CN110950814A - 一种从三嗪环精制废水中回收3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种从三嗪环精制废水中回收3‑巯基‑5‑甲基‑1,2,4‑三氮唑的方法，在催化剂β‑二酮存在下，三嗪环精制废水通过加入盐酸调节溶液pH值，与硫氰酸铵回流。反应结束后降温后抽滤，加入石油醚进行萃取，最后蒸馏浓缩，除去石油醚，降温，得到3‑巯基‑5‑甲基‑1,2,4‑三氮唑湿品。烘干的成品，纯度≥99.5％，收率在10‑15％。本发明对设备要求低，操作简单，产物收率高、纯度高，不仅可以避免直接处理三嗪环精制废水造成的资源浪费，提高资源的利用率，降低三嗪环的生产成本，还可以减轻直接处理三嗪环精制废水造成的环境污染，减少废料量。
Description
技术领域
本发明属于医药中间体副产物回收技术领域，具体涉及一种从三嗪环精制废水中回收3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑的方法。
背景技术
头孢曲松是第一个半合成广谱长效头孢菌素，是目前我国消费量最大的抗生素，对国民健康产业有着举足轻重的作用。头孢菌素生产依赖于高质量的头孢类医药中间体，其中三嗪环因质量稳定、工业化生产程度高成为合成头孢曲松的关键医药中间体。
三嗪环工业生产过程中，每生产一吨三嗪环产生15m3的三嗪环精制废水，目前废水直接处理的方法有两种，一是直接进MVR处理后得废料，以危废处理；另一种方法为回收三嗪环产品，工序复杂，收率低在5-7‰。
在工业生产过程中发现三嗪环精制废水经过处理，可得到副产物3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑，该副产物为重要的化工生产原料，广泛应用于化工生产过程中。
发明内容
本发明的目的在于提供一种从三嗪环精制废水中回收3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑的方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种从三嗪环精制废水中回收3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑的方法，包括以下步骤：
1)调节溶液pH值：向三嗪环精制废水中加入30％HCl调节溶液pH值为6-7，然后加入催化剂，搅拌均匀；
2)高温回流：加入硫氰酸铵，回流；
3)降温抽滤：高温回流结束后，降温抽滤；
4)溶剂萃取：加入石油醚进行萃取；
5)蒸馏：常压蒸馏，除去石油醚；
6)降温：降温，得湿品；
7)烘干：烘干后得3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑成品。
具体的，所述步骤1)中的催化剂为β-二酮，β-二酮的加入量为三嗪环精制废水重量的0.5-5％。
具体的，所述步骤2)中硫氰酸铵的加入量为三嗪环精制废水重量的0.2-1％。
具体的，所述步骤2)中回流时间为4-9h，温度为90-110℃，真空度为-0.05--0.1MPa。
具体的，所述步骤3)中降温至10-21℃，抽滤。
具体的，所述步骤5)中常压蒸馏至出现固体停止，分离出的溶剂进行下批套用。
具体的，所述步骤6)中降温至10-18℃。
具体的，所述步骤7)中烘干温度为90℃，烘干时间为1-3h，成品纯度≥99.5％。
本发明具有以下有益效果：本发明将三嗪环精制废水通过回收处理得到重要的化工生产原料3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑，对设备要求低，操作简单，3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑收率高达到10-15％(按母液三嗪环精制废水重量计算)，且纯度≥99.5％，不仅可以避免直接处理三嗪环精制废水造成的资源浪费，提高资源的利用率，降低三嗪环的生产成本，还可以减轻直接处理三嗪环精制废水造成的环境污染，减少废料量。
具体实施方式
以下是本发明的具体实施例，对本发明的技术方案做进一步描述，但是本发明的保护范围并不限于这些实施例。凡是不背离本发明构思的改变或等同替代均包括在本发明的保护范围之内。
实施例1
向1000g三嗪环精制废水中加入30％HCl调节溶液pH值为6，然后加入催化剂β-二酮5g，搅拌均匀；加入硫氰酸铵8g，110℃回流4h，真空度为-0.08MPa；高温回流结束后，降温至21℃抽滤；然后加入石油醚进行萃取；常压蒸馏至出现固体停止，除去石油醚，分离出的溶剂进行下批套用；降温至18℃，得湿品；90℃烘干1h，烘干后得3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑成品。收率12.2％，纯度99.56％。
实施例2
向1000g三嗪环精制废水中加入30％HCl调节溶液pH值为7，然后加入催化剂β-二酮50g，搅拌均匀；加入硫氰酸铵4g，90℃回流6h，真空度为-0.05MPa；高温回流结束后，降温至10℃抽滤；然后加入石油醚进行萃取；常压蒸馏至出现固体停止，除去石油醚，分离出的溶剂进行下批套用；降温至10℃，得湿品；90℃烘干3h，烘干后得3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑成品。收率11.8％，纯度99.61％。
实施例3
向1000g三嗪环精制废水中加入30％HCl调节溶液pH值为6.5，然后加入催化剂β-二酮20g，搅拌均匀；加入硫氰酸铵2g，100℃回流9h，真空度为-0.07MPa；高温回流结束后，降温至15℃抽滤；然后加入石油醚进行萃取；常压蒸馏至出现固体停止，除去石油醚，分离出的溶剂进行下批套用；降温至16℃，得湿品；90℃烘干2.5h，烘干后得3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑成品。收率13.5％，纯度99.59％。
实施例4
向1000g三嗪环精制废水中加入30％HCl调节溶液pH值为6.8，然后加入催化剂β-二酮35g，搅拌均匀；加入硫氰酸铵10g，105℃回流7h，真空度为-0.1MPa；高温回流结束后，降温至18℃抽滤；然后加入石油醚进行萃取；常压蒸馏至出现固体停止，除去石油醚，分离出的溶剂进行下批套用；降温至12℃，得湿品；90℃烘干2h，烘干后得3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑成品。收率15.1％，纯度99.58％。
本发明不局限于上述实施方式，任何人应得知在本发明的启示下作出的结构变化，凡是与本发明具有相同或相近的技术方案，均落入本发明的保护范围之内。
本发明未详细描述的技术、形状、构造部分均为公知技术。
Claims (8)
1.一种从三嗪环精制废水中回收3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑的方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)调节溶液pH值：向三嗪环精制废水中加入30％HCl调节溶液pH值为6-7，然后加入催化剂，搅拌均匀；
2)高温回流：加入硫氰酸铵，回流；
3)降温抽滤：高温回流结束后，降温抽滤；
4)溶剂萃取：加入石油醚进行萃取；
5)蒸馏：常压蒸馏，除去石油醚；
6)降温：降温，得湿品；
7)烘干：烘干后得3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑成品。
2.如权利要求1所述的从三嗪环精制废水中回收3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑的方法，其特征在于，所述步骤1)中的催化剂为β-二酮，β-二酮的加入量为三嗪环精制废水重量的0.5-5％。
3.如权利要求1所述的从三嗪环精制废水中回收3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑的方法，其特征在于，所述步骤2)中硫氰酸铵的加入量为三嗪环精制废水重量的0.2-1％。
4.如权利要求1所述的从三嗪环精制废水中回收3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑的方法，其特征在于，所述步骤2)中回流时间为4-9h，温度为90-110℃，真空度为-0.05--0.1MPa。
5.如权利要求1所述的从三嗪环精制废水中回收3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑的方法，其特征在于，所述步骤3)中降温至10-21℃，抽滤。
6.如权利要求1所述的从三嗪环精制废水中回收3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑的方法，其特征在于，所述步骤5)中常压蒸馏至出现固体停止，分离出的溶剂进行下批套用。
7.如权利要求1所述的从三嗪环精制废水中回收3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑的方法，其特征在于，所述步骤6)中降温至10-18℃。
8.如权利要求1所述的从三嗪环精制废水中回收3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑的方法，其特征在于，所述步骤7)中烘干温度为90℃，烘干时间为1-3h，成品纯度≥99.5％。
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