CN110894355B - 一种高透防静电热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 - Google Patents

一种高透防静电热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种高透防静电热塑性聚氨酯及其制备方法，按重量份数包括如下组分：二环己基甲烷二异氰酸酯70‑80重量份；聚酯多元醇130‑200重量份；聚碳酸酯40‑50重量份；聚甲基苯基硅氧烷30‑40重量份；十二烷基磺酸钠5‑10重量份；十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯5‑10重量份；扩链剂10‑20重量份；催化剂1‑5重量份。本发明提供的热塑性聚氨酯弹性体具有优异的防静电性能的同时，具有优异的阻燃性能，进而可以进一步保障热塑性聚氨酯弹性体的使用安全性能，即使有静电产生火花，也不会燃烧造成危害。同时，本发明的热塑性聚氨酯弹性体透明度较高，可应用范围广。

Description

一种高透防静电热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
技术领域
本发明属于改性聚氨酯技术领域，涉及一种热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法，尤其涉及一种高透防静电热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法。
背景技术
聚氨酯，是在大分子主链中含有氨基甲酸酯基的聚合物称为聚氨基甲酸酯，聚氨酯分为聚酯型聚氨酯和聚醚型聚氨酯两大类。聚氨酯具有很多优异的性能，所以其具有广泛的用途。由于聚氨酯大分子中含有的基团都是强极性基团，而且大分子中还含有聚醚或聚酯柔性链段，使得聚氨酯具有以下特点：较高的机械强度和氧化稳定性，较高的柔曲性和回弹性，优良的耐油性、耐溶剂性、耐水性和耐火性。由于聚氨酯具有很多优异的性能，所以其具有广泛的用途。
聚氨酯主要用作聚氨酯合成革、聚氨酯泡沫塑料、聚氨酯涂料、聚氨酯粘合剂、聚氨酯橡胶(弹性体)和聚氨酯纤维等。此外，聚氨酯还用于土建、地址钻探，采矿和石油工程中，起堵水、稳固建筑物或路基的作用；作为铺面材料，用于运动场的跑道、建筑物的室内地板等。
聚氨酯的原料聚酯多元醇、聚醚多元醇还有各种异氰酸酯如MDI、HDI和IPDI等等属于高度易燃品，由于聚氨酯都不存在抗静电性，并且聚氨酯本身的静电所引发的火花有可能会引燃其制品，而导致危险的发生。
CN101410444A公开了一种抗静电聚氨酯，其含有含离子性液体的抗静电添加剂，该专利最后得到的聚氨酯具有抗静电特性。CN103724593A公开了一种抗静电的聚氨酯弹性体，由如下组分组成：1-2质量份乙基三甲氧基硅烷，50质量份环氧丙烷型聚醚多元醇，0.5质量份N,N-二[3-(二甲氨基)丙基]-N',N'-二甲基-1,3-丙二胺，1质量份油酰氨基酸钠，0.3质量份抗老化剂，2质量份十八烷基二甲基羟乙基季铵硝酸盐，15质量份甲苯二氰酸酯，5质量份三甘醇双-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]，31质量份聚醚多元醇，5质量份二乙基甲苯二胺。该专利的抗静电聚氨酯弹性体抗静电能力强，但是过多的小分子添加剂破坏了其机械强度。CN102432823A公开了一种水溶性抗静电聚氨酯，通过以下步骤制得：a、在充满氮气或二氧化碳的反应釜中加入有机溶剂和MDI，经加热并搅拌溶解；b、在步骤a得到的溶液中加入抗静电剂，加热反应1-4h得到预聚产物；c、在步骤b中获得预聚产物中加入封端剂反应1-2h，最后调节pH值为4-6，即可。该专利利用乙二酸和聚乙二醇400反应得到抗静电剂，虽然具有一定的抗静电效果，但是效果较差。
因此需要开发一种新的高透防静电聚氨酯以满足应用要求。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高透防静电热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法。本发明提供的热塑性聚氨酯弹性体具有优异的防静电性能的同时，具有优异的阻燃性能，进而可以进一步保障热塑性聚氨酯弹性体的使用安全性能，即使有静电产生火花，也不会燃烧造成危害。同时，本发明的热塑性聚氨酯弹性体透明度较高，可应用范围广。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供了一种高透防静电热塑性聚氨酯弹性体，按重量份数包括如下组分：
Figure BDA0002287592830000021
Figure BDA0002287592830000031
