基磺酸根的组的阴离子。

在具有式(V)的季铵盐之中，优选的那些，一方面，是四烷基铵盐，例如二烷基二甲基铵或烷基三甲基铵盐，其中该烷基基团包含大约从12至22个碳原子，特别是山嵛基三甲基铵、二硬脂基二甲基铵、鲸蜡基三甲基铵或苄基二甲基硬脂基铵盐，或者在另一方面，是棕榈基酰胺丙基三甲基铵盐、硬脂基酰胺丙基三甲基铵盐、硬脂基酰胺丙基二甲基鲸蜡基硬脂基铵盐、或由Van Dyk公司在名称70下销售的硬脂基酰胺丙基二甲基(肉豆蔻基乙酸酯)铵盐。特别优选的是使用这些化合物的氯化物盐；

-咪唑啉的季铵盐，例如具有下式(VI)的那些：

其中R₅表示包含从8至30个碳原子的烯基或烷基基团，例如动物脂肪酸衍生物，R₆表示氢原子、C₁-C₄烷基基团或包含从8至30个碳原子的烯基或烷基基团，R₇表示C₁-C₄烷基基团，R₈表示氢原子或C₁-C₄烷基并且X^-是选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、烷基硫酸根、烷基磺酸根或烷芳基磺酸根的组的阴离子，其中烷基和芳基基团优选地分别包含从1至20个碳原子和从6至30个碳原子。优选地，R₅和R₆表示包含从12至21个碳原子的烯基或烷基基团的混合物，例如衍生自牛油脂肪酸，R₇表示甲基基团并且R₈表示氢原子。这种产品例如由瑞沃(Rewo)公司在名称W 75下销售；

-特别是具有式(VII)的二季铵盐或三季铵盐：

其中R₉表示包含大约从16至30个碳原子的烷基基团，该基团任选被羟基化和/或被一个或多个氧原子插入，R₁₀选自氢和包含从1至4个碳原子的烷基基团以及基团(R_9a)(R_10a)(R_11a)N-(CH₂)₃、R_9a、R_10a、R_11a、R₁₁、R₁₂、R₁₃和R₁₄可以是相同的或者不同的，是选自氢和包含从1至4个碳原子的烷基基团；并且X^-是选自卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根以及甲基硫酸根的组的阴离子。此类化合物是例如由奋达(Finetex)公司销售的Finquat CT-P(Quaternium 89)以及由奋达公司销售的Finquat CT(Quaternium 75)；

-含有至少一个酯官能团的季铵盐，如具有下式(VIII)的那些：

其中：

R₁₅是选自C₁-C₆烷基基团以及C₁-C₆羟烷基或二羟基烷基基团；

R₁₆是选自：

-基团

-基团R₂₀，其是基于直链或支链的、饱和或不饱和的C₁-C₂₂烃的基团，

-氢原子，

R₁₈是选自：

-基团

-基团R₂₂，其是基于直链或支链的、饱和或不饱和的C₁-C₆烃的基团，

-氢原子，

R₁₇、R₁₉和R₂₁，可以是相同的或不同的，是选自基于直链或支链的、饱和或不饱和的C₇-C₂₁烃的基团；

r、s和t，可以是相同的或不同的，是在从2至6范围内的整数，

y是在从1至10范围内的整数；

x和z可以是相同的或不同的，是在从0至10范围内的整数；

X^-是简单的或复杂的、且有机或无机阴离子；

其前提是：x+y+z之和是从1至15；当x是0时，则R₁₆表示R₂₀；并且当z是0时，则R₁₈表示R₂₂。

烷基基团R₁₅可以是直链或支链的，并且更特别地是直链的。

优选地，R₁₅表示甲基、乙基、羟乙基或二羟丙基基团，并且更特别地是甲基或乙基基团。

有利的是，x+y+z之和是从1至10。

当R₁₆是基于烃的基团R₂₀时，它可能较长并且含有从12至22个碳原子、或可能较短并且含有从1至3个碳原子。

当R₁₈是基于烃的基团R₂₂时，它优选含有1至3个碳原子。

有利的是，R₁₇、R₁₉和R₂₁，可以是相同的或不同的，是选自基于直链或支链的、饱和或不饱和的C₁₁-C₂₁烃的基团，并且更特别地是选自直链或支链的、饱和或不饱和的C₁₁-C₂₁烷基和烯基基团。

优选地，x和z，可以是相同的或不同的，是等于0或1。

有利的是，y是等于1。

优选地，r、s和t，可以是相同的或不同的，是等于2或3并且甚至更特别地是等于2。

阴离子X^-优选是卤离子(氯离子、溴离子或碘离子)或烷基硫酸根，更特别地是甲基硫酸根。然而，可以使用甲磺酸根、磷酸根、硝酸根、甲苯磺酸根、衍生自有机酸的阴离子(诸如乙酸根或乳酸根)、或者与携带酯官能团的铵相容的任何其他的阴离子。

阴离子X^-甚至更特别地是氯离子或甲基硫酸根。

可以在根据本发明的方法中使用的组合物中更特别使用具有式(VIII)的铵盐，其中：

R₁₅表示甲基或乙基基团，

x和y是等于1；

z是等于0或1；

r、s和t是等于2；

R₁₆是选自：

-基团

-甲基、乙基或基于C₁₄-C₂₂烃的基团，

-氢原子；

R₁₈是选自：

-基团

-氢原子；

R₁₇、R₁₉和R₂₁，可以是相同的或不同的，是选自基于直链或支链的、饱和或不饱和的C₁₃-C₁₇烃的基团，并且优选地是选自直链或支链的、饱和或不饱和的C₁₃-C₁₇烷基和烯基基团。

有利地，这些基于烃的基团是直链的。

可以提及的实例包括具有式(VIII)的化合物，如二酰氧基乙基二甲基铵、二酰氧基乙基羟乙基甲基铵、单酰氧基乙基二羟乙基甲基铵、三酰氧基乙基甲基铵以及单酰氧基乙基羟乙基二甲基铵盐(特别是氯化物或甲基硫酸盐)，以及它们的混合物。这些酰基基团优选地含有14至18个碳原子并且更特别地源自植物油如棕榈油或葵花油。当该化合物含有若干酰基基团时，这些基团可以是相同的或不同的。

这些产品例如通过三乙醇胺、三异丙醇胺、烷基二乙醇胺或烷基二异丙醇胺(它们可以任选地被氧烯化)与植物或动物来源的C₁₀-C₃₀脂肪酸或C₁₀-C₃₀脂肪酸的混合物的直接酯化，或通过其甲基酯的酯交换来获得。此酯化之后是使用烷化剂如烷基卤化物(优选甲基卤化物或乙基卤化物)、二烷基硫酸酯(优选甲基硫酸酯或乙基硫酸酯)、甲磺酸甲酯、对甲苯磺酸甲酯、氯乙二醇或氯甘油的季铵化。

此类化合物是例如由汉高公司(Henkel)以名称销售的、由斯泰潘公司(Stepan)以名称销售的、由CECA公司以名称销售的或由瑞沃-威科公司(Rewo-Witco)以名称WE18销售的。

根据本发明的组合物可以含有例如季铵单酯、二酯以及三酯盐的混合物(其中主要重量是二酯盐)。

还可以使用的是在专利US-A-4 874 554和US-A-4 137 180中描述的含有至少一个酯官能团的铵盐。

可以使用由花王公司(KAO)以名称Quatarmin BTC 131销售的山嵛酰基羟丙基三甲基氯化铵。

优选地，这些含有至少一个酯官能团的铵盐包含两个酯官能团。

在可以使用的含有至少一个酯官能团的季铵盐之中，优选的是使用二棕榈酰基-乙基-羟基-乙基甲基-铵盐。

阳离子表面活性剂优选地选自具有式(V)的那些和具有式(VIII)的那些，并且甚至更优选选自具有式(V)的那些。

可用于根据本发明的组合物中的一种或多种两性或两性离子表面活性剂尤其可以是任选地季铵化的仲或叔脂肪族胺衍生物，其中脂肪族基团是包含从8至22个碳原子的直链或支链，所述胺衍生物含有至少一个阴离子基团，例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根基团。可特别提及(C₈-C₂₀烷基)甜菜碱、磺基甜菜碱、(C₈-C₂₀烷基)酰胺基(C₃-C₈烷基)甜菜碱或(C₈-C₂₀烷基)酰胺基(C₆-C₈-烷基)磺基甜菜碱。

在如以上所定义的可以使用的任选地被季铵化的仲或叔脂肪族胺衍生物中，还可以提及具有以下对应结构(B1)和(B2)的化合物：

Ra-C(O)-NHCH₂CH₂N⁺(Rb)(Rc)-CH₂C(O)O^-,M⁺,X^-(B1)

在该式(B1)中：

Ra表示衍生自优选地存在于水解的椰子油中的酸RaCOOH的C₁₀-C₃₀烷基或烯基基团，或庚基、壬基或十一烷基基团；

Rb表示β-羟乙基基团；并且

Rc表示羧甲基基团；

M⁺表示衍生自碱金属或碱土金属如钠的阳离子抗衡离子、铵离子或衍生自有机胺的离子；并且

X^-表示有机或无机阴离子抗衡离子，优选选自卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、(C₁-C₄)烷基硫酸根、(C₁-C₄)烷基磺酸根或(C₁-C₄)烷基芳基磺酸根，特别是甲基硫酸根和乙基硫酸根；

或者可替代地，M⁺和X^-不存在；

Ra'-C(O)-NH-CH₂-CH₂-N(B)(B')(B2)

在该式中：

B表示基团-CH₂-CH₂-O-X'；

B'表示基团-(CH₂)_zY'，其中z＝1或2；

X'表示基团-CH₂-C(O)OH、-CH₂-C(O)OZ’、-CH₂-CH₂-C(O)OH、-CH₂-CH₂-C(O)OZ’或氢原子；

Y'表示基团-C(O)OH、-C(O)OZ'、-CH₂-CH(OH)-SO₃H或基团-CH₂-CH(OH)-SO₃-Z'；

Z'表示衍生自碱金属或碱土金属诸如钠的阳离子抗衡离子、铵离子或衍生自有机胺的离子；

Ra’表示优选地存在于椰子油或者水解的亚麻仁油中的酸Ra’-COOH的C₁₀-C₃₀烷基或烯基基团，或者烷基基团，尤其是C₁₇基团以及其异构形式，或者不饱和的C₁₇基团。

这种类型的化合物在1993年第5版的CTFA词典中在椰油酰两性二乙酸二钠、月桂酰两性二乙酸二钠、辛酰两性二乙酸二钠(disodium caprylamphodiacetate)、辛酰两性二乙酸二钠(disodium capryloamphodiacetate)、椰油酰两性二丙酸二钠、月桂酰两性二丙酸二钠、癸酰两性二丙酸二钠、辛酰两性二丙酸二钠、月桂酰两性二丙酸以及椰油酰两性二丙酸的名称下进行了分类。

举例来说，可以提及的是由罗地亚(Rhodia)公司在商品名C2MConcentrate下销售的椰油两性二乙酸盐。

还可以使用具有式(B’2)的化合物：

Ra”-NH-CH(Y”)-(CH₂)_n-C(O)NH(CH₂)_n'-N(Rd)(Re) (B'2)

在该式中：

Y”表示基团–C(O)OH、-C(O)OZ”、-CH₂-CH(OH)-SO₃H或基团-CH₂-CH(OH)-SO₃-Z”；

Rd和Re彼此独立地表示C₁-C₄烷基或羟烷基基团；

Z”表示衍生自碱金属或碱土金属如钠的阳离子抗衡离子、铵离子或衍生自有机胺的离子；

Ra"表示优选地存在于椰子油或水解的亚麻仁油中的酸Ra”-C(O)OH的C₁₀-C₃₀烷基或烯基基团；

n和n'彼此独立地表示从1至3范围内的整数。

在具有式(B’2)的化合物之中，可以提及在CTFA词典中在名称二乙基氨基丙基椰油基天冬氨酰胺钠下分类的并且由切曼斯公司在名称Chimexane HB下销售的化合物。

在以上提及的两性或两性离子表面活性剂之中，优选使用(C₈-C₂₀烷基)甜菜碱如椰油酰基甜菜碱、(C₈-C₂₀烷基)酰胺基(C₂-C₈烷基)甜菜碱如椰油酰胺丙基甜菜碱、及其混合物。

更优选地，该一种或多种两性或两性离子表面活性剂是选自椰油酰胺基丙基甜菜碱和椰油基甜菜碱。

优选地，根据本发明的组合物包含一种或多种阳离子表面活性剂，特别是如上述那些。

优选地，当它们存在时，该一种或多种表面活性剂代表相对于组合物的总重量，在按重量计从0.1％至20％并且仍然更好地按重量计从0.5％至10％范围内的总含量。

优选地，当它们存在时，该一种或多种阳离子表面活性剂代表相对于组合物的总重量，在按重量计从0.1％至20％、更优选按重量计从0.5％至10％、并且还更好地按重量计从1％至5％范围内的总含量。

根据本发明的组合物还可以包含一种或多种非硅酮的脂肪物质。

术语“脂肪物质”意指在室温(25℃)和大气压(1.013×10⁵Pa)下不溶于水的有机化合物(溶解度小于按重量计5％，优选地小于按重量计1％，且甚至更优选地小于按重量计0.1％)。它们在其结构中携带至少一个包含至少6个碳原子的基于烃的链和/或至少两个硅氧烷基团的序列。另外，这些脂肪物质一般在相同的温度和压力条件下可溶于有机溶剂中，这些有机溶剂是例如氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、乙醇、苯、甲苯、四氢呋喃(THF)、液体凡士林或十甲基环戊硅氧烷。

