CN107205917A - 非粘性稳定组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种包含以下的组合物:(a)至少一种油;(b)至少一种聚甘油脂肪酸酯;(c)至少一种硅酮弹性体;以及(d)至少一种多糖。根据本发明的组合物提供非粘性或粘性减少的触感,并且是稳定的,尤其是随着时间推移和/或在高温下是稳定的,尽管所述组合物包括聚甘油脂肪酸酯。

Description

非粘性稳定组合物
技术领域
本发明涉及一种非粘性且稳定的组合物,优选化妆品或皮肤学组合物。
背景技术
包括聚甘油脂肪酸酯的组合物已在化妆品和皮肤学领域中已知。聚甘油脂肪酸酯可充当表面活性剂,并且因此它们可通常用来制备诸如水包油(O/W)或油包水(W/O)乳液的乳液。
例如,JP-A-2007-153858、JP-A-2003-300855和JP-A-2012-184167公开了通过将聚甘油脂肪酸酯用作表面活性剂来形成的乳液。
发明的公开内容
然而,包括聚甘油脂肪酸酯的组合物通常提供粘性触感并且通过添加硅酮倾向于不稳定,尤其是随着时间推移和/或在高温下不稳定。
本发明的目的在于提供一种在涂覆后提供非粘性感或粘性减少的感觉并且稳定、尤其是随着时间推移和/或在高温下稳定的组合物,即使所述组合物包括聚甘油脂肪酸酯和硅酮。
本发明的上述目的可通过一种包含以下的组合物来实现:
(a)至少一种油;
(b)至少一种聚甘油脂肪酸酯;
(c)至少一种硅酮弹性体;以及
(d)至少一种多糖。
(a)油可包含至少一种酯油、至少一种脂肪醇、或它们的混合物。
(a)油的量可为相对于组合物的总重量计0.1重量%至35重量%,优选0.5重量%至30重量%,并且更优选1重量%至25重量%。
(b)聚甘油脂肪酸酯可具有衍生自2至10个甘油、优选2至8个甘油、并且更优选2至6个甘油的聚甘油基部分。
优选(b)聚甘油脂肪酸酯选自包含2至6个甘油单元的聚甘油单月桂酸酯,包含2至6个甘油单元的聚甘油单(异)硬脂酸酯,包含2至6个甘油单元的聚甘油单油酸酯,包含2至6个甘油单元的聚甘油二油酸酯。
(b)聚甘油脂肪酸酯的量可为相对于组合物的总重量计0.1重量%至20重量%,优选0.5重量%至15重量%,并且更优选1重量%至10重量%。
(b)聚甘油脂肪酸酯与(a)油的重量比可为1或更小,优选0.8或更小,并且更优选0.6或更小。
(b)聚甘油脂肪酸酯与(c)硅酮弹性体的重量比可为15或更小,优选12或更小,并且更优选10或更小。
(c)硅酮弹性体的量可为相对于组合物的总重量计0.05重量%至15重量%,优选0.1重量%至10重量%,并且更优选0.2重量%至5重量%。
优选(d)多糖来源于微生物。
(d)多糖的量可为相对于组合物的总重量计0.01重量%至10重量%,优选0.05重量%至5重量%,并且更优选0.1重量%至1重量%。
根据本发明的组合物可进一步包含水。
根据本发明的组合物可进一步包含不同于(b)聚甘油脂肪酸酯的至少一种另外的表面活性剂。
根据本发明的组合物可进一步包含至少一种缔合聚合物。
本发明还涉及一种用于处理皮肤、头发、粘膜、指甲、睫毛、眉毛和/或头皮的化妆方法,所述方法的特征在于将根据本发明的组合物涂覆于皮肤、头发、粘膜、指甲、睫毛、眉毛或头皮。
实施本发明的最佳方式
在不懈研究之后,本发明人已发现,可能通过使用选定成分的特定组合来提供一种组合物,所述组合物提供非粘性或粘性减少的触感,即使组合物包括聚甘油脂肪酸酯,并且所述组合物是稳定的,尤其是随着时间推移和/或在高温下是稳定的,即使组合物包括硅酮。
因此,本发明的一个方面是一种包含以下的组合物:
(a)至少一种油;
(b)至少一种聚甘油脂肪酸酯;
(c)至少一种硅酮弹性体;以及
(d)至少一种多糖。
根据本发明的组合物包括聚甘油脂肪酸酯,但可提供非粘性或粘性减少的触感。因此,根据本发明的组合物可在使用期间提供极佳的感觉、尤其是在涂覆组合物之后皮肤的感觉。
术语“粘性”在此意指对皮肤提供发粘感的性质。
根据本发明的组合物刚好在组合物的制备之后和在组合物制备之后的很长时间是稳定的,甚至在高温下也是如此。因此,根据本发明的组合物随着时间推移是稳定的,并且可甚至在热条件下、诸如在夏季长时间存储。
下文中,将以更详细的方式来说明根据本发明的组合物。
[油]
根据本发明的组合物包含至少一种油。在此,“油”意指在室温(25℃)、大气压(760mmHg)下呈液体或糊(非固体)形式的脂肪族化合物或物质。作为油,一般用于化妆品中的那些可单独或以它们的组合来使用。这些油可为挥发性或非挥发性的。
油可为非极性油,诸如烃油、硅酮油、或类似物;极性油,诸如植物或动物油和酯油或醚油;或它们的混合物。
(a)油可选自植物或动物来源的油、合成油、硅酮油、烃油和脂肪醇。
作为植物油的实例,可提及例如,亚麻籽油,山茶油,澳洲坚果油,玉米油,貂油,橄榄油,鳄梨油,油茶油,蓖麻油,红花油,霍霍巴油,向日葵油,杏仁油,菜子油,芝麻油,大豆油,花生油,以及它们的混合物。
作为动物油的实例,可提及例如,角鲨烯和角鲨烷。
作为合成油的实例,可提及诸如异十二烷和异十六烷的烷烃油,酯油,醚油,和人工三酸甘油酯。
酯油优选为饱和或不饱和、线性或支化的C1-C26脂族一元酸或多元酸和饱和或不饱和、线性或支化的C1-C26脂族一元醇或多元醇的液态酯,所述酯的碳原子总数大于或等于10。
优选地,对于一元醇的酯而言,本发明的酯所来源的醇和酸之中的至少一种是支化的。
在一元酸和一元醇的单酯之中,可提及棕榈酸乙酯,棕榈酸乙基己酯,棕榈酸异丙酯,碳酸二辛酯,肉豆蔻酸烷基酯、诸如肉豆蔻酸异丙酯或肉豆蔻酸乙酯,异鲸蜡醇硬脂酸酯,异壬酸2-乙基己酯,异壬酸异壬酯,新戊酸异癸酯和新戊酸异十八烷酯。
还可使用C4-C22二羧酸或三羧酸和C1-C22醇的酯,以及单羧酸、二羧酸或三羧酸和非糖C4-C26二羟基、三羟基、四羟基或五羟基醇的酯。
可尤其提及:癸二酸二乙酯;月桂酰肌氨酸异丙酯;癸二酸二异丙酯;癸二酸双(2-乙基己)酯;己二酸二异丙酯;己二酸二正丙酯;己二酸二辛酯;己二酸双(2-乙基己)酯;二异硬脂醇己二酸酯;马来酸双(2-乙基己)酯;柠檬酸三异丙酯;三异鲸蜡醇柠檬酸酯;三异硬脂醇柠檬酸酯;三乳酸甘油酯;三辛酸甘油酯;三(辛基十二烷醇)柠檬酸酯;三油醇柠檬酸酯;新戊二醇二庚酸酯;二乙二醇二异壬酸酯。
作为酯油,可使用糖酯和C6-C30并且优选C12-C22脂肪酸的二酯。回想术语“糖”意指含有几个醇官能、具有或不具有醛或酮官能并且包含至少4个碳原子的含氧烃基化合物。这些糖可为单糖、寡糖或多糖。
可提及的合适的糖的实例包括蔗糖(sucrose)(或saccharose),葡萄糖,半乳糖,核糖,岩藻糖,麦芽糖,果糖,甘露糖,阿拉伯糖,木糖和乳糖,以及它们的衍生物,尤其是烷基衍生物,诸如甲基衍生物,例如甲基葡萄糖。
脂肪酸的糖酯可尤其选自前述糖和线性或支化、饱和或不饱和的C6-C30并且优选C12-C22脂肪酸的酯或所述酯的混合物。如果它们是不饱和的,则这些化合物可具有一至三个共轭或非共轭碳-碳双键。
根据此变体的酯还可选自单酯、二酯、三酯、四酯和聚酯,以及它们的混合物。
这些酯可为例如,油酸酯,月桂酸酯,棕榈酸酯,肉豆蔻酸酯,山嵛酸酯,椰油酸酯,硬脂酸酯,亚油酸酯,亚麻酸酯,癸酸酯和花生四烯酸酯,或它们的混合物,诸如尤其是油棕榈酸酯、油硬脂酸酯和棕榈硬脂酸酯混合酯,以及季戊四醇四乙基己酸酯。
更特别地,使用单酯和二酯和尤其是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖单油酸酯或二油酸酯、硬脂酸酯、山嵛酸酯、油棕榈酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯和油硬脂酸酯。
可提及的实例是以名称DO由Amerchol公司出售的产品,其为甲基葡萄糖二油酸酯。
作为优选酯油的实例,可提及例如,己二酸二异丙酯,己二酸二辛酯,己酸2-乙基己酯,月桂酸乙酯,鲸蜡醇辛酸酯,辛基十二烷醇辛酸酯,新戊酸异癸酯,肉豆蔻醇丙酸酯,2-乙基己酸2-乙基己酯,辛酸2-乙基己酯,辛酸/癸酸2-乙基己酯,棕榈酸甲酯,棕榈酸乙酯,棕榈酸异丙酯,碳酸二辛酯,月桂酰肌氨酸异丙酯,异壬酸异壬酯,棕榈酸乙基己酯,月桂酸异己酯,月桂酸己酯,异鲸蜡醇硬脂酸酯,异硬脂酸异丙酯,肉豆蔻酸异丙酯,油酸异癸酯,三(2-乙基己酸)甘油酯,季戊四醇四(2-乙基己酸)酯,琥珀酸2-乙基己酯,癸二酸二乙酯,以及它们的混合物。
作为人工三酸甘油酯的实例,可提及例如,癸基辛基甘油酯,三肉豆蔻酸甘油酯,三棕榈酸甘油酯,三亚麻酸甘油酯,三月桂酸甘油酯,三癸酸甘油酯,三辛酸甘油酯,三(癸酸/辛酸)甘油酯和三(癸酸/辛酸/亚麻酸)甘油酯。
作为硅酮油的实例,可提及例如,线性有机聚硅氧烷,诸如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、以及类似物;环状有机聚硅氧烷,诸如环六硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、以及类似物;以及它们的混合物。
优选地,硅酮油选自液体聚二烷基硅氧烷,尤其是液体聚二甲基硅氧烷(PDMS)以及包含至少一个芳基的液体聚有机硅氧烷。
这些硅酮油还可为有机改性的。可根据本发明使用的有机改性硅酮是如上文定义的硅酮油并且在其结构中包含经由烃基基团附着的一个或多个有机官能团。
有机聚硅氧烷在Walter Noll的Chemistry and Technology of Silicones(1968),Academic Press中更详细定义。它们可为挥发性或非挥发性的。
当它们为挥发性时,硅酮更特别地选自具有介于60℃和260℃之间的沸点的那些,并且甚至更特别地选自:
(i)包含3至7个并且优选4至5个硅原子的环状聚二烷基硅氧烷。这些是例如,尤其是以名称Volatile7207由Union Carbide出售的或以名称70045 V2由Rhodia出售的八甲基环四硅氧烷,以名称Volatile7158由Union Carbide出售的、以名称70045 V5由Rhodia出售的十甲基环五硅氧烷,和以名称Silsoft1217由Momentive Performance Materials出售的十二甲基环五硅氧烷,以及它们的混合物。还可提及诸如二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷型的环状共聚物,诸如由UnionCarbide公司出售的SiliconeFZ 3109,具有下式:
其中
还可提及环状聚二烷基硅氧烷与有机硅化合物的混合物,诸如八甲基环四硅氧烷和四(三甲基硅基)季戊四醇(50/50)的混合物以及八甲基环四硅氧烷和氧基-1,1'-双(2,2,2',2',3,3'-六(三甲基硅基氧基))新戊烷的混合物;
(ii)含有2至9个硅原子并且具有25℃下小于或等于5×10-6m2/s的粘度的线性挥发性聚二烷基硅氧烷。实例是尤其是以名称SH 200由Toray Silicone公司出售的十甲基四硅氧烷。属于这一类别的硅酮还描述于Cosmetics and Toiletries,第91卷,76年1月,第27-32页,Todd&Byers发表的文章Volatile Silicone Fluids for Cosmetics中。硅酮的粘度在25℃下根据ASTM标准445附录C来测量。
还可使用非挥发性聚二烷基硅氧烷。这些非挥发性硅酮更特别地选自聚二烷基硅氧烷,在所述聚二烷基硅氧烷之中可主要提及含有三甲基硅基末端基团的聚二甲基硅氧烷。
在这些聚二烷基硅氧烷之中,可以非限制性方式提及以下商业产品:
-由Rhodia出售的47和70 047系列的油或者油,例如油70047 V 500 000;
-由Rhodia公司出售的系列的油;
-来自Dow Corning公司的200系列的油,诸如具有60 000mm2/s的粘度的DC200;
-来自General Electric的油和来自General Electric的SF系列(SF96、SF 18)的某些油。
还可提及已知称为聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)的含有二甲基甲硅烷醇末端基团的聚二甲基硅氧烷,诸如来自Rhodia公司的48系列的油。
在含有芳基的硅酮之中的是聚二芳基硅氧烷,尤其是聚二苯基硅氧烷和聚烷芳基硅氧烷。可提及的实例包括以如下名称出售的产品:
-来自Rhodia的70641系列的油;
-来自Rhodia的70 633和763系列的油;
-来自Dow Corning的油Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid;
-来自Bayer的PK系列的硅酮,诸如产品PK20;
-来自General Electric的SF系列的某些油,诸如SF 1023、SF 1154、SF 1250和SF1265。
有机改性的液态硅酮可尤其含有聚乙烯氧基和/或聚丙烯氧基。因此,可提及由Shin-Etsu提出的硅酮KF-6017,和来自Union Carbide公司的油L722和L77。