在本发明中，通过选择高透明度的聚碳酸酯和聚甲基苯基硅氧烷共同配合使得本发明最后得到的热塑性聚氨酯弹性体具有高透明性。同时选择了十二烷基磺酸钠和十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯作为本发明的抗静电剂，使得本发明的热塑性聚氨酯弹性体具有优异的防静电性能；并且，本发明选择的抗静电剂具有阻燃性能，硫磷协效阻燃，进一步确保了最后材料的安全性能；即使由于静电产生火花后，也会因为本发明的材料具有的阻燃性能不会燃烧。
在本发明中，所述二环己基甲烷二异氰酸酯70-80重量份，例如72重量份、74重量份、75重量份、76重量份、78重量份、79重量份等。
在本发明中，所述聚酯多元醇130-200重量份，例如140重量份、150重量份、160重量份、170重量份、180重量份、190重量份等。
在本发明中，所述聚碳酸酯40-50重量份，例如42重量份、44重量份、45重量份、46重量份、48重量份、49重量份等。
本发明所述的聚碳酸酯指的是双酚A和碳酸二苯酯通过酯交换和缩聚反应得到的聚碳酸酯。
在本发明中，所述聚甲基苯基硅氧烷30-40重量份，例如32重量份、34重量份、35重量份、36重量份、38重量份、39重量份等。
在本发明中，所述十二烷基磺酸钠5-10重量份，例如6重量份、7重量份、8重量份、9重量份等。
在本发明中，所述十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯5-10重量份，例如6重量份、7重量份、8重量份、9重量份等。
在本发明中，所述扩链剂10-20重量份，例如12重量份、14重量份、15重量份、16重量份、18重量份、19重量份等。
在本发明中，所述催化剂1-5重量份，例如2重量份、3重量份、4重量份等。
优选地，所述聚酯多元醇选自聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸己二醇酯或聚己二酸丁二醇酯中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述聚酯多元醇的分子量为1500-2500，例如1700、1800、2000、2100、2300、2400等。
优选地，所述聚碳酸酯的分子量为15000-20000，例如16000、17000、18000、19000等。
优选地，所述聚甲基苯基硅氧烷由四甲氧基硅烷与甲基苯基二甲氧基硅烷共水解缩聚制得。
优选地，所述四甲氧基硅烷与甲基苯基二甲氧基硅烷的摩尔比为1:(1-3)，例如1:1.2、1:1.5、1:1.7、1:2、1:2.2、1:2.5、1:2.8等，进一步优选1:2。
优选地，所述扩链剂为二元醇和/或二元胺，进一步优选乙二醇、乙二胺、1,3-丙二醇或1,5-戊二醇中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述催化剂为辛酸亚锡、二辛酸二丁锡或月桂酸二丁锡中的任意一种或至少两种的组合。
第二方面，本发明提供了根据第一方面所述的高透防静电热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
(1)在氮气氛围下，将配方量的二环己基甲烷二异氰酸酯、聚酯多元醇、十二烷基磺酸钠和十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯混合，得到混合预聚物；
(2)步骤(1)得到的混合预聚物、扩链剂和催化剂进行聚合反应，得到预混料；
(3)将步骤(2)得到的预混料与配方量的聚碳酸酯、聚甲基苯基硅氧烷混合后加入双螺杆挤出机中挤出成型、造粒，得到所述高透防静电热塑性聚氨酯弹性体。
优选地，步骤(1)所述混合的温度为60-80℃，例如65℃、70℃、75℃等，时间为1-2h，例如1.2h、1.4h、1.6h、1.8h等。
优选地，步骤(2)所述反应在溶液中进行。
优选地，所述反应的温度为溶剂的回流温度，时间为12-15h，例如13h、14h等。
优选地，步骤(3)所述双螺杆挤出机的喂料段温度为230-240℃，例如232℃、235℃、237℃等，混合段温度260-270℃，例如262℃、265℃、267℃等，挤出段温度280-290℃，例如282℃、285℃、287℃等，机头温度270-280℃，例如272℃、275℃、278℃等。
作为优选技术方案，所述制备方法包括如下步骤：
(1)在氮气氛围下，将配方量的二环己基甲烷二异氰酸酯、聚酯多元醇、十二烷基磺酸钠和十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯在60-80℃下混合1-2h，得到混合预聚物；
(2)步骤(1)得到的混合预聚物、扩链剂和催化剂进行聚合反应12-15h，得到预混料；
(3)将步骤(2)得到的预混料与配方量的聚碳酸酯、聚甲基苯基硅氧烷混合后加入双螺杆挤出机中挤出成型、造粒，得到所述高透防静电热塑性聚氨酯弹性体，所述双螺杆挤出机的喂料段温度为230-240℃，混合段温度260-270℃，挤出段温度280-290℃，机头温度270-280℃。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
(1)在本发明中，通过选择高透明度的聚碳酸酯和聚甲基苯基硅氧烷共同配合使得本发明最后得到的热塑性聚氨酯弹性体具有高透明性。同时选择了十二烷基磺酸钠和十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯作为本发明的抗静电剂，使得本发明的热塑性聚氨酯弹性体具有优异的防静电性能；并且，本发明选择的抗静电剂具有阻燃性能，硫磷协效阻燃，进一步确保了最后材料的安全性能；即使由于静电产生火花后，也会因为本发明的材料具有的阻燃性能不会燃烧。
(2)本发明提供的热塑性聚氨酯弹性体的透明度高，防静电性能好，且阻燃性能佳；其中，透明度可高达94％以上，表面电阻率低于2×106Ω，拉伸强度在64-67MPa之间，断裂伸长率在85-125％之间。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
Figure BDA0002287592830000061
Figure BDA0002287592830000071
其中，聚酯多元醇为分子量为2000的聚己二酸乙二醇酯；聚碳酸酯的分子量为20000；聚甲基苯基硅氧烷由摩尔比为1:2的四甲氧基硅烷和甲基苯基二甲氧基硅烷共水解缩聚制得；扩链剂为1,5-戊二醇；催化剂为月桂酸二丁锡。
制备方法如下：
(1)在氮气氛围下，将配方量的二环己基甲烷二异氰酸酯、聚酯多元醇、十二烷基磺酸钠和十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯在70℃下混合1.5h，得到混合预聚物；
(2)步骤(1)得到的混合预聚物、扩链剂、催化剂和N,N-二甲基甲酰胺混合，在溶剂的回流温度下进行聚合反应14h，得到预混料；
(3)将步骤(2)得到的预混料与配方量的聚碳酸酯、聚甲基苯基硅氧烷混合后加入双螺杆挤出机中挤出成型、造粒，得到高透防静电热塑性聚氨酯弹性体，所述双螺杆挤出机的喂料段温度为235℃，混合段温度265℃，挤出段温度285℃，机头温度275℃。
实施例2-5
与实施例1的区别在于，在本实施例中，四甲氧基硅烷和甲基苯基二甲氧基硅烷的摩尔比为1:1(实施例2)、1:3(实施例3)、2:1(实施例4)、1:4(实施例5)。
实施例6
Figure BDA0002287592830000072
Figure BDA0002287592830000081
其中，聚酯多元醇为分子量为2500的聚己二酸丁二醇酯；聚碳酸酯的分子量为15000；聚甲基苯基硅氧烷由摩尔比为1:2的四甲氧基硅烷和甲基苯基二甲氧基硅烷共水解缩聚制得；扩链剂为乙二胺；催化剂为二辛酸二丁锡。
制备方法如下：
(1)在氮气氛围下，将配方量的二环己基甲烷二异氰酸酯、聚酯多元醇、十二烷基磺酸钠和十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯在60℃下混合1h，得到混合预聚物；
(2)步骤(1)得到的混合预聚物、扩链剂、催化剂和N,N-二甲基甲酰胺混合，在溶剂的回流温度下进行聚合反应12h，得到预混料；
(3)将步骤(2)得到的预混料与配方量的聚碳酸酯、聚甲基苯基硅氧烷混合后加入双螺杆挤出机中挤出成型、造粒，得到高透防静电热塑性聚氨酯弹性体，所述双螺杆挤出机的喂料段温度为230℃，混合段温度260℃，挤出段温度280℃，机头温度270℃。
实施例7
Figure BDA0002287592830000082
Figure BDA0002287592830000091
其中，聚酯多元醇为分子量为1500的聚己二酸乙二醇酯；聚碳酸酯的分子量为17000；聚甲基苯基硅氧烷由摩尔比为1:2的四甲氧基硅烷和甲基苯基二甲氧基硅烷共水解缩聚制得；扩链剂为乙二醇；催化剂为月桂酸二丁锡。
制备方法如下：
(1)在氮气氛围下，将配方量的二环己基甲烷二异氰酸酯、聚酯多元醇、十二烷基磺酸钠和十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯在80℃下混合2h，得到混合预聚物；
(2)步骤(1)得到的混合预聚物、扩链剂、催化剂和N,N-二甲基甲酰胺混合，在溶剂的回流温度下进行聚合反应15h，得到预混料；
(3)将步骤(2)得到的预混料与配方量的聚碳酸酯、聚甲基苯基硅氧烷混合后加入双螺杆挤出机中挤出成型、造粒，得到高透防静电热塑性聚氨酯弹性体，所述双螺杆挤出机的喂料段温度为240℃，混合段温度270℃，挤出段温度290℃，机头温度280℃。
对比例1-2
与实施例1的区别仅在于，在本对比例中，十二烷基磺酸钠的添加量为3重量份(对比例1)、13重量份(对比例2)。
对比例3-4
与实施例1的区别仅在于，在本对比例中，十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯的添加量为3重量份(对比例3)、13重量份(对比例4)。
对比例5-6
与实施例1的区别仅在于，在本对比例中，聚碳酸酯的添加量为35重量份(对比例5)、55重量份(对比例6)。
对比例7-8
与实施例1的区别仅在于，在本对比例中，聚甲基苯基硅氧烷的添加量为25重量份(对比例7)、45重量份(对比例8)。
性能测试
对实施例1-7和对比例1-8提供的样品进行性能测试，方法如下：
(1)表面电阻率：按照GB11210-89标准进行表面电阻率测试；
(2)透光率：利用透光率测试仪进行测试；
(3)力学性能：依据GB/T 528-2009测试标准进行测试。
测试结果见表1：
表1
Figure BDA0002287592830000101
Figure BDA0002287592830000111
由实施例和性能测试可知，本发明提供的热塑性聚氨酯弹性体的透明度高，防静电性能好，且阻燃性能佳；其中，透明度可高达94％以上，表面电阻率低于2×106Ω，拉伸强度在64-67MPa之间，断裂伸长率在85-125％之间。
由实施例1和实施例2-5的对比可知，本发明优选四甲氧基硅烷和甲基苯基二甲氧基硅烷的摩尔比为1:(1-3)，进一步优选1:2，此时，材料的性能较佳；由实施例1和对比例1-8的对比可知，本发明的聚碳酸酯、聚甲基苯基硅氧烷、十二烷基磺酸钠和十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯四者的添加量在本发明的限定范围内具有更好的技术效果。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的高透防静电热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (16)

1.一种具有高透光率防静电热塑性聚氨酯弹性体，其特征在于，按重量份数包括如下组分：
二环己基甲烷二异氰酸酯 70-80重量份；
聚酯多元醇 130-200重量份；
聚碳酸酯 40-50重量份；
聚甲基苯基硅氧烷 30-40重量份；
十二烷基磺酸钠 5-10重量份；
十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯 5-10重量份；
扩链剂 10-20重量份；
催化剂 1-5重量份。
2.根据权利要求1所述的具有高透光率防静电热塑性聚氨酯弹性体，其特征在于，所述聚酯多元醇选自聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸己二醇酯或聚己二酸丁二醇酯中的任意一种或至少两种的组合。
3.根据权利要求1所述的具有高透光率防静电热塑性聚氨酯弹性体，其特征在于，所述聚酯多元醇的分子量为1500-2500。
4.根据权利要求1所述的具有高透光率防静电热塑性聚氨酯弹性体，其特征在于，所述聚碳酸酯的分子量为15000-20000。
5.根据权利要求1所述的具有高透光率防静电热塑性聚氨酯弹性体，其特征在于，所述聚甲基苯基硅氧烷由四甲氧基硅烷与甲基苯基二甲氧基硅烷共水解缩聚制得。
6.根据权利要求5所述的具有高透光率防静电热塑性聚氨酯弹性体，其特征在于，所述四甲氧基硅烷与甲基苯基二甲氧基硅烷的摩尔比为1:(1-3)。
7.根据权利要求6所述的具有高透光率防静电热塑性聚氨酯弹性体，其特征在于，所述四甲氧基硅烷与甲基苯基二甲氧基硅烷的摩尔比为1:2。
8.根据权利要求1所述的具有高透光率防静电热塑性聚氨酯弹性体，其特征在于，所述扩链剂为二元醇和/或二元胺。
9.根据权利要求8所述的具有高透光率防静电热塑性聚氨酯弹性体，其特征在于，所述扩链剂为乙二醇、乙二胺、1,3-丙二醇或1,5-戊二醇中的任意一种或至少两种的组合。
10.根据权利要求1所述的具有高透光率防静电热塑性聚氨酯弹性体，其特征在于，所述催化剂为辛酸亚锡、二辛酸二丁锡或月桂酸二丁锡中的任意一种或至少两种的组合。
11.根据权利要求1-10中的任一项所述的具有高透光率防静电热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
（1）在氮气氛围下，将配方量的二环己基甲烷二异氰酸酯、聚酯多元醇、十二烷基磺酸钠和十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯混合，得到混合预聚物；
（2）步骤（1）得到的混合预聚物、扩链剂和催化剂进行聚合反应，得到预混料；
（3）将步骤（2）得到的预混料与配方量的聚碳酸酯、聚甲基苯基硅氧烷混合后加入双螺杆挤出机中挤出成型、造粒，得到所述高透光率防静电热塑性聚氨酯弹性体。
12.根据权利要求11所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述混合的温度为60-80℃，时间为1-2 h。
