CN110918071A - 一种高级氧化法强化改性磁性壳聚糖去除水中四环素的方法 - Google Patents

一种高级氧化法强化改性磁性壳聚糖去除水中四环素的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110918071A
CN110918071A CN201911329044.8A CN201911329044A CN110918071A CN 110918071 A CN110918071 A CN 110918071A CN 201911329044 A CN201911329044 A CN 201911329044A CN 110918071 A CN110918071 A CN 110918071A
Authority
CN
China
Prior art keywords
chitosan
solution
tetracycline
water
magnetic chitosan
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201911329044.8A
Other languages
English (en)
Inventor
刘元坤
赵丽媛
于艾鑫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing University of Technology
Original Assignee
Beijing University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing University of Technology filed Critical Beijing University of Technology
Priority to CN201911329044.8A priority Critical patent/CN110918071A/zh
Publication of CN110918071A publication Critical patent/CN110918071A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/24—Naturally occurring macromolecular compounds, e.g. humic acids or their derivatives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J20/28009—Magnetic properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/286—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using natural organic sorbents or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/722—Oxidation by peroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds
    • C02F2101/34—Organic compounds containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds
    • C02F2101/34—Organic compounds containing oxygen
    • C02F2101/345—Phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds
    • C02F2101/38—Organic compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
    • C02F2305/02—Specific form of oxidant
    • C02F2305/026—Fenton's reagent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Abstract

一种高级氧化法强化改性磁性壳聚糖去除水中四环素的方法，属于水环境保护技术领域。首先制备磁性壳聚糖，然后通过戊二醛交联，利用环氧氯丙烷和乙二胺改性接枝即得到乙二胺改性磁性壳聚糖。将其与过氧化氢联合，应用于水中四环素的去除。充分发挥改性材料的磁学特性、吸附特性以及Fenton催化氧化特性。本发明形成的非均相类Fenton反应体系可同时发挥壳聚糖交联体的吸附作用和纳米四氧化三铁的催化性能，在对水中四环素吸附的基础上实现对其完全降解，大大提高了四环素的去除率，解决了单一吸附对于四环素去除效果不理想的问题。其处理过程易于控制，pH适用范围较传统Fenton技术广，应用前景较好。