烃油可选自:
-线性或支化、任选环状的C6-C16低级烷烃。可提及的实例包括己烷,十一烷,十二烷,十三烷,和异链烷烃,例如异十六烷、异十二烷和异癸烷;以及
-含有多于16个碳原子的线性或支化的烃,诸如液体石蜡,液体石油膏,聚癸烯和氢化聚异丁烯、诸如和角鲨烷。
作为烃油的优选实例,可提及例如,线性或支化的烃,诸如异十六烷、异十二烷、角鲨烷,矿物油(例如,液体石蜡),石蜡,凡士林或矿脂,萘,以及类似物;氢化聚异丁烯,异二十烷,和癸烯/丁烯共聚物;以及它们的混合物。
在脂肪醇中的术语“脂肪”意指具有相对较大碳原子数的内含物。因此,具有4或更多、优选6或更多、并且更优选12或更多个碳原子的醇被涵盖在脂肪醇的范围内。脂肪醇可为饱和或不饱和的。脂肪醇可为线性或支化的。
脂肪醇可具有结构R-OH,其中R选自含有4至40个碳原子、优选6至30个碳原子、并且更优选12至20个碳原子的饱和和不饱和、线性和支化的基团。在至少一个实施方案中,R可选自C12-C20烷基和C12-C20链烯基。R可或可不被至少一个羟基取代。
作为脂肪醇的实例,可提及月桂醇,鲸蜡醇,硬脂醇,异硬脂醇,山嵛醇,十一碳烯醇,肉豆蔻醇,辛基十二烷醇,己基癸醇,油醇,亚油醇,棕榈油醇,花生四烯醇,二十二碳烯醇,以及它们的混合物。
优选脂肪醇是饱和脂肪醇。
因此,脂肪醇可选自直线或支化、饱和或不饱和的C6-C30醇,优选直线或支化、饱和的C6-C30醇,并且更优选直线或支化、饱和的C12-C20醇。
术语“饱和脂肪醇”在此意指具有长脂族饱和碳链的醇。优选饱和脂肪醇选自任何线性或支化、饱和的C6-C30脂肪醇。在线性或支化、饱和的C6-C30脂肪醇之中,可优选使用线性或支化、饱和的C12-C20脂肪醇。可更优选使用任何线性或支化、饱和的C16-C20脂肪醇。可甚至更优选使用支化的C16-C20脂肪醇。
作为饱和脂肪醇的实例,可提及月桂醇,鲸蜡醇,硬脂醇,异硬脂醇,山嵛醇,十一碳烯醇,肉豆蔻醇,辛基十二烷醇,己基癸醇,以及它们的混合物。在一个实施方案中,鲸蜡醇、硬脂醇、辛基十二烷醇、己基癸醇或它们的混合物(例如,鲸蜡硬脂醇)以及山嵛醇可用作饱和脂肪醇。
根据至少一个实施方案,在根据本发明的组合物中使用的脂肪醇优选选自辛基十二烷醇、己基癸醇以及它们的混合物。
优选(a)油选自酯油和脂肪醇。
可优选(a)油选自具有低于600g/mol的分子量的油。
在根据本发明的组合物中(a)油的量不受限,并且可为相对于组合物的总重量计0.1重量%至35重量%,优选0.5重量%至30重量%,并且更优选1重量%至25重量%。
[聚甘油脂肪酸酯]
根据本发明的组合物包含至少一种聚甘油脂肪酸酯。可使用单一类型的聚甘油脂肪酸酯,而且可组合使用两种或更多种不同类型的聚甘油脂肪酸酯。
优选(b)聚甘油脂肪酸酯具有衍生自2至10个甘油、更优选2至8个甘油、并且进一步更优选2至6个甘油的聚甘油部分。
(b)聚甘油脂肪酸酯可具有7.0至14.0、优选8.0至13.5、并且更优选10.0至13.0的HLB(亲水亲脂平衡)值。如果使用两种或更多种聚甘油脂肪酸酯,则HLB值通过所有聚甘油脂肪酸酯的HLB值的加权平均来确定。
(b)聚甘油脂肪酸酯可选自饱和或不饱和酸、优选饱和酸的单、二和三酯,所述酸包括2至30个碳原子、优选6至30个碳原子、并且更优选8至30个碳原子,诸如月桂酸、油酸、硬脂酸、异硬脂酸、癸酸、辛酸和肉豆蔻酸。
(b)聚甘油脂肪酸酯可选自:PG2辛酸酯,PG2倍半辛酸酯,PG2二辛酸酯,PG2三辛酸酯,PG2癸酸酯,PG2倍半癸酸酯,PG2二癸酸酯,PG2三癸酸酯,PG2月桂酸酯,PG2倍半月桂酸酯,PG2二月桂酸酯,PG2三月桂酸酯,PG2肉豆蔻酸酯,PG2倍半肉豆蔻酸酯,PG2二肉豆蔻酸酯,PG2三肉豆蔻酸酯,PG2硬脂酸酯,PG2倍半硬脂酸酯,PG2二硬脂酸酯,PG2三硬酯酸酯,PG2异硬脂酸酯,PG2倍半异硬脂酸酯,PG2二异硬脂酸酯,PG2三异硬脂酸酯,PG2油酸酯,PG2倍半油酸酯,PG2二油酸酯,PG2三油酸酯,PG3辛酸酯,PG3倍半辛酸酯,PG3二辛酸酯,PG3三辛酸酯,PG3癸酸酯,PG3倍半癸酸酯,PG3二癸酸酯,PG3三癸酸酯,PG3月桂酸酯,PG3倍半月桂酸酯,PG3二月桂酸酯,PG3三月桂酸酯,PG3肉豆蔻酸酯,PG3倍半肉豆蔻酸酯,PG3二肉豆蔻酸酯,PG3三肉豆蔻酸酯,PG3硬脂酸酯,PG3倍半硬脂酸酯,PG3二硬脂酸酯,PG3三硬酯酸酯,PG3异硬脂酸酯,PG3倍半异硬脂酸酯,PG3二异硬脂酸酯,PG3三异硬脂酸酯,PG3油酸酯,PG3倍半油酸酯,PG3二油酸酯,PG3三油酸酯,PG4辛酸酯,PG4倍半辛酸酯,PG4二辛酸酯,PG4三辛酸酯,PG4癸酸酯,PG4倍半癸酸酯,PG4二癸酸酯,PG4三癸酸酯,PG4月桂酸酯,PG4倍半月桂酸酯,PG4二月桂酸酯,PG4三月桂酸酯,PG4肉豆蔻酸酯,PG4倍半肉豆蔻酸酯,PG4二肉豆蔻酸酯,PG4三肉豆蔻酸酯,PG4硬脂酸酯,PG4倍半硬脂酸酯,PG4二硬脂酸酯,PG4三硬酯酸酯,PG4异硬脂酸酯,PG4倍半异硬脂酸酯,PG4二异硬脂酸酯,PG4三异硬脂酸酯,PG4油酸酯,PG4倍半油酸酯,PG4二油酸酯,PG4三油酸酯,PG5辛酸酯,PG5倍半辛酸酯,PG5二辛酸酯,PG5三辛酸酯,PG5四辛酸酯,PG5癸酸酯,PG5倍半癸酸酯,PG5二癸酸酯,PG5三癸酸酯,PG5四癸酸酯,PG5月桂酸酯,PG5倍半月桂酸酯,PG5二月桂酸酯,PG5三月桂酸酯,PG5四月桂酸酯,PG5肉豆蔻酸酯,PG5倍半肉豆蔻酸酯,PG5二肉豆蔻酸酯,PG5三肉豆蔻酸酯,PG5四肉豆蔻酸酯,PG5硬脂酸酯,PG5倍半硬脂酸酯,PG5二硬脂酸酯,PG5三硬酯酸酯,PG5四硬脂酸酯,PG5异硬脂酸酯,PG5倍半异硬脂酸酯,PG5二异硬脂酸酯,PG5三异硬脂酸酯,PG5四异硬脂酸酯,PG5油酸酯,PG5倍半油酸酯,PG5二油酸酯,PG5三油酸酯,PG5四油酸酯,PG6辛酸酯,PG6倍半辛酸酯,PG6二辛酸酯,PG6三辛酸酯,PG6四辛酸酯,PG6五辛酸酯,PG6癸酸酯,PG6倍半癸酸酯,PG6二癸酸酯,PG6三癸酸酯,PG6四癸酸酯,PG6五癸酸酯,PG6月桂酸酯,PG6倍半月桂酸酯,PG6二月桂酸酯,PG6三月桂酸酯,PG6四月桂酸酯,PG6五月桂酸酯,PG6肉豆蔻酸酯,PG6倍半肉豆蔻酸酯,PG6二肉豆蔻酸酯,PG6三肉豆蔻酸酯,PG6四肉豆蔻酸酯,PG6五肉豆蔻酸酯,PG6硬脂酸酯,PG6倍半硬脂酸酯,PG6二硬脂酸酯,PG6三硬酯酸酯,PG6四硬脂酸酯,PG6五硬脂酸酯,PG6异硬脂酸酯,PG6倍半异硬脂酸酯,PG6二异硬脂酸酯,PG6三异硬脂酸酯,PG6四异硬脂酸酯,PG6五异硬脂酸酯,PG6油酸酯,PG6倍半油酸酯,PG6二油酸酯,PG6三油酸酯,PG6四油酸酯,PG6五油酸酯,PG10辛酸酯,PG10倍半辛酸酯,PG10二辛酸酯,PG10三辛酸酯,PG10四辛酸酯,PG10五辛酸酯,PG10六辛酸酯,PG10癸酸酯,PG10倍半癸酸酯,PG10二癸酸酯,PG10三癸酸酯,PG10四癸酸酯,PG10五癸酸酯,PG10六癸酸酯,PG10月桂酸酯,PG10倍半月桂酸酯,PG10二月桂酸酯,PG10三月桂酸酯,PG10四月桂酸酯,PG10五月桂酸酯,PG10六月桂酸酯,PG10肉豆蔻酸酯,PG10倍半肉豆蔻酸酯,PG10二肉豆蔻酸酯,PG10三肉豆蔻酸酯,PG10四肉豆蔻酸酯,PG10五肉豆蔻酸酯,PG10六肉豆蔻酸酯,PG10硬脂酸酯,PG10倍半硬脂酸酯,PG10二硬脂酸酯,PG10三硬酯酸酯,PG10四硬脂酸酯,PG10五硬脂酸酯,PG10六硬脂酸酯,PG10异硬脂酸酯,PG10倍半异硬脂酸酯,PG10二异硬脂酸酯,PG10三异硬脂酸酯,PG10四异硬脂酸酯,PG10五异硬脂酸酯,PG10六异硬脂酸酯,PG10油酸酯,PG10倍半油酸酯,PG10二油酸酯,PG10三油酸酯,PG10四油酸酯,PG10五油酸酯,和PG10六油酸酯。
优选(b)聚甘油脂肪酸酯选自:
-包含2至6个甘油单元的聚甘油单月桂酸酯,
-包含2至6个甘油单元的聚甘油单(异)硬脂酸酯,
-包含2至6个甘油单元的聚甘油单油酸酯,以及
-包含2至6个甘油单元的聚甘油二油酸酯。
在一个实施方案中,(b)聚甘油脂肪酸酯原料可选自聚甘油脂肪酸酯的混合物,优选具有衍生自2至10个甘油、更优选2至6个甘油的聚甘油基部分,其中所述混合物优选包含30重量%或更多的具有由2至6个甘油组成的聚甘油基部分的聚甘油脂肪酸酯。
可优选(b)聚甘油脂肪酸酯原料包含含有70%或更多的聚合度为2或更大的聚甘油的脂肪酸和聚甘油的酯,优选含有等于或多于60%的聚合度介于2和6之间的聚甘油的脂肪酸和聚甘油的酯,并且更优选含有等于或多于30%的聚合度为2至6的聚甘油的脂肪酸和聚甘油的酯。
在根据本发明的组合物中(b)聚甘油脂肪酸酯的量不受限,并且可为相对于组合物的总重量计0.1重量%至20重量%,优选0.5重量%至15重量%,并且更优选1重量%至10重量%。
[硅酮弹性体]
根据本发明的组合物包含至少一种硅酮弹性体。可使用单一类型的硅酮弹性体,而且可组合使用两种或更多种不同类型的硅酮弹性体。
在优选实施方案中,(c)硅酮弹性体是非乳化硅弹性体。
优选非乳化硅弹性体的(c)硅酮弹性体可呈粉末形式。(c)硅酮弹性体可以粉末或凝胶的形式添加至组合物,其中弹性体分散于诸如硅酮油和烃油的油中,其中弹性体浓度可为相对于凝胶的总重量计5重量%至60重量%,优选10重量%至30重量%。
“硅酮弹性体”或“有机聚硅氧烷弹性体”使得有可能去除或降低由(b)聚甘油脂肪酸酯造成的粘性。它还提供在涂覆后非常柔软和哑光感,这尤其有利于涂覆于皮肤。
表述“硅酮弹性体”或“有机聚硅氧烷弹性体”意指可挠可变形的有机聚硅氧烷,其具有粘弹性性质和尤其是海绵或可挠球体的稠度。其弹性模量使得这种材料耐受变形并且具有有限的拉伸性和收缩性。这种材料能够在拉伸后恢复其原始形状。
更特别地它是交联的有机聚硅氧烷弹性体。
因此,有机聚硅氧烷弹性体可通过以下方式获得:通过尤其在铂催化剂的存在下,含有至少一个键合至硅的氢的二有机聚硅氧烷和含有键合至硅的烯键式不饱和基团的二有机聚硅氧烷的交联加成反应;或通过尤其在有机锡的存在下,含有羟基末端基团的二有机聚硅氧烷与含有至少一个键合至硅的氢的二有机聚硅氧烷之间的脱氢交联缩合反应;或通过含有羟基末端基团的二有机聚硅氧烷和可水解有机聚硅烷的交联缩合反应;或通过尤其在有机过氧化物催化剂的存在下,有机聚硅氧烷的热交联;或通过经由诸如γ射线、紫外线或电子束的高能辐射的有机聚硅氧烷的交联。
优选地,有机聚硅氧烷弹性体通过尤其在(C)铂催化剂的存在下,(A)含有至少两个各自键合至硅的氢的二有机聚硅氧烷和(B)含有至少两个键合至硅的烯键式不饱和基团的二有机聚硅氧烷的交联加成反应来获得,如例如在专利申请EP-A-295 886中所描述的。
具体而言,有机聚硅氧烷弹性体可通过在铂催化剂的存在下,含有二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端基团的二甲基聚硅氧烷和含有三甲基甲硅烷氧基末端基团的甲基氢聚硅氧烷的反应来获得。
化合物(A)是形成有机聚硅氧烷弹性体的基础试剂,并且交联通过在催化剂(C)的存在下化合物(A)与化合物(B)的加成反应来进行。
化合物(A)尤其是在每个分子中含有至少两个键合至不同硅原子的氢原子的有机聚硅氧烷。
化合物(A)可具有任何分子结构,尤其是线性链或支化链结构或环状结构。
化合物(A)可具有25℃下1至50 000厘沱的粘度,尤其以便可与化合物(B)混溶。
键合至化合物(A)的硅原子的有机基团可为烷基,诸如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基;取代的烷基,诸如2-苯乙基、2-苯丙基或3,3,3-三氟丙基;芳基,诸如苯基、甲苯基、二甲苯基;取代的芳基,诸如苯乙基;和取代的单价烃基基团,诸如环氧基,羧酸酯基团或巯基。
因此,化合物(A)可选自含有三甲基甲硅烷氧基末端基团的甲基氢聚硅氧烷,含有三甲基甲硅烷氧基末端基团的二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物,和二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷环状共聚物。
化合物(B)有利地是含有至少两个低级链烯基(例如C2-C4)的二有机聚硅氧烷;所述低级链烯基可选自乙烯基、烯丙基和丙烯基。这些低级链烯基可位于有机聚硅氧烷分子的任何位置中,但优选位于有机聚硅氧烷分子的末端。有机聚硅氧烷(B)可具有支化链、线性链、环状或网状结构,但优选线性链结构。化合物(B)可具有范围为液态至胶态的粘度。优选地,化合物(B)具有25℃下至少100厘沱的粘度。
除上述的链烯基之外,键合至化合物(B)中的硅原子的其他有机基团可为烷基,诸如甲基、乙基、丙基、丁基或辛基;取代的烷基,诸如2-苯乙基、2-苯丙基或3,3,3-三氟丙基;芳基,诸如苯基、甲苯基或二甲苯基;取代的芳基,诸如苯乙基;和取代的单价烃基基团,诸如环氧基,羧酸酯基团或巯基。
