CN110885342A - 有机电致发光装置及用于有机电致发光装置的胺化合物 - Google Patents

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Abstract

本申请提供了由以下式1表示的胺化合物及有机电致发光装置，所述有机电致发光装置包括第一电极；空穴传输区，其在所述第一电极上并且包含所述由式1表示的胺化合物；在所述空穴传输区上的发射层；在所述发射层上的电子传输区；以及在所述电子传输区上的第二电极，[式1]
Figure DDA0002187664640000011

Description

有机电致发光装置及用于有机电致发光装置的胺化合物
相关申请的交叉引用
2018年9月11日向韩国知识产权局提交并且题为“有机电致发光装置及用于有机电致发光装置的胺化合物”的第10-2018-0108393号韩国专利申请通过援引整体并入本文。
技术领域
实施方案涉及胺化合物及包含所述胺化合物的有机电致发光装置。
背景技术
正在积极地进行作为图像显示的有机电致发光显示器的开发。有机电致发光显示器不同于液晶显示器，并且被称为自发光显示器，其通过在发射层中复合从第一电极和第二电极注入的空穴和电子以及从在发射层中的包含有机化合物的发光材料发射光来实现显示。
在将有机电致发光装置用于显示器的应用中，需要有机电致发光装置的驱动电压的降低、发射效率的提高和寿命的延长，以及也不断需要开发可以在有机电致发光装置中稳定地实现这些要求的材料。
发明内容
实施方案涉及由以下式1表示的胺化合物，
[式1]
Figure BDA0002187664620000011
在式1中，R1可以为取代或未取代的具有6个至40个环碳原子的芳基基团，R2和R3可以各自独立地为取代或未取代的具有6个至40个环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至40个环碳原子的杂芳基基团，以及R4至R11可以各自独立地为氢原子、氘原子、卤素原子、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的具有1个至10个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有1个至10个碳原子的烷氧基基团、取代或未取代的具有6个至30个环碳原子的芳氧基基团、取代或未取代的具有6个至40个环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至40个环碳原子的杂芳基基团，或者可以通过相邻基团彼此结合而形成环。在式1中，Ar1和Ar2可以各自独立地为取代或未取代的具有6个至40个环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至40个环碳原子的杂芳基基团，L可以为直连键、取代或未取代的具有6个至30个环碳原子的亚芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个环碳原子的亚杂芳基基团，以及n可以为0至4的整数。
在示例性实施方案中，式1可以由以下式1-1或式1-2表示，
[式1-1]
Figure BDA0002187664620000021
[式1-2]
Figure BDA0002187664620000022
在式1-1和式1-2中，R1至R11、Ar1、Ar2、L和n与式1中定义的相同。
在示例性实施方案中，式1可以由以下式2-1或式2-2表示，
[式2-1]
Figure BDA0002187664620000031
[式2-2]
Figure BDA0002187664620000032
在式2-1和式2-2中，X和Y可以各自独立地为具有6个至40个环碳原子的烃环、或者具有2个至40个环碳原子的杂环，R12和R13可以各自独立地为氢原子、氘原子、卤素原子、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的具有1个至10个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有1个至10个碳原子的烷氧基基团、取代或未取代的具有6个至30个环碳原子的芳氧基基团、取代或未取代的具有6个至40个环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至40个环碳原子的杂芳基基团，p和q可以各自独立地为0至3的整数，以及R1至R11、Ar1、Ar2、L和n与式1中定义的相同。
在示例性实施方案中，式2-1和式2-2可以分别由以下式2-1A和式2-2A表示，
[式2-1A]
Figure BDA0002187664620000033
[式2-2A]
Figure BDA0002187664620000041
在式2-1A和式2-2A中，R12和p与式2-1中定义的相同，R13和q与式2-2中定义的相同，以及R1至R11、Ar1、Ar2、L和n与式1中定义的相同。
在示例性实施方案中，在式1中，R1可以为未取代的苯基基团。
在示例性实施方案中，在式1中，R2和R3可以各自独立地为未取代的苯基基团、未取代的二苯并呋喃基基团、或者未取代的二苯并噻吩基基团。
在示例性实施方案中，在式1中，R2和R3可以彼此相同。
在示例性实施方案中，在式1中，Ar1和Ar2可以各自独立地为取代或未取代的苯基基团、取代或未取代的萘基基团、取代或未取代的菲基基团、取代或未取代的联苯基基团、取代或未取代的三联苯基基团、取代或未取代的苯并呋喃基基团、取代或未取代的二苯并呋喃基基团、取代或未取代的苯并噻吩基基团、取代或未取代的二苯并噻吩基基团、取代或未取代的吡啶基基团、取代或未取代的喹啉基基团、或者取代或未取代的芴基基团。
在示例性实施方案中，在式1中，L可以为直连键、取代或未取代的亚苯基基团、或者取代或未取代的二价二苯并呋喃基团。
在示例性实施方案中，有机电致发光装置可以包括第一电极；空穴传输区，其在所述第一电极上并且包含根据示例性实施方案的胺化合物；在所述空穴传输区上的发射层；在所述发射层上的电子传输区；以及在所述电子传输区上的第二电极。
在示例性实施方案中，所述空穴传输区可以包括设置在所述第一电极与所述发射层之间的空穴注入层和设置在所述空穴注入层与所述发射层之间的空穴传输层，并且所述空穴传输层可以包含根据示例性实施方案的胺化合物。
在示例性实施方案中，所述发射层可以包含由以下式3表示的蒽衍生物，
[式3]
Figure BDA0002187664620000051
在式3中，R21至R30可以各自独立地为氢原子、氘原子、卤素原子、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的具有1个至10个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有6个至30个环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个环碳原子的杂芳基基团，或者通过相邻基团彼此结合而形成环，以及c和d可以各自独立地为0至5的整数。
附图说明
通过参考附图详细地描述示例性实施方案，特征对于本领域技术人员将变得显而易见，在附图中：
图1例示出根据示例性实施方案的有机电致发光装置的示意性横截面视图；
图2例示出根据示例性实施方案的有机电致发光装置的示意性横截面视图；以及
图3例示出根据示例性实施方案的有机电致发光装置的示意性横截面视图。
具体实施方式
现将在下文参考附图更加全面地描述示例性实施方案；然而，它们可以以不同的形式实施并且不应解释为局限于本文阐述的实施方案。相反，提供这些实施方案使得本公开内容将是透彻和完整的，并且会全面地将示例性实施方式传达给本领域技术人员。相同的参考数字通篇指代相同的元件。
应理解，尽管术语第一、第二等可以在本文用于描述不同的元件，但是这些元件不应受这些术语限制。这些术语仅用于区分一个元件与另一个元件。例如，下文论述的第一元件可以被称为第二元件，并且类似地，第二元件可以被称为第一元件。如本文所用，单数形式旨在还包括复数形式，除非上下文另外明确指出。
将进一步理解，当在本说明书中使用时，术语“包括”或“具有”指定所述的特征、数字、步骤、操作、元件、部件或它们的组合的存在，但不排除一个或多个其他的特征、数字、步骤、操作、元件、部件或它们的组合的存在或增添。还应理解，当层、膜、区、板等被称为在另一部件“上”时，其可以“直接”在另一部件“上”，或者也可以存在介于中间的层。
在本公开内容中，―＊意为待连接的位置。
在本公开内容中，“取代或未取代的”可以意为未取代的或者被选自氘、卤素、氰基、硝基、氨基、甲硅烷基、硼、氧化膦、硫化膦、烷基、烯基、烷氧基、芳氧基、烷基硫基、芳基硫基、烃环、芳基和杂环基团中的至少一个取代基取代。此外，上文例示出的每个取代基可以为取代或未取代的。例如，联苯基可以被解释为芳基、或被苯基取代的苯基。
在本公开内容中，卤素原子的实例为氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。
在本公开内容中，烷基基团可以具有直链、支链或环状形式。烷基基团的碳数可以为1至50、1至30、1至20、1至10、或者1至6。烷基基团的实例可以包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、2-乙基丁基、3,3-二甲基丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、环戊基、1-甲基戊基、3-甲基戊基、2-乙基戊基、4-甲基-2-戊基、正己基、1-甲基己基、2-乙基己基、2-丁基己基、环己基、4-甲基环己基、4-叔丁基环己基、正庚基、1-甲基庚基、2,2-二甲基庚基、2-乙基庚基、2-丁基庚基、正辛基、叔辛基、2-乙基辛基、2-丁基辛基、2-己基辛基、3,7-二甲基辛基、环辛基、正壬基、正癸基、金刚烷基、2-乙基癸基、2-丁基癸基、2-己基癸基、2-辛基癸基、正十一烷基、正十二烷基、2-乙基十二烷基、2-丁基十二烷基、2-己基十二烷基、2-辛基十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、2-乙基十六烷基、2-丁基十六烷基、2-己基十六烷基、2-辛基十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、2-乙基二十烷基、2-丁基二十烷基、2-己基二十烷基、2-辛基二十烷基、正二十一烷基、正二十二烷基、正二十三烷基、正二十四烷基、正二十五烷基、正二十六烷基、正二十七烷基、正二十八烷基、正二十九烷基、正三十烷基等。
在本公开内容中，烃环可以意为脂肪族烃环或芳香族烃环。烃环不包含杂原子，并且可以为包含5个至60个环碳原子的环。烃环可以为单环或多环。
在本公开内容中，杂环包括脂肪族杂环和芳香族杂环。杂环可以为单环或多环。杂环包含至少一个用于形成环的杂原子，并且杂环的用于形成环的碳数可以为2至60且杂环的杂原子数可以为1至20、1至10或1至5，例如1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。
在本公开内容中，芳基基团意为衍生自芳香族烃环的任何官能团或取代基。芳基基团可以为单环芳基或多环芳基。芳基基团的用于形成环的碳数可以为6至40、6至30、6至20、或者6至15。芳基基团的实例可以包括苯基、萘基、芴基、蒽基、菲基、联苯基、三联苯基、四联苯基、五联苯基、六联苯基、苯并菲基、芘基、苯并荧蒽基、
Figure BDA0002187664620000072
基等。
在本公开内容中，芴基基团可以为取代的，并且两个取代基可以彼此结合以形成螺结构。取代的芴基基团的实例可以包括以下基团。
Figure BDA0002187664620000071
在本公开内容中，杂芳基基团可以为包含O、N、P、Si和S中的至少一个作为杂原子的杂芳基。杂芳基基团的用于形成环的碳数可以为2至40、2至30、或者2至20且杂芳基基团的杂原子数可以为1至20、1至10或1至5，例如1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。杂芳基基团可以为单环杂芳基或多环杂芳基。多环杂芳基可以具有例如双环或三环结构。杂芳基基团的实例可以包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、噁唑基、噁二唑基、三唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、吩噁嗪基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、N-芳基咔唑基、N-杂芳基咔唑基、N-烷基咔唑基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、噻吩并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基、异噁唑基、噻二唑基、吩噻嗪基、二苯并噻咯基、二苯并呋喃基等。
在本公开内容中，甲硅烷基基团包括烷基甲硅烷基和芳基甲硅烷基。甲硅烷基基团的实例可以包括三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等。
在本公开内容中，氧基基团可以包括烷氧基和芳氧基。烷氧基基团可以具有直链、支链或环状形式。烷氧基基团的碳数不是特别受限的，并且可以为例如1至20、或者1至10。烷氧基基团的实例可以包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基等。
在本公开内容中，芳基基团的上述实例可以应用到芳氧基中的芳基基团。芳氧基基团的用于形成环的碳数不是特别受限的，并且可以为例如6至30。例如，芳氧基基团可以为苄氧基基团。
在本公开内容中，术语“通过相邻基团彼此结合而形成环”可以意为通过相邻基团彼此结合而形成取代或未取代的烃环或者取代或未取代的杂环。烃环包括脂肪族烃环和芳香族烃环。杂环包括脂肪族杂环和芳香族杂环。通过结合相邻基团形成的环可以为单环或多环。此外，通过结合相邻基团形成的环可以与另一环连接以形成螺结构。
在本公开内容中，术语“相邻基团”可以意为在与取代有相应的取代基的另一原子直接结合的原子上的取代基、在取代有相应的取代基的原子上的另一取代基、或在空间上布置在与相应的取代基最近的位置处的取代基。例如，在1,2-二甲基苯中的两个甲基基团可以被解释为“相邻基团”，并且在1,1-二乙基环戊烯中的两个乙基基团可以被解释为“相邻基团”。
在下文中，将参考附图来说明根据示例性实施方案的有机电致发光装置及其中包含的根据示例性实施方案的胺化合物。
图1至图3中的每一个为例示出根据示例性实施方案的有机电致发光装置的示意性横截面视图。
参考图1至图3，根据示例性实施方案的有机电致发光装置10可以包括按次序层压的第一电极EL1、空穴传输区HTR、发射层EML、电子传输区ETR和第二电极EL2。
第一电极EL1和第二电极EL2相对地设置，并且多个有机层可以设置在第一电极EL1与第二电极EL2之间。多个有机层可以包括空穴传输区HTR、发射层EML和电子传输区ETR。
根据示例性实施方案的有机电致发光装置10可以包含在设置在第一电极EL1与第二电极EL2之间的空穴传输区HTR中的根据示例性实施方案的胺化合物。
与图1相比，图2示出例示出根据示例性实施方案的有机电致发光装置10的示意性横截面视图，其中空穴传输区HTR包括空穴注入层HIL和空穴传输层HTL，并且电子传输区ETR包括电子注入层EIL和电子传输层ETL。此外，与图1相比，图3示出例示出根据示例性实施方案的有机电致发光装置10的示意性横截面视图，其中空穴传输区HTR包括空穴注入层HIL、空穴传输层HTL和电子阻挡层EBL，并且电子传输区ETR包括电子注入层EIL、电子传输层ETL和空穴阻挡层HBL。在根据示例性实施方案的有机电致发光装置10中，空穴传输层HTL可以包含下文所述的根据示例性实施方案的胺化合物。
尽管未示出，但在根据示例性实施方案的有机电致发光装置10中，空穴传输层HTL可以包括用于空穴传输的多个子层(未示出)，并且在用于空穴传输的多个子层中与发射层EML相邻的子层(未示出)可以包含下文所述的根据示例性实施方案的胺化合物。
第一电极EL1具有导电性。可以通过金属合金或导电化合物形成第一电极EL1。第一电极EL1可以为阳极。第一电极EL1也可以为像素电极。第一电极EL1可以是透射电极、半透反射电极或反射电极。如果第一电极EL1是透射电极，则第一电极EL1可以包含透明金属氧化物，例如氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)、氧化锌(ZnO)或氧化铟锡锌(ITZO)。如果第一电极EL1是半透反射电极或反射电极，则第一电极EL1可以包含Ag、Mg、Cu、Al、Pt、Pd、Au、Ni、Nd、Ir、Cr、Li、Ca、LiF/Ca、LiF/Al、Mo、Ti，其化合物，或其混合物(例如，Ag和Mg的混合物)。另外，第一电极EL1可以具有包括多个层的结构，所述多个层包括使用以上材料形成的反射层或半透反射层，以及使用ITO、IZO、ZnO或ITZO形成的透明导电层。例如，第一电极EL1可以具有ITO/Ag/ITO的三层结构。第一电极EL1的厚度可以为约
Figure BDA0002187664620000102
至约
Figure BDA0002187664620000103
例如，约
Figure BDA0002187664620000104
至约
Figure BDA0002187664620000101
空穴传输区HTR在第一电极EL1上。空穴传输区HTR可以包括空穴注入层HIL、空穴传输层HTL、空穴缓冲层(未示出)和电子阻挡层EBL中的至少一个。
空穴传输区HTR可以具有使用单一材料形成的单层、使用多种不同材料形成的单层、或者包括使用多种不同材料形成的多个层的多层结构。
