CN110843310B - 一种双向拉伸触感聚酰胺薄膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及软包装材料技术领域,特别涉及一种双向拉伸触感聚酰胺薄膜及其制备方法,其中,一种双向拉伸触感聚酰胺薄膜,薄膜的结构自外向内依次为触感层、芯层、功能层;触感层按照质量百分比包括以下组分:15%~46.5%,共聚聚酰胺10%~20%,软质聚酯30%~40%,软质聚酯交联颗粒6%~12%,纳米阻燃剂5%~10%,抗静电剂0.5%~3%;本发明提供的双向拉伸触感聚酰胺薄膜通过共聚聚酰胺、软质聚酯以及软质聚酯交联颗粒三者的结合既保证薄膜具有良好的力学性能,又使其表观质量显著提高,具备丝绸般光滑触感、良好的耐刮擦性能以及哑光效果,特别适合在高端食品、奢侈品、工艺品及汽车工业产品等应用。

Description

一种双向拉伸触感聚酰胺薄膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及软包装材料技术领域,特别涉及一种双向拉伸触感聚酰胺薄膜及其制备方法。
背景技术
聚酰胺薄膜具有优异的阻隔性、耐穿刺、耐低温、耐油性及柔韧性等特点,被广泛应用于日用品、电子产品、食品及药品等领域作为包装材料。但是目前大多数的聚酰胺薄膜表面虽然光滑但质地较硬,给人以非常生硬的触觉,且不耐磨,容易导致薄膜表面的刮伤。
市面上的触感膜主要是应用于聚丙烯薄膜中,如申请号为CN201611119493.6《一种挤出型双向拉伸聚丙烯触感薄膜及其制备方法》的专利文件公开了一种由热塑性聚氨酯弹性体、均聚聚丙烯和马来酸酐接枝聚烯烃构成触感层的聚丙烯薄膜;以及申请号为CN201611117958.4《一种双向拉伸聚丙烯触感膜》的专利文件公开了一种由聚烯烃热塑性弹性体、PE均聚物和PP均聚物构成的触感层的聚丙烯薄膜,两者均能给人一种光滑细腻的手感,犹如丝绸般舒适,给人一种强烈的天鹅绒触感,且薄膜的耐磨性能较好不易刮伤。但该类的双向拉伸聚丙烯触感薄膜力学性能差,较为硬脆,在使用过程中容易出现破袋等问题,满足不了薄膜包装的要求。
若直接采用现有的触感层材料应用在聚酰胺薄膜中,由于聚酰胺较聚丙烯拉伸温度高及结晶度较低等特点,其制得的聚酰胺触感膜,不仅没有具有良好的触感,反而降低了哑光效果以及聚酰胺膜本身具备的优异特性,导致该薄膜应用十分受限。
发明内容
为解决上述背景技术提到的现有聚酰胺薄膜质地较为生硬不耐磨的问题,本发明提供一种双向拉伸触感聚酰胺薄膜,其中,薄膜的结构由外向内依次为触感层、芯层、功能层;
所述触感层按照质量百分比包括以下组分:聚酰胺树脂15%~46.5%,共聚聚酰胺树脂10%~20%,软质聚酯30%~40%,软质聚酯交联颗粒6%~12%,纳米阻燃剂5%~10%,抗静电剂0.5%~3%;
所述芯层按照质量百分比包括以下组分:聚酰胺树脂50%~75%,通用聚酯20%~40%,纳米阻燃剂5%~10%;
所述功能层按照质量百分比包括以下组分:聚酰胺树脂49%~74.9%,通用聚酯20%~40%,纳米阻燃剂5%~10%,开口剂0.1~1%。
在上述方案的基础上,进一步地,所述聚酰胺树脂为PA6、PA66、PA56、PA610、PA612、PA10、PA11、PA12中的一种或几种。
在上述方案的基础上,进一步地,所述共聚聚酰胺为三元共聚尼龙、尼龙6/66/1010共聚物、尼龙6/1010/1212共聚物、尼龙6/66/12共聚物中的一种或几种。
在上述方案的基础上,进一步地,所述软质聚酯为聚己二酸丁二醇酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚碳酸丁二酯、聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯中的一种或几种,软质聚酯的分子量为20000-40000。
在上述方案的基础上,进一步地,所述软质聚酯交联颗粒为交联聚己二酸丁二醇酯颗粒、交联聚丁二酸丁二醇酯颗粒、交联聚碳酸丁二酯颗粒、交联聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯颗粒中的一种或几种,软质聚酯交联颗粒的粒径为1-10μm。
在上述方案的基础上,进一步地,所述的抗静电剂为脂肪酸酯、乙氧化烷胺、二乙醇胺、乙氧化醇中的一种或几种,由于触感层摩擦系数高,制模生产,分切、下游复合及其使用过程中容易产生静电,在触感层添加与聚酰胺和聚酯相容性好的脂肪酸酯、乙氧化烷胺、二乙醇胺、乙氧化醇,防止其转移,确保持久抗静电性。
在上述方案的基础上,进一步地,所述通用聚酯为聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚碳酸酯中的一种或几种。
在上述方案的基础上,进一步地,所述纳米阻燃剂为纳米氢氧化镁、纳米氢氧化铝、三聚氰胺衍生物的一种或几种。添加不影响透光率的纳米阻燃剂等,既保证了薄膜的透明性和力学性能,又使薄膜具有较高的阻燃特性,适用于电子、电器及工业等领域。
在上述方案的基础上,进一步地,所述开口剂为二氧化硅、交联PMMA颗粒、滑石粉中的一种或几种。在功能层内添加开口剂,起到防粘的作用,防止薄膜发粘断裂。
在上述方案的基础上,进一步地,所述触感层和功能层的厚度均为1~5um,芯层的厚度为8~50um。
本发明还提供一种如上任意所述的双向拉伸触感聚酰胺薄膜的制备方法,其中,包括以下步骤:
步骤a、将触感层、芯层、功能层中各组分按比例在高混机中混合均匀,通过双螺杆挤出机挤出造粒,烘干水分后打包即可;其中,挤出机温度为185~260℃,水槽水温为35~55℃,烘箱温度为60~90℃,粒子水分≤1500ppm;
步骤b、将步骤a中制得的触感层、芯层、功能层的颗粒通过各自的挤出机熔融后,统一经过T型模头流出,在冷辊上冷却,形成未拉伸片材,其中冷辊的温度为15~35℃,未拉伸片材的厚度为120~400um;
步骤c、将未拉伸片材在加热状态下利用线性电机轨道进行同步拉伸,其中拉伸温度为170~210℃,拉伸倍率为3.0*3.0~3.5*3.5;
步骤d、将拉伸后的薄膜进行热定型,其中定型温度为190~230℃,定型时间为40~120s,制得的双向拉伸触感聚酰胺薄膜,薄膜厚度为10~60um。
本发明提供的双向拉伸触感聚酰胺薄膜与现有的技术相比,具有以下技术原理和效果:
1、共聚聚酰胺和软质聚酯都是具有柔和触感的软质材料,同时共聚聚酰胺促进了软质聚酯与聚酰胺基体在熔体加工过程中的亲和性,保证触感层的表观质量。
2、软质聚酯与聚酰胺结晶差异、折光指数不同,拉伸后的微相分离使得触感层具有较好的哑光效果;同时软质聚酯交联颗粒表面触感优异,进一步提高薄膜触感特性和哑光性能,使薄膜具备良好的耐刮擦性能。
3、聚酯与聚酰胺相容性良好,再加上纳米阻燃剂中的Mg2+和Al 3+在酯基与酰胺基之间起到络合作用,促进界面相容,提高薄膜的力学性能,因此少量的纳米阻燃剂存在,具有纳米效应,起到增强增韧的效果,以保证该薄膜具备优异的力学性能。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本发明还提供如下表所示实施例和对比例:
实施例1
薄膜的结构由自外向内依次为触感层、芯层、功能层;
触感层按照质量百分比包括以下组分:尼龙6 30%,尼龙6/66/1010共聚物15%,聚己二酸丁二醇酯35%,聚己二酸丁二醇酯交联颗粒10%,纳米氢氧化镁8%,二乙醇胺2%。
芯层按照质量百分比包括以下组分:尼龙6 62%,聚对苯二甲酸丁二酯30%,纳米氢氧化镁8%。
功能层按照质量百分比包括以下组分:尼龙6 61.75%,聚对苯二甲酸丁二酯30%,纳米氢氧化镁8%,二氧化硅0.25%。
