CN110965147B - 一种聚酯制品的制备方法及聚酯制品 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种聚酯制品的制备方法及聚酯制品,其中,制备方法包括如下步骤:(1)对苯二甲酸、乙二醇、钛系催化剂、侧基二元醇混合后进行酯化反应,得到低聚物;(2)低聚物进行缩聚反应,得到熔体;(3)熔体固化,得到聚酯制品。本发明采用具有位阻侧基的侧基二元醇降低了无重金属低温染色聚酯纤维的结晶完善程度;本发明采用聚醚二元醇降低了无重金属低温染色聚酯纤维的玻璃化转变温度,从而提高分散染料对无重金属低温染色聚酯纤维的扩散能力,使其实现分散染料常压染色。

Description

一种聚酯制品的制备方法及聚酯制品
技术领域
本发明属于高分子领域,具体地说,涉及一种聚酯制品的制备方法及聚酯制品。
背景技术
聚酯纤维具有断裂强度高、形态稳定、挺括性好、抗皱免烫、易洗易干等优点,是一种比较理想的纺织纤维。聚酯纤维的这些优良的物理和机械性能取决于其高度立体规整的大分子链结构以及高结晶度和取向度的凝聚态结构,但是这些结构特性也给聚酯纤维带来了不易染色的问题。
聚酯纤维分子结构中只有极性较小的酯基,缺乏能与染料发生键合作用的活性基团,只能采用分散染料进行染色。而分散染料属于非离子型染料,分子尺寸较大,水溶性较低,同时聚酯纤维的吸水性较差,在水中不易膨胀,所以用常规方法染色时,染料的分散质点难以从溶液进入纤维,即使在沸腾状态下上染率也很低。
聚酯纤维的染色通常采用高温高压染色法和载体常压沸染法。聚酯纤维采用载体法染色时,由于载体在纤维内部可起到内增塑作用有利于染料在纤维内部的扩散,但残留的载体会使染料的耐光性变差,并引起污染。迫于环保压力,载体染色法逐渐退出历史舞台,高温高压染色法已成为主流。但高温高压染色法存在能耗高、难以连续化工业生产的缺点,且难以与不耐高温的棉、羊毛、真丝等天然纤维以及氨纶等弹性纤维同浴染色,这严重的限制了聚酯纤维的应用范围。因此,常压可染改性聚酯纤维的研究开发一直备受学术界和工业界的广泛关注。
目前,常压可染改性聚酯纤维的制备主要是通过物理改性或化学改性的方法改变聚酯纤维的分子结构或超分子结构,引入染料分子接受基或增大容纳染料分子的空间,从而实现改性聚酯纤维的常压可染。
专利ZL201380003429.X公开了一种常压分散染料可染聚酯组合物、其制造方法及由其形成的纤维及由其形成的成形体。该专利的聚酯组合物的二元醇成分中带侧链且主链碳数为3的二元醇的含量为5~10mol%,在聚酯组合物中,聚乙二醇的含量为2~4wt%,环状二聚体的含量为0.35wt%。该聚酯组合物中带侧链且主链碳数为3的二元醇结构单元中与侧基相连的次亚甲基或者与侧基相临的亚甲基上的氢的活性很强,在高温受热环境中易脱除形成碳自由基从而引发聚酯大分子链的断裂。
有鉴于此,特提出本发明。
发明内容
本发明要解决的技术问题在于克服现有技术的不足,提供一种聚酯制品的制备方法,以解决现有的聚酯制品染色性能差的技术问题。
为解决上述技术问题,本发明采用技术方案的基本构思是:
本发明提供了一种聚酯制品的制备方法,包括如下步骤:
(1)对苯二甲酸、乙二醇、钛系催化剂、侧基二元醇混合后进行酯化反应,得到低聚物;
(2)低聚物进行缩聚反应,得到熔体;
(3)熔体固化,得到聚酯制品。
其中,步骤(3)中,熔体用于纺丝并在纺丝过程中固化,聚酯制品为聚酯纤维。聚酯制品具体为无重金属低温染色聚酯纤维。
进一步的方案,步骤(1)中,对苯二甲酸、乙二醇、钛系催化剂、侧基二元醇、碳自由基捕获剂混合后进行酯化反应。
进一步的方案,步骤(1)中,酯化反应的反应温度为255~275℃、反应压力为100~300kPa。
进一步的方案,步骤(2)中,低聚物与聚醚二元醇和/或酞菁蓝混合后进行缩聚反应。
其中,酞菁蓝属于颜料,色泽鲜艳、着色力强、性能稳定,耐光、耐热、耐溶剂性等均显著优于蓝色染料。
进一步的方案,酞菁蓝制成酞菁蓝浆料,酞菁蓝浆料添加至输送低聚物的管线中与低聚物混合。
其中,上述管线将低聚物输送至进行缩聚反应的反应系统中。
本发明通过采用上述工艺制备无重金属低温染色聚酯,缩短了酞菁蓝的高温停留时间,减少了酞菁蓝的再团聚,又避免了酞菁蓝对无重金属低温染色聚酯低聚物制备过程的影响,提高了酯化反应工艺的稳定性。
进一步的方案,酞菁蓝浆料中的载体为乙二醇。
进一步的方案,酞菁蓝D99小于或等于0.5μm。
其中,D99是用来表征粉体最大粒径的关键指标,是指粉体样品中累计粒度分布数达到99%时所对应的粒径,它的物理意义是粒径小于它的的颗粒占99%。
本发明通过将酞菁蓝浆料中酞菁蓝D99控制在上述范围内,减少了酞菁蓝的粒径对无重金属低温染色聚酯的纺丝性能的影响。
进一步的方案,酞菁蓝浆料中,酞菁蓝的含量为1~20wt%。
进一步的方案,聚醚二元醇在线添加至输送低聚物至缩聚反应器的管道中。
进一步的方案,聚醚二元醇为聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇中的一种或多种的组合,且聚醚二元醇分子量为1000~6000。
本发明通过使聚醚二元醇在上述分子量范围内,令嵌入聚酯分子链中聚醚二元醇可起到良好的分子内增塑作用,显著降低无重金属低温染色聚酯的玻璃化转变温度,以增大无重金属低温染色聚酯纤维的分子自由体积,从而染色时有利于分散染料的扩散;此外,聚醚二元醇还可以起到结晶促进剂的作用,使无重金属低温染色聚酯纤维具有合适的结晶度,以确保无重金属低温染色聚酯纤维具有良好的尺寸稳定性。
进一步的方案,步骤(1)中,乙二醇和侧基二元醇的总摩尔数与对苯二甲酸摩尔数的比为1.05~2:1。
进一步的方案,步骤(1)中,侧基二元醇为1,2-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇中的一种或多种的组合。
进一步的方案,碳自由基捕获剂为二甲苯基二丁基苯并呋喃酮、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯、[4-叔丁基-2-(5-叔丁基-2-氧代-3H-1-苯并呋喃-3-基)苯基]-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、甲撑双(4-甲基-6-特丁基苯酚)单丙烯酸酯、对甲酚和双环戊二烯共聚物中的一种或多种的组合。
进一步的方案,步骤(1)中,低聚物的酸值为10~60mgKOH/g。
进一步的方案,步骤(1)中,钛系催化剂可以为钛酸四丁酯。
进一步的方案,步骤(2)中,缩聚反应包括先后进行的预缩聚反应和终缩聚反应,预缩聚反应的反应温度为260~280℃、反应压力为1.5~3kPa,终缩聚反应的反应温度为270~285℃、反应压力为100~300Pa。
进一步的方案,步骤(2)中,缩聚反应包括先后进行的预缩聚反应和终缩聚反应,预缩聚反应结束后,得到预聚物,终缩聚反应结束后,得到熔体,预聚物的特性粘度为0.1~0.3dL/g,熔体的特性粘度为0.6~0.8dL/g。
进一步的方案,纺丝温度为260~290℃。
本发明通过在上述纺丝温度下纺丝,使无重金属低温染色聚酯熔体具有良好的纺丝性能。无重金属低温染色聚酯熔体进行纺丝后,通过对卷绕、牵伸工艺进行调整,能够制备出不同类型的纤维,比如短纤维、全拉伸丝FDY或假捻变形丝DTY。
具体地,制备方法包括如下步骤:
(1)将对苯二甲酸、乙二醇、侧基二元醇、钛系催化剂和碳自由基捕获剂配制成浆料;将浆料连续加入到酯化系统内进行酯化反应,得到无重金属低温染色聚酯低聚物,即上述低聚物;
(2)将无重金属低温染色聚酯低聚物与在线添加的聚醚二元醇和酞菁蓝浆料混合均匀后进入预缩聚系统进行预缩聚反应,得到无重金属低温染色聚酯预聚物;将无重金属低温染色聚酯预聚物直接输送至终缩聚系统进行终缩聚反应,得到无重金属低温染色聚酯熔体,即上述熔体;
(3)将无重金属低温染色聚酯熔体直接输送至纺丝箱体进行熔融纺丝,得到无重金属低温染色聚酯纤维,即上述聚酯制品。
更具体地,制备方法包括如下步骤:
(1)将对苯二甲酸、乙二醇、侧基二元醇、钛系催化剂和碳自由基捕获剂配制成浆料;
(2)将浆料连续加入到酯化系统内进行酯化反应,得到无重金属低温染色聚酯低聚物,即上述低聚物;
(3)将无重金属低温染色聚酯低聚物与在线添加的聚醚二元醇和酞菁蓝浆料混合均匀后进入预缩聚系统进行预缩聚反应,得到无重金属低温染色聚酯预聚物;
(4)将无重金属低温染色聚酯预聚物直接输送至终缩聚系统进行终缩聚反应,得到无重金属低温染色聚酯熔体,即上述熔体;
(5)将无重金属低温染色聚酯熔体直接输送至纺丝箱体进行熔融纺丝,得到无重金属低温染色聚酯纤维,即上述聚酯制品。
本发明的无重金属低温染色聚酯纤维的制备方法容易进行大规模工业化生产,生产能耗低、生产效率高、产品质量稳定性好。
本发明还提供了一种聚酯制品,熔点为215~240℃、玻璃化转变温度为60~78℃。
进一步的方案,聚酯制品色度b值小于或等于6;
进一步的方案,聚酯制品特性粘度为0.60~0.80dL/g、280℃热处理15min的特性粘度降小于或等于0.02dL/g。
本发明的无重金属低温染色聚酯的性能指标在上述范围内,具有良好的纺丝加工性能,而且所纺制的纤维力学性能优异、可分散染料常压染色且染色牢度高。
进一步的方案,分散染料常压上染率大于或等于85%,染色牢度至少为4级、沸水收缩率不高于8%。
进一步的方案,聚酯制品中,侧基二元醇的摩尔数与对苯二甲酸摩尔数的比为3~15:100。
进一步的方案,聚酯制品中,聚醚二元醇含量为2~8wt%。
本发明通过使聚醚二元醇的含量在上述范围内,令无重金属低温染色聚酯纤维不会因聚醚链段与聚酯断裂的相容性差而产生显著结构不均匀性而影响其染色均匀性。
进一步的方案,聚酯制品中,钛系催化剂以钛元素含量基准计含量为5~20ppm。
进一步的方案,聚酯制品中,酞菁蓝含量为0.1~1ppm。
进一步的方案,聚酯制品中,碳自由基捕获剂含量为50~5000ppm。
采用上述技术方案后,本发明与现有技术相比具有以下有益效果:
1、本发明采用具有位阻侧基的侧基二元醇降低了无重金属低温染色聚酯纤维的结晶完善程度;本发明采用聚醚二元醇降低了无重金属低温染色聚酯纤维的玻璃化转变温度,从而提高分散染料对无重金属低温染色聚酯纤维的扩散能力,使其实现分散染料常压染色;简而言之,本发明利用侧基二元醇和聚醚二元醇协同调控无重金属低温染色聚酯的分散染料染色性能,从而制得具有良好的分散染料常压染色性能与尺寸稳定性无重金属低温染色聚酯纤维。
2、本发明采用高耐热酞菁蓝替代与钛系催化剂复配的常规调色剂—醋酸钴,不仅有效遮盖了钛系催化剂引起的无重金属低温染色聚酯色相的黄变,还避免了重金属钴的引入;本发明利用碳自由基捕获剂高效捕获了无重金属低温染色聚酯在高温受热环境中形成的碳自由基,从而制得了不含锑、钴等重金属、绿色环保、色相优异、热稳定性优良的无重金属低温染色聚酯。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,以下实施例用于说明本发明,但不用来限制本发明的范围。
实施例1
(1)将对苯二甲酸、2-甲基-1,3-丙二醇、乙二醇、钛系催化剂和二甲苯基二丁基苯并呋喃酮配制成浆料。浆料中酸醇摩尔比为1:1.12,相对于对苯二甲酸100摩尔份,2-甲基-1,3-丙二醇为10摩尔份、乙二醇为102摩尔份,其中12摩尔份的乙二醇为过量二元醇将在后续反应工序中脱除;相对于无重金属低温染色聚酯的总重量,二甲苯基二丁基苯并呋喃酮的添加量为200ppm,钛系催化剂的添加量以钛元素含量基准计为6ppm。
(2)将步骤(1)中制备得到浆料连续加入到由立式第一酯化釜和立式第二酯化釜组成的酯化系统中进行酯化反应,第一酯化釜反应温度为260℃、反应压力为300kPa,第二酯化釜反应温度265℃、反应压力为120kPa。当无重金属低温染色聚酯低聚物的酸值达到15mgKOH/g时,将无重金属低温染色聚酯低聚物通过低聚物泵连续稳定地从第二酯化釜中采出;
(3)将步骤(2)制备得到的无重金属低温染色聚酯低聚物与在线添加的聚乙二醇和酞菁蓝浆料经动态混合器混合均匀,然后进入预缩聚系统进行预缩聚反应,其中,聚乙二醇添加量为无重金属低温染色聚酯总重量3wt%、分子量为3000;酞菁蓝的添加量为无重金属低温染色聚酯总重量0.3ppm,酞菁蓝浆料中载体为乙二醇、酞菁蓝的最大粒径为0.3μm、酞菁蓝的含量3wt%;预缩聚反应温度为265℃,反应压力为3kPa。当无重金属低温染色聚酯预聚物特性粘度达到0.15dL/g时,将无重金属低温染色聚酯预聚物通过预聚物泵连续稳定地从预缩聚反应釜中采出。
(4)将步骤(3)制备得到的无重金属低温染色聚酯预聚物直接进入终缩聚系统进行终缩聚反应,终缩聚反应温度为270℃,反应压力为200Pa;
(5)将步骤(4)制备得到无重金属低温染色聚酯熔体经过熔体过滤器过滤后直接输送至纺丝箱体进行熔融纺丝,纺丝温度为275℃、卷绕速度为4200m/min,得到无重金属低温染色聚酯全拉伸丝FDY。其中,热辊GR1速度1500m/min、温度为75℃,热辊GR2的速度为4250m/min、温度为120℃。
实施例2
(1)将对苯二甲酸、1,2-丙二醇、乙二醇、钛系催化剂和甲撑双(4-甲基-6-特丁基苯酚)单丙烯酸酯配制成浆料。浆料中酸醇摩尔比为1:1.12,相对于对苯二甲酸100摩尔份,1,2-丙二醇为5摩尔份、乙二醇为107摩尔份,其中12摩尔份的乙二醇为过量脂肪族二元醇将在后续反应工序中脱除;相对于无重金属低温染色聚酯的总重量,甲撑双(4-甲基-6-特丁基苯酚)单丙烯酸酯的添加量为100ppm,钛系催化剂的添加量以钛元素含量基准计为6ppm。
(2)将步骤(1)中制备得到浆料连续加入到由立式第一酯化釜和立式第二酯化釜组成的酯化系统中进行酯化反应,第一酯化釜反应温度为260℃、反应压力为300kPa,第二酯化釜反应温度265℃、反应压力为120kPa。当无重金属低温染色聚酯低聚物的酸值达到15mgKOH/g时,将无重金属低温染色聚酯低聚物通过低聚物泵连续稳定地从第二酯化釜中采出;
(3)将步骤(2)制备得到的无重金属低温染色聚酯低聚物与在线添加的聚丙二醇和酞菁蓝浆料经动态混合器混合均匀,然后进入预缩聚系统进行预缩聚反应,其中,聚丙二醇添加量为无重金属低温染色聚酯总重量5wt%、分子量为1000;酞菁蓝的添加量为无重金属低温染色聚酯总重量0.2ppm,酞菁蓝浆料中载体为乙二醇、酞菁蓝的最大粒径为0.3μm、酞菁蓝含量2wt%;预缩聚反应温度为270℃,反应压力为3kPa。当无重金属低温染色聚酯预聚物特性粘度达到0.15dL/g时,将无重金属低温染色聚酯预聚物通过预聚物泵连续稳定地从预缩聚反应釜中采出。
(4)将步骤(3)制备得到的无重金属低温染色聚酯预聚物直接进入终缩聚系统进行终缩聚反应,终缩聚反应温度为275℃,反应压力为200Pa;
(5)将步骤(4)制备得到无重金属低温染色聚酯熔体经过熔体过滤器过滤后直接输送至纺丝箱体进行熔融纺丝,纺丝温度为285℃、卷绕速度为4500m/min,得到无重金属低温染色聚酯全拉伸丝FDY。其中,热辊GR1速度1800m/min、温度为90℃,热辊GR2的速度为4550m/min、温度为140℃。
实施例3
(1)将对苯二甲酸、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、乙二醇、钛系催化剂和[4-叔丁基-2-(5-叔丁基-2-氧代-3H-1-苯并呋喃-3-基)苯基]-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯配制成浆料。浆料中酸醇摩尔比为1:1.12,相对于对苯二甲酸100摩尔份,2,2-二甲基-1,3-丙二醇为3摩尔份、乙二醇为109摩尔份,其中12摩尔份的乙二醇为过量脂肪族二元醇将在后续反应工序中脱除;相对于无重金属低温染色聚酯的总重量,[4-叔丁基-2-(5-叔丁基-2-氧代-3H-1-苯并呋喃-3-基)苯基]-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯的添加量为50ppm,钛系催化剂的添加量以钛元素含量基准计为5ppm。
(2)将步骤(1)中制备得到浆料连续加入到由立式第一酯化釜和立式第二酯化釜组成的酯化系统中进行酯化反应,第一酯化釜反应温度为260℃、反应压力为170kPa,第二酯化釜反应温度265℃、反应压力为120kPa。当无重金属低温染色聚酯低聚物的酸值达到20mgKOH/g时,将无重金属低温染色聚酯低聚物通过低聚物泵连续稳定地从酯化釜中采出;
(3)将步骤(2)制备得到的无重金属低温染色聚酯低聚物与在线添加的聚丁二醇醚和酞菁蓝浆料经静态混合器混合均匀,然后进入预缩聚系统进行预缩聚反应,其中聚丁二醇醚的添加量为无重金属低温染色聚酯总重量的6wt%,分子量为2000;酞菁蓝的添加量为无重金属低温染色聚酯总重量0.1ppm,酞菁蓝浆料中载体为乙二醇、酞菁蓝的最大粒径为0.3μm酞菁蓝含量1wt%;预缩聚反应温度为270℃,反应压力为1.5kPa;当无重金属低温染色聚酯预聚物特性粘度达到0.22dL/g时,将无重金属低温染色聚酯预聚物通过预聚物泵连续稳定地从预缩聚反应釜中采出。
(4)将步骤(3)制备得到的无重金属低温染色聚酯预聚物直接进入终缩聚系统进行终缩聚反应,终缩聚反应温度为280℃,反应压力为100Pa;
(5)将步骤(4)制备得到无重金属低温染色聚酯熔体经过熔体过滤器过滤后直接输送至纺丝箱体进行熔融纺丝,纺丝温度为290℃、卷绕速度为4300m/min,得到无重金属低温染色聚酯全拉伸丝FDY。其中,热辊GR1速度1500m/min、温度为70℃,热辊GR2的速度为4350m/min、温度为120℃。
实施例4
(1)将对苯二甲酸、2-甲基-1,3-丙二醇、乙二醇、钛系催化剂和对甲酚和双环戊二烯共聚物配制成浆料。浆料中酸醇摩尔比为1:1.10,相对于对苯二甲酸100摩尔份,2-甲基-1,3-丙二醇为5摩尔份、乙二醇为105摩尔份,其中10摩尔份的乙二醇为过量脂肪族二元醇将在后续反应工序中脱除;相对于无重金属低温染色聚酯的总重量,对甲酚和双环戊二烯共聚物的添加量为500ppm,钛系催化剂的添加量以钛元素含量基准计为6ppm。
(2)将步骤(1)中制备得到浆料连续加入到由立式第一酯化釜和立式第二酯化釜组成的酯化系统中进行酯化反应,第一酯化釜反应温度为260℃、反应压力为170kPa,第二酯化釜反应温度265℃、反应压力为120kPa。当无重金属低温染色聚酯低聚物的酸值达到25mgKOH/g时,将无重金属低温染色聚酯低聚物通过低聚物泵连续稳定地从酯化釜中采出;
(3)将步骤(2)制备得到的无重金属低温染色聚酯低聚物与在线添加的聚乙二醇、酞菁蓝浆料经静态混合器混合均匀,然后进入预缩聚系统进行预缩聚反应,其中,聚乙二醇的添加量为无重金属低温染色聚酯总重量5wt%、分子量为6000;酞菁蓝的添加量为无重金属低温染色聚酯总重量0.4ppm,酞菁蓝浆料中载体为乙二醇、酞菁蓝的最大粒径为0.3μm、酞菁蓝的含量4wt%;预缩聚反应温度为270℃,反应压力为2kPa。当无重金属低温染色聚酯预聚物特性粘度达到0.18dL/g时,将无重金属低温染色聚酯预聚物通过预聚物泵连续稳定地从预缩聚反应釜中采出。
(4)将步骤(3)制备得到的无重金属低温染色聚酯预聚物直接进入终缩聚系统进行终缩聚反应,终缩聚反应温度为275℃,反应压力为150Pa;
(5)将步骤(4)制备得到无重金属低温染色聚酯熔体经过熔体过滤器过滤后直接输送至纺丝箱体进行熔融纺丝,纺丝温度为260℃、卷绕速度为2800m/min,得到无重金属低温染色聚酯预取向丝POY。将预取向丝POY在加弹机上进行牵伸变形加工,其加工速度为600m/min、牵伸倍率为1.7倍、变形温度为160℃、D/Y比为2.0;进一步在定型热箱中定型,其中定型热箱的温度为120℃;最后以卷绕速度990m/min卷装,得到无重金属低温染色聚酯假捻变形丝DTY。
实施例5
(1)将对苯二甲酸、1,2-丙二醇、乙二醇、钛系催化剂和2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-4-甲基苯基丙烯酸酯配制成浆料。浆料中酸醇摩尔比为1:1.05,相对于对苯二甲酸100摩尔份,1,2-丙二醇为8摩尔份、乙二醇为97摩尔份,其中5摩尔份的乙二醇为过量脂肪族二元醇将在后续反应工序中脱除;相对于无重金属低温染色聚酯的总重量,2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-4-甲基苯基丙烯酸酯的添加量为1000ppm,钛系催化剂的添加量以钛元素含量基准计为10ppm。
(2)将步骤(1)中制备得到浆料连续加入到由立式第一酯化釜和卧式第二酯化釜组成的酯化系统中进行酯化反应,第一酯化釜反应温度为265℃、反应压力为170kPa,第二酯化釜反应温度275℃、反应压力为100kPa。当无重金属低温染色聚酯低聚物的酸值达到30mgKOH/g时,将无重金属低温染色聚酯低聚物通过低聚物泵连续稳定地从酯化釜中采出;
(3)将步骤(2)制备得到的无重金属低温染色聚酯低聚物与在线添加的聚丙二醇和酞菁蓝浆料经静态混合器混合均匀,然后进入预缩聚系统进行预缩聚反应,其中,聚丙二醇的添加量为无重金属低温染色聚酯总重量4wt%、分子量为1500;酞菁蓝的添加量为无重金属低温染色聚酯总重量0.5ppm,酞菁蓝浆料中载体为乙二醇、酞菁蓝的最大粒径为0.3μm、酞菁蓝含量5wt%;预缩聚反应温度为265℃,反应压力为3kPa。当无重金属低温染色聚酯预聚物特性粘度达到0.22dL/g时,将无重金属低温染色聚酯预聚物通过预聚物泵连续稳定地从预缩聚反应釜中采出。
(4)将步骤(3)制备得到的无重金属低温染色聚酯预聚物直接进入终缩聚系统进行终缩聚反应,终缩聚反应温度为270℃,反应压力为150Pa;
(5)将步骤(4)制备得到无重金属低温染色聚酯熔体经过熔体过滤器过滤后直接输送至纺丝箱体进行熔融纺丝,纺丝温度为285℃、卷绕速度为3000m/min,得到无重金属低温染色聚酯预取向丝POY。将预取向丝POY在加弹机上进行牵伸变形加工,其加工速度为600m/min、牵伸倍率为1.65倍、变形温度为170℃、D/Y比为1.8;进一步在定型热箱中定型,其中定型热箱的温度为130℃;最后以卷绕速度960m/min卷装,得到无重金属低温染色聚酯假捻变形丝DTY。
实施例6
(1)将对苯二甲酸、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、乙二醇、钛系催化剂和2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯配制成浆料。浆料中酸醇摩尔比为1:1.15,相对于对苯二甲酸100摩尔份,2,2-二甲基-1,3-丙二醇为5摩尔份、乙二醇为110摩尔份,其中15摩尔份的乙二醇为过量脂肪族二元醇将在后续反应工序中脱除;相对于无重金属低温染色聚酯的总重量,2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯的添加量为100ppm,钛系催化剂的添加量以钛元素含量基准计为8ppm。。
(2)将步骤(1)中制备得到浆料连续加入到由立式第一酯化釜和卧式第二酯化釜组成的酯化系统中进行酯化反应,第一酯化釜反应温度为260℃、反应压力为150kPa,第二酯化釜反应温度265℃、反应压力为100kPa。当无重金属低温染色聚酯低聚物的酸值达到30mgKOH/g时,将无重金属低温染色聚酯低聚物通过低聚物泵连续稳定地从酯化釜中采出;