例如，空穴传输区HTR可以具有空穴注入层HIL或空穴传输层HTL的单层结构，或者可以具有使用空穴注入材料和空穴传输材料形成的单层结构。此外，空穴传输区HTR可以具有使用多种不同材料形成的单层结构，或者从第一电极EL1按次序层压的空穴注入层HIL/空穴传输层HTL、空穴注入层HIL/空穴传输层HTL/空穴缓冲层(未示出)、空穴注入层HIL/空穴缓冲层(未示出)、空穴传输层HTL/空穴缓冲层、或空穴注入层HIL/空穴传输层HTL/电子阻挡层EBL的层压结构。
可以使用各种方法(例如真空沉积法、旋涂法、流延法、朗缪尔-布洛杰特(Langmuir-Blodgett，LB)法、喷墨印刷法、激光印刷法和激光诱导热成像(LITI)法)形成空穴传输区HTR。
在根据示例性实施方案的有机电致发光装置10中，空穴传输区HTR可以包含由以下式1表示的胺化合物。
[式1]
Figure BDA0002187664620000111
根据示例性实施方案的胺化合物可以包括phenazasiline
Figure BDA0002187664620000112
部分和芳基胺部分
Figure BDA0002187664620000113
在式1中，R1可以为取代或未取代的具有6个至40个环碳原子的芳基基团，R2和R3可以各自独立地为取代或未取代的具有6个至40个环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至40个环碳原子的杂芳基基团。
例如，在式1中，R1可以为取代或未取代的苯基基团。例如，R1可以为未取代的苯基基团。
在由式1表示的根据示例性实施方案的胺化合物中，R2和R3可以各自独立地为取代或未取代的苯基基团、取代或未取代的二苯并呋喃基基团、或者取代或未取代的二苯并噻吩基基团。例如，R2和R3可以各自独立地为未取代的苯基基团、未取代的二苯并呋喃基基团、或者未取代的二苯并噻吩基基团。
在根据示例性实施方案的胺化合物中，R2和R3可以彼此相同。例如，R2和R3二者可以均为未取代的苯基基团，R2和R3二者可以均为未取代的二苯并呋喃基基团，或者R2和R3二者可以均为未取代的二苯并噻吩基基团。R2和R3可以彼此不同。
在式1中，R4至R11可以各自独立地为氢原子、氘原子、卤素原子、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的具有1个至10个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有1个至10个碳原子的烷氧基基团、取代或未取代的具有6个至30个环碳原子的芳氧基基团、取代或未取代的具有6个至40个环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至40个环碳原子的杂芳基基团，或者可以通过相邻基团彼此结合而形成环。
例如，在式1中，R4至R11中的相邻基团可以彼此结合而形成烃环或杂环。R4至R11中的相邻基团可以与phenazasiline部分
Figure BDA0002187664620000121
结合而形成稠合环。
在示例性实施方案中，例如，除了在芳基胺部分的位置以外，式1中的R4至R11可以为氢原子。
在由式1表示的胺化合物中，Ar1和Ar2可以各自独立地为取代或未取代的具有6个至40个环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至40个环碳原子的杂芳基基团。在根据示例性实施方案的胺化合物中，Ar1和Ar2可以彼此相同或不同。
例如，在根据示例性实施方案的胺化合物中，Ar1和Ar2可以各自独立地为取代或未取代的苯基基团、取代或未取代的萘基基团、取代或未取代的菲基基团、取代或未取代的联苯基基团、取代或未取代的三联苯基基团、取代或未取代的苯并呋喃基基团、取代或未取代的二苯并呋喃基基团、取代或未取代的苯并噻吩基基团、取代或未取代的二苯并噻吩基基团、取代或未取代的吡啶基基团、取代或未取代的喹啉基基团、或者取代或未取代的芴基基团。
例如，Ar1和Ar2可以各自独立地为未取代的苯基基团、被卤素原子取代的苯基基团、被萘基基团取代的苯基基团、被咔唑基团取代的苯基基团、未取代的萘基基团、未取代的菲基基团、未取代的联苯基基团、被苯基取代的联苯基基团、未取代的三联苯基基团、未取代的二苯并呋喃基基团、未取代的二苯并噻吩基基团、或者被苯基基团取代的芴基基团。
在式1中，L可以为直连键、取代或未取代的具有6个至30个环碳原子的亚芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个环碳原子的亚杂芳基基团，以及n可以为0至4的整数，例如1至4的整数。在示例性实施方案中，L可以为直连键。在本公开内容中，直连键可以为单键。
例如，L可以为取代或未取代的亚苯基基团、或者取代或未取代的二价二苯并呋喃基团。例如，L可以为直连键、未取代的亚苯基基团、或者未取代的二价二苯并呋喃基团。
在式1中，n可以为0或1，例如为1。如果n为2或大于2的整数，则多个L可以彼此相同或不同。
在示例性实施方案中，胺化合物可以由以下式的组合表示(分别例示出phenazasiline部分和胺部分)，其中胺部分–(L)nNAr1Ar2中的*为在R8、R9、R10或R11之一处与phenazasiline部分的环碳原子相连的键：
Figure BDA0002187664620000131
以及R8至R11中的其他三者各自独立地为氢原子、氘原子、卤素原子、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的具有1个至10个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有1个至10个碳原子的烷氧基基团、取代或未取代的具有6个至30个环碳原子的芳氧基基团、取代或未取代的具有6个至40个环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至40个环碳原子的杂芳基基团，或者通过相邻基团彼此结合而形成环。
由式1表示的根据示例性实施方案的胺化合物可以由以下式1-1或式1-2表示。
[式1-1]
Figure BDA0002187664620000141
[式1-2]
Figure BDA0002187664620000142
式1-1和式1-2在phenazasiline部分中与胺部分结合的位置彼此不同。式1-1示出其中胺部分在式1的R10的位置处与phenazasiline结合的情况。式1-2示出其中胺部分在式1的R9的位置处与phenazasiline结合的情况。
关于式1的以上说明可以应用于式1-1和式1-2中的R1至R11、Ar1、Ar2、L和n。
式1还可以由以下式2-1或式2-2表示。
[式2-1]
Figure BDA0002187664620000143
[式2-2]
Figure BDA0002187664620000144
式2-1和式2-2示出其中R4至R11中的相邻基团彼此结合而形成环的情况。例如，在式2-1和式2-2中，R4至R11中的相邻基团彼此结合而与phenazasiline形成稠合环。
式2-1示出其中式1的R9和R10彼此结合而与phenazasiline形成稠合环的情况。式2-2示出其中式1的R5和R6彼此结合而与phenazasiline形成稠合环的情况。
在式2-1中，X可以为具有6个至40个环碳原子的烃环、或者具有2个至40个环碳原子的杂环。例如，X可以为具有6个至40个环碳原子的芳基基团、或者具有2个至40个环碳原子的杂芳基基团。
在式2-1中，R12可以为氢原子、氘原子、卤素原子、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的具有1个至10个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有1个至10个碳原子的烷氧基基团、取代或未取代的具有6个至30个环碳原子的芳氧基基团、取代或未取代的具有6个至40个环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至40个环碳原子的杂芳基基团。此外，在式2-1中，p可以为0至3的整数。
在式2-1中，如果p为2或大于2的整数，则多个R12可以彼此相同或不同。
关于式1的以上说明可以应用于式2-1中的R1至R8、R11、Ar1、Ar2、L和n。
式2-1可以由以下式2-1A表示。
[式2-1A]
Figure BDA0002187664620000151
式2-1A示出其中式2-1中的X形成杂环的情况。式2-1中的X可以为与phenazasiline结合的烃环。
在式2-2中，Y可以为具有6个至40个环碳原子的烃环、或者具有2个至40个环碳原子的杂环。例如，Y可以为具有6个至40个环碳原子的芳基基团、或者具有2个至40个环碳原子的杂芳基基团。
在式2-2中，R13可以为氢原子、氘原子、卤素原子、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的具有1个至10个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有1个至10个碳原子的烷氧基基团、取代或未取代的具有6个至30个环碳原子的芳氧基基团、取代或未取代的具有6个至40个环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至40个环碳原子的杂芳基基团。此外，在式2-2中，q可以为0至3的整数。
