CN111057017B - 一种从三嗪环环合母液中回收3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑的方法 - Google Patents

一种从三嗪环环合母液中回收3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种从三嗪环环合母液中回收3‑巯基‑5‑甲基‑1,2,4‑三氮唑的方法，依次包括下列步骤：（1）向三嗪环环合母液中加入催化剂，减压蒸馏去除溶剂后，用液碱调节溶液pH值至7‑9；回流分离后，进行萃取，浓缩干燥后得成品。本发明工艺简单，操作危险性低，可从环合母液中回收副产物3‑巯基‑5‑甲基‑1,2,4‑三氮唑，产物纯度≥99.4%，回收率为1‑1.5%；同时使废料资源化，提高了废料利用率，降低三嗪环生产成本，为企业创造更高的经济价值；同时减少了处理三嗪环环合母液产生的废料量，降低环保处理成本。

Description

一种从三嗪环环合母液中回收3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑 的方法
技术领域
本发明属于有机化学合成技术领域，涉及一种从三嗪环环合母液中回收3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑的方法。
背景技术
头孢三嗪，又名头孢曲松钠，于1982年在瑞士首次上市，是第一个半合成广谱长效头孢菌素，于1992年首次在中国上市。经过二十几年的发展，凭借其抗菌谱广，疗效确切，以及巨大的市场空间等优点，头孢曲松钠已经成为抗生素市场上举足轻重的主导产品。而三嗪环是合成头孢曲松钠的重要中间体，对头孢曲松钠的生产起着关键的作用。
目前国内现有的三嗪环生产技术中，伴随三嗪环的生产，会产生大量三嗪环环合母液。三嗪环环合母液中，主要成分为溶剂甲醇、乙醇，其他的有机物为三嗪环钠盐及主要副产物3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑。3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑为一种合成三氮唑核苷的中间体，是一种重要的医药中间体。目前每吨三嗪环产生12m³的环合母液，理论上可以回收3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑180-190kg，存在很大的经济价值。目前文献报道的三嗪环环合母液的处理方法中还未见到关于回收3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑的方法。
发明内容
针对现有技术不足，本发明提供了一种从三嗪环环合母液中回收3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑的方法，使废料资源化，降低三嗪环废料量和三嗪环生产成本。
本发明的反应方程式为：
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本发明的技术方案如下：
一种从三嗪环环合母液中回收3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑的方法，依次包括下列步骤：
（1）向三嗪环环合母液中加入催化剂，然后减压蒸馏去除母液中的甲醇和乙醇，所述催化剂为硬脂酸盐；
（2）减压蒸馏结束后，用液碱调节溶液pH值至7-9；
（3）回流；
（4）回流结束后，进行固液分离；
（5）液相加入石油醚进行萃取；
（6）萃取液经蒸馏去除石油醚，得湿品；
（7）湿品烘干，得成品。
进一步的，所述步骤（1）中，催化剂为硬脂酸钙、硬脂酸钠或者二者的组合。
进一步的，所述步骤（1）中，减压蒸馏真空度为-0.07 至-0.1MPa。
进一步的，所述步骤（1）中，催化剂的加入量为三嗪环环合母液重量的0.1‰-5‰。
进一步的，所述步骤（2）中，所述液碱为质量分数30%的液碱。
进一步的，所述步骤（3）中，回流温度为90-110℃，回流时间为2-5h。
进一步的，所述步骤（4）中，固液分离采用过滤，过滤温度为10-25℃。
进一步的，所述步骤（6）中，蒸馏采用常压蒸馏。
进一步的，所述步骤（7）中，烘干温度为100℃，烘干时间为1h。
本发明工艺简单，操作危险性低，可从环合母液中回收副产物3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑，产物纯度≥99.4%，回收率为1-1.5%(回收率计算：成品/环合母液重量）；同时使废料资源化，提高了废料利用率，降低三嗪环生产成本，为企业创造更高的经济价值。相应的物料的回收，减少了处理三嗪环环合母液产生的废料量，降低环保处理成本。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施实例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用于解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
（1）取1200g三嗪环环合母液（3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑的含量为2.82%），加入催化剂0.5g硬脂酸钠，真空度-0.07MPa，进行减压蒸馏1h。
（2）加入30%液碱调节溶液pH值为7。
（3）将调好pH值的溶液，95℃回流2h。
（4）18℃抽滤。
（5）加入石油醚进行萃取。
（6）进行蒸馏，蒸出石油醚得湿品13.4g。烘干后得成品，质量为12.2g，3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑纯度99.45%，回收率为1.01%(回收率计算：成品/环合母液重量）。
实施例2
（1）取1200g三嗪环环合母液（3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑的含量为2.82%），加入催化剂0.2g硬脂酸钠，真空度-0.07MPa，进行减压蒸馏1h。
（2）加入30%液碱调节溶液pH值为9。
（3）将调好pH值的溶液，90℃回流4h。
（4）10℃抽滤。
（5）加入石油醚进行萃取。
（6）进行蒸馏，蒸出石油醚得湿品13.2g。
（7）烘干后得成品，质量为12.0g，3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑的纯度：99.40%，回收率为1.00%(回收率计算：成品/环合母液重量）。
实施例3
（1）取1340g三嗪环环合母液（3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑的含量2.52%），加入催化剂0.5g硬脂酸钙，真空度-0.07MPa，进行减压蒸馏1.2h。
（2）加入30%液碱调节溶液pH值为8。
（3）将调好pH值的溶液，回流3h，回流温度为100℃。
（4）15℃抽滤。
（5）加入石油醚进行萃取。
（6）90℃进行蒸馏，除石油醚，得湿品17.4g。
（7）烘干后得成品，质量为15.4g，3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑纯度：99.53%，回收率为1.15%(回收率计算：成品/环合母液重量）。
实施例4
（1）取1340g三嗪环环合母液（3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑的含量2.52%），加入催化剂5g硬脂酸钙，真空度-0.08MPa，进行减压蒸馏1.2h。
（2）加入30%液碱调节溶液pH值为8.5。
（3）将调好pH值的溶液，回流2h，回流温度为110℃。
（4）25℃抽滤。
（5）加入石油醚进行萃取。
（6）90℃进行蒸馏，除石油醚，得湿品17.2g。
（7）烘干后得成品，质量为14.5g，3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑纯度：99.48%，回收率为1.08%(回收率计算：成品/环合母液重量）。
本发明并不限于上述的实施方式，在本领域技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下做出各种变化，变化后的内容仍属于本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种从三嗪环环合母液中回收3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑的方法，其特征在于，依次包括下列步骤：
（1）向三嗪环环合母液中加入催化剂，然后减压蒸馏去除母液中的甲醇和乙醇，所述催化剂为硬脂酸盐；
（2）减压蒸馏结束后，用液碱调节溶液pH值至7-9；
（3）回流；
（4）回流结束后，进行固液分离；
（5）液相加入石油醚进行萃取；
（6）萃取液经蒸馏去除石油醚，得湿品；
（7）湿品烘干，得成品；
所述步骤（1）中，催化剂为硬脂酸钙、硬脂酸钠或者二者的组合。
2.根据权利要求1所述的从三嗪环环合母液中回收3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑的方法，其特征在于，所述步骤（1）中，减压蒸馏真空度为-0.07 至-0.1MPa。
3.根据权利要求1-2任一项所述的从三嗪环环合母液中回收3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑的方法，其特征在于，所述步骤（1）中，催化剂的加入量为三嗪环环合母液重量的0.1‰-5‰。
4.根据权利要求1所述的从三嗪环环合母液中回收3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑的方法，其特征在于，所述步骤（2）中，所述液碱为质量分数30%的液碱。
5.根据权利要求1所述的从三嗪环环合母液中回收3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑的方法，其特征在于，所述步骤（3）中，回流温度为90-110℃，回流时间为2-5h。
6.根据权利要求1所述的从三嗪环环合母液中回收3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑的方法，其特征在于，所述步骤（4）中，固液分离采用过滤，过滤温度为10-25℃。
7.根据权利要求1所述的从三嗪环环合母液中回收3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑的方法，其特征在于，所述步骤（6）中，蒸馏采用常压蒸馏。
8.根据权利要求1所述的从三嗪环环合母液中回收3-巯基-5-甲基-1,2,4-三氮唑的方法，其特征在于，所述步骤（7）中，烘干温度为100℃，烘干时间为1h。
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