Description

一种高级氧化法强化改性磁性壳聚糖去除水中四环素的方法
技术领域
本发明涉及一种使用高级氧化法强化改性磁性壳聚糖去除水中四环素的方法，属于水环境保护技术领域。
背景技术
目前，随着生活水平的提高及生活环境的变化，抗生素类药物已经广泛应用于人们的生产生活中。四环素(TC)是一种广谱抗生素，具有杀菌作用，广泛应用于皮肤感染，中耳炎，肺炎等疾病治疗及畜禽饲养业。但是在生产、使用过程中，逐渐被释放到环境中，虽然含量较低，但因其具有较强的稳定性和难降解性，会对水环境中的生物生长造成威胁，同时通过生物链积累对人类的身体健康也会造成潜在的危害，因此急需寻找一种有效的去除方法。
吸附法是一种安全、经济、高效的去除有机物污染的处理方法。壳聚糖是由自然界广泛存在的几丁质经过脱乙酰作用得到的，是一种性能优良的天然高分子材料，广泛应用于医药、食品、化工等行业。壳聚糖分子结构中因具有大量氨基和羟基等丰富的功能基团，具备良好絮凝和络合作用，是一种新兴的吸附剂材料。但在实际应用中也存在着一些缺点，如在酸性溶液中稳定性差，应用后不易回收，由于功能性基团数量有限，活性较低，导致吸附效果差等。本专利中将磁性纳米颗粒与壳聚糖结合，使壳聚糖其通过磁分离技术，易于从水体中分离出来，再通过化学改性，增加壳聚糖分子中活性基团的数量，提高对目标污染物的吸附容量。
高级氧化法具备操作简便、高效、快速等特点，Fenton法是高级氧化法中的一种常用方法。传统的Fenton法中存在的氧化条件严格，过氧化氢利用率不高，反应后存在的大量铁离子需要加入沉淀剂去除，易造成二次污染等问题，因此近年来非均相类Fenton氧化法逐渐受到关注。由于改性磁性壳聚糖中包含的纳米四氧化三铁颗粒是一种常见的铁基催化剂，催化效果好，氧化速率快，因此本专利将改性磁性壳聚糖与过氧化氢结合可形成非均相类Fenton体系，在发挥吸附作用的同时具备氧化降解功能，在原有单一吸附的基础上，进一步提高废水中四环素的去除率。而且针对于上述传统Fenton法中存在的问题，本发明中制备的改性磁性壳聚糖材料能够较好地解决上述问题，应用前景较佳。
发明内容
本发明目的在于提供一种高级氧化法强化改性磁性壳聚糖去除水中四环素的方法，首先采用一步沉淀法制备磁性壳聚糖，在通过交联改性后制备得到改性磁性壳聚糖，并将其用于废水中四环素的去除，具体步骤如下：
(1)将壳聚糖放入1-5wt％的乙酸水溶液中，搅拌使其溶解，形成壳聚糖乙酸水溶液，称取二价铁盐和三价铁盐加入到壳聚糖乙酸水溶液中，搅拌混合，形成混合液B；将混合液用注射器缓慢均匀滴入NaOH溶液中，搅拌固化3-4h后，用去离子水将生成的磁性壳聚糖洗涤至中性，得到磁性壳聚糖，放在去离子水中备用；
(2)将上述步骤(1)中制备磁性壳聚糖放入戊二醛溶液中，放置于20-30℃的恒温震荡箱中进行震荡反应2-6h，用无水乙醇和去离子水将交联后的壳聚糖洗净备用；随后将壳聚糖小球放入去离子水中，调节溶液pH至9-10，加入环氧氯丙烷溶液后放入50-80℃的水浴锅中活化5-6h，反应后用去离子水将壳聚糖小球洗涤至中性；最后将小球转移至去离子水中，调节溶液pH至10，加入乙二胺溶液后放入50-70℃的水浴锅中恒温反应3-4h，反应后用去离子水洗涤至中性，干燥；
(3)将上述制备的改性磁性壳聚糖放入四环素溶液中，再加入过氧化氢溶液，进行反应去除四环素。
步骤(1)中壳聚糖在乙酸水溶液中的浓度为15-30g/L，优选20-25g/L。
步骤(1)中所述二价铁盐为FeSO4.7H2O，三价铁盐为FeCl3.6H2O。二价铁盐和三价铁盐的摩尔比为1:2，二价铁盐在壳聚糖乙酸水溶液中的质量浓度为9.3-31.7g/L。
步骤(1)中NaOH溶液浓度为3-5mol/L，混合溶液B与NaOH溶液体积比优选为1:2-4。
步骤(2)中每40g磁性壳聚糖对应500ml浓度为0.1％-0.6％的戊二醛水溶液、环氧氯丙烷2-18mL、乙二胺2-10mL。
步骤(3)优选乙二胺改性磁性壳聚糖浓度为0.25-2.5g/L，四环素溶液初始浓度为10-200mg/L，pH为3-8；过氧化氢浓度为1-200mmol/L；震荡反应时间为0.5h-36h。