术语“非硅酮的脂肪物质”是指其结构不包含任何硅原子且因此尤其不包含任何硅氧烷基团的脂肪物质。它们一般在其结构中携带包含至少6个碳原子的基于烃的链。有利地，它们不是氧烯化的并且不含任何-COOH官能团。

术语“固体脂肪物质”是指在室温和大气压(25℃，1atm)下为固体的脂肪物质；它们优选地具有在25℃和1s^-1的剪切速率下测量的大于2Pa.s的粘度。

可以在本发明的上下文中使用的非硅酮脂肪物质(其尤其是固体)可以选自脂肪醇、脂肪酸和/或脂肪醇的酯、非硅酮蜡、神经酰胺以及其混合物。

优选地，根据本发明的组合物包含一种或多种脂肪醇。

术语“脂肪醇”意指包含从8至40个碳原子并且包含至少一个羟基基团OH的长链脂肪醇。这些脂肪醇既不是氧烯化的也不是甘油化的。

固体脂肪醇可以是饱和的或不饱和的，并且是直链或支链的，并且包含从8至40个碳原子。优选地，这些固体脂肪醇具有结构R-OH，其中R表示直链烷基基团，其任选被一个或多个羟基基团取代，包含从8至40个、还更好地从10至30个、或甚至从12至24个原子并且甚至还更好地从14至22个碳原子。

可以使用的固体脂肪醇优选地选自饱和或不饱和的直链或支链的，优选直链且饱和的(单)醇，这些醇包含从8至40个碳原子、还更好地从10至30、或甚至从12至24个原子并且还更好地从14至22个碳原子。

可以使用的固体脂肪醇可以单独或作为混合物选自：

-月桂醇(或1-十二烷醇)；

-肉豆蔻醇(或1-十四烷醇)；

-鲸蜡醇(或1-十六烷醇)；

-硬脂醇(或1-十八烷醇)；

-花生醇(或1-二十烷醇)；

-山嵛醇(或1-二十二烷醇)；

-木蜡醇(或1-二十四烷醇)；

-蜡醇(或1-二十六烷醇)；

-蒙丹醇(或1-二十八烷醇)；

-蜂蜡醇(或1-三十烷醇)。

优选地，固体脂肪醇是选自鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇、肉豆蔻醇以及其混合物，如鲸蜡基硬脂基醇(cetylstearyl alcohol)或鲸蜡硬脂醇(cetearyl alcohol)。

液体脂肪醇，特别是C₁₀-C₃₄醇，优选具有支链的基于碳的链或含有一个或多个、优选1至3个不饱和度。它们优选是支链和/或不饱和的，并且包含从12至40个碳原子，并且是非氧烯化的和非甘油化的。

优选地，液体脂肪醇是如上定义具有结构R-OH的醇，其中R表示支链的饱和烷基基团。优选地，R不含任何羟基基团。特别可以提及油醇、亚油醇、亚麻醇、异鲸蜡醇、异硬脂醇、2-辛基-1-十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基-1-癸醇、2-癸基-1-十四烷醇和2-十四烷基-1-鲸蜡醇、以及其混合物。

优选地，液体脂肪醇是2-辛基-1-十二烷醇。

特别优选地，可用于本发明组合物之中的一种或多种脂肪醇是选自鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇、肉豆蔻醇、鲸蜡基硬脂基醇(cetylstearyl alcohol)或鲸蜡硬脂醇(cetearylalcohol)和2-辛基-1-十二烷醇、以及这些化合物的混合物。

可以使用的脂肪酸和/或脂肪醇的固体酯优选地选自衍生自C₉-C₂₆羧酸脂肪酸和/或C₉-C₂₆脂肪醇的酯。

优选地，这些固体脂肪酯是包含至少10个碳原子、优选从10至30个碳原子并且更特别从12至24个碳原子的直链或支链的饱和羧酸的酯，和包含至少10个碳原子、优选从10至30个碳原子并且更特别从12至24个碳原子的直链或支链的饱和单烷基的酯。饱和羧酸可以任选被羟基化，并且优选地是一元羧酸。

也可以使用C₄-C₂₂二羧酸或三羧酸和C₁-C₂₂醇的酯以及单、二或三羧酸和二、三、四或五羟基醇(其是C₂-C₂₆)的酯。

可特别提及山嵛酸辛基十二烷酯、山嵛酸异鲸蜡酯、乳酸鲸蜡酯、辛酸硬脂酯、辛酸辛酯、辛酸鲸蜡酯、油酸癸酯、硬脂酸己酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸肉豆蔻酯、硬脂酸鲸蜡酯、硬脂酸硬脂基酯、壬酸辛酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸硬脂基酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二异丙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二正丙基酯、己二酸二辛酯、马来酸二辛酯、棕榈酸辛酯、棕榈酸肉豆蔻酯、棕榈酸鲸蜡酯、棕榈酸硬脂基酯、以及其混合物。

优选地，脂肪酸和/或脂肪醇的固体酯是选自C₉-C₂₆烷基棕榈酸酯，尤其是榈酸酯肉豆蔻酯、棕榈酸鲸蜡酯或棕榈酸硬脂基酯；C₉-C₂₆烷基肉豆蔻酸酯，如肉豆蔻酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸硬脂基酯和肉豆蔻酸肉豆蔻酯；和C₉-C₂₆烷基硬脂酸酯，尤其是硬脂酸肉豆蔻基酯、硬脂酸鲸蜡酯和硬脂酸硬脂基酯；以及其混合物。

为了本发明的目的，蜡是亲脂性化合物，它在室温(25℃)和大气压下是固体，伴随着可逆的固体/液体状态的变化，具有大于约40℃的熔点，该熔点可以最高达200℃，并且在固体状态下具有各向异性晶体组织。总体上，这些蜡晶体的尺寸是使得这些晶体衍射和/或散射光，给予包含它们的组合物大体上不透明的浑浊外观。通过使该蜡达到其熔点，有可能使它与油混溶并且形成微观上均相的混合物，但是在将该混合物的温度返回到室温时，获得该蜡的重结晶，其是微观上和宏观上可检测的(乳光性)。

特别地，适用于本发明的蜡可以选自动物、植物或矿物来源的蜡、非硅酮合成蜡、以及其混合物。

尤其可以提及基于烃的蜡，例如蜂蜡，尤其是生物来源的蜂蜡、羊毛脂蜡和中国昆虫蜡；米糠蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、苜蓿蜡、浆果蜡、虫胶蜡、日本蜡和漆树蜡；褐煤蜡、橙蜡、柠檬蜡、微晶蜡、石蜡和地蜡；聚乙烯蜡，通过费托(Fisher-Tropsch)合成获得的蜡和蜡状共聚物，以及还有它们的酯。