实施例2
薄膜的结构由自外向内依次为触感层、芯层、功能层;
所述触感层按照质量百分比包括以下组分:尼龙6 15%,尼龙6/66/1010共聚物20%,聚己二酸丁二醇酯40%,聚己二酸丁二醇酯交联颗粒12%,纳米氢氧化镁10%,二乙醇胺3%。
所述芯层按照质量百分比包括以下组分:尼龙6 50%,聚对苯二甲酸丁二酯40%,纳米氢氧化镁10%。
所述功能层按照质量百分比包括以下组分:尼龙6 49%,聚对苯二甲酸丁二酯40%,纳米氢氧化镁10%,二氧化硅1%。
实施例3
薄膜的结构由自外向内依次为触感层、芯层、功能层;
所述触感层按照质量百分比包括以下组分:尼龙6 68.5%,尼龙6/66/1010共聚物10%,聚己二酸丁二醇酯10%,聚己二酸丁二醇酯交联颗粒6%,纳米氢氧化镁5%,二乙醇胺0.5%。
所述芯层按照质量百分比包括以下组分:尼龙6 75%,聚对苯二甲酸丁二酯20%,纳米氢氧化镁5%。
所述功能层按照质量百分比包括以下组分:尼龙6 74.9%,聚对苯二甲酸丁二酯20%,纳米氢氧化镁5%,二氧化硅0.1%。
实施例4
薄膜的结构由自外向内依次为触感层、芯层、功能层;
所述触感层按照质量百分比包括以下组分:尼龙66 30%,尼龙6/1010/1212共聚物15%,聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯35%,交联聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯颗粒10%,纳米氢氧化铝8%,脂肪酸酯2%。
所述芯层按照质量百分比包括以下组分:尼龙66 62%,聚对苯二甲酸乙二酯30%,纳米氢氧化铝8%。
所述功能层按照质量百分比包括以下组分:尼龙66 61.75%,聚对苯二甲酸乙二酯30%,纳米氢氧化铝8%,滑石粉0.25%。
对比例1
薄膜的结构由自外向内依次为触感层、芯层、功能层;
触感层按照质量百分比包括以下组分:尼龙6 45%,聚己二酸丁二醇酯35%,聚己二酸丁二醇酯交联颗粒10%,纳米氢氧化镁8%,二乙醇胺2%。
芯层按照质量百分比包括以下组分:尼龙6 62%,聚对苯二甲酸丁二酯30%,纳米氢氧化镁8%。
功能层按照质量百分比包括以下组分:尼龙6 61.75%,聚对苯二甲酸丁二酯30%,纳米氢氧化镁8%,二氧化硅0.25%。
对比例2
薄膜的结构由自外向内依次为触感层、芯层、功能层;
触感层按照质量百分比包括以下组分:尼龙6 65%,尼龙6/66/1010共聚物15%,聚己二酸丁二醇酯交联颗粒10%,纳米氢氧化镁8%,二乙醇胺2%。
芯层按照质量百分比包括以下组分:尼龙6 62%,聚对苯二甲酸丁二酯30%,纳米氢氧化镁8%。
功能层按照质量百分比包括以下组分:尼龙6 61.75%,聚对苯二甲酸丁二酯30%,纳米氢氧化镁8%,二氧化硅0.25%。
对比例3
薄膜的结构由自外向内依次为触感层、芯层、功能层;
触感层按照质量百分比包括以下组分:尼龙6 40%,尼龙6/66/1010共聚物15%,聚己二酸丁二醇酯35%,纳米氢氧化镁8%,二乙醇胺2%。
芯层按照质量百分比包括以下组分:尼龙6 62%,聚对苯二甲酸丁二酯30%,纳米氢氧化镁8%。
功能层按照质量百分比包括以下组分:尼龙6 61.75%,聚对苯二甲酸丁二酯30%,纳米氢氧化镁8%,二氧化硅0.25%。
对比例4
薄膜的结构由自外向内依次为触感层、芯层、功能层;
触感层按照质量百分比包括以下组分:尼龙6 90%,纳米氢氧化镁8%,二乙醇胺2%。
芯层按照质量百分比包括以下组分:尼龙6 92%,纳米氢氧化镁8%。
功能层按照质量百分比包括以下组分:尼龙6 91.75%,纳米氢氧化镁8%,二氧化硅0.25%。
对比例5
薄膜的结构由自外向内依次为触感层、芯层、功能层;