步骤(3)采用恒温水浴震荡箱，转速为200r/min，实验温度为25℃。
上述方法用于探究改性磁性壳聚糖对水中四环素的去除效果及机理研究。
本发明的有益效果为：
(1)壳聚糖是一种天然高分子材料，价格低廉，具有可生物降解性，且含有大量功能基团，应用广泛，是一种绿色环保的新兴吸附材料。
(2)采用一步沉淀法制备磁性壳聚糖，操作简便，且结合磁分离技术，使吸附剂能够快速从水体中分离出来，便于回收利用。将磁性壳聚糖交联改性，增强了壳聚糖在酸性溶液中的稳定性，增加了活性基团的数量，使吸附效果大大提高。
(3)通过负载Fe3O4纳米颗粒，使壳聚糖具备磁性之外，在处理废水时改性磁性壳聚糖可与氧化剂H2O2结合，形成非均相类Fenton体系，使吸附剂同时具备了催化降解功能。通过吸附作用，使四环素分子分布在催化剂表面，有利于催化剂产生的HO·自由基与四环素分子快速接触，从而加快了四环素催化降解反应的进行。相比于单一吸附或单一Fenton催化氧化体系，改性磁性壳聚糖与高级氧化技术联合对水中四环素的进行降解，表现出了良好的协同效应，可极大提高四环素的去除效率。
(4)相比于传统的Fenton反应体系，非均相类Fenton体系具有较好的pH适应性，操作简便，易于控制，过氧化氢利用率较高，无二次污染，催化剂易于回收利用，具有广阔的发展前景。
附图说明
附图1为实施例1中制备的乙二胺改性磁性壳聚糖的透射电镜图；
附图2为三种不同反应体系中四环素的去除曲线图；
附图3为EMMCS-H2O2-TC体系的反应动力学模型拟合曲线图；
附图4为EMMCS-TC体系的反应动力学模型拟合曲线图；
附图5为H2O2-TC体系的反应动力学模型拟合曲线图；
附图6为过氧化氢浓度不同时乙二胺改性磁性壳聚糖对四环素的去除效果图；
附图7为不同pH条件下EMMCS-H2O2体系对四环素的去除曲线图；
附图8为不同pH条件下EMMCS-H2O2体系对TOC的去除效果图。
表1为不同反应体系的反应动力学模型参数。
具体实施方式
本发明提供了一种高级氧化法强化乙二胺改性磁性壳聚糖去除水中四环素的方法，下面结合附图及具体实例对本发明做进一步说明，但本发明并不限于以下实施例。
实施例1
(1)将1.65g壳聚糖放入150mL的3％的乙酸水溶液中，搅拌使其溶解，形成壳聚糖乙酸水溶液。称取2.78g二价铁盐和5.41g三价铁盐加入到壳聚糖乙酸水溶液中，搅拌混合1h。将混合液用注射器缓慢均匀滴入NaOH溶液中，搅拌固化3-4h后，用去离子水将生成的磁性壳聚糖洗涤至中性，放在去离子水中备用；将上述制备的磁性壳聚糖40g放入500mL质量浓度为0.2％的戊二醛溶液中后，放置于25℃的恒温震荡箱中以160r/min的转速震荡反应3h,再用无水乙醇和去离子水将交联后的壳聚糖洗净备用。随后将壳聚糖小球放入400mL的去离子水中，调节溶液pH至9-10，加入12mL的环氧氯丙烷溶液后放入60℃的水浴锅中活化5-6h,反应后用去离子水将壳聚糖小球洗涤至中性。最后将小球转移至250mL的去离子水中，调节溶液pH至10，加入6mL的乙二胺溶液后放入60℃的水浴锅中恒温反应3-4h，反应后用去离子水洗涤至中性，放入60℃的真空干燥箱中干燥8h，即得到乙二胺改性磁性壳聚糖(EMMCS)。
(2)将上述制备的乙二胺改性磁性壳聚糖做透射电镜分析。
由图1所示，图中灰色部分为壳聚糖交联体，黑色颗粒状物质为纳米Fe3O4颗粒，粒径在5-25nm之间。从图中可以看出Fe3O4颗粒成功被壳聚糖包覆，且分布均匀。由此可知，乙二胺改性磁性壳聚糖具备较好的磁学性质，易于从水中快速分离出来，便于回收利用。
实施例2
(1)将规格相同的三个锥形瓶分别加入20mL初始浓度为50mg/L的四环素溶液，调节溶液pH为3，并通过加入乙二胺改性磁性壳聚糖和过氧化氢溶液形成EMMCS-H2O2-TC、H2O2-TC、EMMCS-TC三种不同的反应体系，具体步骤为：向第一个锥形瓶中加入15mg实施例1中制备的乙二胺改性磁性壳聚糖，随后密封；在第二个锥形瓶中加入过氧化氢溶液，使其浓度为3mmol/L，随后密封；向第三个锥形瓶中加入15mg乙二胺改性磁性壳聚糖和过氧化氢溶液(浓度为3mmol/L)，随后密封。将上述三个锥形瓶放于25℃的震荡箱中以200r/min的转速震荡反应，于不同时间取样，测定剩余溶液四环素浓度，计算去除率。
(2)用反应动力学模型进一步分析EMMCS-H2O2-TC体系中四环素的降解机理。
图2反映了上述三种不同反应体系中四环素的去除效果。在EMMCS-TC体系中，反应24h后，四环素的去除率为38％，H2O2-TC体系中四环素的去除率为32％。而在EMMCS-H2O2-TC体系中，四环素的去除效果在3h后基本达到平衡，去除率达96％以上。相比于前两种反应体系，改性磁性壳聚糖结合过氧化氢复合体系去除速率快，去除效果好。原因可能是改性磁性壳聚糖在发挥吸附作用的同时，壳聚糖上负载的四氧化三铁与过氧化氢形成非均相类Fenton体系，对四环素氧化速率远远大于单一过氧化氢体系的氧化速率，使四环素的去除效果大大提高，说明高级氧化技术对四环素的去除起到了强化作用。
图3的(a)和(b)分别为用一级动力学模型和二级动力学模型拟合上述EMMCS-H2O2-TC体系中四环素的降解曲线图，图4和图5为EMMCS-TC体系和H2O2-TC体系的反应动力学模型拟合曲线图。表1为三种体系的反应动力学模型参数，由表1知，三种体系中，二级反应动力学模型中的相关系数R2均大于一级动力学模型，说明四环素的去除过程更符合二级动力学模型。k为速率常数，从表1中可以看出，EMMCS-H2O2-TC反应体系远远大于其他两种体系，进一步反映了改性磁性壳聚糖与过氧化氢联合形成的非均相类Fenton反应体系去除四环素的高效性。
实施例3
向20mL初始浓度为50mg/L的四环素溶液中加入15mg实施例1中制备的乙二胺改性磁性壳聚糖，随后加入过氧化氢溶液，使其浓度分别为1、3、5、10、30、50和100mmol/L，最后置于25℃的恒温震荡箱水中以200r/min的转速震荡反应3h，测定剩余溶液中四环素浓度，计算去除率。
由图6可知，当改性磁性壳聚糖投加量和四环素溶液初始浓度不变时，反应3h后，四环素的去除率随着过氧化氢浓度的增加先升高后下降，在过氧化氢浓度为3mmol/L时，去除效果最为理想。当过氧化氢浓度较低时，反应体系中释放的HO·自由基较少，催化降解能力较弱，当继续增加且大于最佳浓度后，生成的HO·自由基会与过量的H2O2进一步反应生成活性较低的HO2·自由基，导致去除效果变差。
实施例4
(1)配制初始浓度为50mg/L的四环素浓度，用0.1mol/L的HCl和NaOH溶液调节溶液pH分别为3、5、6.5和8，加入15mg实施例1中制备的乙二胺改性磁性壳聚糖，再加入过氧化氢溶液，使其浓度为3mmo/L，最后放置于25℃的恒温震荡箱水中以200r/min的转速震荡反应，于不同时间取样，测定剩余溶液中四环素浓度，计算去除率。
(2)测定不同pH条件下反应12h后四环素溶液的TOC去除效果。
图7为不同pH条件下EMMCS-H2O2体系对四环素的降解曲线图，从图中可知，随着溶液pH从3增加到8，反应3h后，四环素的去除率分别为96.2％、77.3％、76.6％和69.2％，整体上呈现下降的趋势，说明酸性溶液有利于催化降解的进行。当反应体系pH为6.5时，四环素的去除效果较pH为5时几乎没有下降，原因可能是在pH为6.5时，改性磁性壳聚糖对四环素的吸附作用较强，因此虽然催化降解速率有所降低，但四环素的去除效果几乎没有下降。当反应6h后，不同pH条件下改性磁性壳聚糖对四环素的去除率均在85％以上，由此表明改性磁性壳聚糖-过氧化氢催化氧化体系对四环素的去除具有较好的pH适应性。
图8为反应12h后，不同pH条件下四环素溶液TOC的去除效果图。从图中可以看出随着溶液pH的升高，TOC的去除率逐渐降低。pH＝3时，TOC的去除率达74％以上，当pH＝8时，TOC的去除率仍然能够达到59％以上，说明改性磁性壳聚糖在去除四环素的同时，可以将溶液中大部分中间有机副产物转化为无机物，进一步说明了其具有较好的催化降解能力。
表1不同体系的反应动力学模型参数
Figure BDA0002329100900000091

Claims (7)

1.一种高级氧化法强化改性磁性壳聚糖去除水中四环素的方法，其特征在于，具体步骤包括如下：
(1)将壳聚糖放入1-5wt％的乙酸水溶液中，搅拌使其溶解，形成壳聚糖乙酸水溶液，称取二价铁盐和三价铁盐加入到壳聚糖乙酸水溶液中，搅拌混合，形成混合液B；将混合液用注射器缓慢均匀滴入NaOH溶液中，搅拌固化3-4h后，用去离子水将生成的磁性壳聚糖洗涤至中性，得到磁性壳聚糖，放在去离子水中备用；
(2)将上述步骤(1)中制备磁性壳聚糖放入戊二醛溶液中，放置于20-30℃的恒温震荡箱中进行震荡反应2-6h，用无水乙醇和去离子水将交联后的壳聚糖洗净备用；随后将壳聚糖小球放入去离子水中，调节溶液pH至9-10，加入环氧氯丙烷溶液后放入50-80℃的水浴锅中活化5-6h，反应后用去离子水将壳聚糖小球洗涤至中性；最后将小球转移至去离子水中，调节溶液pH至10，加入乙二胺溶液后放入50-70℃的水浴锅中恒温反应3-4h，反应后用去离子水洗涤至中性，干燥；
(3)将上述制备的改性磁性壳聚糖放入四环素溶液中，再加入过氧化氢溶液，进行反应去除四环素。
2.按照权利要求1所述的一种高级氧化法强化改性磁性壳聚糖去除水中四环素的方法，其特征在于，步骤(1)中壳聚糖在乙酸水溶液中的浓度为15-30g/L，优选20-25g/L。
3.按照权利要求1所述的一种高级氧化法强化改性磁性壳聚糖去除水中四环素的方法，其特征在于，步骤(1)中所述二价铁盐为FeSO4.7H2O，三价铁盐为FeCl3.6H2O。二价铁盐和三价铁盐的摩尔比为1:2，二价铁盐在壳聚糖乙酸水溶液中的质量浓度为9.3-31.7g/L。
4.按照权利要求1所述的一种高级氧化法强化改性磁性壳聚糖去除水中四环素的方法，其特征在于，步骤(1)中NaOH溶液浓度为3-5mol/L，混合溶液B与NaOH溶液体积比优选为1:2-4。
5.按照权利要求1所述的一种高级氧化法强化改性磁性壳聚糖去除水中四环素的方法，其特征在于，步骤(2)每40g磁性壳聚糖对应500ml浓度为0.1％-0.6％的戊二醛水溶液、环氧氯丙烷2-18mL、乙二胺2-10mL。
6.按照权利要求1所述的一种高级氧化法强化改性磁性壳聚糖去除水中四环素的方法，其特征在于，步骤(3)优选乙二胺改性磁性壳聚糖浓度为0.25-2.5g/L，四环素溶液初始浓度为10-200mg/L，pH为3-8；过氧化氢浓度为1-200mmol/L；震荡反应时间为0.5h-36h。
7.按照权利要求1所述的一种高级氧化法强化改性磁性壳聚糖去除水中四环素的方法，其特征在于，步骤(3)采用恒温水浴震荡箱，转速为200r/min，实验温度为25℃。
CN201911329044.8A 2019-12-20 2019-12-20 一种高级氧化法强化改性磁性壳聚糖去除水中四环素的方法 Pending CN110918071A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911329044.8A CN110918071A (zh) 2019-12-20 2019-12-20 一种高级氧化法强化改性磁性壳聚糖去除水中四环素的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911329044.8A CN110918071A (zh) 2019-12-20 2019-12-20 一种高级氧化法强化改性磁性壳聚糖去除水中四环素的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110918071A true CN110918071A (zh) 2020-03-27

Family

ID=69863522

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911329044.8A Pending CN110918071A (zh) 2019-12-20 2019-12-20 一种高级氧化法强化改性磁性壳聚糖去除水中四环素的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110918071A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112062200A (zh) * 2020-09-11 2020-12-11 中国药科大学 含Cu生物炭吸附协同催化氧化去除水体中四环素

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102079823A (zh) * 2010-12-06 2011-06-01 南华大学 一种乙二胺改性壳聚糖复合磁性微球的制备方法及其用途
CN103801267A (zh) * 2014-02-11 2014-05-21 江苏大学 一种磁性壳聚糖复合微球新型抗生素吸附剂的制备方法
CN109126729A (zh) * 2018-09-07 2019-01-04 北京工业大学 一种乙二胺改性磁性壳聚糖的方法及去除废水中双氯芬酸的应用
CN109894097A (zh) * 2019-04-09 2019-06-18 合肥工业大学 一种去除水体中四环素类抗生素的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102079823A (zh) * 2010-12-06 2011-06-01 南华大学 一种乙二胺改性壳聚糖复合磁性微球的制备方法及其用途
CN103801267A (zh) * 2014-02-11 2014-05-21 江苏大学 一种磁性壳聚糖复合微球新型抗生素吸附剂的制备方法
CN109126729A (zh) * 2018-09-07 2019-01-04 北京工业大学 一种乙二胺改性磁性壳聚糖的方法及去除废水中双氯芬酸的应用
CN109894097A (zh) * 2019-04-09 2019-06-18 合肥工业大学 一种去除水体中四环素类抗生素的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
周彤: "改性壳聚糖和麦秆对水体中污染物的吸附研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112062200A (zh) * 2020-09-11 2020-12-11 中国药科大学 含Cu生物炭吸附协同催化氧化去除水体中四环素

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Lei et al. Polyaniline@ magnetic chitosan nanomaterials for highly efficient simultaneous adsorption and in-situ chemical reduction of hexavalent chromium: Removal efficacy and mechanisms
CN109364939B (zh) 利用生物炭负载铁锰双金属氧化物光芬顿复合材料去除抗生素的方法
CN102258980B (zh) 硫化改性磁性壳聚糖的制备及其处理重金属废水的方法
Tian et al. Enhanced elimination of Cr (VI) from aqueous media by polyethyleneimine modified corn straw biochar supported sulfide nanoscale zero valent iron: Performance and mechanism
CN101077795A (zh) 复合生物吸附剂及其制备方法
CN109126729B (zh) 一种乙二胺改性磁性壳聚糖的方法及去除废水中双氯芬酸的应用
CN109569725B (zh) 一种一步法制备磁性Cu(I)微球催化剂的方法
CN112791714B (zh) 吸附酚类污染物的磁性核壳纳米微球、制备方法及应用
CN109939649A (zh) 一种磁性壳聚糖-海藻酸钠凝胶球的制备方法
CN111333168A (zh) 一种同步氧化及原位吸附去除水中有机砷的方法
CN103861568A (zh) 一种磁性壳聚糖纳米材料的制备方法及应用
CN116173914A (zh) 一种仿生聚合物包裹的壳聚糖磁性吸附剂及其制备方法与应用
CN102161880B (zh) 一种超顺磁性易降解吸油污材料的制备方法及其产品
CN107282013A (zh) 一种粒径可控的多孔磁性壳聚糖凝胶微球及制备方法
Liu et al. Fabrication of novel magnetic core-shell chelating adsorbent for rapid and highly efficient adsorption of heavy metal ions from aqueous solution
CN112958043A (zh) 用于去除重金属离子的针铁矿/羧基化纤维素纳米晶复合材料的制备方法
CN106076274A (zh) 一种去除重金属离子的巯基化磁性壳聚糖复合材料的制备方法
CN110918071A (zh) 一种高级氧化法强化改性磁性壳聚糖去除水中四环素的方法
Tripathi et al. Overview on synthesis of magnetic bio char from discarded agricultural biomass
CN109046292B (zh) 具有层级结构的有机无机杂化吸附剂及其制备方法和应用
KR101679563B1 (ko) 다층막으로 된 하이드로젤 캡슐 및 이의 제조방법
CN112675910B (zh) 一种淀粉样纤维氢氧化铁非均相Fenton催化剂及其制备方法和应用
Zhang et al. Effective removal of humic acid from aqueous solution using adsorbents prepared from the modified waste bamboo powder
CN106496422B (zh) 表面分子印迹复合材料及其制备方法和应用
CN101857295B (zh) 一种利用纳米零价铁快速去除甲硝唑的方法及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200327

RJ01 Rejection of invention patent application after publication