(3)将步骤(2)制备得到的无重金属低温染色聚酯低聚物与在线添加的聚丁二醇和酞菁蓝浆料经静态混合器混合均匀,然后进入预缩聚系统进行预缩聚反应,其中,聚丁二醇的添加量为无重金属低温染色聚酯总重量5wt%、分子量为2000;酞菁蓝的添加量为无重金属低温染色聚酯总重量0.6ppm,酞菁蓝浆料中载体为乙二醇、酞菁蓝的最大粒径为0.3μm、酞菁蓝含量6wt%;预缩聚反应温度为270℃,反应压力为2kPa。当无重金属低温染色聚酯预聚物特性粘度达到0.20dL/g时,将无重金属低温染色聚酯预聚物通过预聚物泵连续稳定地从预缩聚反应釜中采出。
(4)将步骤(3)制备得到的无重金属低温染色聚酯预聚物直接进入终缩聚系统进行终缩聚反应,终缩聚反应温度为275℃,反应压力为200Pa;
(5)将步骤(4)制备得到无重金属低温染色聚酯熔体经过熔体过滤器过滤后直接输送至纺丝箱体进行熔融纺丝,纺丝温度为290℃、卷绕速度为3000m/min,得到无重金属低温染色聚酯预取向丝POY。将预取向丝POY在加弹机上进行牵伸变形加工,其加工速度为600m/min、牵伸倍率为1.65倍、变形温度为160℃、D/Y比为2.1;进一步在定型热箱中定型,其中定型热箱的温度为110℃;最后以卷绕速度960m/min卷装,得到无重金属低温染色聚酯假捻变形丝DTY。
实施例7
(1)将对苯二甲酸、2-甲基-1,3-丙二醇、乙二醇、钛系催化剂和2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯配制成浆料。浆料中酸醇摩尔比为1:1.20,相对于对苯二甲酸100摩尔份,2-甲基-1,3-丙二醇为15摩尔份、乙二醇为105摩尔份,其中20摩尔份的乙二醇为过量脂肪族二元醇将在后续反应工序中脱除;相对于无重金属低温染色聚酯的总重量,2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯的添加量为5000ppm,钛系催化剂的添加量以钛元素含量基准计为20ppm。
(2)将步骤(1)中制备得到浆料连续加入到由立式第一酯化釜和卧式第二酯化釜组成的酯化系统中进行酯化反应,第一酯化釜反应温度为255℃、反应压力为150kPa,第二酯化釜反应温度260℃、反应压力为100kPa。当无重金属低温染色聚酯低聚物的酸值达到30mgKOH/g时,将无重金属低温染色聚酯低聚物通过低聚物泵连续稳定地从酯化釜中采出;
(3)将步骤(2)制备得到的无重金属低温染色聚酯低聚物与在线添加的聚乙二醇和酞菁蓝浆料经动态混合器混合均匀,然后进入预缩聚系统进行预缩聚反应,其中,聚乙二醇的添加量为无重金属低温染色聚酯总重量2wt%、分子量为6000,酞菁蓝的添加量为无重金属低温染色聚酯总重量0.6ppm,酞菁蓝浆料中载体为乙二醇、酞菁蓝的最大粒径为0.30μm、酞菁蓝含量6wt%;预缩聚反应温度为260℃,反应压力为3.0kPa。当无重金属低温染色聚酯预聚物特性粘度达到0.10dL/g时,将无重金属低温染色聚酯预聚物通过预聚物泵连续稳定地从预缩聚反应釜中采出。
(4)将步骤(3)制备得到的无重金属低温染色聚酯预聚物直接进入终缩聚系统进行终缩聚反应,终缩聚反应温度为265℃,反应压力为300Pa;
(5)将步骤(4)制备得到无重金属低温染色聚酯熔体经过熔体过滤器过滤后直接输送至纺丝箱体进行熔融纺丝,纺丝温度为260℃、卷绕速度为1200m/min,得到无重金属低温染色聚酯初生丝UDY。将初生丝UDY在70℃进行一级牵伸,牵伸倍率为3倍;在120℃进行二级牵伸倍率为1.1倍;然后在180℃进行紧张热定型,在80℃进行卷曲;最后在110℃进行松弛定型,定型后的纤维在切断机上切短、打包后得到无重金属低温染色聚酯短纤维。
实施例8
(1)将对苯二甲酸、1,2-丙二醇、乙二醇、钛系催化剂和二甲苯基二丁基苯并呋喃酮配制成浆料。浆料中酸醇摩尔比为1:2.0,相对于对苯二甲酸100摩尔份,1,2-丙二醇为10摩尔份、乙二醇为190摩尔份,其中100摩尔份的乙二醇为过量脂肪族二元醇将在后续反应工序中脱除;相对于无重金属低温染色聚酯的总重量,二甲苯基二丁基苯并呋喃酮的添加量为500ppm,钛系催化剂的添加量以钛元素含量基准计为10ppm。
(2)将步骤(1)中制备得到浆料连续加入到由立式酯化釜组成的酯化系统中进行酯化反应,酯化釜反应温度为260℃、反应压力为210kPa。当无重金属低温染色聚酯低聚物的酸值达到60mgKOH/g时,将无重金属低温染色聚酯低聚物通过低聚物泵连续稳定地从酯化釜中采出;
(3)将步骤(2)制备得到的无重金属低温染色聚酯低聚物与在线添加的聚丙二醇和酞菁蓝浆料经静态混合器混合均匀,然后进入预缩聚系统进行预缩聚反应,其中,聚丙二醇的添加量为无重金属低温染色聚酯总重量的8wt%、分子量为2000,酞菁蓝的添加量为无重金属低温染色聚酯总重量1.0ppm,酞菁蓝浆料中载体为乙二醇、酞菁蓝的最大粒径D99为0.50μm、酞菁蓝含量20wt%;预缩聚反应温度为280℃,反应压力为3kPa。当无重金属低温染色聚酯预聚物特性粘度达到0.30dL/g时,将无重金属低温染色聚酯预聚物通过预聚物泵连续稳定地从预缩聚反应釜中采出。
(4)将步骤(3)制备得到的无重金属低温染色聚酯预聚物直接进入终缩聚系统进行终缩聚反应,终缩聚反应温度为285℃,反应压力为150Pa;
(5)将步骤(4)制备得到无重金属低温染色聚酯熔体经过熔体过滤器过滤后直接输送至纺丝箱体进行熔融纺丝,纺丝温度为275℃、卷绕速度为1000m/min,得到无重金属低温染色聚酯初生丝UDY。将初生丝UDY在65℃进行一级牵伸,牵伸倍率为3.2倍;在110℃进行二级牵伸倍率为1.2倍;然后在170℃进行紧张热定型,在75℃进行卷曲;最后在120℃进行松弛定型,定型后的纤维在切断机上切短、打包后得到无重金属低温染色聚酯短纤维。
