CN110878018A - 一种制备尼泊金酯的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种制备尼泊金酯的方法：向干燥的三口瓶中加入对羟基苯甲酸（Amol），醇（Bmol）及苯并咪唑离子液体（Cmol），缓慢升温，回流反应，TLC监测至反应结束；减压蒸除溶剂，用乙酸乙酯洗涤剩余物，抽滤，滤液旋干得到尼泊金酯，产率可达90%以上。滤饼即苯并咪唑离子液体，可重复使用。其中，A:B:C为1：5：（0.2~0.5）。本发明的方法催化剂可回收利用、绿色环保、降低了成本、是一种高效合成尼泊金酯的方法。

Description

一种制备尼泊金酯的方法
技术领域
本发明属于化学合成技术领域，特别涉及一种制备尼泊金酯的方法。
背景技术
尼泊金酯，又称对羟基苯甲酸酯，通常是由对羟基苯甲酸和醇发生酯化而得到目标产物。尼泊金酯系列产品有非常广泛的应用，可应用于食品、饮料、化妆品和医药等行业。目前尼泊金酯类的工业合成方法大都采用浓硫酸、维C、壳聚糖硫酸盐催化对羟基苯甲酸和醇发生酯化反应来合成。该工艺成本低廉，但是不仅反应时间过长，容易腐蚀设备，而且会产生大量的强酸性、腐蚀性废水，对环境负担较大。因此，开发构造绿色、高效的新酯化工艺仍具备较高的研究价值。
本课题组近年来致力于绿色合成方面的研究，尤其对尼泊金甲酯合成用催化剂的研究较多。本发明探索采用苯并咪唑离子液体合成尼泊金甲酯，其优势是可回收利用、绿色环保、降低了成本。
发明内容
本发明的目的是提供一种制备尼泊金酯的方法，该方法能高产率、高纯度的制备尼泊金酯。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种制备尼泊金酯的方法，其包括以下步骤：
向干燥的三口瓶中加入对羟基苯甲酸(Amol)，醇(Bmol)及苯并咪唑离子液体(Cmol)，缓慢升温，回流反应，TLC监测至反应结束；减压蒸除溶剂，用乙酸乙酯洗涤剩余物，抽滤，滤液旋干得到尼泊金酯，产率可达90％以上。滤饼即苯并咪唑离子液体，可重复使用。
所述步骤中，对羟基苯甲酸：醇：苯并咪唑离子液体的摩尔比为1：5：(0.2～0.5)。
所述醇为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、十二醇。
所述尼泊金酯类化合物的结构式为：
Figure BDA0002278462360000021
与现有技术相比，本发明具有以下优点：催化剂可回收利用、绿色环保、是一种高效合成尼泊金酯的方法。
附图说明
图1尼泊金甲酯的FT-IR谱图；
图2尼泊金乙酯的FT-IR谱图；
图3尼泊金异丙酯的FT-IR谱图；
图4尼泊金十二醇酯的FT-IR谱图；
图5本发明离子液体用于催化尼泊金酯的重复使用性。
具体实施方式
本发明一种制备尼泊金酯的方法，向干燥的三口烧瓶中加入对羟基苯甲酸(Amol)，醇(Bmol)及苯并咪唑离子液体(Cmol)，缓慢升温，发生酯化反应制备尼泊金酯，其反应式如下：
Figure BDA0002278462360000022
下面结合本发明的具体实例对本发明作进一步详细说明，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1尼泊金甲酯的制备：
Figure BDA0002278462360000031
向干燥的三口烧瓶中加入对羟基苯甲酸(1mol)，醇(5mol)及苯并咪唑离子液体(0.5mol)，缓慢升温，回流反应，TLC监测至反应结束；减压蒸除溶剂，剩余物用乙酸乙酯洗涤，抽滤，滤饼即苯并咪唑离子液体，可重复使用；滤液旋干得到尼泊金甲酯产率94.7％，m.p.122～123.6℃。
IR(KBr)ν:3292(νO-H),3037(νPh-H),2958(νC-H),1679(νC＝O),1593,1514,1438(ν-苯环),1278(νC-O-C),850(γ1,4-Ph-H).
实施例2尼泊金乙酯的制备：
Figure BDA0002278462360000032
向干燥的三口烧瓶中加入对羟基苯甲酸(1mol)，醇(5mol)及苯并咪唑离子液体(0.5mol)，缓慢升温，回流反应，TLC监测至反应结束；减压蒸除溶剂，用乙酸乙酯洗涤，抽滤，滤饼即苯并咪唑离子液体，可重复使用；滤液旋干得到尼泊金乙酯产率95.1％，m.p.112～114℃。
IR(KBr)ν:3212(νO-H),3023(νPh-H),2977(νC-H),1680(νC＝O),1582,1526,1421(ν-苯环),1259(νC-O-C),844(γ1,4-Ph-H).
实施例3尼泊金正丙酯的制备：
Figure BDA0002278462360000033
向干燥的三口烧瓶中加入对羟基苯甲酸(1mol)，醇(5mol)及苯并咪唑离子液体(0.5mol)缓慢升温，回流反应，TLC监测至反应结束；减压蒸除溶剂，剩余物用乙酸乙酯洗涤，抽滤，滤饼即苯并咪唑离子液体，可重复使用；滤液旋干得到尼泊金正丙酯产率93.8％，m.p.96～97℃。
IR(KBr)ν:3321(νO-H),3016(νPh-H),2967(νC-H),1672(νC＝O),1589,1522,1423(ν-苯环),1278(νC-O-C),849(γ1,4-Ph-H).
实施例4尼泊金异丙酯的制备：
Figure BDA0002278462360000041
向干燥的三口烧瓶中加入对羟基苯甲酸(1mol)，醇(5mol)及苯并咪唑离子液体(0.5mol)，缓慢升温，回流反应，TLC监测至反应结束；减压蒸除溶剂，剩余物用乙酸乙酯洗涤，抽滤，滤饼即苯并咪唑离子液体，可重复使用；滤液旋干得到尼泊金异丙酯产率96.1％，m.p.101～104℃。
IR(KBr)ν:3400(νO-H),3028(νPh-H),2987(νC-H),1690(νC＝O),1591,1508,1432(ν-苯环),1285(νC-O-C),853(γ1,4-Ph-H).
实施例5尼泊金苄酯的制备：
Figure BDA0002278462360000042
向干燥的三口烧瓶中加入对羟基苯甲酸(1mol)，醇(5mol)及苯并咪唑离子液体(0.5mol)缓慢升温，回流反应，TLC监测至反应结束；减压蒸除溶剂，剩余物用乙酸乙酯洗涤，抽滤，滤饼即苯并咪唑离子液体，可重复使用；滤液旋干得到尼泊金苄酯产率95.3％，m.p.68-69℃。
IR(KBr)ν:3381(νO-H),2949(νPh-H),2875(νC-H),1681(νC＝O),1589,1545,1429(ν-苯环),1285(νC-O-C),844(γ1,4-Ph-H).
实施例6尼泊金十二醇酯的制备：
Figure BDA0002278462360000051
向干燥的三口烧瓶中加入对羟基苯甲酸(1mol)，醇(5mol)及苯并咪唑离子液体(0.5mol)缓慢升温，回流反应，TLC监测至反应结束；减压蒸除溶剂，剩余物用乙酸乙酯洗涤，抽滤，滤饼即苯并咪唑离子液体，可重复使用；滤液旋干得到尼泊金十二醇酯产率94.2％，m.p.37～38℃。
IR(KBr)ν:3390(νO-H),2911(νPh-H),2845(νC-H),1688(νC＝O),1595,1532,1411(ν-苯环),1275(νC-O-C),852(γ1,4-Ph-H).
离子液体的重复使用性
用苯并咪唑硫酸氢盐离子液体催化合成尼泊金甲酯为例，研究了离子液体的重复使用性。如图5所示离子液体重复使用5次，催化活性略有降低。

Claims (7)

1.一种制备尼泊金酯的方法，其特征在于，包括以下步骤：
对羟基苯甲酸与醇在苯并咪唑离子液体催化下反应，得到尼泊金酯。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，包括以下步骤：
向干燥的三口瓶中加入对羟基苯甲酸、醇、及苯并咪唑离子液体，缓慢升温，回流反应，TLC监测至反应结束；减压蒸除溶剂，用乙酸乙酯洗涤剩余物，抽滤，滤液旋干得到尼泊金酯；滤饼即苯并咪唑离子液体，可重复使用。
3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，对羟基苯甲酸与醇的摩尔比为1:5。
4.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，对羟基苯甲酸与苯并咪唑离子液体的摩尔比为1:(0.2～0.5)。
5.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述苯并咪唑离子液体的结构式为：
Figure FDA0002278462350000011
6.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的醇为甲醇，乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、十二醇。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，反应结束后，减压蒸除溶剂，用乙酸乙酯洗涤剩余物，抽滤，滤液旋干得到尼泊金酯；滤饼即苯并咪唑离子液体，可重复使用。
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