在式2-2中，如果q为2或大于2的整数，则多个R13可以彼此相同或不同。
关于式1的以上说明可以应用于式2-2中的R1至R4、R7至R11、Ar1、Ar2、L和n。
式2-2可以由以下式2-2A表示。
[式2-2A]
Figure BDA0002187664620000161
式2-2A示出其中式2-2的Y形成烃环的情况。式2-2的Y可以为与phenazasiline结合的杂环。
根据示例性实施方案的胺化合物可以包括phenazasiline部分。根据示例性实施方案的胺化合物可以为具有作为取代基的包括phenazasiline部分的稠合环的单胺化合物。
根据示例性实施方案的胺化合物包括phenazasiline部分和芳基胺部分二者。胺化合物可以表现出长寿命以及为使用该胺化合物的装置提供增强的效率。
不受理论约束，认为通过将具有优异的耐热性和耐电荷性的phenazasiline部分引入具有延长的寿命性质的芳基胺部分，根据示例性实施方案的胺化合物具有增强的耐高温性和耐电荷性，并且因此，其可以用作用于具有进一步延长的寿命的有机电致发光装置的材料。此外，认为包含在phenazasiline部分中的氮原子增强了胺化合物的整个分子的空穴传输能力，从而增加了在有机电致发光装置的发射层中复合空穴和电子的机会，这使得使用根据示例性实施方案的胺化合物的有机电致发光装置能够具有提高的发射效率。
由式1表示的根据示例性实施方案的胺化合物可以为以下化合物组A和化合物组B中表示的化合物中的任一种。因此，根据示例性实施方案的有机电致发光装置可以在空穴传输区HTR中包含以下化合物组A和化合物组B中表示的化合物中的至少一种。
在化合物组A中，胺部分连接在式1的R10位置处。在化合物组B中，胺部分连接在式1的R9位置处。
[化合物组A]
Figure BDA0002187664620000171
Figure BDA0002187664620000181
Figure BDA0002187664620000191
Figure BDA0002187664620000201
Figure BDA0002187664620000211
Figure BDA0002187664620000221
Figure BDA0002187664620000231
Figure BDA0002187664620000241
[化合物组B]
Figure BDA0002187664620000242
Figure BDA0002187664620000251
Figure BDA0002187664620000261
Figure BDA0002187664620000271
Figure BDA0002187664620000281
Figure BDA0002187664620000291
在图1至图3中示出的根据示例性实施方案的有机电致发光装置10中，空穴传输区HTR可以包含化合物组A和化合物组B中表示的胺化合物中的一种或多于一种。除了化合物组A和化合物组B中表示的胺化合物以外，空穴传输区HTR可以进一步包含合适的材料。
如果根据示例性实施方案的有机电致发光装置10在空穴传输区HTR中包括多个层，则在空穴传输区HTR中包括的多个层中的至少一个层可以包含以上描述的根据示例性实施方案的胺化合物。例如，以上描述的根据示例性实施方案的胺化合物可以包含在空穴传输区HTR中包括的多个层中与发射层EML相邻的层中。在多个层中不包含根据示例性实施方案的胺化合物的层可以包含合适的空穴注入材料或合适的空穴传输材料。此外，包含根据示例性实施方案的胺化合物的层可以进一步包含合适的空穴注入材料或合适的空穴传输材料。
例如，根据示例性实施方案的胺化合物可以包含在空穴传输区HTR的空穴传输层HTL中。此外，如果空穴传输层HTL包括多个有机层，则根据示例性实施方案的胺化合物可以包含在多个有机层中与发射层EML相邻的层中。
例如，如果根据示例性实施方案的有机电致发光装置10包括在空穴传输区HTR中的空穴注入层HIL和空穴传输层HTL，则根据示例性实施方案的胺化合物可以包含在空穴传输层HTL中。如果根据示例性实施方案的有机电致发光装置10包括在空穴传输区HTR中的空穴注入层HIL、空穴传输层HTL和电子阻挡层EBL，则根据示例性实施方案的胺化合物可以包含在电子阻挡层EBL中。
在根据示例性实施方案的有机电致发光装置10中，如果空穴传输层HTL包含根据示例性实施方案的胺化合物，则空穴注入层HIL可以包含合适的空穴注入材料。例如，空穴注入层HIL可以包含含三苯胺的聚醚酮(TPAPEK)、4-异丙基-4’-甲基二苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐(PPBI)、N,N’-二苯基-N,N’-双-[4-(苯基-间甲苯基-氨基)-苯基]-联苯基-4,4’-二胺(DNTPD)、酞菁化合物(例如铜酞菁)、4,4’,4”-三(3-甲基苯基苯基氨基)三苯胺(m-MTDATA)、N,N'-二(1-萘基)-N,N'-二苯基联苯胺(NPB)、N,N'-双(1-萘基)-N,N'-二苯基-4,4'-二胺(α-NPD)、4,4’,4”-三(N,N-二苯基氨基)三苯胺(TDATA)、4,4’,4”-三(N,N-2-萘基苯基氨基)-三苯胺(2-TNATA)、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(PANI/DBSA)、聚(3,4-亚乙基二氧基噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸酯)(PEDOT/PSS)、聚苯胺/樟脑磺酸(PANI/CSA)、聚苯胺/聚(4-苯乙烯磺酸酯)(PANI/PSS)、二吡嗪并[2,3-f:2',3'-h]喹喔啉-2,3,6,7,10,11-六甲腈(HAT-CN)、4,4',4”-三(N-(1-萘基)-N-苯基氨基)-三苯胺(1-TNATA)等。
在根据示例性实施方案的有机电致发光装置10中，除了根据示例性实施方案的胺化合物以外，空穴传输层HTL可以进一步包含合适的空穴传输材料。例如，空穴传输层HTL可以包含1,1-双[(二-4-甲苯基氨基)苯基]环己烷(TAPC)；咔唑衍生物，例如N-苯基咔唑、聚乙烯基咔唑；基于氟的衍生物；N,N’-双(3-甲基苯基)-N,N’-二苯基-[1,1-联苯基]-4,4’-二胺(TPD)；基于三苯胺的衍生物，例如4,4’,4”-三(N-咔唑基)三苯胺(TCTA)；N,N'-二(萘-l-基)-N,N'-二苯基-联苯胺(NPB)；4,4’-亚环己基双[N,N-双(4-甲基苯基)苯胺](TAPC)；4,4’-双[N,N’-(3-甲苯基)氨基]-3,3’-二甲基联苯(HMTPD)；1,3-双(N-咔唑基)苯(mCP)，等。
如上所述，在根据示例性实施方案的有机电致发光装置10中，除了空穴注入层HIL和空穴传输层HTL以外，空穴传输区HTR可以进一步包括空穴缓冲层和电子阻挡层EBL中的至少一个。空穴缓冲层可以根据从发射层EML发射的光的波长来补偿光学共振距离并且增强光发射效率。包含在空穴传输区HTR中的材料可以用作包含在空穴缓冲层中的材料。
如果空穴传输区HTR进一步包括设置在空穴传输层HTL与发射层EML之间的电子阻挡层EBL，则电子阻挡层EBL可以防止电子从电子传输区ETR注入空穴传输区HTR。
在根据示例性实施方案的有机电致发光装置10中，如果空穴传输区HTR包括电子阻挡层EBL，则电子阻挡层EBL可以包含根据示例性实施方案的胺化合物。除了根据示例性实施方案的胺化合物以外，电子阻挡层EBL可以进一步包含本领域中合适的材料。电子阻挡层EBL可以包含，例如，咔唑衍生物，例如N-苯基咔唑、聚乙烯基咔唑；基于氟的衍生物；N,N’-双(3-甲基苯基)-N,N’-二苯基-[1,1-联苯基]-4,4’-二胺(TPD)；基于三苯胺的衍生物，例如4,4’,4”-三(N-咔唑基)三苯胺(TCTA)；N,N'-二(萘-l-基)-N,N'-二苯基-联苯胺(NPD)；4,4’-亚环己基双[N,N-双(4-甲基苯基)苯胺](TAPC)；4,4’-双[N,N’-(3-甲苯基)氨基]-3,3’-二甲基联苯(HMTPD)；或者mCP，等。
在根据示例性实施方案的有机电致发光装置10中，如果空穴传输区HTR具有单层，则空穴传输区HTR可以包含根据示例性实施方案的胺化合物。在这种情况下，空穴传输区HTR可以进一步包含合适的空穴注入材料、或者合适的空穴传输材料。
空穴传输区HTR的厚度可以为约
Figure BDA0002187664620000311
至约
Figure BDA0002187664620000312
例如，约
Figure BDA0002187664620000313
至约
Figure BDA0002187664620000314
空穴注入层HIL的厚度可以为，例如，约
Figure BDA0002187664620000315
至约
Figure BDA0002187664620000316
并且空穴传输层HTL的厚度可以为约
Figure BDA0002187664620000317
至约
Figure BDA0002187664620000318
例如，电子阻挡层EBL的厚度可以为约
Figure BDA0002187664620000319
至约
Figure BDA00021876646200003110
如果空穴传输区HTR、空穴注入层HIL、空穴传输层HTL和电子阻挡层EBL的厚度满足上述范围，则可以获得令人满意的空穴传输性质，而没有驱动电压的显著升高。
除了以上描述的材料以外，空穴传输区HTR可以进一步包含电荷产生材料以改善导电性。电荷产生材料可以均匀地或非均匀地分散在空穴传输区HTR中。电荷产生材料可以例如为p-掺杂剂。p-掺杂剂可以为醌衍生物、金属氧化物、或者含氰基基团的化合物之一。例如，p-掺杂剂的非限制性实例可以包括醌衍生物(例如四氰基醌二甲烷(TCNQ)和2,3,5,6-四氟-7,7,8,8-四氰基醌二甲烷(F4-TCNQ))、金属氧化物(例如，氧化钨和氧化钼)。
发射层EML在空穴传输区HTR上。发射层EML的厚度可以为，例如，约
Figure BDA0002187664620000321
至约
Figure BDA0002187664620000322
发射层EML可以具有使用单一材料形成的单层、使用多种不同材料形成的单层、或者具有使用多种不同材料形成的多个层的多层结构。
发射层EML可以发射红光、绿光、蓝光、白光、黄光或青光之一。发射层EML可以包含荧光材料或者磷光材料。
在根据示例性实施方案的有机电致发光装置10中，发射层EML可以包含蒽衍生物、芘衍生物、荧蒽衍生物、
Figure BDA0002187664620000324
衍生物、二氢苯并蒽衍生物、或者苯并菲衍生物。例如，发射层EML可以包含蒽衍生物或者芘衍生物。
发射层EML可以包含由以下式3表示的蒽衍生物。
[式3]
Figure BDA0002187664620000323
在式3中，R21至R30可以各自独立地为氢原子、氘原子、卤素原子、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的具有1个至10个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有6个至30个环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个环碳原子的杂芳基基团，或者可以通过相邻基团彼此结合而形成环。同时，R21至R30可以通过相邻基团彼此结合而形成饱和烃环或者不饱和烃环。
在式3中，c和d可以各自独立地为0至5的整数。
由式3表示的化合物可以为由以下式3-1至式3-12表示的化合物中的任一种。
Figure BDA0002187664620000331
在图1至图3中示出的根据示例性实施方案的有机电致发光装置10中，发射层EML可以包含主体和掺杂剂，并且发射层EML可以包含以上描述的由式3表示的化合物作为主体材料。
发射层EML可以进一步包含合适的材料作为主体材料。例如，发射层EML可以包含双[2-(二苯基膦基)苯基]醚氧化物(DPEPO)、4,4’-双(咔唑-9-基)联苯(CBP)、1,3-双(咔唑-9-基)苯(mCP)、2,8-双(二苯基磷酰基)二苯并[b,d]呋喃(PPF)、4,4’,4”-三(咔唑-9-基)-三苯胺(TCTA)和1,3,5-三(N-苯基苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)中的至少一种作为主体材料。例如，三(8-羟基喹啉基)铝(Alq3)、4,4’-双(N-咔唑基)-1,1’-联苯(CBP)、聚(N-乙烯基咔唑)(PVK)、9,10-二(萘-2-基)蒽(ADN)、4,4’,4”-三(咔唑-9-基)-三苯胺(TCTA)、1,3,5-三(N-苯基苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)、3-叔丁基-9,10-二(萘-2-基)蒽(TBADN)、二苯乙烯基亚芳基化物(DSA)、4,4’-双(9-咔唑基)-2,2’-二甲基-联苯(CDBP)、2-甲基-9,10-双(萘-2-基)蒽(MADN)、双[2-(二苯基膦基)苯基]醚氧化物(DPEPO)、六苯基环三磷腈(CP1)、1,4-双(三苯基甲硅烷基)苯(UGH2)、六苯基环三硅氧烷(DPSiO3)、八苯基环四硅氧烷(DPSiO4)、2,8-双(二苯基磷酰基)二苯并呋喃(PPF)等可以用作主体材料。
在示例性实施方案中，发射层EML可以包含苯乙烯基衍生物(例如，1,4-双[2-(3-N-乙基咔唑基)乙烯基]苯(BCzVB)、4-(二-对甲苯基氨基)-4’-[(二-对甲苯基氨基)苯乙烯基]二苯乙烯(DPAVB)、N-(4-((E)-2-(6-((E)-4-(二苯基氨基)苯乙烯基)萘-2-基)乙烯基)苯基)-N-苯基苯胺(N-BDAVBi))、苝及其衍生物(例如，2,5,8,11-四叔丁基苝(TBP))、芘及其衍生物(例如，1,1-二芘、1,4-二芘基苯、1,4-双(N,N-二苯基氨基)芘)等作为合适的掺杂剂材料。
当发射层EML发射红光时，则发射层EML可以进一步包含，例如，三(二苯甲酰基甲烷)菲咯啉铕(PBD:Eu(DBM)3(Phen))、或者包含苝的荧光材料。如果发射层EML发射红光，则发射层EML中包含的掺杂剂可以选自金属络合物或有机金属络合物，例如双(1-苯基异喹啉)乙酰丙酮酸铱(PIQIr(acac))、双(1-苯基喹啉)乙酰丙酮酸铱(PQIr(acac))、三(1-苯基喹啉)铱(PQIr)和八乙基卟啉铂(PtOEP)、红荧烯及其衍生物、和4-二氰基亚甲基-2-(对二甲基氨基苯乙烯基)-6-甲基-4H-吡喃(DCM)及其衍生物。
当发射层EML发射绿光时，则发射层EML可以进一步包含荧光材料，包括例如，三(8-羟基喹啉)铝(Alq3)。如果发射层EML发射绿光，则发射层EML中包含的掺杂剂可以选自金属络合物或者有机金属络合物，例如面式-三(2-苯基吡啶)铱(Ir(ppy)3)、或者香豆素及其衍生物。
当发射层EML发射蓝光时，则发射层EML可以进一步包含荧光材料，包括选自例如由以下组成的组中的至少一种：螺-DPVBi、螺-6P、联苯乙烯基-苯(DSB)、联苯乙烯基-亚芳基化物(DSA)、基于聚芴(PFO)的聚合物和基于聚(对亚苯基亚乙烯基)(PPV)的聚合物。如果发射层EML发射蓝光，则发射层EML中包含的掺杂剂可以选自金属络合物或者有机金属络合物，例如(4,6-F2ppy)2Irpic、或者苝及其衍生物。
在根据示例性实施方案的有机电致发光装置10中，发射层EML可以发射蓝光或绿光。发射层EML可以发射具有450nm至480nm的波长范围的蓝光、或者具有490nm至560nm的波长范围的绿光。
在根据示例性实施方案的有机电致发光装置10中，可以在发射层EML上提供电子传输区ETR。电子传输区ETR可以包括空穴阻挡层HBL、电子传输层ETL和电子注入层EIL中的至少一个。
电子传输区ETR可以具有使用单一材料形成的单层、使用多种不同材料形成的单层、或者具有使用多种不同材料形成的多个层的多层结构。
例如，电子传输区ETR可以具有电子注入层EIL或电子传输层ETL的单层结构，或者使用电子注入材料和电子传输材料形成的单层结构。此外，电子传输区ETR可以具有含有多种不同材料的单层结构，或者从发射层EML按次序层压的电子传输层ETL/电子注入层EIL、或空穴阻挡层HBL/电子传输层ETL/电子注入层EIL的层压结构。电子传输区ETR的厚度可以为例如约
Figure BDA0002187664620000352
至约
Figure BDA0002187664620000351
电子传输区ETR可以使用多种方法(例如真空沉积法、旋涂法、流延法、朗缪尔-布洛杰特(LB)法、喷墨印刷法、激光印刷法和激光诱导热成像(LITI)法)形成。
如果电子传输区ETR包括电子传输层ETL，则电子传输区ETR可以包含三(8-羟基喹啉根合)铝(Alq3)、1,3,5-三[(3-吡啶基)-苯-3-基]苯、2,4,6-三(3’-(吡啶-3-基)联苯-3-基)-1,3,5-三嗪、2-(4-(N-苯基苯并咪唑-1-基)苯基)-9,10-二萘基蒽、1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯(TPBi)、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(BCP)、4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(Bphen)、3-(4-联苯基)-4-苯基-5-叔丁基苯基-1,2,4-三唑(TAZ)、4-(萘-1-基)-3,5-二苯基-4H-1,2,4-三唑(NTAZ)、2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑(tBu-PBD)、双(2-甲基-8-喹啉根合-N1,O8)-(1,1’-联苯-4-根合)铝(BAlq)、双(苯并喹啉-10-根合)铍(Bebq2)、9,10-二(萘-2-基)蒽(ADN)及其混合物。
如果电子传输区ETR包括电子传输层ETL，则电子传输层ETL的厚度可以为约
Figure BDA0002187664620000361
至约
Figure BDA0002187664620000362
例如约
Figure BDA0002187664620000363
至约
Figure BDA0002187664620000364
如果电子传输层ETL的厚度满足上述范围，则可以获得令人满意的电子传输性质，而没有驱动电压的显著升高。
当电子传输区ETR包括电子注入层EIL时，电子传输区ETR可以使用LiF、8-羟基喹啉锂(LiQ)、Li2O、BaO、NaCl、CsF、镧系金属(例如Yb)或者金属卤化物(例如RbCl、RbI和KI)。电子注入层EIL也可以使用电子传输材料和绝缘有机金属盐的混合物材料形成。有机金属盐可以为具有约4eV或大于4eV的能带隙的材料。特别地，有机金属盐可以包括例如金属乙酸盐、金属苯甲酸盐、金属乙酰乙酸盐、金属乙酰丙酮酸盐或金属硬脂酸盐。
如果电子传输区ETR包括电子注入层EIL，则电子注入层EIL的厚度可以为约
Figure BDA0002187664620000365
至约
Figure BDA0002187664620000366
例如约
Figure BDA0002187664620000367
至约
Figure BDA0002187664620000368
如果电子注入层EIL的厚度满足上述范围，则可以获得令人满意的电子注入性质，而没有引起驱动电压的显著升高。
电子传输区ETR可以包括如以上描述的空穴阻挡层HBL。空穴阻挡层HBL可以包含例如2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(BCP)和4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(Bphen)中的至少一种。
第二电极EL2在电子传输区ETR上。第二电极EL2具有导电性。第二电极EL2可以通过金属合金或者导电化合物形成。第二电极EL2可以为阴极。第二电极EL2可以为透射电极、半透反射电极或者反射电极。如果第二电极EL2为透射电极，则第二电极EL2可以使用透明金属氧化物(例如ITO、IZO、ZnO、ITZO等)形成。
如果第二电极EL2是半透反射电极或者反射电极，则第二电极EL2可以包含Ag、Mg、Cu、Al、Pt、Pd、Au、Ni、Nd、Ir、Cr、Li、Ca、LiF/Ca、LiF/Al、Mo、Ti，其化合物、或者其混合物(例如，Ag和Mg的混合物)。第二电极EL2可以具有多层结构，所述多层结构包括使用以上描述的材料形成的反射层或者半透反射层和使用ITO、IZO、ZnO、ITZO等形成的透明导电层。
尽管未示出，但第二电极EL2可以与辅助电极连接。如果第二电极EL2与辅助电极连接，则第二电极EL2的电阻可以减小。
在有机电致发光装置10中，根据向第一电极EL1和第二电极EL2中的每一个施加电压，从第一电极EL1注入的空穴可以经由空穴传输区HTR移动至发射层EML，并且从第二电极EL2注入的电子可以经由电子传输区ETR移动至发射层EML。电子和空穴在发射层EML中复合以产生激子，并且可以经由激子从激发态至基态的跃迁发射光。
如果有机电致发光装置10为顶部发射型，则第一电极EL1可以为反射电极，并且第二电极EL2可以为透射电极或者半透反射电极。如果有机电致发光装置10为底部发射型，则第一电极EL1可以为透射电极或者半透反射电极，并且第二电极EL2可以为反射电极。
根据示例性实施方案的有机电致发光装置10可以包括在第二电极EL2上的覆盖层(未示出)。覆盖层(未示出)可以包含，例如，α-NPD、NPB、TPD、m-MTDATA、Alq3、CuPc、N4,N4,N4',N4'-四(联苯基-4-基)联苯基-4,4'-二胺(TPD15)、4,4',4"-三(咔唑-9-基)-三苯胺(TCTA)、N,N'-双(萘-1-基)等。
以上描述的根据示例性实施方案的胺化合物可以包含在除空穴传输区HTR之外的有机层中作为用于有机电致发光装置10的材料。根据示例性实施方案的有机电致发光装置10可以包含以上描述的胺化合物，其在设置在第一电极EL1和第二电极EL2之间的有机层中的至少一层中，或者在第二电极EL2上的覆盖层(未示出)中。
根据示例性实施方案的有机电致发光装置10在空穴传输区HTR中包含以上描述的胺化合物，并且可以提供高的发射效率和改善的装置寿命。
例如，根据示例性实施方案的有机电致发光装置10包含根据示例性实施方案的胺化合物，其在空穴传输区的多个有机层中与发射层相邻的有机层中，这可以有助于使空穴传输区能够保持高的空穴传输能力以及阻挡电子传输以确保改善的发射效率。
根据示例性实施方案的胺化合物包含phenazasiline部分和芳基胺部分二者，这可以提供优异的可靠性。根据示例性实施方案的有机电致发光装置在空穴传输区中包含具有phenazasiline部分和芳基胺部分二者的胺化合物，这可以提供延长的装置寿命。不受理论约束，认为phenazasiline部分中包含的氮原子增强胺化合物的整个分子的空穴传输能力，以提高在有机电致发光装置的发射层中复合空穴和电子的机会，这可以使根据示例性实施方案的有机电致发光装置能够具有改善的发射效率和低的驱动电压。
提供以下实施例和比较例以便突出一个或多于一个的实施方案的特性，但应理解，实施例和比较例不解释为限制实施方案的范围，比较例也不解释为在实施方案的范围外。此外，应理解，实施方案不局限于实施例和比较例中描述的特定细节。
[实施例]
1.胺化合物的合成
将参考化合物组A中的化合物A4、A15、A45和A53以及化合物组B中的化合物B4、B15和B53的示例性合成方法，详细地说明根据示例性实施方案的胺化合物的合成。
(化合物A4的合成)
化合物A4(根据示例性实施方案的胺化合物)可以例如如以下反应方案1中所示的那样合成。
[反应方案1]
Figure BDA0002187664620000391
<中间体A-1的合成>
在氩(Ar)气氛下，将2,5-二溴苯胺(25.1g,100mmol)、t-BuONa(14.4g,150mmol)和甲苯(250mL)添加至500mL三颈烧瓶，并且将混合物在室温搅拌约30分钟。在按先后顺序向反应溶液添加2-碘苯(28.3g,100mmol)、Pd2(dba)3(0.46g,0.5mmol)和1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁(dppf,0.54g,1.0mmol)后，将混合物搅拌并且加热至回流约6小时。在空气中冷却至室温后，将反应溶液通过硅藻土(Celite)过滤以去除不溶的残余物，并且浓缩滤液。将由此获得的粗产物通过硅胶柱色谱法(展开溶剂:己烷/CH2Cl2＝9:1)纯化，以获得呈白色固体的中间体A-1(33.3g，产率82％)。通过测量FAB-MS鉴定中间体A-1，在FAB-MS中，在质量m/z＝406处观察到分子离子峰。
<中间体A-2的合成>
在氩气氛下，将中间体A-1(30.8g,75.8mmol)、碘苯(77.3g,379mmol)、CuI(14.4g,75.8mmol)和K2CO3(21.0g,151.6mmol)按先后顺序添加至500mL三颈烧瓶，并且将混合物在约190℃搅拌和加热约72小时。在空气中冷却至室温后，蒸发反应溶剂。将由此获得的粗产物通过硅胶柱色谱法(展开溶剂:己烷/CH2Cl2＝9:1)纯化，以获得呈白色固体的中间体A-2(39g，产率80％)。通过测量FAB-MS鉴定中间体A-2，在FAB-MS中，在质量m/z＝482处观察到分子离子峰。
<中间体A-3的合成>
在氩气氛下，将中间体A-2(28.00g,58.0mmol)和THF(290mL)添加至500mL三颈烧瓶，并且将混合物冷却至约-78℃。然后，向其逐滴添加正丁基锂(1.6M,72.5mL,31.8mmol)，随后在约-78℃搅拌约30分钟。向其逐滴添加溶解在THF(30mL)中的二氯二苯基硅烷，并且将混合物搅拌约1小时。在空气中冷却至室温后，将混合物另外搅拌约2小时，并且然后搅拌且加热至回流约1小时。在空气中冷却至室温后，将水添加至反应溶液，并且将有机层分离并取出。将甲苯添加至剩余的水层，随后萃取水层以获得另一有机层。合并有机层，并且然后经MgSO4干燥。滤出MgSO4并且浓缩有机层。将由此获得的粗产物通过硅胶柱色谱法(展开溶剂:己烷/CH2Cl2＝9:1)纯化，以获得呈白色固体的中间体A-3(16.10g，产率55％)。通过测量FAB-MS鉴定中间体A-3，在FAB-MS中，在质量m/z＝504处观察到分子离子峰。
<化合物A4的合成>
在氩气氛下，将中间体A-3(8.02g,15.9mmol)、Pd(dba)2(0.27g,0.03当量,0.5mmol)、NaOtBu(3.05g,2当量,31.8mmol)、甲苯(80mL)、双(4-联苯基)胺(5.62g,1.1当量,17.5mmol)和tBu3P(0.32g,0.1当量,1.6mmol)按先后顺序添加至500mL三颈烧瓶，并且将混合物搅拌并加热至回流约6小时。在空气中冷却至室温后，将水添加至反应溶液，并且将有机层分离并取出。将甲苯添加至剩余的水层，随后萃取水层以获得另一有机层。合并有机层，并且用盐水洗涤，并且然后经MgSO4干燥。滤出MgSO4并且浓缩有机层。将由此获得的粗产物通过硅胶柱色谱法(使用己烷和甲苯的混合物作为展开溶剂)纯化，以获得呈白色固体的化合物A4(9.48g，产率80％)。通过测量FAB-MS鉴定化合物A4，在FAB-MS中，在质量m/z＝745处观察到分子离子峰。
(化合物A15的合成)
化合物A15(根据示例性实施方案的胺化合物)可以例如如以下反应方案2中所示的那样合成。
[反应方案2]
Figure BDA0002187664620000411
在氩气氛下，将中间体A-3(8.02g,15.9mmol)、Pd(dba)2(0.27g,0.03当量,0.5mmol)、NaOtBu(3.05g,2当量,31.8mmol)、甲苯(80mL)、N-(4-(萘-1-基)苯基)-[1,1'-联苯基]-4-胺(6.50g,1.1当量,17.5mmol)和tBu3P(0.32g,0.1当量,1.6mmol)按先后顺序添加至500mL三颈烧瓶，并且将混合物搅拌并加热至回流约6小时。在空气中冷却至室温后，将水添加至反应溶液中，并且将有机层分离并取出。将甲苯添加至剩余的水层，随后萃取水层以获得另一有机层。合并有机层，并且用盐水洗涤，并且然后经MgSO4干燥。滤出MgSO4并且浓缩有机层。将由此获得的粗产物通过硅胶柱色谱法(使用己烷和甲苯的混合物作为展开溶剂)纯化，以获得呈白色固体的化合物A15(10.75g，产率85％)。通过测量FAB-MS鉴定化合物A15，在FAB-MS中，在质量m/z＝795处观察到分子离子峰。
(化合物A45的合成)
化合物A45(根据示例性实施方案的胺化合物)可以例如如以下反应方案3中所示的那样合成。
[反应方案3]
Figure BDA0002187664620000412
在氩气氛下，将中间体A-3(6.91g,13.7mmol)、Pd(dba)2(0.24g,0.03当量,0.4mmol)、NaOtBu(2.63g,2当量,27.4mmol)、甲苯(69mL)、N-[4-(1-萘基)苯基]-4-二苯并噻吩基-4-胺(6.05g,1.1当量,15.1mmol)和tBu3P(0.28g,0.1当量,1.4mmol)按先后顺序添加至500mL三颈烧瓶，并且将混合物搅拌并加热至回流约6小时。在空气中冷却至室温后，将水添加至反应溶液，并且将有机层分离并取出。将甲苯添加至剩余的水层中，随后萃取水层以获得另一有机层。合并有机层，并且用盐水洗涤，并且然后经MgSO4干燥。滤出MgSO4并且浓缩有机层。将由此获得的粗产物通过硅胶柱色谱法(使用己烷和甲苯的混合物作为展开溶剂)纯化，以获得呈白色固体的化合物A45(8.93g,产率79％)。通过测量FAB-MS鉴定化合物A45，在FAB-MS中，在质量m/z＝825处观察到分子离子峰。
(化合物A53的合成)
化合物A53(根据示例性实施方案的胺化合物)可以例如如以下反应方案4中所示的那样合成。
[反应方案4]
Figure BDA0002187664620000421
在氩气氛下，将中间体A-3(8.02g,15.9mmol)、N,N-二(4-联苯基)-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷-2-基)苯胺(9.15g,1.1当量,17.5mmol)、K2CO3(6.59g,3当量,47.7mmol)、Pd(PPh3)4(0.92g,0.05当量,0.8mmol)和甲苯/EtOH/水(4/2/1)的混合物溶液(110mL)按先后顺序添加至300mL三颈烧瓶，并且将混合物在约80℃搅拌并加热约5小时。在空气中冷却至室温后，用甲苯萃取反应溶液。在去除水层后，用盐水洗涤有机层，并且然后经MgSO4干燥。滤出MgSO4并且浓缩有机层。将由此获得的粗产物通过硅胶柱色谱法(使用己烷和甲苯的混合物作为展开溶剂)纯化，以获得呈白色固体的化合物A53(11.3g，产率87％)。通过测量FAB-MS鉴定化合物A53，在FAB-MS中，在质量m/z＝821处观察到分子离子峰。
(化合物B4的合成)
化合物B4(根据示例性实施方案的胺化合物)可以例如如以下反应方案5中所示的那样合成。
[反应方案5]
Figure BDA0002187664620000431
除了使用2,4-二溴苯胺代替在化合物A4的合成方法中的2,5-二溴苯胺之外，通过实施与化合物A4相同的合成方法合成化合物B4。通过测量FAB-MS鉴定化合物B4，在FAB-MS中，在质量m/z＝745处观察到分子离子峰。
(化合物B15的合成)
化合物B15(根据示例性实施方案的胺化合物)可以例如如以下反应方案6中所示的那样合成。
[反应方案6]
Figure BDA0002187664620000441
除了使用中间体B-3代替在化合物A15的合成方法中的中间体A-3之外，通过实施与化合物A15相同的合成方法合成化合物B15。通过测量FAB-MS鉴定化合物B15，在FAB-MS中，在质量m/z＝795处观察到分子离子峰。
(化合物B53的合成)
化合物B53(根据示例性实施方案的胺化合物)可以例如如以下反应方案7中所示的那样合成。
[反应方案7]
Figure BDA0002187664620000442
除了使用中间体B-3代替在化合物A53的合成方法中的中间体A-3之外，通过实施与化合物A53相同的合成方法合成化合物B53。通过测量FAB-MS鉴定化合物B53，在FAB-MS中，在质量m/z＝821处观察到分子离子峰。
2.包含胺化合物的有机电致发光装置的制造及其评价
(有机电致发光装置的制造)
通过以下方法制造在空穴传输层中包含根据示例性实施方案的胺化合物的根据示例性实施方案的有机电致发光装置。通过使用以上描述的化合物A4、A15、A45、A53、B4、B15和B53作为用于空穴传输层的材料，制造实施例1至7的有机电致发光装置。通过使用以下比较化合物R1至R5作为用于空穴传输层的材料，制造比较例1至5的有机电致发光装置。
表1示出用于实施例1至7和比较例1至5的在空穴传输层中使用的化合物。
[表1]
Figure BDA0002187664620000451
Figure BDA0002187664620000461
在玻璃基板上将ITO图案化至约
Figure BDA0002187664620000462
的厚度，随后用超纯水洗涤并进行UV臭氧处理约10分钟。使用1-TNATA形成空穴注入层至约
Figure BDA0002187664620000463
的厚度。之后，使用实施例化合物或比较化合物形成空穴传输层至约
Figure BDA0002187664620000464
的厚度。
然后，使用掺杂有3％TBP的ADN形成发射层至约
Figure BDA0002187664620000465
的厚度。之后，使用Alq3形成电子传输层至约
Figure BDA0002187664620000466
的厚度，并且使用LiF形成电子注入层至约
Figure BDA0002187664620000467
的厚度。
然后，使用Al形成第二电极至约
Figure BDA0002187664620000468
的厚度。
通过使用真空沉积设备形成空穴注入层、空穴传输层、发射层、电子传输层、电子注入层和第二电极。
(有机电致发光装置的性能评价)
以下表2中示出了实施例1至7和比较例1至5中制造的有机电致发光装置的性能评价结果。表2示出了有机电致发光装置的驱动电压、发射效率和装置寿命的比较。如在表2中示出的有机电致发光装置的性能评价结果中，发射效率为在约10mA/cm2的电流密度下的测量值，并且装置寿命意为从1,000cd/m2的初始亮度降低到一半亮度所需的时间。
通过使用源表2400系列(吉时利仪器(Keithley Instruments))、色度计CS-200(柯尼卡美能达公司(Konica Minolta,Inc.))和计算机程序LabVIEW 2.0(日本国家仪器公司(Japan National Instruments Corporation))在暗室中测量实施例和比较例中制造的有机电致发光装置的电流密度、电压和发射效率。
[表2]
Figure BDA0002187664620000471
参考表2中的结果，可以看到，使用根据示例性实施方案的胺化合物作为用于空穴传输层的材料的实施例的有机电致发光装置具有降低的驱动电压、提高的效率和延长的装置寿命。可以看到，当与比较例1至5的有机电致发光装置相比时，实施例1至7的有机电致发光装置显示出降低的驱动电压和提高的发射效率，以及显著改善的半衰期。
实施例中使用的胺化合物包含在稠合环中具有Si和N原子二者的phenazasiline部分，并且为使用所述化合物的装置提供提高的效率和延长的寿命。此外，不受理论约束，认为由于引入phenazasiline部分的一个侧面中的胺基团造成的可结晶性的抑制，实施例中使用的胺化合物具有增强的无定形性质；当与例如比较化合物R4相比时，根据示例性实施方案的胺化合物的整个分子的不对称性可以提供提高的发射效率和延长的装置寿命。此外，不受理论约束，认为实施例中使用的胺化合物(其在phenazasiline稠合环中包含氮原子)进一步改善空穴传输能力并且增加在发射层中复合空穴和电子的机会，从而进一步提高使用所述胺化合物的有机电致发光装置的发射效率。
与实施例中使用的胺化合物相比，比较例1至3中使用的比较化合物(其为具有包含Si作为杂原子的稠合环的胺化合物)在稠合环中没有氮原子。当与实施例的有机电致发光装置相比时，比较例1至3的有机电致发光装置显示出降低的发射效率和短的装置寿命。不受理论约束，认为在实施例中使用的胺化合物中，在稠合环中包含的氮原子有助于提高空穴传输能力。
比较例4和5中使用的比较化合物具有被杂芳基基团(例如咔唑或苯并噻吩并吡啶)取代的phenazasiline部分。当与实施例的有机电致发光装置相比时，比较例4和5的有机电致发光装置显示出低的发射效率和短的装置寿命。
参考表2中的结果，可以看到，当与使用比较化合物作为用于空穴传输层的材料的比较例的有机电致发光装置相比时，使用根据示例性实施方案的胺化合物作为用于空穴传输层的材料的实施例的有机电致发光装置具有延长的装置寿命和提高的效率。根据示例性实施方案的胺化合物包含phenazasiline部分和芳基胺部分二者，并且可以经由在保持胺特性的同时由phenazasiline部分造成的改善的耐电子性和热稳定性而改善层的品质，并且因此，其可以有助于提高有机电致发光装置的效率和寿命。
通过总结和回顾，正在研究用于空穴传输层的材料的开发，所述材料抑制激子能量在发射层中的分散以实现具有高效率的有机电致发光装置。
如上所述，实施方案涉及可以用于空穴传输区的胺化合物和包含所述胺化合物的有机电致发光装置。
根据示例性实施方案的胺化合物包含phenazasiline部分和芳基胺部分二者。胺化合物可以表现出长的寿命以及为使用所述胺化合物的装置提供提高的效率。
不受理论约束，认为由于phenazasiline部分具有优异的耐热性和耐电荷性以及芳基胺部分具有延长的寿命性质，根据示例性实施方案的胺化合物具有增强的耐高温性和耐电荷性，并且因此，其可以被用作用于具有进一步延长的寿命的有机电致发光装置的材料。此外，认为phenazasiline部分中包含的氮原子增强了胺化合物的整个分子的空穴传输能力，以增加在有机电致发光装置的发射层中复合空穴和电子的机会，这使得在空穴传输区中包含根据示例性实施方案的胺化合物的有机电致发光装置能够具有提高的发射效率。
根据示例性实施方案的胺化合物可以改善有机电致发光装置的发射效率和寿命。
根据示例性实施方案的有机电致发光装置可以包含根据示例性实施方案的胺化合物，并且可以表现出提高的发射效率和延长的寿命。
本文已经公开了示例性实施方案，并且尽管采用具体的术语，但仅以一般性和描述性的意义使用和解释它们，并且不是出于限制的目的。在某些情况下，正如对本申请提交之前本领域普通技术人员显而易见的，关于特定实施方案描述的特征、特性和/或要素可以单独使用或与关于其他实施方案描述的特征、特性和/或要素组合使用，除非另外明确指出。因此，本领域技术人员应理解，在不背离权利要求所阐述的本发明的主旨和范围的情况下，可以进行形式和细节的各种改变。

Claims (11)

1.由以下式1表示的胺化合物：
[式1]
Figure FDA0002187664610000011
在式1中，
R1为取代或未取代的具有6个至40个环碳原子的芳基基团，
R2和R3各自独立地为取代或未取代的具有6个至40个环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至40个环碳原子的杂芳基基团，
R4至R11各自独立地为氢原子、氘原子、卤素原子、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的具有1个至10个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有1个至10个碳原子的烷氧基基团、取代或未取代的具有6个至30个环碳原子的芳氧基基团、取代或未取代的具有6个至40个环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至40个环碳原子的杂芳基基团，或者通过相邻基团彼此结合而形成环，
Ar1和Ar2各自独立地为取代或未取代的具有6个至40个环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至40个环碳原子的杂芳基基团，
L为直连键、取代或未取代的具有6个至30个环碳原子的亚芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个环碳原子的亚杂芳基基团，以及
n为1至4的整数。
2.如权利要求1所述的胺化合物，其中式1由以下式1-1或式1-2表示：
[式1-1]
Figure FDA0002187664610000021
[式1-2]
Figure FDA0002187664610000022
在式1-1和式1-2中，R1至R11、Ar1、Ar2、L和n与式1中定义的相同。
3.如权利要求1所述的胺化合物，其中式1由以下式2-1或式2-2表示：
[式2-1]
Figure FDA0002187664610000023
[式2-2]
Figure FDA0002187664610000024
在式2-1和式2-2中，
X和Y各自独立地为具有6个至40个环碳原子的烃环、或者具有2个至40个环碳原子的杂环，
R12和R13各自独立地为氢原子、氘原子、卤素原子、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的具有1个至10个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有1个至10个碳原子的烷氧基基团、取代或未取代的具有6个至30个环碳原子的芳氧基基团、取代或未取代的具有6个至40个环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至40个环碳原子的杂芳基基团，
p和q各自独立地为0至3的整数，以及
R1至R11、Ar1、Ar2、L和n与式1中定义的相同。
4.如权利要求3所述的胺化合物，其中式2-1和式2-2分别由以下式2-1A和式2-2A表示：
[式2-1A]
Figure FDA0002187664610000031
[式2-2A]
Figure FDA0002187664610000032
在式2-1A和式2-2A中，
R12和p与式2-1中定义的相同，
R13和q与式2-2中定义的相同，以及
R1至R11、Ar1、Ar2、L和n与式1中定义的相同。
5.如权利要求1所述的胺化合物，其中R1为未取代的苯基基团。
6.如权利要求1所述的胺化合物，其中R2和R3各自独立地为未取代的苯基基团、未取代的二苯并呋喃基基团、或者未取代的二苯并噻吩基基团。
7.如权利要求1所述的胺化合物，其中R2和R3彼此相同。
8.如权利要求1所述的胺化合物，其中Ar1和Ar2各自独立地为取代或未取代的苯基基团、取代或未取代的萘基基团、取代或未取代的菲基基团、取代或未取代的联苯基基团、取代或未取代的三联苯基基团、取代或未取代的苯并呋喃基基团、取代或未取代的二苯并呋喃基基团、取代或未取代的苯并噻吩基基团、取代或未取代的二苯并噻吩基基团、取代或未取代的吡啶基基团、取代或未取代的喹啉基基团、或者取代或未取代的芴基基团。
9.如权利要求1所述的胺化合物，其中L为直连键、取代或未取代的亚苯基基团、或者取代或未取代的二价二苯并呋喃基团。
10.如权利要求1所述的胺化合物，其中所述由式1表示的胺化合物为选自以下化合物组A和化合物组B中表示的化合物中的任一种：
[化合物组A]
Figure FDA0002187664610000051
Figure FDA0002187664610000061
Figure FDA0002187664610000071
Figure FDA0002187664610000081
Figure FDA0002187664610000091
Figure FDA0002187664610000101
Figure FDA0002187664610000111
Figure FDA0002187664610000121
Figure FDA0002187664610000131
[化合物组B]
Figure FDA0002187664610000132
Figure FDA0002187664610000141
Figure FDA0002187664610000151
Figure FDA0002187664610000161
Figure FDA0002187664610000171
Figure FDA0002187664610000181
11.有机电致发光装置，包括：
第一电极；
空穴传输区，其在所述第一电极上并且包含根据权利要求1至10中任一项所述的胺化合物；
在所述空穴传输区上的发射层；
在所述发射层上的电子传输区；以及
在所述电子传输区上的第二电极。
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