13.根据权利要求11所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述反应在溶液中进行。
14.根据权利要求11所述的制备方法，其特征在于，所述反应的时间为12-15 h。
15.根据权利要求11所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）所述双螺杆挤出机的喂料段温度为230-240℃，混合段温度260-270℃，挤出段温度280-290℃，机头温度270-280℃。
16.根据权利要求11所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
（1）在氮气氛围下，将配方量的二环己基甲烷二异氰酸酯、聚酯多元醇、十二烷基磺酸钠和十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯在60-80℃下混合1-2 h，得到混合预聚物；
（2）步骤（1）得到的混合预聚物、扩链剂和催化剂进行聚合反应12-15 h，得到预混料；
（3）将步骤（2）得到的预混料与配方量的聚碳酸酯、聚甲基苯基硅氧烷混合后加入双螺杆挤出机中挤出成型、造粒，得到所述高透光率防静电热塑性聚氨酯弹性体，所述双螺杆挤出机的喂料段温度为230-240℃，混合段温度260-270℃，挤出段温度280-290℃，机头温度270-280℃。
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Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102863754A (zh) * 2012-09-20 2013-01-09 常熟市永祥机电有限公司 聚碳酸酯组合物的制备方法
CN102898650A (zh) * 2012-05-11 2013-01-30 杭州师范大学 一种t链节含苯基的mtq类型硅树脂及其制备方法
CN102906173A (zh) * 2010-03-22 2013-01-30 陶氏环球技术有限责任公司 抗静电或半导电聚氨酯弹性体
CN103570916A (zh) * 2013-10-15 2014-02-12 苏州市景荣科技有限公司 一种鞋材用抗静电聚氨酯弹性体
CN104140517A (zh) * 2014-08-13 2014-11-12 厦门誉匠复合材料有限公司 一种高透明不黄变tpu材料及其制备方法
CN108285645A (zh) * 2017-12-11 2018-07-17 上海交通大学 一种外观非黑色导电硅橡胶材料及其制备方法
WO2018156864A1 (en) * 2017-02-27 2018-08-30 The Government of the United State of America, as represented by the Secretary of the Navy Siloxane-based coatings containing polymers with urea linkages and terminal alkoxysilanes

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102906173A (zh) * 2010-03-22 2013-01-30 陶氏环球技术有限责任公司 抗静电或半导电聚氨酯弹性体
CN102898650A (zh) * 2012-05-11 2013-01-30 杭州师范大学 一种t链节含苯基的mtq类型硅树脂及其制备方法
CN102863754A (zh) * 2012-09-20 2013-01-09 常熟市永祥机电有限公司 聚碳酸酯组合物的制备方法
CN103570916A (zh) * 2013-10-15 2014-02-12 苏州市景荣科技有限公司 一种鞋材用抗静电聚氨酯弹性体
CN104140517A (zh) * 2014-08-13 2014-11-12 厦门誉匠复合材料有限公司 一种高透明不黄变tpu材料及其制备方法
WO2018156864A1 (en) * 2017-02-27 2018-08-30 The Government of the United State of America, as represented by the Secretary of the Navy Siloxane-based coatings containing polymers with urea linkages and terminal alkoxysilanes
CN108285645A (zh) * 2017-12-11 2018-07-17 上海交通大学 一种外观非黑色导电硅橡胶材料及其制备方法

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