有机聚硅氧烷(B)可选自甲基乙烯基聚硅氧烷,甲基乙烯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物,含有二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端基团的二甲基聚硅氧烷,含有二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端基团的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物,含有二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端基团的二甲基硅氧烷-二苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物,含有三甲基甲硅烷氧基末端基团的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物,含有三甲基甲硅烷氧基末端基团的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物,含有二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端基团的甲基(3,3,3-三氟丙基)聚硅氧烷,以及含有二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端基团的二甲基硅氧烷-甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷共聚物。
特别地,有机聚硅氧烷弹性体可通过在铂催化剂的存在下,含有二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端基团的二甲基聚硅氧烷和含有三甲基甲硅烷氧基末端基团的甲基氢聚硅氧烷的反应来获得。
有利地,化合物(B)中每分子烯键式基团的数量与化合物(A)中每分子键合至硅原子的氢原子的数量之和为至少5。
对于化合物(A)有利的是以使得化合物(A)中键合至硅原子的氢原子的总量与化合物(B)中所有烯键式不饱和基团的总量之间的分子比率在1.5/1至20/1范围内的量来添加。
化合物(C)是交联反应的催化剂,并且尤其是氯铂酸、氯铂酸-烯烃络合物、氯铂酸-链烯基硅氧烷络合物、氯铂酸-二酮络合物、铂黑和载体上的铂。
催化剂(C)优选作为净铂金属,以化合物(A)和(B)的总量的每1000重量份计0.1至1000重量份并且甚至更好是1至100重量份的量来添加。
弹性体有利地是非乳化弹性体。
术语“非乳化”定义不含有任何亲水链、并且尤其是不含有任何聚氧化烯单元(特别是聚氧乙烯或聚氧丙烯)或任何聚甘油基单元的有机聚硅氧烷弹性体。因此,根据本发明的一个特别的实施方案,本发明的组合物包含无聚氧化烯单元和聚甘油基单元的有机聚硅氧烷弹性体。
非乳化弹性体尤其描述于专利EP 242 219、EP 285 886和EP 765 656中以及专利申请JP-A-61-194 009中。
可使用的非乳化弹性体更特别地包括由Shin-Etsu公司以名称KSG-6、KSG-15、KSG-16、KSG-18、KSG-19、KSG-41、KSG-42、KSG-43和KSG-44,由Dow Corning公司以名称DC9040和DC 9041,以及由General Electric公司以名称SFE 839出售的那些。
可使用的球形非乳化弹性体包括由Dow Corning公司以名称DC 9040、DC 9041、DC9240、DC 9509、DC 9505和DC 9506出售的那些。
在实施方案中,有机聚硅氧烷弹性体颗粒以形成自包括在至少一种烃基油和/或一种硅酮油中的弹性体有机聚硅氧烷的凝胶形式来输送。在这些凝胶中,有机聚硅氧烷颗粒通常是非球形颗粒。
作为优选的凝胶形式的非乳化硅酮弹性体,我们可引用INCI名称产品聚二甲基硅氧烷交联聚合物,例如与C3-C20烷基交联的聚二甲基硅氧烷,诸如来自Dow Corning的DC9041、DC9240和DC9045;聚硅酮-11和环六硅氧烷(用环六硅氧烷溶胀的聚硅酮-11),诸如来自Grant Industries的Gransil RPS-D6;聚硅酮-11和异十二烷(用环六硅氧烷溶胀的聚硅酮-11),诸如来自Grant Industries的Gransil PC-12(聚硅酮-11:异十二烷的重量比为13:87);和聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物和聚二甲基硅氧烷(用聚二甲基硅氧烷溶胀的聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物),诸如来自ShinEtsu的KSG16(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物:聚二甲基硅氧烷的重量比为24:76)。
在另一个实施方案中,有机聚硅氧烷弹性体颗粒以粉末形式输送。
作为优选的粉末形式的非乳化硅酮弹性体,我们可引用INCI名称产品聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物,诸如来自Dow Corning的DC9506和DC9701以及来自Shin Etsu的KSG6。
在另一个实施方案中,本发明的组合物包含至少一种涂布有硅酮树脂的硅酮弹性体粉末。硅酮弹性体粉末是球形的,并且可尤其经由上述用于合成非乳化弹性体的方法来获得。硅酮弹性体粉末被涂布有硅酮树脂。
根据一个优选实施方案,硅酮树脂可为硅倍半氧烷树脂,如例如在专利US 5 538793中所描述的,所述专利的内容以引用的方式并入本文。此类涂布有硅酮树脂的弹性体粉末尤其由Shin-Etsu公司以名称KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-103、KSP-104和KSP-105出售。此类粉末对应于INCI名称聚二甲基硅氧烷硅倍半氧烷交联聚合物,和尤其是乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷(methicone)硅倍半氧烷交联聚合物。作为优选的涂布有硅酮树脂的弹性体粉末,我们可使用KSP100。
硅酮弹性体颗粒可具有小于或等于80(尤其为5至80)并且优选小于或等于65(尤其为5至65)的JIS-A硬度。JIS-A硬度根据由日本工业标准委员会(Japanese IndustrialStandards Committee)建立的方法JIS K 6301(1995)来测量。
特别地,硅酮弹性体颗粒可具有0.1μm至500μm、优选3μm至200μm并且甚至更好是10μm至20μm的平均尺寸。这些颗粒可为球形、扁平或无定形,并且优选为球形。
(c)硅酮弹性体的量不受限,并且可为相对于组合物的总重量计0.05重量%至15重量%,优选0.1重量%至10重量%,更优选0.2重量%至5重量%,并且甚至更优选0.3重量%至4重量%。
[多糖]
根据本发明的组合物包含至少一种多糖。可使用单一类型的多糖,而且可组合使用两种或更多种不同类型的多糖。
(d)多糖可向根据本发明的组合物提供稳定性,尤其是随着时间推移和/或在高温下的稳定性。
多糖例如选自葡聚糖,改性和未改性淀粉(诸如来源于例如谷物,例如小麦、玉米或水稻;植物,例如黄豌豆;和块茎,例如马铃薯或木薯的那些),直链淀粉,支链淀粉,糖原,右旋糖苷,纤维素,和纤维素的衍生物(例如,甲基纤维素、羟烷基纤维素、乙基羟乙基纤维素和羧甲基纤维素),甘露聚糖,木聚糖,木质素,阿拉伯聚糖,半乳聚糖,聚半乳糖醛酸,几丁质,壳聚糖,葡糖醛酸木聚糖,阿拉伯木聚糖,木葡聚糖,葡甘露聚糖,果胶酸,和果胶,藻酸和藻酸盐,阿拉伯半乳聚糖,角叉菜胶,琼脂,葡糖胺葡聚糖,阿拉伯树胶,黄蓍胶,印度树胶,刺梧桐树胶,角豆树胶,半乳甘露聚糖,诸如瓜尔胶,和瓜尔胶的非离子型衍生物(例如,羟丙基瓜尔胶),菌核胶,黄原胶,以及它们的混合物。
例如,可使用的多糖选自例如在“Encyclopedia of Chemical Technology”,Kirk-Othmer,第三版,1982,第3卷,第896-900页和第15卷,第439-458页中;在E.A.MacGregor和C.T.Greenwood的“Polymers in Nature”,由John Wiley&Sons出版,第6章,第240-328页,1980中;和在“Industrial Gums-Polysaccharides and theirDerivatives”,Roy L.Whistler编,第二版,由Academic Press公司出版中描述的那些,这三个出版物的内容以引用的方式完全并入。
例如,可使用淀粉、瓜尔胶、纤维素、和它们的衍生物。
在可使用的淀粉之中,可例如提及包含脱水葡萄糖单元的基础单元的呈聚合物形式的大分子。这些单元和其集合的数量使得有可能区分直链淀粉(线性聚合物)和支链淀粉(支化聚合物)。直链淀粉和支链淀粉的相对比例以及它们的聚合度可根据淀粉的植物来源而变化。
所用淀粉的分子可具有谷物或块茎作为其植物来源。因此,淀粉可例如选自玉米、水稻、木薯、木薯淀粉、大麦、马铃薯、小麦、高粱和豌豆淀粉。
淀粉一般以白色粉末形式存在,不溶于冷水中,其基本粒度为3至100微米。
淀粉可任选地为C1-C6羟烷基化或C1-C6酰化(诸如乙酰化)的。淀粉还可能已经受热处理。
还可使用二淀粉磷酸酯或富含二淀粉磷酸酯的化合物,诸如由AVEBE公司以参考名PREJEL VA-70-T AGGL(胶凝的羟丙基化木薯二淀粉磷酸酯)或PREJEL TK1(胶凝的木薯二淀粉磷酸酯)或PREJEL 200(胶凝的乙酰化木薯二淀粉磷酸酯)提供的产品。
瓜尔胶可为改性或未改性的。
未改性瓜尔胶例如是由Unipectine公司以名称Vidogum GH 175和由Meyhall公司以名称Meypro-Guar 50和Jaguar C出售的产品。
改性非离子型瓜尔胶例如用C1-C6羟烷基来改性。
在可提及的羟烷基之中的是例如羟甲基、羟乙基、羟丙基和羟丁基。
这些瓜尔胶是现有技术中众所周知的,并且可例如通过使诸如环氧丙烷的对应烯烃氧化物与瓜尔胶反应来制备以便获得用羟丙基改性的瓜尔胶。
对应于被瓜尔胶上存在的游离羟基官能数消耗的氧化烯分子数的羟烷基化程度可为例如0.4至1.2。
此类任选用羟烷基改性的非离子型瓜尔胶例如由Rhodia Chimie(Meyhall)公司以商品名Jaguar HP8、Jaguar HP60、Jaguar HP120、Jaguar DC 293和Jaguar HP 105或由Aqualon公司以名称Galactasol 4H4FD2出售。
在所用纤维素和纤维素衍生物之中的是例如羟丙基甲基纤维素,羟乙基纤维素,和羟丙基纤维素,以及疏水化羟丙基甲基纤维素。可提及由Aqualon公司以名称Klucel EF、Klucel H、Klucel L H F、Klucel M F和Klucel G出售的产品。
优选(d)多糖来源于微生物。
作为来源于微生物的多糖的实例,可提及cardollan、黄原胶、Jellan胶、葡聚糖、普鲁兰多糖、菌核胶、以及它们的混合物。可优选使用菌核胶和/或黄原胶。
(d)多糖的量不受限,并且可为相对于组合物的总重量计0.01重量%至10重量%,优选0.05重量%至5重量%,更优选0.1重量%至1重量%,并且甚至更优选0.2重量%至0.8重量%。
[水]
根据本发明的组合物可包含(e)水。
(e)水的量不受限,并且可为相对于组合物的总重量计40重量%至95重量%,优选45重量%至90重量%,并且更优选50重量%至85重量%。
[另外的表面活性剂]
根据本发明的组合物可进一步包含不同于上述(b)聚甘油脂肪酸酯的至少一种另外的表面活性剂。可使用单一类型的另外的表面活性剂,而且可组合使用两种或更多种不同类型的另外的表面活性剂。(f)另外的表面活性剂可优选选自阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和两性表面活性剂,并且更优选选自阴离子表面活性剂。
(f1)阴离子表面活性剂
根据本发明,阴离子表面活性剂的类型不受限。优选阴离子表面活性剂选自:(C6-C30)烷基硫酸盐,(C6-C30)烷基醚硫酸盐,(C6-C30)烷基酰氨基醚硫酸盐,烷芳基聚醚硫酸盐,硫酸单甘油酯;(C6-C30)烷基磺酸盐,(C6-C30)烷基酰胺磺酸盐,(C6-C30)烷芳基磺酸盐,α-烯烃磺酸盐,石蜡磺酸盐;(C6-C30)烷基磷酸盐;(C6-C30)烷基磺基琥珀酸盐,(C6-C30)烷基醚磺基琥珀酸盐,(C6-C30)烷基酰胺磺基琥珀酸盐;(C6-C30)烷基磺基乙酸盐;(C6-C24)酰基肌氨酸盐;(C6-C24)酰基谷氨酸盐;(C6-C30)烷基多糖苷羧酸酯盐;(C6-C30)烷基多糖苷磺基琥珀酸盐;(C6-C30)烷基磺基琥珀酰胺酸盐;(C6-C24)酰基羟乙基磺酸盐;N-(C6-C24)酰基牛磺酸盐;C6-C30脂肪酸盐;椰子油酸盐或氢化椰子油酸盐;(C8-C20)酰基乳酸盐;(C6-C30)烷基-D-半乳糖苷糖醛酸盐;聚氧化烯(C6-C30)烷基醚羧酸盐;聚氧化烯(C6-C30)烷芳基醚羧酸盐;聚氧化烯(C6-C30)烷基酰氨基醚羧酸盐;以及聚氧化烯(C6-C30)烷基醚磷酸盐。
更优选阴离子表面活性剂选自以下的盐:C6-C30酰基谷氨酸盐,诸如硬脂酰谷氨酸钠,(C6-C24)酰基牛磺酸盐,诸如甲基硬脂酰牛磺酸钠,以及它们的混合物。
在至少一个实施方案中,阴离子表面活性剂呈盐的形式,诸如例如钠的碱金属的盐;例如镁的碱土金属的盐;铵盐;胺盐;和氨基醇盐。取决于条件,它们还可呈酸形式。
应注意,这些各种化合物的烷基或酰基可含有12至20个碳原子。此外,例如,芳基可选自苯基或苄基。
此外,聚氧化烯阴离子表面活性剂可例如包含2至50个氧化烯、例如环氧乙烷基团。
根据本公开的至少一个实施方案,阴离子表面活性剂可选自硬脂酸,二鲸蜡醇磷酸酯和鲸蜡醇聚醚-10磷酸酯。
(f2)两性表面活性剂
根据本发明,两性表面活性剂的类型不受限。两性或两性离子表面活性剂可为例如(非限制性列举)胺衍生物,诸如脂族仲胺或叔胺,和任选的季胺衍生物,其中脂族基团是包含8至22个碳原子和含有至少一个水溶性阴离子基团(例如,羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根)的线性或支化链。
两性表面活性剂可优选选自甜菜碱和酰胺胺羧化衍生物。
甜菜碱型两性表面活性剂优选选自以下:烷基甜菜碱,烷基酰氨基烷基甜菜碱,磺基甜菜碱,磷酸甜菜碱,和烷基酰氨基烷基磺基甜菜碱,尤其是(C8-C24)烷基甜菜碱,(C8-C24)烷基酰氨基(C1-C8)烷基甜菜碱,磺基甜菜碱,和(C8-C24)烷基酰氨基(C1-C8)烷基磺基甜菜碱。在一个实施方案中,甜菜碱型的两性表面活性剂选自(C8-C24)烷基甜菜碱,(C8-C24)烷基酰氨基(C1-C8)烷基磺基甜菜碱,磺基甜菜碱,和磷酸甜菜碱。
可提及的非限制性实例包括CTFA词典,第9版,2002中分类的化合物,称为椰油基甜菜碱、月桂基甜菜碱、鲸蜡基甜菜碱、椰油基/油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、棕榈酰胺丙基甜菜碱、硬脂酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺乙基甜菜碱、椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、椰油基羟基磺基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、和椰油基磺基甜菜碱,单独或作为混合物。
甜菜碱型两性表面活性剂优选为烷基甜菜碱和烷基酰氨基烷基甜菜碱,尤其是椰油基甜菜碱和椰油酰胺丙基甜菜碱。
在酰胺胺羧化衍生物之中,可提及以名称Miranol出售的产品,如美国专利号2,528,378和2,781,354中所描述的并且在CTFA词典,第3版,1982中被分类(所述参考的公开内容以引用的方式并入本文),称为两性羧基甘氨酸盐和两性羧基丙酸盐,分别具有结构:
R1-CONHCH2CH2-N+(R2)(R3)(CH2COO-)
其中:
R1表示水解椰子油中存在的酸R1-COOH的烷基,庚基、壬基或十一基,
R2表示β-羟乙基,并且
R3表示羧甲基;以及
R1'-CONHCH2CH2-N(B)(C)
其中:
B表示-CH2CH2OX',
C表示-(CH2)z-Y',其中z=1或2,
X'表示-CH2CH2-COOH基团,-CH2-COOZ',-CH2CH2-COOH,-CH2CH2-COOZ'或氢原子,
Y'表示-COOH,-COOZ',-CH2-CHOH-SO3Z'或-CH2-CHOH-SO3H基团,
Z'表示诸如钠的碱金属或碱土金属的离子,铵离子或由有机胺产生的离子,并且
R1'表示椰子油或水解亚麻籽油中存在的酸R1'-COOH的烷基,诸如C7、C9、C11或C13烷基,C17烷基和其异构形式,或不饱和C17基团的烷基。
优选两性表面活性剂选自(C8-C24)烷基两性单乙酸盐、(C8-C24)烷基两性二乙酸盐、(C8-C24)烷基两性单丙酸盐和(C8-C24)烷基两性二丙酸盐。
这些化合物在CTFA词典,第5版,1993中被分类,称为椰油酰两性二乙酸二钠、月桂酰两性二乙酸二钠、癸酰两性二乙酸二钠、辛酰两性二乙酸二钠、椰油酰两性二丙酸二钠、月桂酰两性丙酸二钠、癸酰两性二丙酸二钠、癸酰两性二丙酸二钠、月桂酰两性二丙酸和椰油酰两性二丙酸。
以举例方式,可提及由Rhodia Chimie公司以商品名C2M浓缩物出售的椰油酰两性二乙酸盐。
(f3)阳离子表面活性剂
根据本发明,阳离子表面活性剂的类型不受限。阳离子表面活性剂可选自任选地聚氧化烯、伯、仲或叔脂肪胺盐、季铵盐、以及它们的混合物。
可提及的季铵盐的实例包括但不限于:
下方通式(I)的那些:
其中
可为相同或不同的R1、R2、R3和R4选自包含1至30个碳原子并且任选地包含诸如氧、氮、硫和卤素的杂原子的线性和支化脂族基团。脂族基团可例如选自烷基、烷氧基、C2-C6聚氧化烯、烷基酰胺、(C12-C22)烷基酰氨基(C2-C6)烷基、(C12-C22)烷基乙酸酯和羟烷基;和芳族基团,诸如芳基和烷芳基;并且X-选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C2-C6)烷基硫酸根和烷基-或烷芳基-磺酸根;
咪唑啉的季铵盐,例如下方式(II)的那些:
其中:
R5选自包含8至30个碳原子的链烯基和烷基,例如牛脂或椰子的脂肪酸衍生物;
R6选自氢、C1-C4烷基、以及包含8至30个碳原子的链烯基和烷基;
R7选自C1-C4烷基;
R8选自氢和C1-C4烷基;并且
X-选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、烷基硫酸根、烷基磺酸根和烷芳基磺酸根。在一个实施方案中,R5和R6是例如选自包含12至21个碳原子的链烯基和烷基的基团的混合物,诸如牛脂的脂肪酸衍生物,R7是甲基并且R8是氢。此类产品的实例包括但不限于:季铵盐-27(CTFA 1997)和季铵盐-83(CTFA 1997),由Witco公司以名称“”W75、W90、W75PG和W75HPG出售;
式(III)的二季铵盐:
其中:
R9选自包含16至30个碳原子的脂族基团;
R10选自氢或包含1至4个碳原子的烷基,或基团(R16a)(R17a)(R18a)N+(CH2)3
可为相同或不同的R11、R12、R13、R14、R16a、R17a和R18a选自氢和包含1至4个碳原子的烷基;并且
X-选自卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、乙基硫酸根和甲基硫酸根。
一种此二季铵盐的实例是FINETEX的FINQUAT CT-P(季铵盐-89)或FINETEX的FINQUAT CT(季铵盐-75);以及
包含至少一个酯官能的季铵盐,诸如下方式(IV)的那些:
其中:
R22选自C1-C6烷基以及C1-C6羟烷基和二羟烷基;
R23选自:
下方的基团:
线性和支化、饱和和不饱和的C1-C22烃基基团R27,和氢,
R25选自:
下方的基团:
线性和支化、饱和和不饱和的C1-C6烃基基团R29,和氢,
可为相同或不同的R24、R26和R28选自线性和支化、饱和和不饱和的C7-C21烃基基团;
可为相同或不同的r、s和t选自范围为2至6的整数;
可为相同或不同的r1和t1中每一者是0或1,并且r2+r1=2r和t1+2t=2t;
y选自范围为1至10的整数;
可为相同或不同的x和z选自范围为0至10的整数;
X-选自简单和复合、有机和无机的阴离子;条件是和x+y+z为1至15,当x是0时,R23表示R27,并且当z是0时,R25表示R29。R22可选自线性和支化的烷基。在一个实施方案中,R22选自线性烷基。在另一个实施方案中,R22选自甲基、乙基、羟乙基和二羟丙基,例如甲基和乙基。在一个实施方案中,和x+y+z为1至10。当R23是烃基基团R27时,它可为长的并且包含12至22个碳原子,或短的并且包含1至3个碳原子。当R25是烃基基团R29时,它可包含例如1至3个碳原子。以非限制性实例的方式,在一个实施方案中,可为相同或不同的R24、R26和R28选自线性和支化、饱和和不饱和的C11-C21烃基基团,例如线性和支化、饱和和不饱和的C11-C21烷基和链烯基。在另一个实施方案中,可为相同或不同的x和z是0或1。在一个实施方案中,y等于1。在另一个实施方案中,可为相同或不同的r、s和t等于2或3,例如等于2。阴离子X-可选自例如卤离子,诸如氯离子、溴离子和碘离子;和C1-C4烷基硫酸根,诸如甲基硫酸根。然而,甲磺酸根、磷酸根、硝酸根、甲苯磺酸根,衍生自有机酸的阴离子、诸如乙酸根和乳酸根,以及可与包含酯官能的铵相容的任何其他阴离子都是可根据本发明使用的阴离子的其他非限制性实例。在一个实施方案中,阴离子X-选自氯离子和甲基硫酸根。
在另一个实施方案中,可使用式(IV)的铵盐,其中:
R22选自甲基和乙基,
x和y等于1;
z等于0或1;
r、s和t等于2;
R23选自:
下方的基团:
甲基、乙基和C14-C22烃基基团,和氢;
R25选自:
下方的基团:
和氢;
可为相同或不同的R24、R26和R28选自线性和支化、饱和和不饱和的C13-C17烃基基团,例如线性和支化、饱和和不饱和的C13-C17烷基和链烯基。
在一个实施方案中,烃基基团是线性的。
可提及的式(IV)的化合物的非限制性实例包括以下者的盐例如氯化物和甲基硫酸盐:二酰氧基乙基-二甲铵,二酰氧基乙基-羟乙基-甲铵,单酰氧基乙基-二羟乙基-甲铵,三酰氧基乙基-甲铵,单酰氧基乙基-羟乙基-二甲铵,以及它们的混合物。在一个实施方案中,酰基可包含14至18个碳原子,并且可来源于例如植物油,例如棕榈油和葵花油。当化合物包含几个酰基时,这些基团可为相同或不同的。
这些产物可例如通过任选氧化烯化的三乙醇胺、三异丙醇胺、烷基二乙醇胺或烷基二异丙醇胺于脂肪酸或者植物或动物来源的脂肪酸的混合物上直接酯化,或者通过它们的甲酯的酯交换来获得。这种酯化可接着是使用烷化剂的季铵化,所述烷化剂选自烷基卤,例如甲基和乙基卤;二烷基硫酸酯,例如硫酸二甲酯和二乙酯;甲磺酸甲酯;对甲苯磺酸甲酯;氯乙二醇;和二氯甘油。
此类化合物例如由Cognis公司以名称由Stepan公司以名称由Ceca公司以名称和由Rewo-Goldschmidt公司以名称“WE 18”出售。
可在根据本发明的组合物中使用的铵盐的其他非限制性实例包括包含至少一个酯官能的铵盐,描述于美国专利号4,874,554和4,137,180中。
可在根据本发明的组合物中使用的上文提及的季铵盐包括但不限于:对应于式(I)的那些,例如四烷基氯化铵,例如二烷基二甲基氯化铵和烷基三甲基氯化铵,其中烷基包含约12至22个碳原子,诸如山嵛基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵和苄基二甲基硬脂基氯化铵;棕榈酰胺丙基三甲基氯化铵;和硬脂酰胺丙基二甲基(肉豆蔻醇乙酸酯)氯化铵,由Van Dyk公司以名称“70”出售。
根据一个实施方案,可在本发明的组合物中使用的阳离子表面活性剂选自季铵盐,例如山嵛基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、季铵盐-83、季铵盐-87、季铵盐-22、山嵛酰胺丙基-2,3-二羟丙基二甲基氯化铵、棕榈酰胺丙基三甲基氯化铵、和硬脂酰胺丙基二甲胺。
(f4)非离子表面活性剂
非离子表面活性剂是其自身众所周知的化合物(参见,例如,在这点上,M.R.Porter的“Handbook of Surfactants”,Blackie&Son publishers(Glasgow和London),1991,第116-178页)。因此,它们可例如选自醇、α-二醇、烷基酚和脂肪酸的酯,这些化合物是乙氧基化、丙氧基化或甘油化的并且具有包含例如8至30个碳原子的至少一个脂肪链,可行的是环氧乙烷或环氧丙烷基团的数量为2至50,并且甘油基团的数量为1至30。还可提及麦芽糖衍生物。还可非限制性地提及环氧乙烷和/或环氧丙烷的共聚物;环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇的缩合物;包含例如2至30摩尔环氧乙烷的聚乙氧基化脂肪酰胺;包含例如1.5至5个、诸如1.5至4个甘油基团的聚甘油化脂肪酰胺;包含2至30摩尔环氧乙烷的山梨醇酐的乙氧基化脂肪酸酯;植物来源的乙氧基化油;蔗糖的脂肪酸酯;聚乙二醇的脂肪酸酯;甘油(C6-C24)烷基多糖苷的聚乙氧基化脂肪酸单或二酯;N-(C6-C24)烷基葡糖胺衍生物;胺氧化物诸如(C10-C14)烷基胺氧化物或N-(C10-C14)酰氨基丙基吗啉氧化物;硅酮表面活性剂;以及它们的混合物。
非离子表面活性剂可优选选自单氧化烯化、聚氧化烯化、单甘油化或聚甘油化非离子表面活性剂。氧化烯单元更具体而言是氧化乙烯或氧化丙烯单元、或它们的组合,并且优选为氧化乙烯单元。
可提及的单氧化烯化或聚氧化烯化非离子表面活性剂的实例包括:
单氧化烯化或聚氧化烯化(C8-C24)烷基酚,
饱和或不饱和、线性或支化、单氧化烯化或聚氧化烯化的C8-C30醇,
饱和或不饱和、线性或支化、单氧化烯化或聚氧化烯化的C8-C30酰胺,
饱和或不饱和、线性或支化的C8-C30酸和聚亚烷基二醇的酯,
饱和或不饱和、线性或支化的C8-C30酸和山梨糖醇的单氧化烯化或聚氧化烯化的酯,
饱和或不饱和、单氧化烯化或聚氧化烯化的植物油,
尤其是环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合物,单独或作为混合物。
表面活性剂优选含有1与100之间并且最优选2与50之间的环氧乙烷和/或环氧丙烷的摩尔数。有利地,非离子表面活性剂不包含任何氧化丙烯单元。
根据本发明的实施方案中的一者,聚氧化烯化的非离子表面活性剂选自聚氧乙烯化脂肪醇(脂肪醇的聚乙二醇醚)和聚氧乙烯化脂肪酯(脂肪酸的聚乙二醇酯)。
可提及的聚氧乙烯化脂肪醇(或C8-C30醇)的实例包括环氧乙烷与月桂醇的加合物,尤其是含有9至50个氧化乙烯单元的那些并且更特别地是含有10至12个氧化乙烯单元的那些(作为CTFA名,月桂醇聚醚-10至月桂醇聚醚-12);环氧乙烷与山嵛醇的加合物,尤其是含有9至50个氧化乙烯单元的那些(作为CTFA名,山嵛醇聚醚-9至山嵛醇聚醚-50);环氧乙烷与鲸蜡硬脂醇(鲸蜡醇和硬脂醇的混合物)的加合物,尤其是含有10至30个氧化乙烯单元的那些(作为CTFA名,鲸蜡硬脂醇聚醚-10至鲸蜡硬脂醇聚醚-30);环氧乙烷与鲸蜡醇的加合物,尤其是含有10至30个氧化乙烯单元的那些(作为CTFA名,鲸蜡醇聚醚-10至鲸蜡醇聚醚-30);环氧乙烷与硬脂醇的加合物,尤其是含有10至30个氧化乙烯单元的那些(作为CTFA名,硬脂醇聚醚-10至硬脂醇聚醚-30);环氧乙烷与异硬脂醇的加合物,尤其是含有10至50个氧化乙烯单元的那些(作为CTFA名,异硬脂醇聚醚-10至异硬脂醇聚醚-50);以及它们的混合物。
作为单甘油化或聚甘油化非离子表面活性剂的实例,优选使用单甘油化或聚甘油化C8-C40醇。
特别地,单甘油化或聚甘油化C8-C40醇对应于下式:
RO-[CH2-CH(CH2OH)-O]m-H或RO-[CH(CH2OH)-CH2O]m-H
其中R表示线性或支化的C8-C40并且优选C8-C30烷基或链烯基,并且m表示范围为1至30的数值并优选1.5至10的数。
作为在本发明的情形下合适的化合物的实例,可提及含有4摩尔甘油的月桂醇(INCI名称:聚甘油-4月桂醇醚),含有1.5摩尔甘油的月桂醇,含有4摩尔甘油的油醇(INCI名称:聚甘油-4油醇醚),含有2摩尔甘油的油醇(INCI名称:聚甘油-2油醇醚),含有2摩尔甘油的鲸蜡硬脂醇,含有6摩尔甘油的鲸蜡硬脂醇,含有6摩尔甘油的油鲸蜡醇,以及含有6摩尔甘油的十八醇。
醇可同样地表示醇的混合物,m的值表示统计值,意指在商业产品中几种聚甘油化脂肪醇可以混合物的形式共存。
在单甘油化或聚甘油化醇之中,优选使用含有1摩尔甘油的C8/C10醇、含有1摩尔甘油的C10/C12醇和含有1.5摩尔甘油的C12醇。
可提及的聚氧乙烯化脂肪酯的实例包括环氧乙烷与月桂酸、棕榈酸、硬脂酸或山嵛酸的酯的加合物,以及它们的混合物,尤其是含有9至100个氧化乙烯单元的那些,诸如PEG-9至PEG-50月桂酸酯(CTFA名:PEG-9月桂酸酯至PEG-50月桂酸酯);PEG-9至PEG-50棕榈酸酯(CTFA名:PEG-9棕榈酸酯至PEG-50棕榈酸酯);PEG-9至PEG-50硬脂酸酯(CTFA名:PEG-9硬脂酸酯至PEG-50硬脂酸酯);PEG-9至PEG-50棕榈硬脂酸酯;PEG-9至PEG-50山嵛酸酯(CTFA名:PEG-9山嵛酸酯至PEG-50山嵛酸酯);聚乙二醇100 EO单硬脂酸酯(CTFA名:PEG-100硬脂酸酯);以及它们的混合物。
根据本发明的实施方案中的一者,非离子表面活性剂可选自多元醇与具有含有例如8至24个碳原子、优选12至22个碳原子的饱和或不饱和链的脂肪酸的酯,和它们的聚氧化烯化衍生物,优选含有10至200个、并且更优选10至100个氧化烯单元,诸如一种或多种C8-C24、优选C12-C22脂肪酸的甘油酯和它们的聚氧化烯化衍生物,优选含有10至200个、并且更优选10至100个氧化烯单元;一种或多种C8-C24、优选C12-C22脂肪酸的山梨糖醇酯和它们的聚氧化烯化衍生物,优选含有10至200个、并且更优选10至100个氧化烯单元;一种或多种C8-C24、优选C12-C22脂肪酸的糖(蔗糖、麦芽糖、葡萄糖、果糖和/或烷基葡萄糖)酯和它们的聚氧化烯化衍生物,优选含有10至200个、并且更优选10至100个氧化烯单元;脂肪醇的醚;糖和一种或多种C8-C24、优选C12-C22脂肪醇的醚;以及它们的混合物。
作为脂肪酸的甘油酯,可引用硬脂酸甘油酯(单、二和/或三硬酯酸甘油酯)(CTFA名:硬脂酸甘油酯)或蓖麻油酸甘油酯和它们的混合物,并且作为它们的聚氧化烯化衍生物,可引用脂肪酸与聚氧化烯化甘油的单、二或三酯(脂肪酸与甘油的聚亚烷基二醇醚的单、二或三酯),优选聚氧乙烯化甘油硬脂酸酯(单、二和/或三硬酯酸酯),诸如PEG-20甘油硬脂酸酯(单、二和/或三硬酯酸酯)。
还可使用这些表面活性剂的混合物,诸如像含有硬脂酸甘油酯和PEG-100硬脂酸酯的产品,由Uniqema以名称ARLACEL 165销售,和含有硬脂酸甘油酯(单和二硬脂酸甘油酯)和硬脂酸钾的产品,由Goldschmidt以名称TEGIN销售(CTFA名:硬脂酸甘油酯SE)。
C8-C24脂肪酸的山梨糖醇酯和它们的聚氧化烯化衍生物可选自山梨醇酐棕榈酸酯、山梨醇酐异硬脂酸酯、山梨醇酐三油酸酯以及脂肪酸和含有例如20至100个EO的烷氧基化山梨醇酐的酯,诸如像山梨醇酐单硬脂酸酯(CTFA名:山梨醇酐硬脂酸酯),由ICI公司以名称Span 60出售;山梨醇酐单棕榈酸酯(CTFA名:山梨醇酐棕榈酸酯),由ICI公司以名称Span 40出售;和山梨醇酐三硬酯酸酯20 EO(CTFA名:聚山梨酸酯65),由ICI公司以名称Tween 65出售;聚乙烯山梨醇酐三油酸酯(聚山梨酸酯85)或由Uniqema以商品名Tween 20或Tween 60销售的化合物。
作为脂肪酸和葡萄糖或烷基葡萄糖的酯,可引用葡萄糖棕榈酸酯,烷基葡萄糖倍半硬脂酸酯、诸如甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯,烷基葡萄糖棕榈酸酯、诸如甲基葡萄糖或乙基葡萄糖棕榈酸酯,甲基葡糖苷脂肪酯,甲基葡糖苷和油酸的二酯(CTFA名:甲基葡萄糖二油酸酯),甲基葡糖苷和油酸/羟基硬脂酸的混合物的混合酯(CTFA名:甲基葡萄糖二油酸酯/羟基硬脂酸酯),甲基葡糖苷和异硬脂酸的酯(CTFA名:甲基葡萄糖异硬脂酸酯),甲基葡糖苷和月桂酸的酯(CTFA名:甲基葡萄糖月桂酸酯),甲基葡糖苷和异硬脂酸的单酯和二酯的混合物(CTFA名:甲基葡萄糖倍半异硬脂酸酯),甲基葡糖苷和硬脂酸的单酯和二酯的混合物(CTFA名:甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯)和尤其是由AMERCHOL以名称Glucate SS销售的产品,以及它们的混合物。
作为脂肪酸和葡萄糖或烷基葡萄糖的乙氧基化醚,可例如引用脂肪酸和甲基葡萄糖的乙氧基化醚,并且尤其是甲基葡萄糖和硬脂酸的二酯与约20摩尔环氧乙烷的聚乙二醇醚(CTFA名:PEG-20甲基葡萄糖二硬脂酸酯),诸如由AMERCHOL以名称Glucam E-20二硬脂酸酯销售的产品,甲基葡萄糖和硬脂酸的单酯和二酯的混合物与约20摩尔环氧乙烷的聚乙二醇醚(CTFA名:PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯)并且尤其是由AMERCHOL以名称GlucamateSSE-20销售和由GOLDSCHMIDT以名称Grillocose PSE-20销售的产品,以及它们的混合物。
作为蔗糖酯,可例如引用蔗糖棕榈酰硬脂酸酯,蔗糖硬脂酸酯和蔗糖单月桂酸酯。
作为糖醚,可使用烷基多糖苷,并且可特别引用例如癸基葡糖苷,诸如由KaoChemicals以名称MYDOL 10销售的产品,由Henkel以名称PLANTAREN 2000销售的产品,和由Seppic以名称ORAMIX NS 10销售的产品;辛酰基/癸酰基葡糖苷,诸如由Seppic以名称ORAMIX CG 110或由BASF以名称LUTENSOL GD 70销售的产品;月桂基葡糖苷,诸如由Henkel以名称PLANTAREN 1200 N和PLANTACARE 1200销售的产品;椰油基葡糖苷,诸如由Henkel以名称PLANTACARE 818/UP销售的产品;可能与鲸蜡硬脂醇混合的鲸蜡硬脂基葡糖苷,例如由Seppic以名称MONTANOV 68、由Goldschmidt以名称TEGO-CARE CG90和由Henkel以名称EMULGADE KE3302销售;花生基葡糖苷,例如呈花生醇和山嵛醇和花生基葡糖苷的混合物的形式,由Seppic以名称MONTANOV 202销售;椰油基乙基葡糖苷,例如呈与鲸蜡醇和硬脂醇的混合物(35/65)的形式,由Seppic以名称MONTANOV 82销售;以及它们的混合物。
还可引用烷氧基化植物油的甘油酯的混合物,诸如乙氧基化(200EO)棕榈和椰子(7EO)甘油酯的混合物。
根据本发明的非离子表面活性剂优选含有链烯基或支化的C12-C22酰基链、诸如油酰基或异硬脂酰基。更优选地,根据本发明的非离子表面活性剂是PEG-20三异硬脂酸甘油酯。
根据本发明的实施方案中的一者,非离子表面活性剂可选自聚氧乙烯化(1-40EO)和聚氧丙烯化(1-30PO)烷基(C16-C30)醚。
可在根据本发明的纳米乳液中用作表面活性剂的聚氧乙烯化(1-40EO)和聚氧丙烯化(1-30PO)烷基(C16-C30)醚可选自:
PPG-6癸基十四醇聚醚-30;聚氧乙烯(30)聚氧丙烯(6)十四烷基醚,诸如来自Nikko Chemicals公司作为Nikkol PEN-4630出售的那些,
PPG-6癸基十四醇聚醚-12;聚氧乙烯(12)聚氧丙烯(6)十四烷基醚,诸如来自Nikko Chemicals公司作为Nikkol PEN-4612出售的那些,
PPG-13癸基十四醇聚醚-24;聚氧乙烯(24)聚氧丙烯(13)癸基十四烷基醚,诸如来自NOF公司作为UNILUBE 50MT-2200B出售的那些,
PPG-6癸基十四醇聚醚-20;聚氧乙烯(20)聚氧丙烯(6)癸基十四烷基醚,诸如来自Nikko Chemicals公司作为Nikkol PEN-4620出售的那些,
PPG-4鲸蜡醇聚醚-1;聚氧乙烯(1)聚氧丙烯(4)鲸蜡基醚,诸如来自NikkoChemicals公司作为Nikkol PBC-31出售的那些,
PPG-8鲸蜡醇聚醚-1;聚氧乙烯(1)聚氧丙烯(8)鲸蜡基醚,诸如来自NikkoChemicals公司作为Nikkol PBC-41出售的那些,
PPG-4鲸蜡醇聚醚-10;聚氧乙烯(10)聚氧丙烯(4)鲸蜡基醚,诸如来自NikkoChemicals公司作为Nikkol PBC-33出售的那些,
PPG-4鲸蜡醇聚醚-20;聚氧乙烯(20)聚氧丙烯(4)鲸蜡基醚,诸如来自NikkoChemicals公司作为Nikkol PBC-34出售的那些,
PPG-5鲸蜡醇聚醚-20;聚氧乙烯(20)聚氧丙烯(5)鲸蜡基醚,诸如来自Croda公司作为Procetyl AWS出售的那些,
PPG-8鲸蜡醇聚醚-20;聚氧乙烯(20)聚氧丙烯(8)鲸蜡基醚,诸如来自NikkoChemicals公司作为Nikkol PBC-44出售的那些,以及
PPG-23硬脂醇聚醚-34;聚氧乙烯聚氧丙烯硬脂基醚(34EO)(23PO),诸如来自PolaChemical Industries作为Unisafe 34S-23出售的那些。它们可向组合物提供长期稳定性,即使组合物的温度在相对较短时段内升高和降低。
更优选地,聚氧乙烯化(1-40EO)和聚氧丙烯化(1-30PO)烷基(C16-C30)醚是(15-40EO)和聚氧丙烯化(5-30PO)烷基(C16-C24)醚,可选自PPG-6癸基十四醇聚醚-30、PPG-13癸基十四醇聚醚-24、PPG-6癸基十四醇聚醚-20、PPG-5鲸蜡醇聚醚-20、PPG-8鲸蜡醇聚醚-20和PPG-23硬脂醇聚醚-34。
最优选地,聚氧乙烯化(1-40EO)和聚氧丙烯化(1-30PO)烷基(C16-C30)醚是(15-40EO)和聚氧丙烯化(5-30PO)烷基(C16-C24)醚,可选自PPG-6癸基十四醇聚醚-30、PPG-13癸基十四醇聚醚-24、PPG-5鲸蜡醇聚醚-20和PPG-8鲸蜡醇聚醚-20。它们还可向组合物提供长期透明性。
根据本发明的实施方案中的一者,非离子表面活性剂可选自环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物,尤其是下式的共聚物:
HO(C2H4O)a(C3H6O)b(C2H4O)cH
其中a、b和c是使得a+c为2至100并且b为14至60的整数,以及它们的混合物。
根据本发明的实施方案中的一者,非离子表面活性剂可选自硅酮表面活性剂。可非限制性地提及文献US-A-5364633和US-A-5411744中所公开的那些。
硅酮表面活性剂可优选为式(I)的化合物:
其中:
彼此独立的R1、R2和R3表示C1-C6烷基或基团-(CH2)x-(OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2)z-OR4,至少一个基团R1、R2或R3不是烷基;R4是氢、烷基或酰基;
A是范围为0至200的整数;
B是范围为0至50的整数;条件是A和B不同时等于零;
x是范围为1至6的整数;
y是范围为1至30的整数;
z是范围为0至5的整数。
根据本发明的一个优选实施方案,在式(I)的化合物中,烷基是甲基,x是范围为2至6的整数并且y是范围为4至30的整数。
作为式(I)的硅酮表面活性剂的实例,可提及式(II)的化合物:
其中A是范围为20至105的整数,B是范围为2至10的整数并且y是范围为10至20的整数。
作为式(I)的硅酮表面活性剂的实例,还可提及式(III)的化合物:
H-(OCH2CH2)y-(CH2)3-[(CH3)2SiO]A'-(CH2)3-(OCH2CH2)y-OH (III)
其中A'和y是范围为10至20的整数。
可使用的本发明的化合物是由Dow Corning公司以名称DC 5329、DC 7439-146、DC2-5695和Q4-3667出售的那些。化合物DC 5329、DC 7439-146和DC 2-5695分别是其中A为22、B为2并且y为12;A为103、B为10并且y为12;A为27、B为3并且y为12的式(II)的化合物。
化合物Q4-3667是其中A为15并且y为13的式(III)的化合物。
不同于(b)聚甘油脂肪酸酯的(f)另外的表面活性剂的量不受限,并且可为相对于组合物的总重量计0.01重量%至10重量%,优选0.05重量%至5重量%,并且更优选0.1重量%至2重量%。
[缔合聚合物]
根据本发明的组合物可进一步包含至少一种缔合聚合物。可使用单一类型的缔合聚合物,而且可组合使用两种或更多种不同类型的缔合聚合物。
缔合聚合物是能够在水介质中可逆地互相或与其他分子结合的水溶性聚合物。
它们的化学结构包含一个或多个亲水区和由至少一个C8-C30脂肪链的存在表征的一个或多个疏水区。
在阴离子型的(g)缔合聚合物之中可提及:
-(I)包含至少一个亲水单元和至少一个脂肪链烯丙基醚单元的那些,更特别地是其亲水单元由烯键式不饱和阴离子单体、更特别地是乙烯基羧酸、并且最特别地是丙烯酸或甲基丙烯酸、或它们的混合物组成的那些,它们的脂肪链烯丙基醚单元对应于下方式(XXI)的单体:
CH2=CR'CH2OBnR (XXI)
其中R'表示H或CH3,B表示乙烯氧基,n为零或表示范围为1至100的整数,并且R表示选自烷基、芳烷基、芳基、烷芳基和环烷基的烃基基团,包含8至30个、优选10至24个碳原子,并且甚至更特别地12至18个碳原子。更特别优选的式(XXI)的单元是其中R'表示H、n等于10并且R表示硬脂酰基(C18)的单元。
这种类型的阴离子缔合聚合物在专利EP-0216479中描述并且根据乳液聚合方法来制备。
在这些阴离子缔合聚合物之中,根据本发明特别优选的是形成自以下的聚合物:20重量%至60重量%的丙烯酸和/或甲基丙烯酸,5重量%至60重量%的低级烷基(甲基)丙烯酸酯,2重量%至50重量%的式(XXI)的脂肪链烯丙基醚,和0重量%至1重量%的交联剂,所述交联剂是众所周知的可共聚不饱和多烯键单体,例如邻苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯或亚甲基双丙烯酰胺。
在后述聚合物之中,最特别优选的那些是甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和聚乙二醇(10EO)硬脂醇醚(硬脂醇聚醚-10)的交联三聚物,尤其是由Allied Colloids公司以名称Salcare SC和Salcare SC出售的那些,其是甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和硬脂醇聚醚-10烯丙基醚的交联三聚物(40/50/10)的水性30%乳液。
-(II)包含不饱和烯属羧酸型的至少一个亲水单元、和诸如不饱和羧酸的(C10-C30)烷基酯型的至少一个疏水单元的聚合物。
这些聚合物优选选自其中不饱和烯属羧酸型的亲水单元对应于下方式(XXII)的单体的那些:
其中R1表示H、或CH3或C2H5,即,丙烯酸、甲基丙烯酸或乙基丙烯酸单元,并且其诸如不饱和羧酸的(C10-C30)烷基酯型的疏水单元对应于下方式(XXIII)的单体:
其中R2表示H、或CH3或C2H5(即,丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、或乙基丙烯酸酯单元)并且优选H(丙烯酸酯单元)或CH3(甲基丙烯酸酯单元),并且R3表示C10-C30并优选C12-C22烷基。
根据本发明的不饱和羧酸的(C10-C30)烷基酯包含例如,月桂醇丙烯酸酯、硬脂醇丙烯酸酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯、和丙烯酸十二烷基酯,以及对应的甲基丙烯酸酯,月桂醇甲基丙烯酸酯、硬脂醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、和甲基丙烯酸十二烷基酯。
这种类型的阴离子聚合物例如根据专利US3 915 921和US 4 509 949来描述和制备。
根据优选实施方案,这些聚合物是交联的。
在这种类型的阴离子缔合聚合物之中,将更特别地使用的是形成自包含以下的单体混合物的聚合物:
(i)基本地,丙烯酸,
(ii)上述式(XXIII)的酯,并且其中R2表示H或CH3,并且R3表示含有12至22个碳原子的烷基,以及
(iii)交联剂,所述交联剂是众所周知的可共聚不饱和多烯键单体,例如邻苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯、和亚甲基双丙烯酰胺。
在所述以上聚合物之中,根据本发明最特别优选的那些是丙烯酸酯/C10-C30烷基丙烯酸酯共聚物(INCI名称:丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物),诸如来自Lubrizol的PemulenPemulenCarbopol和Carbopol和来自Evonik的Carbomer 841 SER,并且甚至更优选Carbomer 841SER。
-(III)马来酸酐/C30-C38α-烯烃/烷基马来酸酯三聚物,诸如由New PhaseTechnologies公司以名称Performa V出售的产品(马来酸酐/C30-C38α-烯烃/马来酸异丙酯)。
-(IV)丙烯酸三聚物,其包含:
(a)约20重量%至70重量%的含有α,β-单烯键不饱和的羧酸,
(b)约20重量%至80重量%的不同于(a)的含有α,β-单烯键不饱和的非表面活性剂单体,以及
(c)约0.5重量%至60重量%的非离子单氨基甲酸酯,其为一羟基表面活性剂与含有单烯键不饱和的单异氰酸酯的反应的产物,
诸如专利申请EP-A-0173109中所描述的那些和更特别地是实施例3中所描述的三聚物,即甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/山嵛醇二甲基间异丙烯基苄基异氰酸酯乙氧基化(40EO)三聚物,作为水性25%分散体。
-(V)共聚物,在其单体之中包含含有α,β-单烯键不饱和的羧酸以及含有α,β-单烯键不饱和的羧酸和氧化烯化脂肪醇的酯。
优选地,这些化合物还包含α,β-单烯键式不饱和羧酸和C1-C4醇的酯作为单体。
可提及的这种类型的化合物的实例是由&Haas公司出售的Aculyn其为甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/氧化烯化硬脂醇甲基丙烯酸酯三聚物。
在阳离子类型的缔合聚合物之中可提及:
-(I)阳离子缔合聚氨酯,其家族已由申请人在法国专利申请号00/09609中描述;这些可由下方的通式(XXIV)表示:
R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L'-(P')p-X'-R' (XXIV)
其中:
可为相同或不同的R和R'表示疏水基团或氢原子;
可为相同或不同的X和X'表示包含胺官能、任选地带有疏水基团的基团,或替代地基团L”;
可为相同或不同的L、L'和L”表示衍生自二异氰酸酯的基团;
可为相同或不同的P和P'表示包含胺官能、任选地带有疏水基团的基团;
Y表示亲水基团;
r是1与100之间、优选1与50之间、并且特别地1与25之间的整数;
彼此独立的n、m和p各为0至1000;并且
分子含有至少一个质子化或季胺官能和至少一个疏水基团。
在这些聚氨酯的一个优选实施方案中,仅有的疏水基团是在链末端处的基团R和R'。
阳离子缔合聚氨酯的一个优选家族是对应于上述式(XXIV)的一种并且其中:
R和R'均独立地表示疏水基团,
X和X'各表示基团L”,
n和p在1与1000之间,并且
L、L'、L”、P、P'、Y和m具有上文给出的含义。
阳离子缔合聚氨酯的另一个优选家族是对应于上方式(XXIV)的一种,其中:
R和R'均独立地表示疏水基团,X和X'各表示基团L”,n和p为0,并且L、L'、L”、Y和m具有上文给出的含义。
n和p为0的事实意指这些聚合物不包含在缩聚期间掺合入聚合物的衍生自含有胺官能的单体的单元。这些聚氨酯的质子化胺官能产生自在链末端处过量异氰酸酯官能的水解,接着是利用含有疏水基团的烷化剂形成的伯胺官能的烷基化,所述烷化剂即类型RQ或R'Q的化合物,其中R和R'如上文定义并且Q表示诸如卤化物、硫酸根等的离去基团。
阳离子缔合聚氨酯的又一个优选家族是对应于上方式(XXIV)的一种,其中:
R和R'均独立地表示疏水基团,
X和X'均独立地表示包含季胺的基团,
n和p为零,并且
L、L'、Y和m具有上文给出的含义。
阳离子缔合聚氨酯的数均分子质量优选为400与500 000之间,特别地1000与400000之间,并且理想地在1000与300 000之间。
表述“疏水基团”意指含有饱和或不饱和、线性或支化烃基链的基团或聚合物,其可含有诸如P、O、N或S的一个或多个杂原子,或者含有全氟或硅酮链的基团。当疏水基团表示烃基基团时,它包含至少10个碳原子,优选10至30个碳原子,特别地12至30个碳原子,并且更优选18至30个碳原子。
优选地,烃基基团衍生自单官能化合物。
以举例方式,疏水基团可衍生自诸如硬脂醇、十二烷醇或癸醇的脂肪醇。它还可表示烃基聚合物,例如聚丁二烯。
当X和/或X'表示包含叔胺或季胺的基团时,X和/或X'可表示下式中的一者:
对于X
对于X′
其中:
R2表示含有1至20个碳原子、任选地包含饱和或不饱和环的线性或支化亚烷基,或亚芳基,碳原子中的一个或多个可能被选自N、S、O和P的杂原子替代;
可为相同或不同的R1和R3表示C1-C30烷基或链烯基或芳基,碳原子中的至少一个可能被选自N、S、O和P的杂原子替代;并且
A-是生理上可接受的抗衡离子。
基团L、L'和L”表示下式的基团:
其中:
Z表示-O-、-S-或-NH-;并且
R4表示含有1至20个碳原子、任选地包含饱和或不饱和环的线性或支化亚烷基,或亚芳基,碳原子中的一个或多个可能被选自N、S、O和P的杂原子替代。
包含胺官能的基团P和P'可表示下式中的至少一者:
其中:
R5和R7具有与上文定义的R2相同的含义;
R6、R8和R9具有与上文定义的R1和R3相同的含义;
R10表示可能含有选自N、O、S和P的一个或多个杂原子的线性或支化、任选地不饱和亚烷基;并且
A-是生理上可接受的抗衡离子。
关于Y的含义,术语“亲水基团”意指聚合或非聚合水溶性基团。
以举例方式,当它不是聚合物时,可提及乙二醇、二乙二醇和丙二醇。
当它是亲水性聚合物时,根据一个优选实施方案,可例如提及聚醚、磺酸化聚酯、磺酸化聚酰胺、或这些聚合物的混合物。亲水性化合物优选是聚醚并且尤其是聚(环氧乙烷)或聚(环氧丙烷)。
可根据本发明使用的式(XXIV)的阳离子缔合聚氨酯形成自二异氰酸酯和具有含不稳定氢的官能的各种化合物。含不稳定氢的官能可为醇、伯胺或仲胺、或硫醇官能,分别在与二异氰酸酯官能、聚氨酯、聚脲和聚硫脲的反应之后产生。可根据本发明使用的表述“聚氨酯”涵盖这三种类型的聚合物,即聚氨酯本身、聚脲和聚硫脲,以及它们的共聚物。
在式(XXIV)的聚氨酯的制备中涉及的第一类型的化合物是包含至少一个含胺官能的单元的化合物。这种化合物可为多官能的,但化合物优选为双官能的,换言之,根据一个优选实施方案,这种化合物包含例如由羟基、伯胺、仲胺或硫醇官能带有的两个不稳定氢原子。还可使用其中多官能化合物的百分比低的多官能和双官能化合物的混合物。
如上文提及的,这种化合物可包含多于一个含胺官能的单元。在这种情况下,它是带有含胺官能的重复单元的聚合物。
这种类型的化合物可由下式中的一者表示:
HZ-(P)n-ZH
HZ-(P')p-ZH
其中Z、P、P'、n和p如上文定义。
可提及的含有胺官能的化合物的实例包括N-甲基二乙醇胺、N-叔丁基二乙醇胺和N-磺乙基二乙醇胺。
在式(XVIII)的聚氨酯的制备中包括的第二化合物是对应于下式的二异氰酸酯:
O=C=N-R4-N=C=O
其中R4如上文定义。
以举例方式,可提及亚甲基二苯基二异氰酸酯、亚甲基环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、丁烷二异氰酸酯和己烷二异氰酸酯。
在式(XXIV)的聚氨酯的制备中涉及的第三化合物是旨在形成式(XXIV)的聚合物的末端疏水基团的疏水性化合物。
这种化合物由疏水基团和含有不稳定氢的官能组成,所述官能例如羟基、伯胺或仲胺或硫醇官能。
以举例方式,这种化合物可为脂肪醇,诸如具体而言,硬脂醇、十二烷醇或癸醇。当这种化合物包含聚合链时,它可为例如α-羟基化氢化聚丁二烯。
式(XXIV)的聚氨酯的疏水基团还可产生自包含至少一个叔胺单元的化合物的叔胺的季铵化反应。因此,疏水基团经由季铵化剂引入。这种季铵化剂是类型RQ或R'Q的化合物,其中R和R'如上文定义并且Q表示诸如卤化物、硫酸根等的离去基团。
阳离子缔合聚氨酯还可包含亲水性嵌段。这种嵌段由在聚合物的制备中涉及的第四类型的化合物提供。这种化合物可为多官能的。它优选为双官能的。它还可能具有其中多官能化合物的百分比低的混合物。
含有不稳定氢的官能是醇、伯胺或仲胺、或硫醇官能。这种化合物可为在链末端处用含有不稳定氢的这些官能中的一者封端的聚合物。
以举例方式,当它不是聚合物时,可提及乙二醇、二乙二醇和丙二醇。
当它是亲水性聚合物时,可例如提及聚醚、磺酸化聚酯、和磺酸化聚酰胺、或这些聚合物的混合物。亲水性化合物优选是聚醚并且尤其是聚(环氧乙烷)或聚(环氧丙烷)。
在式(XXIV)中称作Y的亲水基团是任选的。明确来说,含有季胺或质子化官能的单元可足以提供这种类型的聚合物在水溶液中所需的溶解性或水分散性。
虽然亲水基团Y的存在是任选的,但优选包含此种基团的阳离子缔合聚氨酯。
-(II)季铵化纤维素衍生物和含有非环状胺侧基的聚丙烯酸酯。
季铵化纤维素衍生物尤其是:
-用包含至少一个脂肪链的基团,诸如包含至少8个碳原子的烷基、芳烷基或烷芳基、或它们的混合物改性的季铵化纤维素,
-用包含至少一个脂肪链的基团,诸如包含至少8个碳原子的烷基、芳烷基或烷芳基、或它们的混合物改性的季铵化羟乙基纤维素。
上述季铵化纤维素或羟乙基纤维素所带有的烷基优选含有8至30个碳原子。芳基优选表示苯基、苄基、萘基或蒽基。
可提及的含有C8-C30脂肪链的季铵化烷基羟乙基纤维素的实例包括由Amerchol公司出售的产品Quatrisoft LMQuatrisoft LM-X 529-18-Quatrisoft LM-X(C12烷基)和Quatrisoft LM-X(C18烷基),以及由Croda公司出售的产品CrodacelCrodacel(C12烷基)和Crodacel(C18烷基)。
两性缔合聚合物优选选自包含至少一个非环状阳离子单元的那些。甚至更特别地,优选的是制备自或包含相对于单体的摩尔总数计1摩尔%至20摩尔%、优选1.5摩尔%至15摩尔%、并且甚至更特别地1.5摩尔%至6摩尔%的脂肪链单体的那些。
根据本发明优选的两性缔合聚合物包含以下者或通过共聚以下者来制备:
1)式(XXV)或(XXVI)的至少一种单体:
其中可为相同或不同的R1和R2表示氢原子或甲基,可为相同或不同的R3、R4和R5表示含有1至30个碳原子的线性或支化烷基,
Z表示NH基团或氧原子,
n是2至5的整数,
A-是衍生自有机或矿物酸的阴离子,诸如甲基硫酸根阴离子或者诸如氯离子或溴离子的卤离子;
2)式(XXVII)的至少一种单体:
R6-CH=CR7-COOH (XXVII)
其中可为相同或不同的R6和R7表示氢原子或甲基;
以及
3)式(XXVIII)的至少一种单体:
R6-CH=CR7-COXR8 (XXVIII)
其中可为相同或不同的R6和R7表示氢原子或甲基,X表示氧或氮原子,并且R8表示含有1至30个碳原子的线性或支化烷基;
式(XXV)、(XXVI)或(XXVIII)的单体中的至少一者包含至少一个脂肪链。
本发明的式(XXV)和(XXVI)的单体优选选自:
-二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯,二甲基氨乙基丙烯酸酯,
-二乙基氨乙基甲基丙烯酸酯,二乙基氨乙基丙烯酸酯,
-二甲基氨丙基甲基丙烯酸酯,二甲基氨丙基丙烯酸酯,以及
-二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺,二甲基氨丙基丙烯酰胺,
这些单体任选地例如利用C1-C4烷基卤或C1-C4二烷基硫酸盐来季铵化。
更特别地,式(XXV)的单体选自丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵和甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵。
本发明的式(XXVII)的单体优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和2-甲基巴豆酸。更特别地,式(XXI)的单体是丙烯酸。
本发明的式(XXVIII)的单体优选选自形成自C12-C22并且更特别地C16-C18烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的组。
构成本发明的脂肪链两性聚合物的单体优选已中和和/或季铵化。
阳离子电荷/阴离子电荷的数量之比优选等于约1。
根据本发明的两性缔合聚合物优选包含1摩尔%至10摩尔%的包含脂肪链的单体(式(XXV)、(XXVI)或(XXVIII)的单体),并且优选1.5摩尔%至6摩尔%。
根据本发明的两性缔合聚合物的重均分子量可为500至50 000 000并且优选在10000与5 000 000之间。
根据本发明的两性缔合聚合物还可含有诸如非离子单体的其他单体,并且尤其是诸如C1-C4烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
根据本发明的两性缔合聚合物在例如专利申请WO 98/44012中描述和制备。
在根据本发明的两性缔合聚合物之中,优选的是丙烯酸/(甲基)丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/硬脂醇甲基丙烯酸酯三聚物。
可根据本发明使用的非离子型的缔合聚合物优选选自:
-(1)用包含至少一个脂肪链的基团改性的纤维素;
可提及的实例包括:
-用包含至少一个脂肪链的基团,诸如烷基、芳烷基或烷芳基、或它们的混合物改性的羟乙基纤维素,并且其中烷基优选是C8-C22,例如由Aqualon公司出售的产品NatrosolPlus Grade 330(C16烷基),或由Berol Nobel公司出售的产品Bermocoll EHM
-用烷基苯基聚亚烷基二醇醚基团改性的羟乙基纤维素,诸如由Amerchol公司出售的产品Amercell Polymer(壬基苯基聚乙二醇(15)醚)。
-(2)用包含至少一个脂肪链的基团改性的羟丙基瓜尔胶,诸如由Lamberti公司出售的产品Esaflor HM(C22烷基链),和由公司出售的产品(C14烷基链)和(C20烷基链)。
-(3)乙烯基吡咯烷酮和脂肪链疏水单体的共聚物;可提及的实例包括:
-由ISP公司出售的产品Antaron或Ganex(乙烯基吡咯烷酮/十六碳烯共聚物)
-由ISP公司出售的产品Antaron或Ganex(乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯共聚物)。
-(4)C1-C6烷基甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和包含至少一个脂肪链的两亲性单体的共聚物,例如由Goldschmidt公司以名称Antil出售的氧乙烯化丙烯酸甲酯/硬脂醇丙烯酸酯共聚物。
-(5)亲水性甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和包含至少一个脂肪链的疏水单体的共聚物,例如聚乙二醇甲基丙烯酸酯/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物。
-(6)聚氨酯聚醚,在其链中包含通常具有聚氧乙烯化性质的亲水性嵌段以及疏水性嵌段,其可为仅脂族序列和/或脂环族和/或芳族序列。
-(7)具有含至少一个脂肪链的氨基塑料醚主链的聚合物,诸如由Sud-Chemie公司出售的Pure化合物。
优选地,聚氨酯聚醚包含至少两个含有6至30个碳原子的烃基亲脂链,由亲水性嵌段分开,烃基链可能是悬垂链或在亲水性嵌段末端的链。特别地,可能包括一个或多个悬垂链。另外,聚合物可在亲水性嵌段的一端或两端处包含烃基链。
聚氨酯聚醚可为多嵌段,尤其是呈三嵌段形式。疏水性嵌段可在链的各末端处(例如:含有亲水性中央嵌段的三嵌段共聚物)或分布在末端处和链中(例如,多嵌段共聚物)。这些前述的聚合物还可为接枝聚合物或星形聚合物。
非离子脂肪链聚氨酯聚醚可为其中亲水性嵌段是包含50至1000个氧化乙烯基团的聚氧乙烯化链的三嵌段共聚物。非离子聚氨酯聚醚包含亲水性嵌段之间的氨基甲酸酯键,据此产生了该名称。
引申开来,还包括在非离子脂肪链聚氨酯聚醚之中的是其中亲水性嵌段经由其他化学键连接至亲脂嵌段的那些。
作为可在本发明中使用的非离子脂肪链聚氨酯聚醚的实例,还可能使用由Rheox公司出售的含有脲官能的Rheolate或者208、204或212,以及AcrysolRM
还可提及来自Akzo的含有C12-C14烷基链的产品Elfacos和含有C18烷基链的产品Elfacos
还可使用来自Rohm&Haas含有C20烷基链和氨基甲酸酯键的产品DW其以于水中20%的固体含量出售。
还可能使用这些聚合物的溶液或分散体,尤其是于水中或于含水酒精介质中的溶液或分散体。可提及的此类聚合物的实例是由Rheox公司出售的255、278和244。还可使用由&Haas公司出售的产品DW 1206F和DW 1206J。
可根据本发明使用的聚氨酯聚醚尤其是G.Fonnum、J.Bakke和Fk.Hansen的文章Colloid Polym.Sci 271,380.389(1993)中所描述的那些。
甚至更特别优选使用可通过缩聚包含以下的至少三种化合物来获得的聚氨酯聚醚:(i)至少一种包含150至180摩尔环氧乙烷的聚乙二醇,(ii)硬脂醇或癸醇,和(iii)至少一种二异氰酸酯。
此类聚氨酯聚醚尤其由&Haas公司以名称Aculyn和Aculyn出售[Aculyn是含有150或180摩尔环氧乙烷的聚乙二醇、硬脂醇和亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)(SMDI)的缩聚物,在麦芽糊精(4%)和水(81%)的基质中处于15重量%;Aculyn是含有150或180摩尔环氧乙烷的聚乙二醇、癸醇和亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)(SMDI)的缩聚物,在丙二醇(39%)和水(26%)的混合物中处于35重量%]。
在所述以上缔合聚合物之中,根据本发明最优选的那些是阴离子缔合聚合物,尤其是丙烯酸酯/C10-C30烷基丙烯酸酯共聚物(INCI名称:丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物),诸如来自Lubrizol的PemulenPemulenCarbopol和Carbopol和来自Evonik的Carbomer 841 SER,甚至更优选Carbomer 841 SER。
(g)缔合聚合物的量不受限,并且可为相对于组合物的总重量计0.01重量%至10重量%,优选0.05重量%至5重量%,并且更优选0.1重量%至2重量%。
[化妆品活性成分]
根据本发明的组合物可进一步包含至少一种化妆品活性成分。可使用单一类型的化妆品活性成分,而且可组合使用两种或更多种不同类型的化妆品活性成分。
优选(h)化妆品活性成分选自增白剂、抗老化剂、UV过滤剂、角质层分离剂和抗细菌剂。
优选(h)化妆品活性成分选自以下:氧噻唑烷羧酸,维生素B3和其衍生物、优选烟酰胺,维生素C和其衍生物、优选3-O-乙基抗坏血酸,间苯二酚和其衍生物、诸如苯乙基间苯二酚,黄嘌呤碱、优选咖啡因,樟脑苯扎铵甲基硫酸盐,鞣花酸,羟基苯氧基丙酸,二乙基吡啶二甲酸,对苯二亚甲基二樟脑磺酸,阿魏酸,水杨酸,根皮素,乙酰基三氟甲基苯基缬氨酰甘氨酸,白藜芦醇,芹菜素,普拉睾酮,二苯甲酮-3,丁基甲氧基二苯甲酰甲烷,辛酰基水杨酸,水杨酸乙基己酯,以及茉莉酸衍生物、优选四氢茉莉酸钠。