因此可以提及C₂至C₆₀微晶蜡，如Microwax HW。

还可以提及在索引号(reference)Permalen 50-L聚乙烯下销售的PM 500聚乙烯蜡。

还可以提及通过催化氢化含有直链或支链C₈至C₃₂脂肪链的动物或植物油获得的蜡。在这些蜡中，尤其可以提及异构化的霍霍巴油，如反式异构化的部分氢化的霍霍巴油，尤其是由灰鲸公司(Desert Whale)以商标制造或销售的产品，氢化向日葵油，氢化蓖麻油，氢化椰子油，氢化羊毛脂油和双(1,1,1-三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯，尤其是由Heterene公司以名称Hest销售的产品。

还可以使用通过对用鲸蜡醇酯化的蓖麻油进行氢化而获得的蜡，如由索菲姆公司(Sophim)以名称Phytowax Castor和销售的那些。

还可以使用的蜡是单独或作为混合物的C₂₀至C₄₀烷基(羟基硬脂基氧基)硬脂酸酯(该烷基基团包含从20至40个碳原子)。这种蜡尤其由科仕达公司(Koster Keunen)以名称Kester Wax K 82Hydroxypolyester K 82和Kester Wax K 80销售。

在本发明的组合物中还有可能使用微晶蜡；尤其可以提及巴西棕榈微晶蜡，如由美国微粉(Micro Powders)公司以名称MicroCare销售的产品；合成蜡微晶蜡，如由美国微粉公司以名称MicroEase销售的产品；由巴西棕榈蜡和聚乙烯蜡的混合物构成的微晶蜡，如由美国微粉公司以名称Micro Care和销售的产品；由巴西棕榈蜡和合成蜡的混合物构成的微晶蜡，如由美国微粉公司以名称Micro Care销售的产品；聚乙烯微晶蜡，如由美国微粉公司以名称Micropoly 和销售的产品；以及聚四氟乙烯微晶蜡，如由美国微粉公司以名称Microslip和519销售的产品。

蜡优选地选自矿物蜡，例如石蜡、液体凡士林、褐煤或地蜡；植物蜡，例如可可脂或软木纤维或甘蔗蜡、橄榄树蜡、米糠蜡、氢化霍霍巴蜡、小冠巴西棕蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、苜蓿蜡或净花蜡(absolute waxes of flowers)，如由贝尔坦公司(Bertin)(法国)销售的黑醋栗花精蜡；动物来源的蜡，例如蜂蜡或改性的蜂蜡(cerabellina)、鲸蜡、羊毛脂蜡和羊毛脂衍生物；微晶蜡；以及其混合物。

可以在根据本发明的组合物中使用的神经酰胺或神经酰胺类似物如糖基神经酰胺(glycoceramide)是已知的；根据Dawning分类，特别可以提及I、II、III和V类的神经酰胺。

可以使用的神经酰胺或其类似物优选地对应于下式：

其中：

-R₁表示衍生自C₁₄-C₃₀脂肪酸的直链或支链的、饱和或不饱和的烷基基团，此基团有可能被α位置中的羟基基团或ω位置中的羟基基团取代，该羟基基团被饱和或不饱和的C₁₆-C₃₀脂肪酸酯化；

-R₂表示氢原子或(糖基)n基团、(半乳糖基)m基团或磺基半乳糖基基团，其中n是在从1至4范围内的整数并且m是在从1至8范围内的整数；

-R₃表示在α-位置中饱和或不饱和的基于C₁₅-C₂₆烃的基团，此基团有可能被一个或多个C₁-C₁₄烷基基团取代；

应理解，在天然神经酰胺或糖基神经酰胺的情况下，R₃还可以表示C₁₅-C₂₆α-羟烷基基团，该羟基基团任选地被C₁₆-C₃₀α-羟基酸酯化。

更特别优选的神经酰胺是其中R₁表示衍生自C₁₆-C₂₂脂肪酸的饱和或不饱和烷基；R₂表示氢原子，并且R₃表示直链、饱和C₁₅基团的化合物。

优选地，使用神经酰胺，其中R₁表示衍生自C₁₄-C₃₀脂肪酸的饱和或不饱和烷基基团；R₂表示半乳糖基或磺基半乳糖基基团；并且R₃表示-CH＝CH-(CH₂)₁₂-CH₃基团。

也可以使用化合物，其中R₁表示衍生自C₁₂-C₂₂脂肪酸的饱和或不饱和烷基基团；R₂表示半乳糖基或磺基半乳糖基基团；并且R₃表示饱和或不饱和的基于C₁₂-C₂₂烃的基团，并且优选-CH＝CH-(CH₂)₁₂-CH₃基团。

作为特别优选的化合物，还可以提及2-N-亚油酰基氨基十八烷-1,3-二醇；2-N-油酰基氨基十八烷-1,3-二醇；2-N-棕榈酰基氨基十八烷-1,3-二醇；2-N-硬脂酰基氨基十八烷-1,3-二醇；2-N-山嵛酰基氨基十八烷-1,3-二醇；2-N-[2-羟基棕榈酰基]氨基十八烷-1,3-二醇；2-N-硬脂酰基氨基十八烷-1,3,4-三醇，并且特别是N-硬脂酰基植物鞘氨醇；2-N-棕榈酰氨基十六烷-1,3-二醇、N-亚油酰二氢鞘氨醇、N-油酰基二氢鞘氨醇、N-棕榈酰基二氢鞘氨醇、N-硬脂酰基二氢鞘氨醇、以及N-山嵛酰基二氢鞘氨醇、N-二十二烷酰基-N-甲基-D-葡糖胺、棕榈酸(cetylic acid)N-(2-羟乙基)-N-(3-鲸蜡氧基-2-羟丙基)酰胺和双(N-羟乙基-N-鲸蜡基)丙二酰胺；以及其混合物。将优选使用N-油酰基二氢鞘氨醇。

优选地，根据本发明的组合物包含一种或多种优选为固体的脂肪醇。

当它们存在时，该一种或多种脂肪物质通常代表相对于组合物的总重量，在按重量计0.1％至15％、优选按重量计从1％至10％、并且更优选按重量计从2％至8％范围内的总含量。

根据本发明的组合物的pH通常在从2至8、优选从2.5至6并且还更好地从3至5.5的范围内。

可以通过本领域技术人员熟知的碱化剂和酸化剂调节和/或稳定本发明组合物的pH。

可尤其提及的碱化剂包括氨水、碱金属碳酸盐或碳酸氢盐、在25℃下pKb小于12、特别是小于10且甚至更有利地小于6的有机胺；在先前提及的胺与酸如碳酸或盐酸的盐中，应注意它是对应于最高碱度的官能团的pKb。

优选地，胺是选自烷醇胺，特别是包含伯、仲或叔胺官能团和一个或多个携带一个或多个羟基基团的直链或支链C₁-C₈烷基基团；氧乙烯化和/或氧丙烯化的乙二胺，以及具有下式的氨基酸和化合物：

其中W是任选地被羟基基团或C₁-C₆烷基基团取代的C₁-C₆亚烷基残基；Rx、Ry、Rz和Rt可以是相同的或不同的，表示氢原子或C₁-C₆烷基、C₁-C₆羟烷基或C₁-C₆氨基烷基。

可以尤其提及的酸化剂包括盐酸、(正)磷酸、硫酸、硼酸、以及还有羧酸，例如乙酸、乳酸或柠檬酸、或磺酸。

根据本发明的组合物可以包含一种或多种硅酮。

可以存在于根据本发明的组合物中的硅酮可以是固体或液体、挥发性或非挥发性的、以及氨基或非氨基的。当然，该组合物可以包含此类硅酮的混合物。

作为可以使用的硅酮，单独或作为混合物，可以提及聚二烷基硅氧烷并且尤其是聚二甲基硅氧烷(PDMS)、聚二芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、硅酮树胶和树脂，并且还有有机聚硅氧烷(或有机改性的聚硅氧烷，或者可替代地有机改性的硅酮)，它们是在其结构中包含一个或多个有机官能团的聚硅氧烷，通常经由基于烃的基团附接，并且优选地选自芳基基团、氨基基团、烷氧基基团和聚氧乙烯或聚氧丙烯基团。

有机改性的硅酮可以是聚二芳基硅氧烷，特别是聚二苯基硅氧烷，和用先前提及的有机官能团官能化的聚烷基芳基硅氧烷。聚烷基芳基硅氧烷特别选自直链和/或支链的聚二甲基/甲基苯基硅氧烷和聚二甲基/二苯基硅氧烷。

在有机改性的硅酮之中，可以提及有机聚硅氧烷，包括：

-任选地包含C₆-C₂₄烷基基团的聚氧乙烯和/或聚氧丙烯基团，如聚二甲基硅氧烷共聚醇，并且尤其是由道康宁公司(Dow Corning)在名称DC 1248下销售的那些或来自联合碳化物公司(Union Carbide)的油L 722、L 7500、L 77和L 711；或(C₁₂)烷基聚甲基硅氧烷共聚醇，并且尤其是由道康宁公司在名称Q2 5200下销售的那些；

-取代或未取代的胺基团，特别是C₁-C₄氨基烷基基团；可以提及由健乃喜公司(Genesee)在名称GP4 Silicone Fluid和GP7100下销售的产品，或由道康宁公司在名称Q2-8220和DC929或DC939下销售的产品；

-硫醇基团，如健乃喜公司在名称GP 72 A和GP 71下销售的产品；

-烷氧基基团，如由SWS有机硅公司(SWS Silicones)在名称硅氧烷共聚物F-755下销售的产品和由高施米特公司在名称Abil2428、2434和2440下销售的产品；

-羟基化基团，例如携带羟烷基官能团的聚有机硅氧烷；

-酰氧基烷基，如专利US-A-4 957 732中描述的聚有机硅氧烷；

-羧酸类型的阴离子基团，如例如EP 186 507中描述的，或烷基羧酸类型的阴离子基团，如来自信越公司(Shin-Etsu)的产品X-22-3701E；或者可替代地，2-羟基烷基磺酸盐或2-羟基烷基硫代硫酸盐类型的阴离子基团，例如由高施米特公司在名称S201和S255下销售的产品；

-羟基酰基胺基团，如专利申请EP 342 834中所述的聚有机硅氧烷；例如可以提及来自道康宁公司的产品Q2-8413。

这些硅酮还可以选自聚二烷基硅氧烷，在它们之中，主要可以提及携带三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。在这些聚二烷基硅氧烷之中，可以提及下列商业产品：

-由罗地亚公司(Rhodia)销售的47和70 047系列的油或油，例如油70 047 V 500 000；

-由罗地亚公司销售的系列的油；

-来自道康宁公司(Dow Corning)的200系列的油，如具有60 000mm²/s的粘度的DC200；

-来自通用电气公司(General Electric)的油，以及来自通用电气公司的SF系列(SF 96，SF 18)的某些油。

还可以提及以名称聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)公知的携带二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷，如来自罗地亚公司的48系列的油。

在此类别的聚二烷基硅氧烷中，还可以提及由高施米特公司在名称Abil9800和9801下销售的产品，它们是聚二(C₁-C₂₀)烷基硅氧烷。

更特别地，根据本发明可以使用的产品是混合物，诸如：

-由具有羟基封端的链的聚二甲基硅氧烷或聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)，由也称为环甲基硅酮(CTFA)的环状聚二甲基硅氧烷所形成的混合物，如由道康宁公司销售的产品Q2-1401。

这些聚烷基芳基硅氧烷特别地选自在25℃下具有从1×10^-5至5×10^-2m²/s范围内的粘度的直链和/或支链聚二甲基/甲基苯基硅氧烷和聚二甲基/二苯基硅氧烷。

在这些聚烷基芳基硅氧烷之中，可以提及在下列名称下销售的产品：

-来自罗地亚公司的70 641系列的油；

-来自罗地亚公司的70 633和763系列的油；

-来自道康宁公司的油道康宁556化妆品级液体(Cosmetic Grade Fluid)；

-来自拜耳公司的PK系列的硅氧烷，诸如产品PK20；

-来自拜耳公司的PN和PH系列的硅氧烷，诸如产品PN1000和PH1000；

-来自通用电气公司的SF系列的某些油，诸如SF 1023、SF 1154、SF 1250和SF1265。

根据本发明的一种变型，当组合物包含一种或多种硅酮时，该组合物优选地包含一种或多种氨基硅酮。术语“氨基硅酮”表示包含至少一个伯胺、仲胺或叔胺或季铵基团的任何硅酮。

这些氨基硅酮的重均分子量可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)在室温(25℃)下作为聚苯乙烯当量测量。所使用的柱是μstyragel柱。洗脱液是THF，并且流速是1ml/min。注入200μl的按重量计0.5％的硅酮于THF中的溶液。通过折射测定法和UV测量法进行检测。

作为可以在本发明的上下文中使用的氨基硅酮，可以提及：

a)对应于式(A)的聚硅氧烷：

其中x'和y'是整数，以使得重均分子量(Mw)在大约5000与500 000之间；

b)对应于式(B)的氨基硅酮：

R'_aG_3-a-Si(OSiG₂)_n-(OSiG_bR'_2-b)_m-O-SiG_3-a-R'_a (B)

其中：

-G，可以是相同的或不同的，表示氢原子或苯基、OH或C₁-C₈烷基，例如甲基或C₁-C₈烷氧基，例如甲氧基基团，

-a，可以是相同的或不同的，表示0或从1至3的整数，特别是0，

-b表示0或1，特别是1，

-m和n是使得(n+m)之和在从1至2000并且特别是从50至150范围内的数字，n可能表示从0至1999并且特别是从49至149的数字，并且m可能表示从1至2000并且特别是从1至10的数字，

-R'，可以是相同的或不同的，表示具有式-C_qH_2qL的单价基团，其中q是在从2至8范围内的数字，并且L是选自下组的任选季铵化的氨基基团：

-N(R")₂；-N⁺(R")₃ A^-；-NR"-Q-N(R")₂和-NR"-Q-N⁺(R")₃ A^-，

其中R”，可以是相同的或不同的，表示氢、苯基、苄基或基于饱和的单价烃的基团，例如C₁-C₂₀烷基基团；Q表示具有式C_rH_2r的直链或支链基团，r是在从2至6、优选地从2至4范围内的整数；并且A^-表示化妆品上可接受的阴离子，特别是卤离子，如氟、氯、溴或碘阴离子。

对应于式(B)的第一组氨基硅酮由称为“三甲基甲硅烷基氨基聚二甲基硅氧烷”的硅酮代表，对应于式(C)：

其中m和n是使得(n+m)之和在从1至2000并且特别是从50至150范围内的数字，n有可能表示从0至1999并且特别是从49至149的数字，并且m有可能表示从1至2000并且特别是从1至10的数字。

对应于式(B)的第二组氨基硅酮由具有下式(D)的硅酮表示：

其中：

-m和n是使得(n+m)之和在从1至1000并且特别是从50至250、并且更特别地是从100至200范围内的数字；n有可能表示从0至999并且特别是从49至249、并且更特别是从125至175的数字，并且m有可能表示从1至1000、并且特别是从1至10、并且更特别是从1至5的数字；

-R₁、R₂和R₃，可以是相同的或不同的，表示羟基或C₁-C₄烷氧基基团，基团R₁至R₃中的至少一个表示烷氧基基团。

优选地，烷氧基基团是甲氧基基团。

羟基/烷氧基的摩尔比在优选地从0.2:1至0.4:1、并且优选从0.25:1至0.35:1并且更特别是等于0.3:1的范围内。

这些硅酮的重均分子量(Mw)优选地在从2000至1 000 000并且更特别是从3500至200 000的范围内。

对应于式(B)的第三组氨基硅酮由具有下式(E)的硅酮表示：

其中：

-p和q是使得(p+q)之和在从1至1000、特别是从50至350、并且更特别地是从150至250范围内的数字；p有可能表示从0至999并且特别是从49至349、并且更特别是从159至239的数字，并且q有可能表示从1至1000、特别是从1至10、并且更特别是从1至5的数字；

-R₁和R₂，是不同的，表示羟基或C₁-C₄烷氧基基团，基团R₁或R₂中的至少一个表示烷氧基基团。

优选地，烷氧基基团是甲氧基基团。

羟基/烷氧基的摩尔比通常在从1:0.8至1:1.1、并且优选从1:0.9至1:1并且更特别是等于1:0.95的范围内。

硅酮的重均分子量(Mw)优选地在从2000至200 000、甚至更特别地从5000至100000且更特别地从10 000至50 000的范围内。

包含具有结构(D)或(E)的硅酮的商业产品可以在其组成中包含一种或多种结构不同于式(D)或(E)的其他氨基硅酮。

含有具有结构(D)的氨基硅酮的产品由瓦克公司(Wacker)以名称ADM 652销售。

含有具有结构(E)的氨基硅酮的产品由瓦克公司以名称Fluid WR或ADM LOG1销售。

当使用这些氨基硅酮时，一个特别有利的实施方案在于以水包油乳液的形式使用它们。水包油乳液可包含一种或多种表面活性剂。表面活性剂可具有任何性质，但优选地是阳离子型和/或非离子型的。乳液中硅酮颗粒的数均尺寸通常在从3nm至500nm的范围内。优选地，特别是作为具有式(E)的氨基硅酮，使用平均粒度在从5nm至60nm(包括界限)并且更特别从10nm至50nm(包括界限)范围内的微乳液。因此，根据本发明，可以使用由瓦克公司以名称Finish CT 96或SLM销售的具有式(E)的氨基硅酮微乳液。

对应于式(B)的另一组氨基硅酮由具有下式(F)的硅酮表示：

其中：

-m和n是使得(n+m)的和在1至2000并且具体地50至150范围内的数字，有可能n表示0至1999并且具体地49至149的数字，并且m表示1至2000并且具体地1至10的数字；

-A表示含有从4至8个碳原子并且优选4个碳原子的直链或支链亚烷基基团。此基团优选地是线性的。

这些氨基硅酮的重均分子量(Mw)优选地在从2000至1 000 000并且甚至更特别是从3500至200 000的范围内。

对应于该式的硅酮是例如来自道康宁公司的Xiameter MEM 8299乳液。

对应于式(B)的另一组氨基硅酮由具有下式(G)的硅酮表示：

其中：

-A表示含有从4至8个碳原子并且优选4个碳原子的直链或支链亚烷基基团，此基团优选地是支链的。

这些氨基硅酮的重均分子量(Mw)优选地在从500至1 000 000并且甚至更特别是从1000至200 000的范围内。

对应于该式的硅酮是例如来自道康宁公司的DC2-8566 Amino Fluid。

c)对应于式(H)的氨基硅酮：

其中：

-R₅表示含有从1至18个碳原子的基于烃的单价基团，并且特别是C₁-C₁₈烷基或C₂-C₁₈烯基，例如甲基基团；

-R₆表示基于烃的二价基团，特别是C₁-C₁₈亚烷基基团或二价C₁-C₁₈，例如经由SiC键连接至Si的C₁-C₈亚烷氧基基团；

-Q^-是阴离子，如卤离子，尤其是氯离子；或有机酸盐，如乙酸盐；

-r表示在从2至20并且特别是从2至8范围内的平均统计值；

-s表示在从20至200并且特别是从20至50范围内的平均统计值。

此类氨基硅酮在专利US 4 185 087中进行了更具体地描述。

(d)具有式(I’)的季铵硅酮：

其中：

-R₇，可以是相同的或不同的，表示含有从1至18个碳原子的基于烃的单价基团，并且特别是C₁-C₁₈烷基基团、C₂-C₁₈烯基基团或包含5或6个碳原子的环，例如甲基基团；

-R₈，可以是相同的或不同的，表示氢原子、含有从1至18个碳原子的基于烃的单价基团，并且特别是C₁-C₁₈烷基基团、C₂-C₁₈烯基基团或基团-R₆-NHCOR₇；

-X^-是阴离子，如卤离子，尤其是氯离子；或有机酸盐，如乙酸盐；

-r表示在从2至200并且特别是从5至100范围内的平均统计值。

这些硅酮在例如专利申请EP-A 0 530 974中进行了描述。

e)具有式(J)的氨基硅酮：

其中：

-R₁、R₂、R₃和R₄，可以是相同的或不同的，表示C₁-C₄烷基基团或苯基基团；

-R₅表示C₁-C₄烷基基团或羟基基团，

-n是在从1至5范围内的整数，

-m是在从1至5范围内的整数，并且

-选择x以使得胺值在从0.01至1meq/g的范围内。

f)(AB)_n型的多嵌段聚氧烯化氨基硅酮，A是聚硅氧烷嵌段，并且B是包含至少一个胺基团的聚氧化烯嵌段。

所述硅酮优选地由具有以下通式的重复单元构成：

[-(SiMe₂O)_xSiMe₂-R-N(R")-R'-O(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b-R'-N(H)-R-]

或者可替代地

[-(SiMe₂O)_xSiMe₂-R-N(R")-R'-O(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b-]

其中：

-a是大于或等于1、优选在从5至200范围内、并且更特别地从10至100范围内的整数；

-b是在0与200之间、优选在从4至100范围内、并且更特别在5与30之间的整数；

-x是从1至10 000、并且更特别地从10至5000范围内的整数；

-R"是氢原子或甲基；

-R，可以是相同的或不同的，表示直链或支链的基于C₂-C₁₂烃的二价基团，任选地包含一个或多个杂原子如氧；优选地，R表示亚乙基基团、直链或支链亚丙基基团、直链或支链亚丁基基团或基团-CH₂CH₂CH₂OCH(OH)CH₂-；优选地，R表示基团-CH₂CH₂CH₂OCH(OH)CH₂-；

-R’，可以是相同的或不同的，表示直链或支链的基于C₂-C₁₂烃的二价基团，任选地包含一个或多个杂原子如氧；优选地，R’表示亚乙基基团、直链或支链亚丙基基团、直链或支链亚丁基基团或基团-CH₂CH₂CH₂OCH(OH)CH₂-；优选地，R’表示-CH(CH₃)-CH₂-。

硅氧烷嵌段优选地占硅酮的总重量的从50mol％至95mol％，更特别地从70mol％至85mol％。

胺含量优选地是在二丙二醇的30％溶液中在共聚物的0.02与0.5meq/g之间，更特别地在0.05与0.2之间。

硅酮的重均分子量(Mw)优选地在5000与1 000 000之间，并且更特别地在10 000与200 000之间。

尤其可提及由迈图公司(Momentive)以名称Silsoft A-843或Silsoft A+销售的硅酮。

该组合物优选地包含一种或多种对应于式(B)，优选地对应于式(C)、(D)、(E)、(F)和(G)之一、并且最特别地对应于式(E)或(F)的硅酮。

当根据本发明的组合物包含所述一种或多种硅酮时，优选地以相对于组合物的总重量，在按重量计从0.1％至5％、优选地按重量计从0.2％至2.5％且还更好地按重量计从0.3％至1％范围内的总量包含它们。

根据本发明的组合物还可以含有添加剂，如天然或合成的、阴离子的、两性的或两性离子的、非离子的或阳离子的、缔合的或非缔合的聚合物增稠剂、非聚合物增稠剂如电解质、定型聚合物(styling polymer)、糖、珠光剂、遮光剂、防晒剂、维生素或维生素原、香料和有机或矿物颗粒。

本领域技术人员将会小心地选择任选的添加剂和其量以使得它们不会危害本发明的组合物的性质。

这些添加剂通常以相对于该组合物的总重量，在按重量计从0％至20％的范围内的量存在于根据本发明的组合物中。

本发明还涉及一种用于使用所述组合物化妆处理角蛋白纤维的方法。

该方法在于将根据本发明的组合物施加至干燥或湿润的角蛋白纤维，这些角蛋白纤维已经任选地用洗发剂洗涤。优选地，将根据本发明的组合物施加至湿润的角蛋白纤维。

在任选的停留时间之后，将这些角蛋白纤维任选地用水冲洗、任选地用洗发剂洗涤，并且然后用水冲洗，然后将其干燥或静待干燥。

将根据本发明的组合物通常以可以在从1至15分钟、优选地从2至10分钟范围内的停留时间施加。

最后，本发明涉及如先前定义的化妆品组合物用于处理角蛋白纤维、优选人角蛋白纤维如头发的用途。

以下实例用于说明本发明，然而本质上并不是限制性的。

具体实施方式

实例

测量方法

通过激发(Challenge)测试评价根据本发明的防腐剂的功效，其使得有可能确定组合物的抗微生物保护水平。

它包括用各种微生物(细菌、酵母和霉菌)对测试产品进行人工污染并监测随时间推移存活的微生物的数量。

这是在测试开始之前必须进行清洁度控制的原因。这使得有可能检查在激发测试中待测试的配制品是否未被污染或者它们是否满足耐受标准。因此，避免了多次污染以使激发测试正确进行。

受到满意保护的产品必须能够对引入的微生物进行去污，这种去污作用随着微生物菌株、产品类型、调理制品等变化而或多或少地迅速。

对于两个步骤，各种生物体的人工污染或接种以相同的方式进行：

1)定向和2)确认。

产品分布在与有待测试的微生物一样多的药瓶中。将校准的微生物悬浮液引入这些瓶中的每一个中，以获得每克产品10⁶个微生物的含量(计数每种微生物悬浮液以确定接种在产品中的确切含量)。

将受污染的产品储存在22℃±2℃。

配制品的保护功效在微生物谱上进行测试，该微生物谱是有限的，但选自在制造期间和使用期间易于污染产品的物种。

微生物谱组合了用于进行激发测试的各种微生物。它包含四种细菌(大肠杆菌(Escherichia coli)、铜绿假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa)、金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)和粪肠球菌(Enterococcus faecalis))、一种酵母(白色念珠菌(Candida albicans))和一种霉菌(黑曲霉(Aspergillus niger))。

测试的第1部分：定向

这是用于定向其余测试并在短时间内识鉴定未受充分保护的配制品的筛选测试。

在产品与微生物接触7天后，取出样品用于计数产品中剩余的微生物。

经由这种方法的检测限：200cfu/g

因此，最有利的结果是小于200个微生物/g(培养皿上没有微生物菌落)。

测试的第2部分：确认

除特殊情况外，只有在定向测试结束时保留的配制品才能进行确认步骤。

至于定向，在产品与微生物接触7天后进行用于计数产品中剩余的微生物的第一个样品收集。

确认步骤与定向步骤之间的主要区别在于，将执行另外两个样品收集，以便监测随时间推移抗微生物保护的变化：一个样品收集在14天并且另一个在28天。

将进行计数的稀释液接种在皮氏培养皿中。

计数剩余在产品中的微生物。

实例：4.3x10⁵个微生物/克

这种方法的检测限：200cfu/g

因此，最有利的结果是小于200个微生物/g(皮氏培养皿上没有微生物菌落)。

为了检查抗微生物保护作用随时间推移的稳定性，在45℃下加速老化2个月后，对配制品重复这种测试。

组合物A(AM的g％)

将以下防腐剂以对应指示的浓度(g％)引入上述护发组合物A中，从而得到组合物B、C和D。

将比较组合物B和E以及根据本发明的组合物C和D根据前述方案进行激发测试。

结果：

在45℃下加速老化2个月之后的确认步骤的结果如下所示。

这些结果表明，存在于组合物C和D中的根据本发明的防腐剂确保了令人满意的微生物保护，优于用单独但少量存在的4-(3-乙氧基-4-羟基苯基)-2-丁酮(组合物B)获得的微生物保护并且显著优于用水杨酸和丙二醇(组合物E)的组合获得的微生物保护(其提供不令人满意的保存)。

Claims

1.一种用于化妆品组合物的防腐剂，该防腐剂包含：

-具有下式(I)的第一化合物：

在该式中：

所述基团可能被一个或多个取代基取代，该一个或多个取代基可以相同或不同，选自(a)卤素原子、(b)三氟甲基基团、(c)呈游离形式或用含有从1至6个碳原子的酸酯化的羟基基团、和(d)呈游离形式或用含有从1至6个碳原子的低级醇酯化的羧基官能团；

-基团R'表示羟基基团。

2.根据权利要求1所述的防腐剂，其特征在于，在式(II)中，该基团R选自下组：含有从3至11个碳原子的直链或支链、环状或非环状饱和脂肪族链；含有从7至17个碳原子、含有一个或多个共轭或非共轭双键的不饱和链；

更优选地，该基团R是含有从3至11个碳原子的直链或支链、环状或非环状的饱和脂肪族链。

3.根据权利要求1所述的防腐剂，其特征在于，该第二化合物是选自水杨酸、5-正癸酰基水杨酸、5-正十二烷酰基水杨酸；5-正庚基氧基水杨酸、其盐、和这些化合物的混合物，并且更优选地，该第二化合物是选自水杨酸、其盐和这些化合物的混合物，并且还更好地选自水杨酸及其盐。

4.根据前述权利要求中任一项所述的防腐剂，其特征在于，该第一化合物与该第二化合物的重量比在从0.01至10、优选从0.1至5、更优选从0.2至2的范围内。

5.根据前述权利要求中任一项所述的防腐剂，其特征在于，该防腐剂还包含一种或多种二醇，该一种或多种二醇包含从2至6个碳原子、优选从2至4个碳原子、并且特别是3个碳原子。

6.根据权利要求5所述的防腐剂，其特征在于，该一种或多种二醇选自1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、和这些化合物的混合物，并且优选地，该二醇是1,3-丙二醇。

7.如前述权利要求中任一项定义的防腐剂用于保存化妆品组合物、优选用于保护化妆品组合物免受微生物污染并且特别是免受细菌污染的用途。

8.一种化妆品组合物，该化妆品组合物包含水性载体和如权利要求1至6中任一项所定义的防腐剂。

9.根据权利要求8所述的化妆品组合物，其特征在于，该具有式(I)的第一化合物以相对于该组合物的总重量，按重量计从0.0001％至5％、优选按重量计从0.001％至1％、更优选按重量计从0.005％至0.5％、并且特别是按重量计从0.005％至0.1％的含量存在。

10.根据权利要求8或9所述的化妆品组合物，其特征在于，该第二化合物以相对于该组合物的总重量，按重量计从0.001％至1％、更优选按重量计从0.005％至0.5％、并且特别是按重量计从0.01％至0.05％的含量存在。

11.根据权利要求8至10中任一项所述的化妆品组合物，其特征在于，该化妆品组合物包含一种或多种如权利要求5或6中所定义的二醇，该一种或多种二醇的总含量相对于该组合物的总重量，在按重量计从0.001％至5％、优选按重量计从0.01％至1％、并且更优选按重量计从0.05％至0.5％的范围内。

12.根据权利要求8至11中任一项所述的化妆品组合物，其特征在于，该化妆品组合物还包含一种或多种阳离子表面活性剂。

13.根据权利要求12所述的化妆品组合物，其特征在于，该一种或多种阳离子表面活性剂是选自：

-对应于以下通式(V)的那些：

其中基团R₁至R₄可以是相同的或者不同的，表示包含从1至30个碳原子的直链的或支链的脂肪族基团、或芳香族基团如芳基或烷基芳基，这些基团R₁至R₄中的至少一个表示包含从8至30个碳原子、优选地从12至24个碳原子的直链或支链的脂肪族基团；X^-是选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C₁-C₄)烷基硫酸根、(C₁-C₄)烷基磺酸根和(C₁-C₄)烷芳基磺酸根的组的阴离子；

-咪唑啉的季铵盐，例如具有下式(VI)的那些：

其中R₅表示包含从8至30个碳原子的烯基或烷基基团，例如动物脂肪酸衍生物，R₆表示氢原子、C₁-C₄烷基基团或包含从8至30个碳原子的烯基或烷基基团，R₇表示C₁-C₄烷基基团，R₈表示氢原子或C₁-C₄烷基基团并且X^-是选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、烷基硫酸根、烷基磺酸根或烷芳基磺酸根的组的阴离子，其中这些烷基和芳基基团优选地分别包含从1至20个碳原子和从6至30个碳原子；

-特别是具有式(VII)的二季铵盐或三季铵盐：

其中R₉表示包含大约从16至30个碳原子的烷基基团，该基团任选被羟基化和/或被一个或多个氧原子插入，R₁₀选自氢和包含从1至4个碳原子的烷基基团以及基团(R_9a)(R_10a)(R_11a)N-(CH₂)₃，R_9a、R_10a、R_11a、R₁₁、R₁₂、R₁₃和R₁₄可以是相同的或者不同的、是选自氢和包含从1至4个碳原子的烷基基团，并且X^-是选自卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根以及甲基硫酸根的组的阴离子；

-含有至少一个酯官能团的季铵盐，如具有下式(VIII)的那些：

其中：

R₁₆是选自：

-基团

-氢原子，

R₁₈是选自：

-基团

-氢原子，

r、s和t，可以是相同的或不同的，是在从2至6范围内的整数；

y是在从1至10范围内的整数；

x和z可以是相同的或不同的，是在从0至10范围的整数；

X^-是简单的或复杂的、且有机或无机的阴离子；

14.根据权利要求13所述的化妆品组合物，其特征在于，该一种或多种阳离子表面活性剂是选自具有式(V)的那些和具有式(VIII)的那些，优选选自具有式(V)的那些。

15.根据权利要求8至14中任一项所述的化妆品组合物，其特征在于，该化妆品组合物还包含一种或多种非硅酮脂肪物质，优选一种或多种脂肪醇。

16.根据权利要求15所述的化妆品组合物，其特征在于，该一种或多种脂肪醇是选自鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇、肉豆蔻醇、鲸蜡基硬脂基醇或鲸蜡硬脂醇、和2-辛基-1-十二烷醇、以及这些化合物的混合物。

17.根据权利要求8至16中任一项所述的组合物，其特征在于，该组合物还包含一种或多种硅酮，优选一种或多种氨基硅酮。

18.如根据权利要求8至17中任一项定义的化妆品组合物用于处理角蛋白纤维、优选人角蛋白纤维如头发的用途。