实施例9
(1)将对苯二甲酸、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、乙二醇、钛系催化剂和二甲苯基二丁基苯并呋喃酮配制成浆料。浆料中酸醇摩尔比为1:1.12,相对于对苯二甲酸100摩尔份,2-甲基-1,3-丙二醇为5摩尔份、乙二醇为107摩尔份,其中12摩尔份的乙二醇为过量脂肪族二元醇将在后续反应工序中脱除;相对于无重金属低温染色聚酯的总重量,二甲苯基二丁基苯并呋喃酮的添加量为300ppm,钛系催化剂的添加量以钛元素含量基准计为7ppm。
(2)将步骤(1)中制备得到浆料连续加入到由立式第一酯化釜和立式第二酯化釜组成的酯化系统中进行酯化反应,第一酯化釜反应温度为260℃、反应压力为300kPa,第二酯化釜反应温度265℃、反应压力为120kPa。当无重金属低温染色聚酯低聚物的酸值达到15mgKOH/g时,将无重金属低温染色聚酯低聚物通过低聚物泵连续稳定地从第二酯化釜中采出;
(3)将步骤(2)制备得到的无重金属低温染色聚酯低聚物与在线添加的聚丁二醇和酞菁蓝浆料经静态混合器混合均匀,然后进入预缩聚系统进行预缩聚反应,其中,聚丁二醇的添加量为无重金属低温染色聚酯总重量的7wt%、分子量为2000;酞菁蓝的添加量为无重金属低温染色聚酯总重量0.3ppm,酞菁蓝浆料中载体为乙二醇、酞菁蓝的最大粒径为0.3μm、酞菁蓝含量3wt%;预缩聚反应温度为275℃,反应压力为1.8kPa。当无重金属低温染色聚酯预聚物特性粘度达到0.22dL/g时,将无重金属低温染色聚酯预聚物通过预聚物泵连续稳定地从预缩聚反应釜中采出。
(4)将步骤(3)制备得到的无重金属低温染色聚酯预聚物直接进入终缩聚系统进行终缩聚反应,终缩聚反应温度为280℃,反应压力为100Pa;
(5)将步骤(4)制备得到无重金属低温染色聚酯熔体经过熔体过滤器过滤后直接输送至纺丝箱体进行熔融纺丝,纺丝温度为280℃、卷绕速度为1000m/min,得到无重金属低温染色聚酯初生丝UDY。将初生丝UDY在60℃进行一级牵伸,牵伸倍率为3.3倍;在110℃进行二级牵伸倍率为1.1倍;然后在175℃进行紧张热定型,在80℃进行卷曲;最后在120℃进行松弛定型,定型后的纤维在切断机上切短、打包后得到无重金属低温染色聚酯短纤维。
对比例1
(1)将对苯二甲酸、2-甲基-1,3-丙二醇、乙二醇、钛系催化剂和二甲苯基二丁基苯并呋喃酮配制成浆料。浆料中酸醇摩尔比为1:1.12,相对于对苯二甲酸100摩尔份,2-甲基-1,3-丙二醇为10摩尔份、乙二醇为102摩尔份,其中12摩尔份的乙二醇为过量脂肪族二元醇将在后续反应工序中脱除;相对于无重金属低温染色聚酯的总重量,二甲苯基二丁基苯并呋喃酮的添加量为200ppm,钛系催化剂的添加量以钛元素含量基准计为6ppm。
(2)将步骤(1)中制备得到浆料连续加入到由立式第一酯化釜和立式第二酯化釜组成的酯化系统中进行酯化反应,第一酯化釜反应温度为260℃、反应压力为300kPa,第二酯化釜反应温度265℃、反应压力为120kPa。当无重金属低温染色聚酯低聚物的酸值达到15mgKOH/g时,将无重金属低温染色聚酯低聚物通过低聚物泵连续稳定地从第二酯化釜中采出;
(3)将步骤(2)制备得到的无重金属低温染色聚酯低聚物与在线添加的聚乙二醇经静态混合器混合均匀,然后进入预缩聚系统进行预缩聚反应,其中聚乙二醇添加量为无重金属低温染色聚酯总重量3wt%、分子量为3000;预缩聚反应温度为265℃,反应压力为3kPa。当无重金属低温染色聚酯预聚物特性粘度达到0.15dL/g时,将无重金属低温染色聚酯预聚物通过预聚物泵连续稳定地从预缩聚反应釜中采出。
(4)将步骤(3)制备得到的无重金属低温染色聚酯预聚物直接进入终缩聚系统进行终缩聚反应,终缩聚反应温度为270℃,反应压力为200Pa;
(5)将步骤(4)制备得到无重金属低温染色聚酯熔体经过熔体过滤器过滤后直接输送至纺丝箱体进行熔融纺丝,纺丝温度为275℃、卷绕速度为4200m/min,得到无重金属低温染色聚酯全拉伸丝FDY。其中,热辊GR1速度1500m/min、温度为75℃,热辊GR2的速度为4250m/min、温度为120℃。
简而言之,对比例1与实施例1的区别在于:未添加酞菁蓝。
对比例2
(1)将对苯二甲酸、2-甲基-1,3-丙二醇、乙二醇和钛系催化剂二配制成浆料。浆料中酸醇摩尔比为1:1.12,相对于对苯二甲酸100摩尔份,2-甲基-1,3-丙二醇为10摩尔份、乙二醇为102摩尔份,其中12摩尔份的乙二醇为过量脂肪族二元醇将在后续反应工序中脱除;相对于无重金属低温染色聚酯的总重量,钛系催化剂的添加量以钛元素含量基准计为6ppm。
(2)将步骤(1)中制备得到浆料连续加入到由立式第一酯化釜和立式第二酯化釜组成的酯化系统中进行酯化反应,第一酯化釜反应温度为260℃、反应压力为300kPa,第二酯化釜反应温度265℃、反应压力为120kPa。当无重金属低温染色聚酯低聚物的酸值达到15mgKOH/g时,将无重金属低温染色聚酯低聚物通过低聚物泵连续稳定地从第二酯化釜中采出;
(3)将步骤(2)制备得到的无重金属低温染色聚酯低聚物与在线添加的聚乙二醇经静态混合器混合均匀,然后进入预缩聚系统进行预缩聚反应,其中聚乙二醇添加量为无重金属低温染色聚酯总重量3wt%、分子量为3000;预缩聚反应温度为265℃,反应压力为3kPa。当无重金属低温染色聚酯预聚物特性粘度达到0.15dL/g时,将无重金属低温染色聚酯预聚物通过预聚物泵连续稳定地从预缩聚反应釜中采出。
(4)将步骤(3)制备得到的无重金属低温染色聚酯预聚物直接进入终缩聚系统进行终缩聚反应,终缩聚反应温度为270℃,反应压力为200Pa;
(5)将步骤(4)制备得到无重金属低温染色聚酯熔体经过熔体过滤器过滤后直接输送至纺丝箱体进行熔融纺丝,纺丝温度为275℃、卷绕速度为4200m/min,得到无重金属低温染色聚酯全拉伸丝FDY。其中,热辊GR1速度1500m/min、温度为75℃,热辊GR2的速度为4250m/min、温度为120℃。
简而言之,对比例2与对比例1的区别在于:未添加碳自由基捕获剂。
对比例3
(1)将对苯二甲酸、2-甲基-1,3-丙二醇、乙二醇和钛系催化剂配制成浆料。浆料中酸醇摩尔比为1:1.12,相对于对苯二甲酸100摩尔份,2-甲基-1,3-丙二醇为10摩尔份、乙二醇为102摩尔份,其中12摩尔份的乙二醇为过量脂肪族二元醇将在后续反应工序中脱除;相对于无重金属低温染色聚酯的总重量,钛系催化剂的添加量以钛元素含量基准计为6ppm。
(2)将步骤(1)中制备得到浆料连续加入到由立式第一酯化釜和立式第二酯化釜组成的酯化系统中进行酯化反应,第一酯化釜反应温度为260℃、反应压力为300kPa,第二酯化釜反应温度265℃、反应压力为120kPa。当无重金属低温染色聚酯低聚物的酸值达到15mgKOH/g时,将无重金属低温染色聚酯低聚物通过低聚物泵连续稳定地从第二酯化釜中采出;
(3)将步骤(2)制备得到的无重金属低温染色聚酯低聚物进入预缩聚系统进行预缩聚反应,其中,预缩聚反应温度为265℃,反应压力为3kPa。当无重金属低温染色聚酯预聚物特性粘度达到0.15dL/g时,将无重金属低温染色聚酯预聚物通过预聚物泵连续稳定地从预缩聚反应釜中采出。
(4)将步骤(3)制备得到的无重金属低温染色聚酯预聚物直接进入终缩聚系统进行终缩聚反应,终缩聚反应温度为270℃,反应压力为200Pa;
(5)将步骤(4)制备得到无重金属低温染色聚酯熔体经过熔体过滤器过滤后直接输送至纺丝箱体进行熔融纺丝,纺丝温度为275℃、卷绕速度为4200m/min,得到无重金属低温染色聚酯全拉伸丝FDY。其中,热辊GR1速度1500m/min、温度为75℃,热辊GR2的速度为4250m/min、温度为120℃。
简而言之,对比例3与对比例1的区别在于:未添加聚醚二元醇和碳自由基捕获剂。
为了进一步说明本发明的有益效果以下将对实施例1~9和对比例1~3所制备的无重金属低温染色聚酯及其纤维的性能进行测试,测试项目如下:特性粘度(dL/g),测试方法:参照GB/T 14190-2008;熔点(℃),测试方法:参照GB/T14190-2008;玻璃化转变温度(℃)由DSC(Pcrkin-Elmcr Phyris 1)测得(测试升降温速率为20℃/min,氮气流量为50ml/min);沸水收缩率(%):参照GB/T6505-2008;分散染料常压上染率(%),测试方法:参照GB/T 23976.1-2009;染色牢度(级),测试方法:参照GB/T 3921-2008。
测试结果见表1
表1实施例1~9和对比例1~3所制备无重金属低温染色聚酯及其纤维的性能测试结果
Figure BDA0002304305810000181
从表1中可以看到,实施例1-9所制备的无重金属低温染色聚酯色相优异,且纤维具有良好的分散染料常压染色性能和尺寸稳定性。
实施例1和对比例3所制备的无重金属低温染色聚酯中侧基二元醇2-甲基-1,3-丙二醇的含量均为10摩尔份,但是与实施例1相比,对比例3所制备无重金属低温染色聚酯色度b值高,纤维分散染料常压上染率低、沸水收缩率大。这是因为实施例1所制备无重金属低温染色聚酯中引入了0.3ppm的高耐热颜料酞菁蓝,有效遮盖钛系催化剂引起的无重金属低温染色聚酯色相的黄变,使其表征黄变程度的色相b值仅为4.4,而对比例3所制备无重金属低温染色聚酯的色相b值高达10.9。此外,实施例1所制备的无重金属低温染色聚酯中引入了3wt%的分子量为3000的聚乙二醇,嵌入无重金属低温染色聚酯分子链中聚乙二醇可起到良好的分子内增塑作用,显著降低无重金属低温染色聚酯的玻璃化转变温度,以增大无重金属低温染色聚酯纤维的分子自由体积,从而染色时有利于分散染料的扩散,实施例1所制备无重金属低温染色聚酯的玻璃化转变温度为69℃,而对比例3所制备无重金属低温染色聚酯的玻璃化转变温度为77℃;与此同时,聚乙二醇还可以起到结晶促进剂的作用,使无重金属低温染色聚酯在纺丝过程中更容易发生取向和结晶,从而使纺制的纤维具有良好的尺寸稳定性,实施例1所制备无重金属低温染色聚酯纤维的分散染料常压上染率为96%、沸水收缩率为6.4%,而对比例3所制备无重金属低温染色聚酯纤维的分散染料常压上染率为76%、沸水收缩率为9.7%。
由上表可以看出,实施例1无重金属低温染色聚酯的色度b值低于对比例1无重金属低温染色聚酯的色度b值,由此证明,本发明采用高耐热酞菁蓝替代与钛系催化剂复配的常规调色剂—醋酸钴,有效遮盖了钛系催化剂引起的无重金属低温染色聚酯色相的黄变。对比例1无重金属低温染色聚酯的玻璃化转变温度、沸水收缩率低于对比例3无重金属低温染色聚酯的玻璃化转变温度,分散染料常压上染率高于对比例3无重金属低温染色聚酯的玻璃化转变温度,由此证明,本发明采用聚醚二元醇降低了无重金属低温染色聚酯纤维的玻璃化转变温度,从而提高分散染料对无重金属低温染色聚酯纤维的扩散能力,使其实现分散染料常压染色。
实验例1
将实施例1、对比例1、对比例2和对比例3所制备的无重金属低温染色聚酯切片在温度为130℃、真空度小于100Pa的条件下抽真空干燥15小时。
将干燥处理后的无重金属低温染色聚酯切片在氮气保护下装填入高压毛细管流变仪Rheograph 25的料筒,料筒的温度280℃,毛细管的直径为1mm、长径比为40:1;切片装满料筒后,用活塞杆将料筒内切片压紧;恒温熔融5min后,活塞杆以0.139mm/s的速度(毛细管内熔体的剪切速率为250s-1)匀速将无重金属低温染色聚酯熔体挤出,每隔7.5min取一次挤出熔体样测试其特性粘度,以通过考察无重金属低温染色聚酯的特性粘度降来评价无重金属低温染色聚酯的热稳定性。特性粘度η(dL/g),测试方法:参照GB/T 14190-2008。测试结果见表2.
表2实施例1和对比例1~3所制备的无重金属低温染色聚酯切片的热稳定性比较
Figure BDA0002304305810000201
从表2中可以看到,实施例1和对比例1所制备的无重金属低温染色聚酯切片的特性粘度降均明显小于对比例2和对比例3所制备的无重金属低温染色聚酯切片的特性粘度降,表明二甲苯基二丁基苯并呋喃酮可高效捕获无重金属低温染色聚酯在高温受热环境中形成的碳自由基,显著提高无重金属低温染色聚酯的热稳定性。实施例1、对比例1、对比例2和对比例3所制备的无重金属低温染色聚酯的分子结构中均含有2-甲基-1,3-丙二醇结构单元。2-甲基-1,3-丙二醇结构单元次亚甲基上的氢的活性很强,在高温受热环境中易脱除形成碳自由基从而引发无重金属低温染色聚酯大分子链的断裂,导致无重金属低温染色聚酯特性粘度降低。碳自由基捕获剂二甲苯基二丁基苯并呋喃酮的添加能高效捕获无重金属低温染色聚酯分子链中的碳自由基阻止热降解副反应的发生,因此由于实施例1和对比例1所制备的无重金属低温染色聚酯中均含有200ppm的碳自由基捕获剂二甲苯基二丁基苯并呋喃酮从而使它们的热稳定性显著高于对比例2和对比例3所制备的无重金属低温染色聚酯。
以上所述仅是本发明的较佳实施例而已,并非对本发明作任何形式上的限制,虽然本发明已以较佳实施例揭露如上,然而并非用以限定本发明,任何熟悉本专利的技术人员在不脱离本发明技术方案范围内,当可利用上述提示的技术内容作出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例,但凡是未脱离本发明技术方案的内容,依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰,均仍属于本发明方案的范围内。

Claims (8)

1.一种聚酯制品的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)对苯二甲酸、乙二醇、钛系催化剂、侧基二元醇、碳自由基捕获剂混合后进行酯化反应,得到低聚物;
所述侧基二元醇为1,2-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇中的一种或多种的组合;
(2)将酞菁蓝制成酞菁蓝浆料,将聚醚二元醇和酞菁蓝浆料添加至输送低聚物的管线中与低聚物混合后进行缩聚反应,得到熔体,所述酞菁蓝D99小于或等于0.5μm;
(3)熔体固化,得到聚酯制品。
2.根据权利要求1所述的一种聚酯制品的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,乙二醇和侧基二元醇的总摩尔数与对苯二甲酸摩尔数的比为1.05~2:1。
3.根据权利要求1所述的一种聚酯制品的制备方法,其特征在于,碳自由基捕获剂为二甲苯基二丁基苯并呋喃酮、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯、[4-叔丁基-2-(5-叔丁基-2-氧代-3H-1-苯并呋喃-3-基)苯基]-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、甲撑双(4-甲基-6-特丁基苯酚)单丙烯酸酯、对甲酚和双环戊二烯共聚物中的一种或多种的组合。
4.根据权利要求1所述的一种聚酯制品的制备方法,其特征在于,聚醚二元醇为聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇中的一种或多种的组合,且聚醚二元醇分子量为1000~6000。
5.根据权利要求1所述的一种聚酯制品的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,熔体用于纺丝并在纺丝过程中固化,聚酯制品为聚酯纤维。
6.根据权利要求5所述的一种聚酯制品的制备方法,其特征在于,纺丝的温度为260~290℃。
7.一种采用如权利要求1-6任一所述聚酯制品制备方法制备得到的聚酯制品,其特征在于,熔点为215~240℃、玻璃化转变温度为60~78℃。
8.根据权利要求7所述的一种聚酯制品,其特征在于,色度b值小于或等于6;
特性粘度为0.60~0.80dL/g、280℃热处理15min的特性粘度降小于或等于
0.02dL/g。
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Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103665350A (zh) * 2012-09-26 2014-03-26 中国石油化工股份有限公司 一种改性共聚酯切片及纤维的制备工艺
CN105669969A (zh) * 2016-02-01 2016-06-15 东华大学 一种尼龙6聚合方法及其熔体直纺方法
CN106536626A (zh) * 2014-10-29 2017-03-22 乐天精密化学株式会社 生物降解性树脂组合物及由其制造的渔网
CN106589330A (zh) * 2016-12-15 2017-04-26 中国纺织科学研究院 一种芳香族聚酯‑脂肪族聚酯嵌段共聚酯及其制备方法
CN106637481A (zh) * 2016-12-15 2017-05-10 中国纺织科学研究院 一种改性聚酯纤维及其制备方法
CN107778467A (zh) * 2017-11-14 2018-03-09 浙江万凯新材料有限公司 高粘共聚聚酯及制备方法
CN108193303A (zh) * 2017-11-06 2018-06-22 中纺院(天津)科技发展有限公司 一种亲水聚酯纤维及其制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103665350A (zh) * 2012-09-26 2014-03-26 中国石油化工股份有限公司 一种改性共聚酯切片及纤维的制备工艺
CN106536626A (zh) * 2014-10-29 2017-03-22 乐天精密化学株式会社 生物降解性树脂组合物及由其制造的渔网
CN105669969A (zh) * 2016-02-01 2016-06-15 东华大学 一种尼龙6聚合方法及其熔体直纺方法
CN106589330A (zh) * 2016-12-15 2017-04-26 中国纺织科学研究院 一种芳香族聚酯‑脂肪族聚酯嵌段共聚酯及其制备方法
CN106637481A (zh) * 2016-12-15 2017-05-10 中国纺织科学研究院 一种改性聚酯纤维及其制备方法
CN108193303A (zh) * 2017-11-06 2018-06-22 中纺院(天津)科技发展有限公司 一种亲水聚酯纤维及其制备方法
CN107778467A (zh) * 2017-11-14 2018-03-09 浙江万凯新材料有限公司 高粘共聚聚酯及制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"聚合物用碳自由基捕获剂的最新研究进展";孟鑫 等;《现代化工》;20060731;第26卷(第7期);第13-17页 *

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