(h)化妆品活性成分可以相对于组合物的总重量计范围为0.001重量%至10重量%、并且优选0.01重量%至5重量%、诸如0.01重量%至1重量%的量存在。
[多元醇]
根据本发明的组合物可进一步包含至少一种多元醇。可使用单一类型的多元醇,而且可组合使用两种或更多种不同类型的多元醇。
术语“多元醇”在此意指具有两个或更多个羟基的醇,并且不涵盖糖或其衍生物。糖的衍生物包括通过还原糖的一个或多个羰基获得的糖醇,以及其中在其一个或多个羟基中的一个或多个氢原子已用诸如烷基、羟烷基、烷氧基、酰基或羰基的至少一个取代基代替的糖或糖醇。
多元醇可为C2-C12多元醇,优选C2-C9多元醇,包含至少2个羟基、并且优选2至5个羟基。
多元醇可为天然或合成的多元醇。多元醇可具有线性、支化或环状的分子结构。
多元醇可选自甘油和其衍生物,以及二醇和其衍生物。多元醇可选自以下:甘油,双甘油,聚甘油,乙二醇,二乙二醇,丙二醇,二丙二醇,丁二醇,戊二醇,己二醇,1,3-丙二醇,1,5-戊二醇,聚乙二醇(5至50个环氧乙烷基团),和诸如山梨糖醇的糖。
多元醇可以相对于组合物的总重量计范围为0.01重量%至30重量%、并且优选0.1重量%至30重量%、诸如1重量%至25重量%的量存在。
[其他成分]
根据本发明的组合物还可包含先前在别处在提亮或着色组合物中已知的有效量的其他成分,诸如各种常见的佐剂,多价螯合剂、诸如EDTA和羟乙二磷酸,防腐剂,不同于上文提及的那些的维生素或维生素原、例如泛醇,遮光剂,香料,植物提取物,阳离子聚合物等等。
根据本发明的组合物可进一步包含至少一种有机溶剂。因此有机溶剂优选是水混溶性的。作为有机溶剂,可提及例如,C1-C4烷醇,诸如乙醇和异丙醇;芳族醇,诸如苄醇和苯氧乙醇;类似产品;以及它们的混合物。
有机水溶性溶剂可以相对于组合物的总重量计少于10重量%、优选5重量%或更少、并且更优选1重量%或更少的量存在。
[制备和性质]
根据本发明的组合物可通过根据常规方法混合上述基本和任选的成分来制备。常规方法包括用均化器、例如涡轮式混合器混合。
可优选(b)聚甘油脂肪酸酯与(a)油的重量比可为1或更小,优选0.8或更小,并且更优选0.6或更小。(b)聚甘油脂肪酸酯/(a)油的重量比优选为0.01或更大,优选0.05或更大。
还可优选(b)聚甘油脂肪酸酯与(c)硅酮弹性体的重量比可为15或更小,优选12或更小,并且更优选10或更小。如果这一重量比大于15,则根据本发明的组合物可倾向于显示粘性。
优选根据本发明的组合物呈O/W(水包油)型乳液的形式,其中含有液态油和硅酮的油相分散于水相中。
更优选根据本发明的组合物呈Si/Wm(硅酮于O/W型微乳液中)的形式,其中硅酮分散于O/W(水包油)型微乳液(Wm)中,在所述微乳液中由胶束增溶油。
“微乳液”可以两种方式定义,即以广义和以狭义。换言之,存在一种情况(“狭义上的微乳液”),其中微乳液指的是含有三元体系的热力学稳定的各向同性单液相,所述三元体系具有含油组分、水性组分和表面活性剂的三种成分,以及另一种情况(“广义上的微乳液”),其中在热力学不稳定的典型乳液体系之中,微乳液另外包括由于其较小粒度而呈现透明或半透明外观的那些此类乳液(Satoshi Tomomasa等人,Oil Chemistry,第37卷,第11号(1988),第48-53页)。本文所用的“微乳液”指的是“狭义上的微乳液”,即,热力学稳定的各向同性单液相。
微乳液指的是其中油由胶束增溶的O/W(水包油)型微乳液、其中水由反胶束增溶的W/O(油包水)型微乳液的任一种状态,或其中使表面活性剂分子的缔合数无穷大以使得水相和油相具有连续结构的双连续微乳液。
微乳液可具有通过激光粒度测定法测量的具有100nm或更小、优选50nm或更小、并且更优选20nm或更小的数均直径的分散相。
微乳液可具有通过激光粒度测定法测量的具有300nm或更小、优选200nm或更小、并且更优选100nm或更小的数均直径的分散相。
在根据本发明的组合物的O/W乳液中,分散于连续水相中的油相含有油。
如果(a)油包括大量的硅酮油,则根据本发明的组合物可呈Si/W(硅酮于水中)型乳液的形式,优选其中硅酮分散于O/W(水包油)型微乳液(Wm)中的Si/Wm乳液(硅酮于O/W型微乳液中),在所述微乳液中由胶束增溶油。
[方法和用途]
优选根据本发明的组合物是化妆品组合物,优选用于诸如皮肤的角蛋白物质的化妆品组合物。
根据本发明的组合物可通过被涂覆于皮肤、头发、粘膜、指甲、睫毛、眉毛或头皮来用于处理皮肤、头发、粘膜、指甲、睫毛、眉毛和/或头皮的非治疗性方法、诸如化妆方法。
本发明还可涉及根据本发明的组合物用作化妆品或在用于身体和/或脸部皮肤和/或粘膜和/或头皮和/或头发和/或指甲和/或睫毛和/或眉毛的诸如护理产品、洗涤产品、化妆产品、卸妆产品的化妆品中的用途。
换言之,根据本发明的组合物可照原样用作化妆品。或者,根据本发明的组合物可用作化妆品的组成部分。例如,可将根据本发明的组合物添加至任何其他组成部分或与任何其他组成部分组合以形成化妆品。
护理产品可为洗液、乳膏、生发液、护发素、防晒剂、以及类似物。洗涤产品可为洗发剂、洗面奶、洗手液以及类似物。化妆产品可为粉底、睫毛膏、口红、唇彩、胭脂、眼影、指甲油、以及类似物。卸妆产品可为化妆洁净剂以及类似物。
实施例
将以实施例的方式更详细地描述本发明,但所述实施例不应解释为限制本发明的范围。
[实施例1-5和比较例1-4]
表1中所示的根据实施例1-5和比较例1-4的以下组合物通过如下所述混合表1中所示的组分来制备:(1)在75-85℃下混合相A的成分以形成油相;(2)在75-85℃下混合相C的成分以形成水相;(3)将水相添加至油相,接着混合并维持所得混合物在60-70℃下;(4)在室温下混合相B的成分;以及(5)在60-70℃下将相B的成分的混合物添加至相A和C的混合物,接着将它们均质化以获得O/W乳液、更明确而言Si/Wm乳液。将所得乳液冷却至30℃或更低。表1中所示的组分的量的数值均基于活性原料的“重量%”。
表1
聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物和聚二甲基硅氧烷:
KSG-16(Shin-Etsu),聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物:聚二甲基硅氧烷=24:76(重量比)
聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物:
E-506 S(Dow Corning Toray)
聚硅酮-11和环六硅氧烷:
Gransil RPS-D6(Grant Industries),聚硅酮-11:环六硅氧烷=13:87(重量比)
聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷醇:
Xiameter PMX-1503Fluid(Dow Corning)
[评估]
(涂覆后非粘性感)
5名专业的小组成员评估了根据实施例1-5和比较例1-4的组合物的“涂覆后非粘性感”。各小组成员取每种组合物于他们的手中,然后将它涂覆于他们的脸上来评估涂覆后非粘性感,并且对其从1(差)至5(非常好)进行评分,然后基于等级的平均值将其分类在以下4个类别中:
非常好:从5.0至4.0
好:从3.9至3.0
差:从2.9至2.0
非常差:从1.9至1.0
结果示于表1中。
(稳定性)
(1)紧接在制备后
紧接在每种组合物的制备之后,按照目视和显微镜观测的乳液状态来评估根据实施例1-5和比较例1-4的组合物中的每一者,并且根据以下标准来评估:
非常好:无分离。观测到非常细的乳液。
好:无分离。观测到细乳液。
差:分离。清楚地观测到粗乳液。
非常差:分离。明显注意到非常粗的乳液。
结果示于表1中。
(2)45℃下2个月后
将根据实施例1-5和比较例1-4的组合物中的每一者填充入玻璃瓶并且在45℃的温度条件下保存2个月。然后,研究各样品的变化程度(颜色、气味、pH、粘度和乳液状态),并且根据以下标准来评估:
非常好:几乎与产生时相同的状况。
好:稍微观测到颜色、气味、pH、粘度和乳液状态的变化。然而,未观测到分离。观测到并维持了细乳液。
差:清楚地观测到颜色、气味、pH、粘度和乳液状态的变化。清楚地观测到分离。此外,清楚地观测到粗乳液。
非常差:明显注意到颜色、气味、pH、粘度和乳液状态的变化。还明显注意到分离。此外,明显观测到粗乳液。
如从表1中所示的结果中明确的是,发现根据本发明的O/W乳液形式的组合物(实施例1-5)可提供涂覆后非粘性感以及紧接在制备后和在较高温度下2个月后的稳定性,这归因于油(辛基十二烷醇、棕榈酸乙基己酯、碳酸二辛酯或己基癸醇)、聚甘油脂肪酸酯(至少聚甘油-5月桂酸酯)、有机聚硅氧烷弹性体(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物)和多糖(至少菌核胶)的组合。因此,根据本发明的组合物可提供极佳的触感和甚至长时段后的稳定性。
另一方面,缺乏油成分的比较例1不能显示极佳的稳定性。此外,缺乏聚甘油脂肪酸酯的比较例2不能显示极佳的稳定性。缺乏有机聚硅氧烷弹性体的比较例3不能显示极佳的触感。缺乏多糖的比较例4不能显示随着时间推移的稳定性。

Claims (15)

1.一种组合物,其包含:
(a) 至少一种油;
(b) 至少一种聚甘油脂肪酸酯;
(c) 至少一种硅酮弹性体;以及
(d) 至少一种多糖。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中所述(a)油包含至少一种酯油、至少一种脂肪醇或它们的混合物。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中所述(a)油的量为相对于所述组合物的总重量计0.1重量%至35重量%,优选0.5重量%至30重量%,并且更优选1重量%至25重量%。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物,其中所述(b)聚甘油脂肪酸酯具有衍生自2至10个甘油、优选2至8个甘油、并且更优选2至6个甘油的聚甘油基部分。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物,其中所述(b)聚甘油脂肪酸酯选自包含2至6个甘油单元的聚甘油单月桂酸酯,包含2至6个甘油单元的聚甘油单(异)硬脂酸酯,包含2至6个甘油单元的聚甘油单油酸酯,以及包含2至6个甘油单元的聚甘油二油酸酯。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物,其中所述(b)聚甘油脂肪酸酯的量为相对于所述组合物的总重量计0.1重量%至20重量%,优选0.5重量%至15重量%,并且更优选1重量%至10重量%。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物,其中所述(b)聚甘油脂肪酸酯与所述(a)油的重量比为1或更小,优选0.8或更小,并且更优选0.6或更小。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物,其中所述(b)聚甘油脂肪酸酯与所述(c)硅酮弹性体的重量比为15或更小,优选12或更小,并且更优选10或更小。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物,其中所述(c)硅酮弹性体的量为相对于所述组合物的总重量计0.05重量%至15重量%,优选0.1重量%至10重量%,并且更优选0.2重量%至5重量%。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物,其中所述(d)多糖来源于微生物。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物,其中所述(d)多糖的量为相对于所述组合物的总重量计0.01重量%至10重量%,优选0.05重量%至5重量%,并且更优选0.1重量%至1重量%。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物,其中所述组合物进一步包含水。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的组合物,其中所述组合物进一步包含不同于所述(b)聚甘油脂肪酸酯的至少一种另外的表面活性剂。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的组合物,其中所述组合物进一步包含至少一种缔合聚合物。
15.一种用于处理皮肤、头发、粘膜、指甲、睫毛、眉毛和/或头皮的化妆方法,所述方法的特征在于将根据权利要求1至14中任一项所述的组合物涂覆于皮肤、头发、粘膜、指甲、睫毛、眉毛或头皮。
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