触感层按照质量百分比包括以下组分:尼龙6 30%,尼龙6/66/1010共聚物15%,聚己二酸丁二醇酯35%,聚己二酸丁二醇酯交联颗粒10%,三氧化二锑8%,二乙醇胺2%。
芯层按照质量百分比包括以下组分:尼龙6 62%,聚对苯二甲酸丁二酯30%,三氧化二锑8%。
功能层按照质量百分比包括以下组分:尼龙6 61.75%,聚对苯二甲酸丁二酯30%,三氧化二锑8%,二氧化硅0.25%。
对比例6
市售的触感BOPP薄膜,厚度为21um,厂家为深圳市连创实业有限公司,品名为即涂触感哑膜。
以上实施例1-4和对比例1-5采用本发明提供一种双向拉伸触感聚酰胺薄膜的制备方法进行制备,其中,包括以下步骤:
步骤a、将触感层、芯层、功能层中各组分按比例在高混机中混合均匀,通过双螺杆挤出机挤出造粒,烘干水分后打包即可;其中,挤出机温度为200℃,水槽水温为45℃,烘箱温度为80℃,粒子水分≤1500ppm;
步骤b、将步骤a中制得的触感层、芯层、功能层的颗粒通过各自的挤出机熔融后,统一经过T型模头流出,在冷辊上冷却,形成未拉伸片材,其中冷辊的温度为28℃,未拉伸片材的厚度为280um;
步骤c、将未拉伸片材在加热状态下利用线性电机轨道进行同步拉伸,其中拉伸温度为190℃,拉伸倍率为3.2*3.4;
步骤d、将拉伸后的薄膜进行热定型,其中定型温度为210℃,定型时间为80s,制得的双向拉伸触感聚酰胺薄膜,薄膜厚度为21um。
本发明对上述各实施例和对比例的相关性能进行了测试,具体结果数据如表1和表2所示:
表1
Figure BDA0002268455460000091
表2
Figure BDA0002268455460000092
备注:
触感性能:触感性能极佳用“☆☆☆”表示;触感性能良好用“☆☆”;触感性能一般用“☆”;触感性能差用“Х”表示。
耐刮擦性能:将试样放在平台上,取0000#钢丝绒1cm2压在试样上,将200g的压铁压在钢丝绒上,使钢丝绒在样品触感表面以恒定的速度来回摩擦,在同一个样品上每一次划过的位置要尽量保持一致,根据样品触感面划伤时画过的次数(N)来判定耐刮擦性能。若N≤10为耐刮擦性能差(记为X),若10<N<20为耐刮擦性能一般(记为△),若N≥20为耐刮擦性能好(记为○)。
从表1和表2的实验结果对比可以得出以下结论:
实施例1-4所制得的薄膜性能相较于对比例1-5表现较佳,实施例1-4在具备优良的触感特性和耐刮擦性能的前提下,其薄膜的光泽度均在10以下膜面具有良好的哑光效果,同时又保证其具有常规BOPA薄膜所具备的优良的力学性能。
其中,对比例1-4的制得的触感薄膜其触感特性能较差,说明共聚聚酰胺、软质聚酯以及软质聚酯交联颗粒均对薄膜的触感性能有提高作用;除此之外,对比例2和对比例3的制得的薄膜,哑光效果均较差,说明软质聚酯和软质聚酯交联颗粒对薄膜的哑光效果具有改善作用;同时对比例3的耐刮擦性能均比实施例差,说明软质聚酯交联颗粒还改善了薄膜的耐刮擦性能;因此,共聚聚酰胺、软质聚酯以及软质聚酯交联颗粒三者的结合进一步提高薄膜的触感特性和耐刮擦性能,同时保证薄膜具有良好的哑光效果和力学性能。
对比例5的触感特性、力学性能和透光性均比实施例差,说明本发明提供的纳米阻燃剂除具有良好的阻燃性能之外,还能保证薄膜的透光性、力学性能和触感特性;同时结合对比例4可以看出,聚酯和纳米阻燃剂具有协同阻燃作用。
对比例6为现有的触感BOPP薄膜,虽然其具有良好的触感特性,但其力学性能较实施例差。
综上所述,本发明提供的一种双向拉伸触感聚酰胺薄膜,与普通的聚酰胺薄膜相比其耐刮擦性能好,透光率高,光泽度低,具有极佳的触感性能,同时保证其力学性能不受影响,与现有的触感BOPP薄膜相比其不易断裂,适用范围广;同时采用本发明提供的一种双向拉伸触感聚酰胺薄膜的制备方法进行制备,相比较于采用传统的涂布方式制备触感膜,其制备工艺简单,设备成本低,无溶剂污染以及能耗较少。
最后应说明的是:以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (8)

1.一种双向拉伸触感聚酰胺薄膜,其特征在于,薄膜的结构由外向内依次为触感层、芯层、功能层;
所述触感层按照质量百分比包括以下组分:聚酰胺树脂15%~46.5%,共聚聚酰胺树脂10%~20%,软质聚酯30%~40%,软质聚酯交联颗粒6%~12%,纳米阻燃剂 5%~10%,抗静电剂0.5%~3%;
所述芯层按照质量百分比包括以下组分:聚酰胺树脂50%~75%,通用聚酯20%~40%,纳米阻燃剂 5%~10%;
所述功能层按照质量百分比包括以下组分:聚酰胺树脂49%~74.9%,通用聚酯20%~40%,纳米阻燃剂 5%~10%,开口剂0.1~1%;
所述软质聚酯为聚己二酸丁二醇酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯中的一种或多种,所述软质聚酯的分子量为20000-40000;
所述软质聚酯交联颗粒为交联聚己二酸丁二醇酯颗粒、交联聚丁二酸丁二醇酯颗粒、交联聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯颗粒中的一种或多种,所述软质聚酯交联颗粒的粒径为1-10μm。
2.根据权利要求1所述的一种双向拉伸触感聚酰胺薄膜,其特征在于,所述聚酰胺树脂为PA6、PA66、PA56、PA610、PA612、PA10、PA11、PA12中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的一种双向拉伸触感聚酰胺薄膜,其特征在于,所述共聚聚酰胺为尼龙6/66/1010共聚物、尼龙6/1010/1212共聚物、尼龙6/66/12共聚物中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的一种双向拉伸触感聚酰胺薄膜,其特征在于,所述的抗静电剂为脂肪酸酯、乙氧化烷胺、二乙醇胺、乙氧化醇中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的一种双向拉伸触感聚酰胺薄膜,其特征在于,所述通用聚酯为聚对苯二甲酸乙二酯和/或聚对苯二甲酸丁二酯。
6.根据权利要求1所述的一种双向拉伸触感聚酰胺薄膜,其特征在于,所述纳米阻燃剂为纳米氢氧化镁、纳米氢氧化铝、三聚氰胺衍生物的一种或多种;所述开口剂为二氧化硅、交联PMMA颗粒、滑石粉中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的一种双向拉伸触感聚酰胺薄膜,其特征在于,所述触感层和功能层的厚度均为1~5um,芯层的厚度为8~50um。
8.一种根据权利要求1-7任一项所述的双向拉伸触感聚酰胺薄膜的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤a、将触感层、芯层、功能层中各组分按比例在高混机中混合均匀,通过双螺杆挤出机挤出造粒,烘干水分后打包即可;其中,挤出机温度为185~260℃,水槽水温为35~55℃,烘箱温度为60~90℃,粒子水分≤1500ppm;
步骤b、将步骤a中制得的触感层、芯层、功能层的颗粒通过各自的挤出机熔融后,统一经过T型模头流出,在冷辊上冷却,形成未拉伸片材,其中冷辊的温度为15~35℃,未拉伸片材的厚度为120~400um;
步骤c、将未拉伸片材在加热状态下利用线性电机轨道进行同步拉伸,其中拉伸温度为170~210℃,拉伸倍率为 3.0*3.0~3.5*3.5;
步骤d、将拉伸后的薄膜进行热定型,其中定型温度为190~230℃,定型时间为40~120s,制得的双向拉伸触感聚酰胺薄膜,薄膜厚度为10~60um。
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