CN104629191A - 橡塑共混组合物、动态硫化热塑性弹性体及其制备方法 - Google Patents
橡塑共混组合物、动态硫化热塑性弹性体及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104629191A CN104629191A CN201510039975.XA CN201510039975A CN104629191A CN 104629191 A CN104629191 A CN 104629191A CN 201510039975 A CN201510039975 A CN 201510039975A CN 104629191 A CN104629191 A CN 104629191A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- thermoplastic elastomer
- rubber
- weight part
- terpolymer
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 107
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 107
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 91
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 41
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title claims abstract description 18
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 100
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims abstract description 59
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 84
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 62
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 claims description 45
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 31
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 31
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 31
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 31
- -1 acid amides imines Chemical class 0.000 claims description 25
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 22
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 claims description 20
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 16
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 16
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 15
- STSDHUBQQWBRBH-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexyl-1,3-benzothiazole-2-sulfonamide Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2SC=1S(=O)(=O)NC1CCCCC1 STSDHUBQQWBRBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000006835 compression Effects 0.000 claims description 5
- 238000007906 compression Methods 0.000 claims description 5
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 3
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 abstract 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 abstract 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 abstract 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 18
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 18
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 16
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 5
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- 229920013649 Paracril Polymers 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 3
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 3
- 230000018199 S phase Effects 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- MAHNFPMIPQKPPI-UHFFFAOYSA-N disulfur Chemical compound S=S MAHNFPMIPQKPPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- SDYMYAFSQACTQP-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-sulfonamide Chemical compound C1=CC=C2SC(S(=O)(=O)N)=NC2=C1 SDYMYAFSQACTQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- CSHYGLHXXGCNNJ-UHFFFAOYSA-N [S].CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C Chemical compound [S].CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C CSHYGLHXXGCNNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B7/00—Mixing; Kneading
- B29B7/02—Mixing; Kneading non-continuous, with mechanical mixing or kneading devices, i.e. batch type
- B29B7/22—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29B7/28—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations for measuring, controlling or regulating, e.g. viscosity control
- B29B7/283—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations for measuring, controlling or regulating, e.g. viscosity control measuring data of the driving system, e.g. torque, speed, power
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/04—Thermoplastic elastomer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/10—Peculiar tacticity
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供了一种橡塑共混组合物、动态硫化热塑性弹性体及其制备方法，本发明采用动态硫化技术将聚1-丁烯、三元乙丙橡胶、硫化体系、补强剂混合密炼制备动态硫化热塑性弹性体。该方法成功实现橡胶的相反转，三元乙丙橡胶以微米级交联粒子的状态均匀地分散于聚1-丁烯连续相中。本发明中热塑性弹性体制备方法简便易行，产品的具有较低的加工温度、较好的强度、耐磨性和耐永久变形能力。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，具体涉及一种用于制备动态硫化热塑性弹性体的橡塑共混组合物、该组合物制备的热塑性弹性体及其制备方法。
背景技术
热塑性弹性体在高温时可以像塑料一样塑性加工，常温下又具有类似橡胶的高弹性，其加工余料可以重复利用，在一定程度降低了热固性橡胶的高能耗、高污染问题，解决了复杂橡胶件的加工和废旧橡胶制品的回收问题。动态硫化热塑性弹性体是目前研究热点问题之一。
热塑性弹性体广泛的应用于汽车行业、交通器材、建筑建材和消费用品等领域，如汽车中常见的密封条和密封件、建筑建材中的建筑伸缩缝、动力部件密封条等大多由热塑性弹性体制备而成。目前已经商业化的动态硫化热塑性弹性体有聚丙烯/三元乙丙橡胶、聚乙烯/三元乙丙橡胶、聚丙烯/丁腈橡胶等，其中以聚丙烯/三元乙丙橡胶热塑性弹性体应用最为广泛。
但传统的三元乙丙橡胶/聚丙烯热塑性弹性体由于受到聚丙烯基体本身性能的限制，存在耐磨性差、耐油性差、加工温度较高等一系列的问题，这些问题限制了热塑性弹性体在一些领域中的应用范围。
专利CN201010224510公开了一种由三元乙丙橡胶、聚丙烯和丁腈橡胶制备的热塑性弹性体，通过将具备高耐油性和气密性的丁腈橡胶引入热塑性弹性体，制备了一种具有良好耐油性、耐磨性和气密性的热塑性弹性体，但该发明增加了橡胶相的种类和用量，提高了橡胶相分散的难度，且其仍以聚丙烯为基体，无法解决热塑性弹性体加工温度高、永久变形大、强度较低的问题。
专利CN103131089公开了一种由三元乙丙橡胶、聚丁烯、聚丙烯制备的热塑性弹性体。在该发明中，采用低分子量非晶态的聚丁烯与聚丙烯一起作为热塑性弹性体的连续相，利用聚丁烯较较好的流动性和粘附性在一定程度上改善了热塑性弹性体的加工和密封性能。但该共混材料整体的力学性能和耐磨性较差，且聚丙烯相的高熔点使得加工性能的提高较为有限。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种加工温度低、强度高、永久变形小、耐磨的新型聚1-丁烯/三元乙丙橡胶热塑性弹性体。为解决上述问题，本发明提供一种用于动态硫化热塑性弹性体的橡塑共混组合物、采用该橡塑共混组合物制备的动态硫化热塑性弹性体及其制备方法。
所述橡塑共混组合物包括三元乙丙橡胶和聚1-丁烯，所述橡塑共混组合物总重量份数按100份计，三元乙丙橡胶重量份数为50-70份，聚1-丁烯的重量份数为30-50份。
本发明还提供了采用上述橡塑共混组合物制备的动态硫化热塑性弹性体，所述动态硫化热塑性弹性体包含如下组分的原料：
50-70重量份三元乙丙橡胶、30-50重量份聚1-丁烯、3-5.3重量份的促进剂、1-2.3重量份的交联剂；
通过如下的方法制备而成：
将三元乙丙橡胶、促进剂加入密炼机制备三元乙丙橡胶母炼胶；将所述三元乙丙橡胶母炼胶、聚1-丁烯加入密炼机共混制备共混物；在第二步获得的共混物中加入交联剂，动态硫化制备新型聚1-丁烯/三元乙丙橡胶热塑性弹性体。
优选的，所述动态硫化热塑性弹性体采用过氧化物硫化体系；
所述促进剂包括氧化锌和硬脂酸；所述氧化锌用量为2.3-3.5重量份、硬脂酸为0.5-0.7重量份；
所述交联剂包括1.8重量份的过氧化二异丙苯/0.48重量份的N-环已基-2-苯骈噻唑次磺酰胺、1.5重量份的N，N’-间苯撑双马来酰胺亚胺/0.48重量份的N-环已基-2-苯骈噻唑次磺酰胺或1.5重量份的三烯丙基异氰脲酸酯/0.48重量份的N-环已基-2-苯骈噻唑次磺酰胺。
优选的，所述动态硫化热塑性弹性体采用硫黄硫化体系；
所述促进剂包括氧化锌、硬脂酸、二硫化四甲基秋兰姆和二硫化二苯并噻唑；所述氧化锌的用量为2.5-3.5重量份、硬脂酸为0.5-0.7重量份、硫二硫化四甲基秋兰姆为0.25-1重量份、二硫化二苯并噻唑为0.1-0.5重量份。
所述交联剂为硫黄，所述硫黄的用量为1.0-1.2重量份。
优选的，所述热塑性弹性体中还包括补强剂炭黑；所述补强剂炭黑的用量为18-42重量份。
所述三元乙丙橡胶以微米级的颗粒分散在聚1-丁烯中。
所述热塑性弹性体的拉伸强度为9.3-16.2MPa，撕裂强度为31.4-45.7MPa，硬度(邵氏A)为72-89，断裂伸长率为140％-249％，压缩永久变形率为23％-40％，模压温度为145℃-165℃，DIN磨耗0.35cm3-0.53cm3。
本发明还提供了上述动态硫化热塑性弹性体的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
第一步：在密炼机中依次加入50-70重量份三元乙丙橡胶，3-5.3重量份促进剂，设置密炼机温度为100℃，排胶温度150℃，转速70-80r/min，混炼10min，排料制得母炼胶，制作母炼胶；
第二步：设置密炼机温度155℃-175℃、转速60-80r/min，将30-50重量份聚1-丁烯、第一步制得的三元乙丙橡胶母炼胶，依次投入密炼机混炼至转矩平稳，时间为4-6min；
第三步；待上述转矩平稳后，加入1-1.4重量份的交联剂，混炼7-10min，待转矩平稳后排料，得到动态硫化的聚1-丁烯/三元乙丙橡胶热塑性弹性体。
本发明还提供了加入补强剂炭黑的热塑性弹性体的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
第一步；在密炼机中依次加入50-70重量份三元乙丙橡胶，18-42重量份的炭黑、3-5.3重量份促进剂，设置密炼机温度为100℃，排胶温度150℃，转速70-80r/min，混炼10min，排料制得母炼胶，制作母炼胶；
第二步；设置密炼机温度155℃-175℃、转速60-80r/min，将30-50重量份聚1-丁烯、第一步制得的母炼胶依次投入密炼机混炼待转矩平稳，时间4-6min；
第三步；待上述转矩平稳后，加入1-2.3重量份的交联剂混炼7-10min，待转矩平稳后排料，得到新型动态硫化的聚1-丁烯/三元乙丙橡胶热塑性弹性体。
本发明在动态硫化前的三元乙丙母炼胶的制备过程中加入促进剂，促进剂在母炼胶制备的过程中均匀的分散到三元乙丙橡胶基体中，可以有效地防止促进剂在动态硫化过程中加入造成的共混初期促进剂分散不均，局部浓度较高，交联速度过快形成较大的橡胶颗粒，其制备的热塑性弹性体橡胶相硫化状态均一，性能均衡。
与现有技术相比，本发明的热塑性弹性体采用了高全同、高结晶度的聚1-丁烯代替传统的聚丙烯作为塑料连续相。聚1-丁烯作为无毒无害塑料，其熔点为125℃，具有较低的加工温度和很好的机械强度及韧性，且永久变形小，具有较好的耐磨性。因此本发明具有以下的有益效果：
(1)本发明中的热塑性弹性体中的塑料相熔点低于传统的聚丙烯，因此其加工例如模压、注塑的温度大幅降低，减少升温时间、提高生产效率且节约能源。
(2)本发明中的热塑性弹性体具有较好的力学性能，其拉伸强度和撕裂强度和耐磨性能较传统的产品有明显提高，此外，本发明中热塑性弹性体的耐压缩永久变形能力较高。
(3)本发明中使用密炼机采用三步法动态硫化制备热塑性弹性体，工艺简便，加工温度低，经过动态硫化后的热塑性弹性体成功实现了相反转，三元乙丙橡胶颗粒被成功剪切成微米级的颗粒。分散相三元乙丙橡胶颗粒分散在连续相聚1-丁烯基体中，呈现“海-岛”结构，具有良好的耐热性。
(4)本发明的制备方法将促进剂和交联剂在两阶段分次加入，有效地防止促进剂在动态硫化过程中加入造成的共混初期促进剂分散不均，局部浓度较高，交联速度过快形成较大的橡胶颗粒，其制备的热塑性弹性体橡胶相硫化状态均一，性能均衡。
附图说明
图1为实施例7的热塑性弹性体5000倍拉断条件下微观形态。
图2为实施例7的热塑性弹性体10000倍拉断条件下微观形态。
图3为实施例7的热塑性弹性体5000倍脆断条件下微观形态。
图4为实施例7的热塑性弹性体10000倍脆断条件下微观形态。
具体实施方式
下面通过具体的实施例对本发明的技术方案进行详细的说明，但是本发明的范围不受这些实施例的限制。
对比例1
本对比例提供了一种聚丙烯/三元乙丙橡胶过氧化物硫化体系动态硫化热塑性弹性体，其组分及其制备方法如下：
原料包括：60重量份三元乙丙橡胶、40重量份的聚丙烯、30重量份的炭黑、3重量份的氧化锌、0.6重量份的硬脂酸、0.6重量份的二硫化四甲基秋兰姆、0.3重量份的二硫化二苯并噻唑，1.8重量份的过氧化二异丙苯和1.5重量份的N，N’-间苯撑双马来酰胺亚胺。
制备方法包括如下步骤：
(1)在密炼机中依次加入60重量份三元乙丙橡胶、30重量份炭黑、3重量份氧化锌、0.6重量份硬脂酸、0.6重量份二硫化四甲基秋兰姆、0.3重量份二硫化二苯并噻唑，设置密炼机温度为100℃，排胶温度150℃，转速77r/min，时间10min，排料制得母炼胶，制作母炼胶；
(2)设置密炼机温度180℃、转速60r/min，将40重量份聚丙烯、第一步中制得的三元乙丙橡胶母炼胶依次投入密炼机，混炼至转矩平稳，时间为5min；
(3)待上述转矩平稳后，加入1.8重量份的过氧化二异丙苯，1.5重量份的N，N’-间苯撑双马来酰胺亚胺，混炼10min后转矩平稳，排料，得到动态硫化的聚丙烯/三元乙丙橡胶热塑性弹性体；
(4)制备测试样条，模压温度为200℃，预热5min，保压5min，冷压5min，压力10Mpa。
对比例2
本对比例提供了一种聚丙烯/三元乙丙橡胶硫黄硫化体系动态硫化热塑性弹性体，其组分及其制备方法如下：
原料包括：60重量份三元乙丙橡胶、30重量份的炭黑、40重量份的聚丙烯、3重量份的氧化锌、0.6重量份的硬脂酸、0.48重量份的N-环已基-2-苯骈噻唑次磺酰胺、1.2重量份的硫黄。
制备方法包括如下步骤：
(1)在密炼机中依次加入60重量份三元乙丙橡胶，3重量份氧化锌，0.6重量份硬脂酸，0.48重量份的N-环已基-2-苯骈噻唑次磺酰胺，30重量份炭黑，设置密炼机温度为100℃，排胶温度150℃，转速77r/min，时间10min，排料制得母炼胶，制作母炼胶。
(2)设置密炼机温度180℃、转速60r/min，将40重量份聚丙烯、第一步中制得的三元乙丙橡胶母炼胶依次投入密炼机，混炼至转矩平稳，时间为5min。
(3)待上述转矩平稳后，加入1.2重量份的硫黄，待转矩平稳，10min后，排料，得到动态硫化的聚丙烯/三元乙丙橡胶热塑性弹性体。
(4)测试样条模压，模压温度为200℃，预热5min，保压5min，冷压5min，压力10Mpa。
对比例3
本对比例提供了一种开炼机制备的聚-1丁烯/三元乙丙橡胶动态硫化热塑性弹性体，其组分及其制备方法如下：
原料包括：60重量份三元乙丙橡胶、40重量份的聚-1丁烯、30重量份的炭黑、3重量份的氧化锌、0.6重量份的硬脂酸、0.6重量份的二硫化四甲基秋兰姆、0.3重量份的二硫化二苯并噻唑、1.2重量份的硫黄。
制备方法包括如下步骤：
(1)将60重量份的三元乙丙橡胶和40重量份的聚-1丁烯在120℃的高温开炼机上进行熔融共混后，薄通三次，制成半成品待用。
(2)在175℃的高温开炼机上，将三元乙丙橡胶与聚-1丁烯混炼3min，依次按加入30重量份炭黑、3重量份的氧化锌、0.6重量份份的硬脂酸、0.6重量份的二硫化四甲基秋兰姆、0.3重量份的二硫化二苯并噻唑和1.2重量份的硫黄，混炼6min，反应完毕下片，制得热塑性弹性体。
(3)测试样条模压，模压温度为200℃，预热5min，保压min5，冷压5min，压力10Mpa。
实施例1：
本实施例提供了一种聚-1丁烯/三元乙丙橡胶动态硫化热塑性弹性体，其组分及其制备方法如下：
原料包括：70重量份的三元乙丙橡胶、30重量份的聚-1丁烯、35重量份的炭黑、3.5重量份的氧化锌、0.7重量份的硬脂酸、0.7重量份的二硫化四甲基秋兰姆、0.35重量份的二硫化二苯并噻唑、1.4重量份的硫黄；
制备方法包括如下步骤：
(1)在密炼机中依次加入70重量份三元乙丙橡胶，35重量份的炭黑，3.5重量份氧化锌，0.7重量份硬脂酸，0.7重量份的二硫化四甲基秋兰姆，0.35重量份的二硫化二苯并噻唑，设置密炼机温度为100℃，排胶温度150℃，转速70r/min，时间10min，排料制得母炼胶。
(2)设置密炼机温度155℃、转速75r/min，将30重量份聚丙烯、第一步中制得的三元乙丙橡胶母炼胶依次投入密炼机，混炼至转矩平稳，时间为5min。
(3)待上述转矩平稳后，加入1.4重量份的硫黄，待转矩平稳，10min后排料，得到动态硫化的聚丙烯/三元乙丙橡胶热塑性弹性体。
(4)制备测试样条，模压温度为145℃，预热5min，保压5min，冷压5min，压力10Mpa。
实施例2：
本实施例提供了一种聚-1丁烯/三元乙丙橡胶动态硫化热塑性弹性体，其组分及其制备方法如下：
原料包括：60重量份的三元乙丙橡胶、40重量份的聚-1丁烯、30重量份的炭黑、3重量份的氧化锌、0.6重量份的硬脂酸、0.6重量份的二硫化四甲基秋兰姆、0.3重量份的二硫化二苯并噻唑、1.2重量份的硫黄；
制备方法包括如下步骤：
(1)在密炼机中依次加入60重量份三元乙丙橡胶，30重量份的炭黑，3重量份氧化锌，0.6重量份硬脂酸，0.6重量份的二硫化四甲基秋兰姆，0.3重量份的二硫化二苯并噻唑，设置密炼机温度为100℃，排胶温度150℃，转速72r/min，时间10min，排料制得母炼胶。
(2)设置密炼机温度165℃、转速60r/min，将40重量份聚丙烯、第一步中制得的三元乙丙橡胶母炼胶依次投入密炼机，混炼至转矩平稳，时间为4min。
(3)待上述转矩平稳后，加入1.2重量份的硫黄，混炼10min待转矩平稳后排料，得到动态硫化的聚丙烯/三元乙丙橡胶热塑性弹性体。
(4)制备测试样条，模压温度为165℃，预热5min，保压5min，冷压5min，压力10Mpa。
实施例3：
本实施例提供了一种聚-1丁烯/三元乙丙橡胶动态硫化热塑性弹性体，其组分及其制备方法如下：
原料包括：50重量份的三元乙丙橡胶、50重量份的聚-1丁烯、25重量份的炭黑、2.5重量份的氧化锌、0.5重量份的硬脂酸、0.5重量份的二硫化四甲基秋兰姆、0.25重量份的二硫化二苯并噻唑、1重量份的硫黄；
制备方法包括如下步骤：
(1)在密炼机中依次加入50重量份三元乙丙橡胶，25重量份的炭黑，2.5重量份氧化锌，0.5重量份硬脂酸，0.5重量份的二硫化四甲基秋兰姆，0.25重量份的二硫化二苯并噻唑，设置密炼机温度为100℃，排胶温度150℃，转速75r/min，时间10min，排料制得母炼胶。
(2)设置密炼机温度170℃、转速65r/min，将50重量份聚丙烯、第一步中制得的三元乙丙橡胶母炼胶依次投入密炼机，混炼至转矩平稳，时间为6min。
(3)待上述转矩平稳后，加入1重量份的硫黄，待转矩平稳，10min后排料，得到动态硫化的聚丙烯/三元乙丙橡胶热塑性弹性体。
(4)制备测试样条，模压温度为165℃，预热5min，保压5min，冷压5min，压力10Mpa。
实施例4：
本实施例提供了一种聚-1丁烯/三元乙丙橡胶动态硫化热塑性弹性体，其组分及其制备方法如下：
原料包括：60重量份的三元乙丙橡胶、40重量份的聚-1丁烯、30重量份的炭黑、3重量份的氧化锌、0.6重量份的硬脂酸、1.8重量份的过氧化二异丙苯，0.48重量份的N-环已基-2-苯骈噻唑次磺酰胺；
制备方法包括如下步骤：
(1)在密炼机中依次加入60重量份三元乙丙橡胶，30重量份的炭黑，3重量份氧化锌，0.6重量份硬脂酸，设置密炼机温度为100℃，排胶温度150℃，转速77r/min，时间10min，排料制得母炼胶。
(2)设置密炼机温度160℃、转速80r/min，将40重量份聚丙烯、第一步中制得的三元乙丙橡胶母炼胶依次投入密炼机，混炼至转矩平稳，时间为5min。
(3)待上述转矩平稳后，加入1.8重量份的过氧化二异丙苯，0.48重量份的N-环已基-2-苯骈噻唑次磺酰胺，待转矩平稳，10min后排料，得到动态硫化的聚丙烯/三元乙丙橡胶热塑性弹性体。
(4)制备测试样条，模压温度为160℃，预热5min，保压5min，冷压5min，压力10Mpa。
实施例5：
本实施例提供了一种聚-1丁烯/三元乙丙橡胶动态硫化热塑性弹性体，其组分及其制备方法如下：
原料包括：60重量份的三元乙丙橡胶、40重量份的聚-1丁烯、30重量份的炭黑、3重量份的氧化锌、0.6重量份的硬脂酸、1.5重量份的N，N’-间苯撑双马来酰胺亚胺，0.48重量份的N-环已基-2-苯骈噻唑次磺酰胺；
制备方法包括如下步骤：
(1)在密炼机中依次加入60重量份三元乙丙橡胶，30重量份的炭黑，3重量份氧化锌，0.6重量份硬脂酸，设置密炼机温度为100℃，排胶温度150℃，转速77r/min，时间10min，排料制得母炼胶。
(2)设置密炼机温度170℃、转速70r/min，将40重量份聚-1丁烯、第一步中制得的三元乙丙橡胶母炼胶依次投入密炼机，混炼至转矩平稳，时间为6min。
(3)待上述转矩平稳后，加入1.5重量份的N，N’-间苯撑双马来酰胺亚胺，0.48重量份的N-环已基-2-苯骈噻唑次磺酰胺，待转矩平稳，10min后排料，得到动态硫化的聚丙烯/三元乙丙橡胶热塑性弹性体。
(4)制备测试样条，模压温度为155℃，预热5min，保压5min，冷压5min，压力10Mpa。
实施例6
本实施例提供了一种聚-1丁烯/三元乙丙橡胶动态硫化热塑性弹性体，其组分及其制备方法如下：
原料包括：60重量份的三元乙丙橡胶、40重量份的聚-1丁烯、30重量份的炭黑、3重量份的氧化锌、0.6重量份的硬脂酸、1.5重量份的三烯丙基异氰脲酸酯，0.48重量份的N-环已基-2-苯骈噻唑次磺酰胺；
制备方法包括如下步骤：
(1)在密炼机中依次加入60重量份三元乙丙橡胶，30重量份的炭黑，3重量份氧化锌，0.6重量份硬脂酸，设置密炼机温度为100℃，排胶温度150℃，转速77r/min，时间10min，排料制得母炼胶。
(2)设置密炼机温度165℃、转速75r/min，将40重量份聚-1丁烯、第一步中制得的三元乙丙橡胶母炼胶依次投入密炼机，混炼至转矩平稳，时间为4min。
(3)待上述转矩平稳后，加入1.5重量份的三烯丙基异氰脲酸酯，0.48重量份的N-环已基-2-苯骈噻唑次磺酰胺，待转矩平稳，10min后排料，得到动态硫化的聚丙烯/三元乙丙橡胶热塑性弹性体。
(4)制备测试样条，模压温度为150℃，预热5min，保压5min，冷压5min，压力10Mpa。
实施例7
本实施例提供了一种聚-1丁烯/三元乙丙橡胶动态硫化热塑性弹性体，其组分及其制备方法如下：
原料包括：60重量份的三元乙丙橡胶、40重量份的聚-1丁烯、3重量份的氧化锌、0.6重量份的硬脂酸、0.6重量份的二硫化四甲基秋兰姆、0.3重量份的二硫化二苯并噻唑、1.2重量份的硫黄；
制备方法包括如下步骤：
(1)在密炼机中依次加入60重量份三元乙丙橡胶，3重量份氧化锌，0.6重量份硬脂酸，0.6重量份二硫化四甲基秋兰姆，0.3重量份的二硫化二苯并噻唑，设置密炼机温度为100℃，排胶温度150℃，转速80r/min，时间10min，排料制得母炼胶。
(2)设置密炼机温度160℃、转速70r/min，将40重量份聚-1丁烯、第一步中制得的三元乙丙橡胶母炼胶依次投入密炼机，混炼至转矩平稳，时间为4min。
(3)待上述转矩平稳后，加入1.2重量份的硫黄，待转矩平稳，10min后排料，得到动态硫化的聚丙烯/三元乙丙橡胶热塑性弹性体。
(4)制备测试样条，模压温度为155℃，预热5min，保压mi5n，冷压5min，压力10Mpa。
实施例8
本实施例提供了一种聚-1丁烯/三元乙丙橡胶动态硫化热塑性弹性体，其组分及其制备方法如下：
原料包括：60重量份的三元乙丙橡胶、40重量份的聚-1丁烯、18重量份的炭黑、3重量份的氧化锌、0.6重量份的硬脂酸、0.6重量份的二硫化四甲基秋兰姆、0.3重量份的二硫化二苯并噻唑、1.2重量份的硫黄；
制备方法包括如下步骤：
(1)在密炼机中依次加入60重量份三元乙丙橡胶，18重量份的炭黑，3重量份氧化锌，0.6重量份硬脂酸，0.6重量份二硫化四甲基秋兰姆，0.3重量份的二硫化二苯并噻唑，设置密炼机温度为100℃，排胶温度150℃，转速77r/min，时间10min，排料制得母炼胶。
(2)设置密炼机温度170℃、转速65r/min，将40重量份聚丙烯、第一步中制得的三元乙丙橡胶母炼胶依次投入密炼机，混炼至转矩平稳，时间为5min。
(3)待上述转矩平稳后，加入1.2重量份的硫黄，待转矩平稳，10min后排料，得到动态硫化的聚-1丁烯/三元乙丙橡胶热塑性弹性体。
(4)制备测试样条，模压温度为145℃，预热5min，保压mi5n，冷压5min，压力10Mpa。
实施例9
本实施例提供了一种聚-1丁烯/三元乙丙橡胶动态硫化热塑性弹性体，其组分及其制备方法如下：
原料包括：60重量份的三元乙丙橡胶、40重量份的聚-1丁烯、30重量份的炭黑、3重量份的氧化锌、0.6重量份的硬脂酸、0.6重量份的二硫化四甲基秋兰姆、0.3重量份的二硫化二苯并噻唑、1.2重量份的硫黄；
制备方法包括如下步骤：
(1)在密炼机中依次加入60重量份三元乙丙橡胶，30重量份的炭黑，3重量份氧化锌，0.6重量份硬脂酸，0.6重量份二硫化四甲基秋兰姆，0.3重量份的二硫化二苯并噻唑，设置密炼机温度为100℃，排胶温度150℃，转速77r/min，时间10min，排料制得母炼胶。
(2)设置密炼机温度155℃、转速80r/min，将40重量份聚-1丁烯、第一步中制得的三元乙丙橡胶母炼胶依次投入密炼机，混炼至转矩平稳，时间为5min。
(3)待上述转矩平稳后，加入1.2重量份的硫黄，待转矩平稳，10min后排料，得到动态硫化的聚丙烯/三元乙丙橡胶热塑性弹性体。
(4)制备测试样条，模压温度为160℃，预热5min，保压mi5n，冷压5min，压力10Mpa。
实施例10
本实施例提供了一种聚-1丁烯/三元乙丙橡胶动态硫化热塑性弹性体，其组分及其制备方法如下：
原料包括：60重量份的三元乙丙橡胶、40重量份的聚-1丁烯、42重量份的炭黑、3重量份的氧化锌、0.6重量份的硬脂酸、0.6重量份的二硫化四甲基秋兰姆、0.3重量份的二硫化二苯并噻唑、1.2重量份的硫黄；
制备方法包括如下步骤：
(1)在密炼机中依次加入60重量份三元乙丙橡胶，42重量份的炭黑，3重量份氧化锌，0.6重量份硬脂酸，0.6重量份二硫化四甲基秋兰姆，0.3重量份的二硫化二苯并噻唑，设置密炼机温度为100℃，排胶温度150℃，转速77r/min，时间10min，排料制得母炼胶。
(2)设置密炼机温度175℃、转速60r/min，将40重量份聚-1丁烯、第一步中制得的三元乙丙橡胶母炼胶依次投入密炼机，混炼至转矩平稳，时间为5min。
(3)待上述转矩平稳后，加入1.2重量份的硫黄，待转矩平稳，10min后排料，得到动态硫化的聚丙烯/三元乙丙橡胶热塑性弹性体。
(4)制备测试样条，模压温度为165℃，预热5min，保压mi5n，冷压5min，压力10Mpa。
本发明中对比例和实施例中的拉伸测试参照GB/T 528-2009、撕裂测试参照GB/T529-2008、硬度测试参照GB/T 531-1999、压缩永久变形测试参照GB/T 7759-1996、DIN磨耗测试参照GB 9867-88、热空气加速老化测试参照GB/T 3521-2001。
实施例及对比例配方如表一：
实施例及对比例性能如表二：
表一：
表二：
通过实施例和对比例的对比可以看出，本发明热塑性弹性体可以在较低的温度下加工、其制样温度也大幅降低，减少了设备预热时间，节能环保；该热塑性弹性体的在提高了力学性能的同时、其耐磨和耐压缩永久变形性能也较现有技术中的产品大幅提高。此外，热氧老化后的拉伸强度和断裂伸长率的下降较小，说明耐热氧老化性能得到提高，可使产品的寿命和使用性能得以提高。相对于对比例3中采用的开炼机工艺，本发明中采用的密炼工艺在明显提高生产效率、改善操作环境、降低加工温度的条件下，大幅提高了热塑性弹性体的力学性能。
Claims (10)
1.一种用于动态硫化热塑性弹性体的橡塑共混组合物，其特征在于：所述组合物包括三元乙丙橡胶和聚1-丁烯，所述橡塑共混组合物总重量份数按100份计，三元乙丙橡胶重量份数为50-70份，聚1-丁烯的重量份数为30-50份。
2.一种采用权利要求1所述的橡塑共混组合物制备的动态硫化热塑性弹性体，其特征在于：
采用如下组分和重量的原料按照如下的方法制备而成；
原料包括，50-70重量份三元乙丙橡胶、30-50重量份聚-1丁烯、3-5.25重量份的促进剂、1-2.3重量份的交联剂。
制备方法包括，将三元乙丙橡胶、促进剂放入密炼机中制备三元乙丙橡胶母炼胶；将三元乙丙橡胶母炼胶、聚1-丁烯加入密炼机中共混制备共混物；将第二步获得的共混物中加入交联剂，动态硫化制备聚1-丁烯/三元乙丙橡胶热塑性弹性体。
3.根据权利要求2所述的橡塑共混组合物制备的动态硫化热塑性弹性体，其特征在于：所述促进剂包括2.5-3.5重量份的氧化锌和0.5-0.7重量份的硬脂酸。
4.根据权利要求2所述的动态硫化热塑性弹性体，其特征在于：所述交联剂包括1.8重量份的过氧化二异丙苯/0.48重量份的N-环已基-2-苯骈噻唑次磺酰胺、1.5重量份的N，N’-间苯撑双马来酰胺亚胺/0.48重量份的N-环已基-2-苯骈噻唑次磺酰胺或1.5重量份的三烯丙基异氰脲酸酯/0.48重量份的N-环已基-2-苯骈噻唑次磺酰胺。
5.根据权利要求3所述动态硫化热塑性弹性体，其特征在于：所述促进剂还包括0.5-0.7重量份的二硫化四甲基秋兰姆和0.25-0.35重量份的二硫化二苯并噻唑。
6.根据权利要求5所述的动态硫化热塑性弹性体，其特征在于：所述交联剂为硫黄，所述硫黄的用量为1.0-1.2重量份。
7.根据权利要求2-6任一所述的动态硫化热塑性弹性体，其特征在于：所述热塑性弹性还包括18-42质量份的炭黑，所述炭黑在三元乙丙母炼胶的制备过程中加入。
8.根据权利要求7任一所述的动态硫化热塑性弹性体，其特征在于：所述热塑性弹性体的拉伸强度为9.3-16.2MPa，撕裂强度为31.4-45.7MPa，硬度(邵氏A)为72-89，断裂伸长率为140％-249％，压缩永久变形率为23％-40％，模压温度为145℃-165℃，DIN磨耗0.35cm3-0.53cm3。
9.一种制备权利要求2-6任一所述动态硫化热塑性弹性体的方法，其特征在于，包括如下步骤：
第一步；在密炼机中依次加入三元乙丙橡胶，促进剂，设置密炼机温度为100℃，排胶温度150℃，转速70-80r/min，混炼10min，排料制得母炼胶，制作母炼胶；
第二步；设置密炼机温度155℃-175℃、转速60-80r/min，将聚1-丁烯、第一步制得的母炼胶依次投入密炼机混炼待转矩平稳，时间4-6min；
第三步；待上述转矩平稳后，加入交联剂，混炼7-10min，待转矩平稳后排料，得到动态硫化的聚1-丁烯/三元乙丙橡胶热塑性弹性体。
10.一种制备权利要求7所述动态硫化热塑性弹性体的方法，其特征在于，包括如下步骤：
第一步；在密炼机中依次加入三元乙丙橡胶，炭黑、促进剂，设置密炼机温度为100℃，排胶温度150℃，转速70-80r/min，混炼10min，排料制得母炼胶，制作母炼胶；
第二步；设置密炼机温度155℃-175℃、转速60-80r/min，将聚1-丁烯、第一步制得的母炼胶依次投入密炼机混炼待转矩平稳，时间4-6min；
第三步；待上述转矩平稳后，加入交联剂，混炼7-10min，待转矩平稳后排料，得到动态硫化的聚1-丁烯/三元乙丙橡胶热塑性弹性体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510039975.XA CN104629191B (zh) | 2015-01-27 | 2015-01-27 | 橡塑共混组合物、动态硫化热塑性弹性体及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510039975.XA CN104629191B (zh) | 2015-01-27 | 2015-01-27 | 橡塑共混组合物、动态硫化热塑性弹性体及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104629191A true CN104629191A (zh) | 2015-05-20 |
| CN104629191B CN104629191B (zh) | 2017-07-07 |
Family
ID=53208457
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510039975.XA Active CN104629191B (zh) | 2015-01-27 | 2015-01-27 | 橡塑共混组合物、动态硫化热塑性弹性体及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104629191B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113459320A (zh) * | 2021-06-22 | 2021-10-01 | 东莞市华岳导热科技有限公司 | 一种导热片制备方法 |
| CN113603946A (zh) * | 2021-09-06 | 2021-11-05 | 哈尔滨理工大学 | 一种耐油性动态硫化热塑性弹性体材料及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1059533A (zh) * | 1991-10-30 | 1992-03-18 | 北京化工学院 | 乙丙橡胶/聚烯烃热塑性弹性体及制备方法 |
| CN103131089A (zh) * | 2011-11-28 | 2013-06-05 | 现代自动车株式会社 | 热塑性弹性体组合物 |
-
2015
- 2015-01-27 CN CN201510039975.XA patent/CN104629191B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1059533A (zh) * | 1991-10-30 | 1992-03-18 | 北京化工学院 | 乙丙橡胶/聚烯烃热塑性弹性体及制备方法 |
| CN103131089A (zh) * | 2011-11-28 | 2013-06-05 | 现代自动车株式会社 | 热塑性弹性体组合物 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113459320A (zh) * | 2021-06-22 | 2021-10-01 | 东莞市华岳导热科技有限公司 | 一种导热片制备方法 |
| CN113603946A (zh) * | 2021-09-06 | 2021-11-05 | 哈尔滨理工大学 | 一种耐油性动态硫化热塑性弹性体材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104629191B (zh) | 2017-07-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103756129B (zh) | 三元乙丙橡胶/聚丙烯热塑性弹性体及其制备工艺 | |
| EP0931809B1 (en) | Rubber composition and method for producing the same | |
| CN103642184B (zh) | 动态硫化聚乳酸塑料/橡胶热塑性弹性体及其制备方法 | |
| CN105295196B (zh) | 一种高流动性tpv材料及其制备方法 | |
| CN102585379A (zh) | 一种三元乙丙橡胶组合物及制备方法 | |
| CN105131500A (zh) | 一种高回弹tpe热塑性弹性体及其制备方法 | |
| CN110054815A (zh) | 一种动态硫化丁腈橡胶/尼龙热塑性弹性体及其制备方法 | |
| CN108774363A (zh) | 一种含胶粉的epdm橡胶配方及制备方法 | |
| CN103589048A (zh) | 一种动态硫化的热塑性聚烯烃弹性体的工业化生产方法 | |
| CN1233703C (zh) | 高粘结性热塑性硫化胶的制备方法 | |
| CN111849069A (zh) | 一种复合橡胶热塑性弹性体及其制备方法 | |
| CN110591175B (zh) | 一种高力学性能和低滞后损失的非填充橡胶组合物及其制备方法 | |
| CN102234384B (zh) | Ipn交联结构的轮胎冠部胶胶料及其混炼方法和应用 | |
| CN1304476C (zh) | 三元乙丙橡胶/聚丙烯热塑性弹性体的制备方法 | |
| CN104629191A (zh) | 橡塑共混组合物、动态硫化热塑性弹性体及其制备方法 | |
| CN109796767A (zh) | 一种具有滑动交联网络的硅橡胶/聚烯烃热塑性弹性体 | |
| CN107541004A (zh) | 一种抗负荷耐疲劳型tpe热塑性弹性体及其制备方法 | |
| CN104610665B (zh) | 橡塑共混组合物、动态硫化热塑性弹性体及制备方法 | |
| CN104710692A (zh) | 一种改善天然橡胶与乙丙橡胶共混胶性能的增容剂及其制备方法 | |
| CN105885186A (zh) | 一种基于聚偏氟乙烯的热塑性硫化橡胶及其制备方法 | |
| CN101633752A (zh) | 聚烯烃类热塑性弹性体及其制造方法 | |
| CN105968437B (zh) | 耐老化性能高的橡胶材料及其制备方法 | |
| CN112898654A (zh) | 一种门尼粘度稳定且高强力的再生胶及其制备方法 | |
| CN104893015B (zh) | 一种高弹性的橡胶弹性体胶粒 | |
| CN108384128B (zh) | 一种耐油防撕裂橡胶密封件材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |