CN110819012A - 一种高弹性tpv材料及其制备方法 - Google Patents

一种高弹性tpv材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110819012A
CN110819012A CN201911097526.5A CN201911097526A CN110819012A CN 110819012 A CN110819012 A CN 110819012A CN 201911097526 A CN201911097526 A CN 201911097526A CN 110819012 A CN110819012 A CN 110819012A
Authority
CN
China
Prior art keywords
elasticity
tpv
parts
rubber
epdm
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201911097526.5A
Other languages
English (en)
Inventor
陶磊
张文静
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Qingdao Lanwan Ene Carbon Materials Science And Technology LLC
Original Assignee
Qingdao Lanwan Ene Carbon Materials Science And Technology LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Qingdao Lanwan Ene Carbon Materials Science And Technology LLC filed Critical Qingdao Lanwan Ene Carbon Materials Science And Technology LLC
Priority to CN201911097526.5A priority Critical patent/CN110819012A/zh
Publication of CN110819012A publication Critical patent/CN110819012A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C08J3/246Intercrosslinking of at least two polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L7/00Compositions of natural rubber
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2307/00Characterised by the use of natural rubber
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/16Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2407/00Characterised by the use of natural rubber
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2423/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/16Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2491/00Characterised by the use of oils, fats or waxes; Derivatives thereof
    • C08J2491/06Waxes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

本发明公开了一种具有高弹性的TPV材料配方及其制备方法,在EPDM配方中创新性的加入了NR作为改性单元提高材料的弹性,并通过将EPDM橡胶进行预硫化以及调整硫化体系的方式使复合材料中的橡胶相硫化程度一致,其基本组分包括三元乙丙橡胶30‑80份、天然橡胶10‑40份、聚丙烯20‑40份、石蜡油30‑100份、填料10‑40份、硫化剂1‑12份、助硫化剂0.1‑3份,运用该发明制备的TPV材料较传统TPV材料具有更好的弹性,力学强度更高,能够显著降低材料压缩永久变形,适合工业化生产。

Description

一种高弹性TPV材料及其制备方法
技术领域
本发明属于热塑性弹性体的生产加工技术领域,特别涉及一种高弹性TPV材料及其制备方法。
背景技术
随着人们对于轻量化材料的需求提升,我们身边用到的材料种类也形成了一定的变化,从橡胶、塑料到弹性体,材料的性质及加工工艺基本可以涵盖并满足目前市场大部分需求,而近年来对材料轻量化以及对材料加工效率的要求,热塑性弹性体逐渐在市场得到迅速推广,而TPV材料由于其在压变以及耐油耐久方面表现优异,使其在密封产品领域得到大量的应用。TPV的材料组成很多,而根据密封产品对材料的需求,市场上应用量最大的TPV材料则是以EPDM和PP为主体的TPV材料,主要应用到汽车密封条产品中,替代传统的三元乙丙密实胶,可以提高加工效率、降低材料比重、降低VOC。
但与三元乙丙胶密实硫化胶相比,甚至与进口的TPV材料相比,国产TPV材料虽然在力学强度上差别不大,但是材料的压变性能尤其是高温压变性能与上述产品有较大差距,因此如何进行低压变产品的开发,如何改善TPV材料的高温耐久性是此领域内亟需解决的问题。
天然橡胶是一种具有高弹性的橡胶,与三元乙丙胶相比,天然胶具有自结晶性,能够提供材料优异的力学性能,且弹性极好,大量用于减震制品以及抗蠕变制品的制备,用天然橡胶作为主材得到的制品压变性能优异,能提供制品持久的使用性。
发明内容
为了实现目前TPV材料力学性能以及压变性能的提升,本发明将天然胶应用到TPV配方中,从TPV材料的制备工艺来看,材料在加工过程中硫化程度和剪切速率与材料的最终性能有极大的关系,但天然橡胶与三元乙丙橡胶在同一硫化温度下硫化程度不一致,要实现二者的同时硫化并在适当的剪切速率下完成破碎,需要对材料的制备条件进行改进。且高温硫化条件下天然胶容易发生橡胶分子链的裂解反应,即硫化返原现象,且氧分子在高温下由于活性的加大造成分子链的氧化分解,破坏组织结构,会降低材料的力学性能。一般来讲,天然胶的硫化温度不要超过160℃,三元乙丙橡胶的硫化温度不要高于200℃,且硫化促进剂的选择与配合也对二者的共硫化影响很大。
本发明通过制备三元乙丙橡胶预硫化物,调整制备工艺与设备工艺参数,改变硫化体系,将NR和EPDM制备成动态共硫化热塑性弹性体,避免了NR在高温硫化阶段的降解,同时完成两者的硫化及硫化相的剪切破碎,形成微米级尺寸分布的海岛结构,其具体发明过程如下:
1.一种高弹性TPV材料及其制备方法,其配方组成为:
Figure BSA0000194628300000011
Figure BSA0000194628300000021
2.一种高弹性TPV材料及其制备方法,其制备方法为
(1)将三元乙丙橡胶与部分填料和石蜡油在密炼机中进行机械混炼,得到EPDM混炼胶,之后利用开炼机在EPDM混炼胶中加入助硫化剂,然后将上述加完助硫化剂的混炼胶在高温密炼机中160℃下预硫化5分钟,得到预硫化EPDM母胶;
(2)将天然胶、预硫化EPDM母胶、剩余填料、剩余石蜡油、内外润滑剂等材料加入密炼机混炼得到二元混合胶,经单螺杆造粒后备用;
(3)在双螺杆挤出机中通过不同的喂料秤分别加入(2)所得的二元混合胶粒料、PP、抗氧剂以及硫化剂,调整主机转速,经动态硫化之后得到TPV硫化半成品;
(4)将TPV硫化半成品与色母、芥酸酰胺等材料经混合后加入双螺杆挤出机料斗挤出后即得高弹性TPV材料。
3.一种高弹性TPV材料及其制备方法,其特征在于,双螺杆挤出机的长径比为56∶1~72∶1。
4.一种高弹性TPV材料及其制备方法,其特征在于,双螺杆挤出机的主机转速为400rpm~900rpm。
5.一种高弹性TPV材料及其制备方法,其特征在于,配方中所述的硫化剂为DCP、双二五、酚醛树脂中的一种或几种。
6.一种高弹性TPV材料及其制备方法,其特征在于,配方中所述的助硫化剂为硫磺、TMPTMA、TGIA中的一种或两种。
7.一种高弹性TPV材料及其制备方法,其特征在于,天然胶的密炼排胶温度不超过130℃。
8.一种高弹性TPV材料及其制备方法,其特征在于,三元乙丙橡胶先进行预硫化,再与天然橡胶进行共硫化。
通过本发明采用硫化剂/助硫化剂体系制备的TPV材料使NR和EPDM实现较好的共硫化状态,同时使用EPDM橡胶预硫化的方法可以使最终产品的性能得到进一步提升,产品性能优于单独使用EPDM的TPV材料,通过将三元乙丙橡胶进行预硫化处理缩短了EPDM的正硫化时间,可以使三元乙丙橡胶在低温硫化条件下与天然胶获得同样的硫化程度,同时可以促进两相界面交联相的形成,经本发明方法所得TPV材料的弹性也得到了很大的提升,易于大规模生产。
具体实施方式
此部分将结合具体的实施方式对本发明的技术方案做进一步详细的阐述,但如下所述的实施例并不是全部的实施例,基于本发明的具体实施例,本领域的技术人员可以在没有进行创造性劳动的前提下做出的其他实施例,都属于本发明保护的范围。
对比例1
将70份三元乙丙橡胶与15份填料在密炼机中进行机械混炼,得到EPDM混炼胶,之后利用开炼机在EPDM混炼胶中加入0.3份助硫化剂TGIC,然后将上述加完助硫化剂的混炼胶在高温密炼机中160℃下预硫化5分钟,得到预硫化EPDM母胶;将上述预硫化EPDM母胶、剩余15份填料、40份石蜡油以及内外润滑剂等材料加入密炼机混炼得到二元混合胶,经单螺杆造粒后备用;使用长径比为56∶1的双螺杆挤出机,在双螺杆挤出机中通过不同的喂料秤分别加入上述所得的EPDM混合胶粒料、30份PP、0.2份抗氧剂以及硫化剂3份DCP,调整主机转速700rpm,螺杆组合为28/28,28/28,28/28,28/28,40/40,40/40,56/56,56/56,56/56,56/28L,45/5/32,40/40,90/5/56,45/5/28,45/5/28,45/5/28,40/40,40/40,45/5/32,45/5/28L,45/5/40,90/5/56,40/40,40/40,56/56,45/5/32,40/40,40/40,90/5/40,45/5/56,45/5/40,45/5/40,40/40,40/40,40/40,56/56,45/5/28L,45/5/40,45/5/40,45/5/40,40/40,40/40,56/56,56/28,56/56,56/56,56/56,28/28,双螺杆设定温度为100℃/160℃/170℃/180℃/190℃/200℃/200℃/200℃/200℃/190℃/180℃/175℃/175℃/170℃,经动态硫化之后得到TPV硫化半成品;将TPV硫化半成品与色母、芥酸酰胺等材料经混合后加入双螺杆挤出机料斗挤出后即得高弹性TPV材料。
对比例2
将70份三元乙丙橡胶与30份填料、40份石蜡油、内外润滑剂等材料在密炼机中进行机械混炼,经单螺杆造粒后备用;使用长径比为56∶1的双螺杆挤出机,在双螺杆挤出机中通过不同的喂料秤分别加入上述所得的混料胶粒、30份PP、0.2份抗氧剂以及3份硫化剂DCP、0.3份助硫化剂TGIC,调整主机转速700rpm,螺杆组合为28/28,28/28,28/28,28/28,40/40,40/40,56/56,56/56,56/56,56/28L,45/5/32,40/40,90/5/56,45/5/28,45/5/28,45/5/28,40/40,40/40,45/5/32,45/5/28L,45/5/40,90/5/56,40/40,40/40,56/56,45/5/32,40/40,40/40,90/5/40,45/5/56,45/5/40,45/5/40,40/40,40/40,40/40,56/56,45/5/28L,45/5/40,45/5/40,45/5/40,40/40,40/40,56/56,56/28,56/56,56/56,56/56,28/28,双螺杆设定温度为100℃/160℃/170℃/180℃/190℃/200℃/200℃/200℃/200℃/190℃/180℃/175℃/175℃/170℃,经动态硫化之后得到TPV硫化半成品;将TPV硫化半成品与色母、芥酸酰胺等材料经混合后加入双螺杆挤出机料斗挤出后即得高弹性TPV材料。
对比例3
将60份三元乙丙橡胶、10份天然胶与30份填料、40份石蜡油、内外润滑剂等材料在密炼机中进行机械混炼,经单螺杆造粒后备用;使用长径比为56∶1的双螺杆挤出机,在双螺杆挤出机中通过不同的喂料秤分别加入上述所得的混料胶粒、30份PP、0.2份抗氧剂以及3份硫化剂DCP、0.3份助硫化剂TGIC,调整主机转速700rpm,螺杆组合为28/28,28/28,28/28,28/28,40/40,40/40,56/56,56/56,56/56,56/28L,45/5/32,40/40,90/5/56,45/5/28,45/5/28,45/5/28,40/40,40/40,45/5/32,45/5/28L,45/5/40,90/5/56,40/40,40/40,56/56,45/5/32,40/40,40/40,90/5/40,45/5/56,45/5/40,45/5/40,40/40,40/40,40/40,56/56,45/5/28L,45/5/40,45/5/40,45/5/40,40/40,40/40,56/56,56/28,56/56,56/56,56/56,28/28,双螺杆设定温度为100℃/160℃/170℃/180℃/190℃/200℃/200℃/200℃/200℃/190℃/180℃/175℃/175℃/170℃,经动态硫化之后得到TPV硫化半成品;将TPV硫化半成品与色母、芥酸酰胺等材料经混合后加入双螺杆挤出机料斗挤出后即得高弹性TPV材料。
实施例1
将60份三元乙丙橡胶与15份填料在密炼机中进行机械混炼,得到EPDM混炼胶,之后利用开炼机在EPDM混炼胶中加入0.3份助硫化剂TGIC,然后将上述加完助硫化剂的混炼胶在高温密炼机中160℃下预硫化5分钟,得到预硫化EPDM母胶;将天然胶、上述预硫化EPDM母胶、剩余15份填料、40份石蜡油、内外润滑剂等材料加入密炼机混炼得到二元混合胶,经单螺杆造粒后备用;使用长径比为56∶1的双螺杆挤出机,在双螺杆挤出机中通过不同的喂料秤分别加入上述二元混合胶粒料、30份PP、0.2份抗氧剂以及3份硫化剂DCP,调整主机转速700rpm,螺杆组合为28/28,28/28,28/28,28/28,40/40,40/40,56/56,56/56,56/56,56/28L,45/5/32,40/40,90/5/56,45/5/28,45/5/28,45/5/28,40/40,40/40,45/5/32,45/5/28L,45/5/40,90/5/56,40/40,40/40,56/56,45/5/32,40/40,40/40,90/5/40,45/5/56,45/5/40,45/5/40,40/40,40/40,40/40,56/56,45/5/28L,45/5/40,45/5/40,45/5/40,40/40,40/40,56/56,56/28,56/56,56/56,56/56,28/28,双螺杆温度设定为100℃/160℃/170℃/180℃/190℃/200℃/200℃/200℃/200℃/190℃/180℃/175℃/175℃/170℃,经动态硫化之后得到TPV硫化半成品;将TPV硫化半成品与色母、芥酸酰胺等材料经混合后加入双螺杆挤出机料斗挤出后即得高弹性TPV材料。
实施例2
将60份三元乙丙橡胶与15份填料在密炼机中进行机械混炼,得到EPDM混炼胶,之后利用开炼机在EPDM混炼胶中加入0.3份助硫化剂TGIC,然后将上述加完助硫化剂的混炼胶在高温密炼机中160℃下预硫化5分钟,得到预硫化EPDM母胶;将天然胶、上述预硫化EPDM母胶、剩余15份填料、40份石蜡油、内外润滑剂等材料加入密炼机混炼得到二元混合胶,经单螺杆造粒后备用;使用长径比为56∶1的双螺杆挤出机,在双螺杆挤出机中通过不同的喂料秤分别加入上述二元混合胶粒料、30份PP、0.2份抗氧剂以及3份硫化剂DCP,调整主机转速700rpm,螺杆组合为28/28,28/28,28/28,28/28,40/40,40/40,56/56,56/56,56/56,56/28L,45/5/32,40/40,90/5/56,45/5/28,45/5/28,45/5/28,40/40,40/40,45/5/32,45/5/28L,45/5/40,90/5/56,40/40,40/40,56/56,45/5/32,40/40,40/40,90/5/40,45/5/56,45/5/40,45/5/40,40/40,40/40,40/40,56/56,45/5/28L,45/5/40,45/5/40,45/5/40,40/40,40/40,56/56,56/28,56/56,56/56,56/56,28/28,双螺杆温度设定为100℃/150℃/150℃/160℃/165℃/165℃/170℃/170℃/170℃/165℃/165℃/160℃/160℃/160℃,经动态硫化之后得到TPV硫化半成品;将TPV硫化半成品与色母、芥酸酰胺等材料经混合后加入双螺杆挤出机料斗挤出后即得高弹性TPV材料。
实施例3
将60份三元乙丙橡胶与15份填料在密炼机中进行机械混炼,得到EPDM混炼胶,之后利用开炼机在EPDM混炼胶中加入0.3份助硫化剂TGIC,然后将上述加完助硫化剂的混炼胶在高温密炼机中160℃下预硫化5分钟,得到预硫化EPDM母胶;将天然胶、上述预硫化EPDM母胶、剩余15份填料、40份石蜡油、内外润滑剂等材料加入密炼机混炼得到二元混合胶,经单螺杆造粒后备用;使用长径比为56∶1的双螺杆挤出机,在双螺杆挤出机中通过不同的喂料秤分别加入上述二元混合胶粒料、30份PP、0.2份抗氧剂以及3份硫化剂DCP,调整主机转速700rpm,螺杆组合为28/28,28/28,28/28,28/28,40/40,40/40,56/56,56/56,56/56,56/28L,45/5/32,40/40,90/5/56,45/5/28,45/5/28,45/5/28,40/40,40/40,45/5/32,45/5/28L,45/5/40,90/5/56,40/40,40/40,56/56,45/5/32,40/40,40/40,90/5/40,45/5/56,45/5/40,45/5/40,40/40,40/40,40/40,56/56,45/5/28L,45/5/40,45/5/40,45/5/40,40/40,40/40,56/56,56/28,56/56,56/56,56/56,28/28,双螺杆温度设定为100℃/150℃/160℃/165℃/170℃/180℃/180℃/180℃/180℃/170℃/165℃/165℃/160℃/160℃,经动态硫化之后得到TPV硫化半成品;将TPV硫化半成品与色母、芥酸酰胺等材料经混合后加入双螺杆挤出机料斗挤出后即得高弹性TPV材料。
实施例4
将60份三元乙丙橡胶与15份填料在密炼机中进行机械混炼,得到EPDM混炼胶,之后利用开炼机在EPDM混炼胶中加入0.3份助硫化剂TGIC,然后将上述加完助硫化剂的混炼胶在高温密炼机中160℃下预硫化5分钟,得到预硫化EPDM母胶;将天然胶、上述预硫化EPDM母胶、剩余15份填料、40份石蜡油、内外润滑剂等材料加入密炼机混炼得到二元混合胶,经单螺杆造粒后备用;使用长径比为56∶1的双螺杆挤出机,在双螺杆挤出机中通过不同的喂料秤分别加入上述二元混合胶粒料、30份PP、0.2份抗氧剂以及3份硫化剂DCP,调整主机转速700rpm,螺杆组合为28/28,28/28,28/28,28/28,40/40,40/40,56/56,56/56,56/56,56/28L,45/5/32,60/4/56,90/5/56,45/5/28,45/5/28,45/5/28,90/5/28L,40/40,45/5/32,45/5/28L,45/5/40,90/5/56,40/40,40/40,56/56,45/5/32,45/5/40,40/40,90/5/40,45/5/56,45/5/40,45/5/40,40/40,45/5/50,40/40,56/56,45/5/28L,45/5/40,45/5/40,45/5/40,40/40,44/5/40,56/56,56/28,56/56,56/56,40/40,28/28,28/28,双螺杆温度设定为100℃/150℃/160℃/165℃/170℃/180℃/180℃/180℃/180℃/170℃/165℃/165℃/160℃/160℃,经动态硫化之后得到TPV硫化半成品;将TPV硫化半成品与色母、芥酸酰胺等材料经混合后加入双螺杆挤出机料斗挤出后即得高弹性TPV材料。
实施例5
将60份三元乙丙橡胶与15份填料在密炼机中进行机械混炼,得到EPDM混炼胶,之后利用开炼机在EPDM混炼胶中加入0.3份助硫化剂TGIC,然后将上述加完助硫化剂的混炼胶在高温密炼机中160℃下预硫化5分钟,得到预硫化EPDM母胶;将天然胶、上述预硫化EPDM母胶、剩余15份填料、40份石蜡油、内外润滑剂等材料加入密炼机混炼得到二元混合胶,经单螺杆造粒后备用;使用长径比为56∶1的双螺杆挤出机,在双螺杆挤出机中通过不同的喂料秤分别加入上述二元混合胶粒料、30份PP、0.2份抗氧剂以及3份硫化剂DCP,调整主机转速500rpm,螺杆组合为28/28,28/28,28/28,28/28,40/40,40/40,56/56,56/56,56/56,56/28L,45/5/32,60/4/56,90/5/56,45/5/28,45/5/28,45/5/28,90/5/28L,40/40,45/5/32,45/5/28L,45/5/40,90/5/56,40/40,40/40,56/56,45/5/32,45/5/40,40/40,90/5/40,45/5/56,45/5/40,45/5/40,40/40,45/5/50,40/40,56/56,45/5/28L,45/5/40,45/5/40,45/5/40,40/40,44/5/40,56/56,56/28,56/56,56/56,40/40,28/28,28/28,双螺杆温度设定为100℃/150℃/160℃/165℃/170℃/180℃/180℃/180℃/180℃/170℃/165℃/165℃/160℃/160℃,经动态硫化之后得到TPV硫化半成品;将TPV硫化半成品与色母、芥酸酰胺等材料经混合后加入双螺杆挤出机料斗挤出后即得高弹性TPV材料。
实施例6
将60份三元乙丙橡胶与15份填料在密炼机中进行机械混炼,得到EPDM混炼胶,之后利用开炼机在EPDM混炼胶中加入0.3份助硫化剂TGIC,然后将上述加完助硫化剂的混炼胶在高温密炼机中160℃下预硫化5分钟,得到预硫化EPDM母胶;将天然胶、上述预硫化EPDM母胶、剩余15份填料、40份石蜡油、内外润滑剂等材料加入密炼机混炼得到二元混合胶,经单螺杆造粒后备用;使用长径比为56∶1的双螺杆挤出机,在双螺杆挤出机中通过不同的喂料秤分别加入上述二元混合胶粒料、30份PP、0.2份抗氧剂以及3份硫化剂DCP,调整主机转速500rpm,螺杆组合为228/28,28/28,28/28,28/28,40/40,40/40,56/56,56/56,56/56,56/28L,45/5/32,60/4/56,90/5/56,45/5/28,45/5/28,45/5/28,90/5/28L,40/40,45/5/32,45/5/28L,45/5/40,90/5/56,40/40,40/40,56/56,45/5/32,45/5/40,40/40,90/5/40,45/5/56,45/5/40,45/5/40,40/40,45/5/50,40/40,56/56,45/5/28L,45/5/40,45/5/40,45/5/40,40/40,44/5/40,56/56,56/28,56/56,56/56,40/40,28/28,28/28,双螺杆温度设定为100℃/140℃/160℃/170℃/170℃/175℃/175℃/180℃/180℃/175℃/175℃/170℃/170℃/170℃,经动态硫化之后得到TPV硫化半成品;将TPV硫化半成品与色母、芥酸酰胺等材料经混合后加入双螺杆挤出机料斗挤出后即得高弹性TPV材料。
实施例7
将60份三元乙丙橡胶与15份填料在密炼机中进行机械混炼,得到EPDM混炼胶,之后利用开炼机在EPDM混炼胶中加入0.3份助硫化剂TMPTMA,然后将上述加完助硫化剂的混炼胶在高温密炼机中160℃下预硫化5分钟,得到预硫化EPDM母胶;将天然胶、上述预硫化EPDM母胶、剩余15份填料、40份石蜡油、内外润滑剂等材料加入密炼机混炼得到二元混合胶,经单螺杆造粒后备用;使用长径比为56∶1的双螺杆挤出机,在双螺杆挤出机中通过不同的喂料秤分别加入上述二元混合胶粒料、30份PP、0.2份抗氧剂以及3份硫化剂DCP,调整主机转速500rpm,螺杆组合为228/28,28/28,28/28,28/28,40/40,40/40,56/56,56/56,56/56,56/28L,45/5/32,60/4/56,90/5/56,45/5/28,45/5/28,45/5/28,90/5/28L,40/40,45/5/32,45/5/28L,45/5/40,90/5/56,40/40,40/40,56/56,45/5/32,45/5/40,40/40,90/5/40,45/5/56,45/5/40,45/5/40,40/40,45/5/50,40/40,56/56,45/5/28L,45/5/40,45/5/40,45/5/40,40/40,44/5/40,56/56,56/28,56/56,56/56,40/40,28/28,28/28,双螺杆温度设定为100℃/140℃/160℃/170℃/170℃/175℃/175℃/180℃/180℃/175℃/175℃/170℃/170℃/170℃,经动态硫化之后得到TPV硫化半成品;将TPV硫化半成品与色母、芥酸酰胺等材料经混合后加入双螺杆挤出机料斗挤出后即得高弹性TPV材料。
实施例8
将60份三元乙丙橡胶与15份填料在密炼机中进行机械混炼,得到EPDM混炼胶,之后利用开炼机在EPDM混炼胶中加入0.15份助硫化剂TMPTMA,然后将上述加完助硫化剂的混炼胶在高温密炼机中160℃下预硫化5分钟,得到预硫化EPDM母胶;将天然胶、上述预硫化EPDM母胶、剩余15份填料、40份石蜡油、内外润滑剂等材料加入密炼机混炼得到二元混合胶,经单螺杆造粒后备用;使用长径比为56∶1的双螺杆挤出机,在双螺杆挤出机中通过不同的喂料秤分别加入上述二元混合胶粒料、30份PP、0.2份抗氧剂以及3份硫化剂DCP及0.15份助硫化剂TMPTMA,调整主机转速500rpm,螺杆组合为228/28,28/28,28/28,28/28,40/40,40/40,56/56,56/56,56/56,56/28L,45/5/32,60/4/56,90/5/56,45/5/28,45/5/28,45/5/28,90/5/28L,40/40,45/5/32,45/5/28L,45/5/40,90/5/56,40/40,40/40,56/56,45/5/32,45/5/40,40/40,90/5/40,45/5/56,45/5/40,45/5/40,40/40,45/5/50,40/40,56/56,45/5/28L,45/5/40,45/5/40,45/5/40,40/40,44/5/40,56/56,56/28,56/56,56/56,40/40,28/28,28/28,双螺杆温度设定为100℃/140℃/160℃/170℃/170℃/175℃/175℃/180℃/180℃/175℃/175℃/170℃/170℃/170℃,经动态硫化之后得到TPV硫化半成品;将TPV硫化半成品与色母、芥酸酰胺等材料经混合后加入双螺杆挤出机料斗挤出后即得高弹性TPV材料。
表一:不同实施例所得产品性能对比
Figure BSA0000194628300000071
本发明分别对比了加入NR前后,结合调整工艺条件以及硫化体系构成形成的不同TPV材料的性能对比,从表中数据可得,加入天然胶之后降低硫化体系温度,对EPDM胶料进行预硫化并选择适合的硫化体系与生产工艺条件配合能够得到具有优异压变性能的弹性体材料,材料的弹性提升,并且力学性能也有了很大的改善,此配方工艺在原有生产工艺的基础之上节约了材料成本,工艺方法简单,适合大规模工业生产。

Claims (8)

1.一种高弹性TPV材料及其制备方法,其配方组成为:
2.一种高弹性TPV材料及其制备方法,其制备方法为
(1)将三元乙丙橡胶与部分填料和石蜡油在密炼机中进行机械混炼,得到EPDM混炼胶,之后利用开炼机在EPDM混炼胶中加入助硫化剂,然后将上述加完助硫化剂的混炼胶在高温密炼机中160℃下预硫化5分钟,得到预硫化EPDM母胶;
(2)将天然胶、预硫化EPDM母胶、剩余填料、剩余石蜡油、内外润滑剂等材料加入密炼机混炼得到二元混合胶,经单螺杆造粒后备用;
(3)在双螺杆挤出机中通过不同的喂料秤分别加入(2)所得的二元混合胶粒料、PP、抗氧剂以及硫化剂,调整主机转速,经动态硫化之后得到TPV硫化半成品;
(4)将TPV硫化半成品与色母、芥酸酰胺等材料经混合后加入双螺杆挤出机料斗挤出后即得高弹性TPV材料。
3.一种高弹性TPV材料及其制备方法,其特征在于,双螺杆挤出机的长径比为56∶1~72∶1。
4.一种高弹性TPV材料及其制备方法,其特征在于,双螺杆挤出机的主机转速为400rpm~900rpm。
5.一种高弹性TPV材料及其制备方法,其特征在于,配方中所述的硫化剂为DCP、双二五、酚醛树脂中的一种或几种。
6.一种高弹性TPV材料及其制备方法,其特征在于,配方中所述的助硫化剂为硫磺、TMPTMA、TGIA中的一种或两种。
7.一种高弹性TPV材料及其制备方法,其特征在于,天然胶的密炼排胶温度不超过130℃。
8.一种高弹性TPV材料及其制备方法,其特征在于,三元乙丙橡胶先进行预硫化,再与天然橡胶进行共硫化。
CN201911097526.5A 2019-11-04 2019-11-04 一种高弹性tpv材料及其制备方法 Pending CN110819012A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911097526.5A CN110819012A (zh) 2019-11-04 2019-11-04 一种高弹性tpv材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911097526.5A CN110819012A (zh) 2019-11-04 2019-11-04 一种高弹性tpv材料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110819012A true CN110819012A (zh) 2020-02-21

Family

ID=69554166

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911097526.5A Pending CN110819012A (zh) 2019-11-04 2019-11-04 一种高弹性tpv材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110819012A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114479291A (zh) * 2020-10-23 2022-05-13 中国石油化工股份有限公司 Epdm/pp热塑性弹性体及其制备方法和应用
CN115678121A (zh) * 2022-09-08 2023-02-03 深圳海源恒业高新材料科技研发有限公司 一种天然橡胶基热塑性硫化橡胶及制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105524357A (zh) * 2014-09-29 2016-04-27 中国石油化工股份有限公司 一种热塑性硫化橡胶及其制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105524357A (zh) * 2014-09-29 2016-04-27 中国石油化工股份有限公司 一种热塑性硫化橡胶及其制备方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114479291A (zh) * 2020-10-23 2022-05-13 中国石油化工股份有限公司 Epdm/pp热塑性弹性体及其制备方法和应用
CN114479291B (zh) * 2020-10-23 2023-08-15 中国石油化工股份有限公司 Epdm/pp热塑性弹性体及其制备方法和应用
CN115678121A (zh) * 2022-09-08 2023-02-03 深圳海源恒业高新材料科技研发有限公司 一种天然橡胶基热塑性硫化橡胶及制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110819012A (zh) 一种高弹性tpv材料及其制备方法
CN105295196B (zh) 一种高流动性tpv材料及其制备方法
CN110092954B (zh) 丁腈橡胶/尼龙热塑性弹性体及其制备方法
CN109401243B (zh) 一种高韧生物基聚乳酸/反应型改性橡胶热塑性硫化胶共混材料及其二次反应挤出制备方法
CN109553982B (zh) 一种热塑性硫化胶及制备方法
CN110698771A (zh) 一种tpv微发泡材料及其生产工艺
CN102585319A (zh) 一种溴化丁基橡胶/聚丙烯热塑性弹性体密封材料的硫化体系及其制备方法
CN109306127B (zh) 用于形成橡塑共混发泡材料的组合物和橡塑共混发泡材料及其制备方法
CN110903654A (zh) 一种环保型热塑性硅橡胶弹性体及其制备方法
CN109796685A (zh) 一种改善热塑性弹性体tpv材料及挤出加工方法
CN113683822A (zh) 一种橡胶密封圈的生产工艺
CN109796767A (zh) 一种具有滑动交联网络的硅橡胶/聚烯烃热塑性弹性体
CN101890764B (zh) 一种热塑性硫化胶的制备方法
CN110437547A (zh) 一种具有优异压变性能的tpv材料及其制备方法
CN103665581A (zh) 一种焊接性能好的tpv材料及加工方法
CN114230877B (zh) 一种异戊二烯橡胶与溴化丁基橡胶的共混体系及混炼工艺
CN101633752A (zh) 聚烯烃类热塑性弹性体及其制造方法
CN103601984A (zh) 一种脱硫三元乙丙胶粉/聚丙烯共混制备热塑性硫化胶的方法
CN109608867B (zh) 一种耐油型热塑性动态硫化硅橡胶及其制备方法
CN111484684A (zh) 一种高阻尼、低气味环保丁基橡胶/聚丙烯热塑性硫化胶及其制备方法
CN112745588A (zh) 制三元乙丙橡胶/聚乳酸热塑性硫化胶的组合物、硫化胶及其制备方法与应用
CN104629191A (zh) 橡塑共混组合物、动态硫化热塑性弹性体及其制备方法
CN111808376B (zh) 一种tpv材料及其加工方法
CN114075359B (zh) 用于热塑性弹性体材料的组合物、热塑性弹性体材料及其制备方法和应用
CN116925440A (zh) 一种低硬度耐磨热塑性硫化胶组合物及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
DD01 Delivery of document by public notice

Addressee: Zhang Wenjing

Document name: First notice of examination opinions

DD01 Delivery of document by public notice
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20200221

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication