CN104610665B - 橡塑共混组合物、动态硫化热塑性弹性体及制备方法 - Google Patents

橡塑共混组合物、动态硫化热塑性弹性体及制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种橡塑共混组合物、动态硫化热塑性弹性体及制备方法，通过三元乙丙橡胶、聚‑4‑甲基戊烯‑1及交联体系采用密炼工艺动态硫化制备而成。该热塑性弹性体强度高、耐高温性能优异、永久变形小、弹性好，采用该方法制备的热塑性弹性体的耐高温性能是其它方法制备的热塑性弹性体所达不到的。

Description

橡塑共混组合物、动态硫化热塑性弹性体及制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，具体涉及一种用于制备动态硫化热塑性弹性体的橡塑共混组合物、该组合物制备的热塑性弹性体及制备方法。
背景技术
热塑性弹性体是一种在常温下具有橡胶的高弹性，在熔融温度下可以像塑料那样方便的加工的高分子材料，其具有环保无毒、硬度范围广、加工性能优越、无需硫化、可循环加工、废弃制品可被重复加工利用等一系列优点。
热塑性弹性体材料一定程度上解决了传统橡胶需要加硫作业、需要添加补强剂、不能重复加工的缺点。且生产这种材料所需能耗低，材料的环保性好，因此近年来国内外对该材料的研究非常活跃。
1962年Geller首先提出动态硫化的概念，70年代后期，Coran等人提出了动态全硫化技术，由美国孟山都公司进行研发研究，制得动态全硫化三元乙丙橡胶/聚丁烯共混型热塑性弹性体，并于1928年实现了工业化生产。动态硫化过程首先将塑料相熔融，然后将塑料相、橡胶相以及硫化体系加入高剪切高分散的混炼设备例如密炼机、螺杆挤出机进行混合，然后在动态的条件下实现橡胶相的就地硫化，动态硫化热塑性弹性体以塑料相为连续相，硫化的橡胶相以无数孤立的颗粒分散于连续相中。
热塑性弹性体广泛的应用于汽车行业、交通器材、建筑建材和消费用品等领域，如汽车中常见的密封条和密封件、建筑建材中的建筑伸缩缝、动力部件密封条等大多由热塑性弹性体制备而成。目前已经商业化的动态硫化热塑性弹性体有聚丁烯/三元乙丙橡胶、聚丙烯/三元乙丙橡胶、聚丁烯/丁腈橡胶等。其中以聚丁烯/三元乙丙橡胶热塑性弹性体应用最为广泛。
虽然热塑性弹性体具有以上的诸多优点，但相对于传统的硫化橡胶，普通的聚丁烯/三元乙丙橡胶热塑性弹性体具有热稳定性差、压缩变形大、密度高等一系列的缺点，导致其应用受到诸多限制。
专利CN101864116公开了一种高性能的三元共混动态硫化热塑性弹性体，在该专利中，将具备良好耐油性、耐磨性和气密性的的丁腈橡胶引入热塑性弹性体，从而提高了热塑性弹性体的部分性能。
在以上专利中，虽然热塑性弹性体的耐油等部分性能得到提高，但丁腈橡胶耐低温性能差，不能对聚丁烯/三元乙丙橡胶热塑性弹性体的耐低温性能起到明显的改善作用。此外，丁腈橡胶的加入增加了橡胶相的整体含量，会导致聚丁烯基体中橡胶相分散效率的下降乃至橡胶相的聚集，不利于热塑性弹性体整体性能的提高。
发明内容
为了克服现有技术中热塑性弹性体耐高温性能差、强度低、压缩永久变形性差、橡胶相分散差的问题，本发明提供了一种用于动态硫化热塑性弹性体的橡塑共混组合物、采用该橡塑共混组合物制备的动态硫化热塑性弹性体以及该热塑性弹性体的制备方法。
所述橡塑共混组合物包括三元乙丙橡胶和聚-4-甲基戊烯-1。
所述橡塑共混组合物总重量按100份计，三元乙丙橡胶的重量份数为40-80份，聚-4-甲基戊烯-1的重量份数为20-60份。
优选的，所述橡塑共混组合物总重量份数按100份计，三元乙丙橡胶重量份数为40-70份，聚-4-甲基戊烯-1的重量份数为20-58份，聚丙烯或聚丁烯的重量份数为2-10。
本发明还提供了采用上述橡塑共混组合物制备的动态硫化热塑性弹性体，所述动态硫化热塑性弹性体采用如下组分和重量份数的原料按照如下方法制备而成：
原料包括，40-80重量份三元乙丙橡胶、20-60重量份聚-4-甲基戊烯-1、6-10.5重量份促进剂、2.5-10重量份交联体系和1重量份防老剂；
制备方法包括，将三元乙丙橡胶、促进剂和防老剂放入密炼机中制备三元乙丙橡胶母炼胶；将三元乙丙橡胶母炼胶、聚-4-甲基戊烯-1密炼机中共混，加入交联体系，动态硫化制备热塑性弹性体。
本发明还提供了含有增容剂聚丙烯或聚丁烯的橡塑共混组合物制备的动态硫化热塑性弹性体，所述动态硫化热塑性弹性体采用如下组分和重量份数的原料按照如下方法制备而成：
原料包括，40-70重量份三元乙丙橡胶、20-58重量份聚-4-甲基戊烯-1、2-10重量份数的聚丙烯或聚丁烯、6-10.5重量份促进剂、2.5-10重量份交联体系、1重量份防老剂；
制备方法包括，将三元乙丙橡胶、促进剂和防老剂放入密炼机中制备三元乙丙橡胶母炼胶；将三元乙丙橡胶母炼胶、聚-4-甲基戊烯-1、聚丙烯或聚丁烯加入密炼机中共混，加入交联体系，动态硫化制备热塑性弹性体。
本发明还提供了上述橡塑共混热塑性弹性体的制备方法，所述制备方法包括如下步骤；
(1)将三元乙丙橡胶、促进剂和防老剂加入到密炼机，设置温度100℃、转速80转/分，密炼15分钟，排料制得三元乙丙母炼胶备用；
(2)将第一步制得的母炼胶和聚-4-甲基戊烯-1放入密炼机，在230-240℃、70转/分条件下共混3-6分钟，加入硫化体系动态硫化4-6分钟，制得动态硫化热塑性弹性体。
本发明还提供了含增容剂聚丙烯或聚丁烯的橡塑共混热塑性弹性体的制备方法，所述制备方法包括如下步骤；
(1)将三元乙丙橡胶、促进剂和防老剂加入到密炼机，设置温度100℃、转速80转/分，密炼15分钟，排料制得三元乙丙母炼胶备用；
(2)将第一步制得的母炼胶和聚-4-甲基戊烯-1放入密炼机，在230-240℃、70转/分条件下共混3-6分钟，再加入聚丙烯或聚丁烯共混2分钟，随后加入硫化体系动态硫化4-6分钟，制得动态硫化热塑性弹性体。
优选的，所述促进剂为氧化锌和硬脂酸，所述氧化锌为3-10重量份、硬脂酸为0.5-3重量份。
优选的，所述交联体系为硫磺交联体系、硫载体交联体系或树脂交联体系。
所述硫磺交联体系包括0-1重量份的二硫化四甲基秋兰姆、1-3.5重量份的2、2’-二硫代二苯并噻唑和0.5-2.5重量份的硫黄。
所述硫载体交联体系包括1.5-3重量份的二硫化四甲基秋兰姆和1.5重量份的2、2’-二硫代二苯并噻唑。
所述树脂交联体系包括8重量份的酚醛树脂和2重量份的卤化物。
优选的，所述防老剂为防老剂4010。
为了进一步提高共混体系的强度，优选的，热塑性弹性体还包括补强剂炭黑，所述补强剂炭黑在三元乙丙橡胶与聚-4-甲基戊烯-1的共混过程中加入。
所述补强剂炭黑的重量份数为10-30份。
在本发明的制备方法中，硫化体系中的促进剂在动态硫化前的母炼胶制备过程中加入，促进剂在母炼胶制备的过程中均匀的分散到聚-4-甲基戊烯-1基体中，可以有效地防止促进剂在动态硫化过程中加入造成的共混初期促进剂分散不均，局部浓度较高，交联速度过快形成较大的橡胶颗粒，其制备的热塑性弹性体橡胶相硫化状态均一，性能均衡。
与现有技术相比，本发明的热塑性弹性体中采用了聚4-甲基戊烯-l聚烯烃代替聚丙烯作为塑料相，使得该热塑性弹性体具备突出的机械、耐高温、低导电和耐环境耐药品性能，尤其在高温条件下，由于塑料相聚4-甲基戊烯-l较好的热稳定性，本发明中热塑性弹性体的高温柔性、断裂伸长率和冲击强度较传统的热塑性弹性体均有大幅提高。
因此，本发明具备以下有益效果：
(1)聚4-甲基戊烯-l聚烯烃的熔点高达240℃，维卡软化点173℃，提高了热塑性弹性体的加工性能和使用温度；
(2)本发明中的热塑性弹性体具有优良的耐高温性能和耐环境耐化学药品性能，可以长时间的在高温或腐蚀性的恶劣环境中使用；
(3)本发明采用的聚-4-甲基戊烯-l电性能优良，介电常数为3.1左右，使得该热塑性弹性体能用于绝缘材料领域；
(4)聚-4-甲基戊烯-l相熔体粘度低、流动性好，橡胶相易于分散，本发明制得的热塑性弹性体中三元乙丙橡胶相以微米级粒子的状态均匀分布于塑料连续相中，且硫化均匀，综合性能较好。
附图说明
图1为实施例3的热塑性弹性体1000倍的微观形态(脆断)。
图2为实施例3的热塑性弹性体3000倍的微观形态(脆断)。
具体实施方式
以下采用实施例来详细说明本发明的实施方式，借此对本发明如何应用技术手段来解决技术问题，并达成技术效果的实现过程能充分理解并据以实施。
对比例1
本对比例提供了一种三元乙丙橡胶/聚丙烯动态硫化热塑性弹性体，其组分及其制备方法如下：
(1)将60重量份的三元乙丙橡胶、5重量份的氧化锌、2重量份的硬脂酸及1重量份的防老剂4010加入到密炼机中，制成母炼胶备用。
(2)将第一步制得的母炼胶剪碎备用，密炼机温度150℃，转速70r/min，先加入40重量份的聚丙烯融化3分钟后，再加入三元乙丙橡胶母炼胶，共混3分钟后，加入1.5重量份的二硫化四甲基秋兰姆、1.5重量份的2、2’-二硫代二苯并噻唑，动态硫化3分钟后排料，制得三元乙丙橡胶/聚丁烯热塑性弹性体。
对比例2
本对比例提供了一种三元乙丙橡胶/聚丁烯动态硫化热塑性弹性体，其组分及其制备方法如下：
(1)将60重量份的三元乙丙橡胶、5重量份的氧化锌、2重量份的硬脂酸及1重量份的防老剂4010加入到密炼机中，制成母炼胶备用。
(2)将第一步制得的母炼胶剪碎备用，密炼机温度180℃，转速70r/min，先加入40重量份的聚丁烯融化3分钟后，再加入三元乙丙橡胶母炼胶，共混3分钟后，加入1.5重量份的二硫化四甲基秋兰姆、1.5重量份的2、2’-二硫代二苯并噻唑、动态硫化3分钟后排料，制得三元乙丙橡胶/聚丁烯-1热塑性弹性体。
实施例1
本实施例提供了一种三元乙丙橡胶/聚-4-甲基戊烯-1动态硫化热塑性弹性体，其组分及其制备方法如下：
(1)将40重量份的三元乙丙橡胶、3重量份的氧化锌、3重量份的硬脂酸及1重量份的防老剂4010加入到密炼机中，密炼机温度100℃、转速80转/分、时间15分钟，制成母炼胶备用。
(2)将第一步制得的母炼胶剪碎备用，密炼机温度230℃，转速70r/min，先加入60重量份的聚-4-甲基戊烯-1融化3分钟后，再加入三元乙丙橡胶母炼胶，共混3分钟后，加入1重量份的二硫化四甲基秋兰姆、1重量份的2、2’-二硫代二苯并噻唑、1重量份的硫黄，动态硫化3分钟后排料，制得三元乙丙橡胶/聚丁烯热塑性弹性体。
实施例2
本实施例提供了一种三元乙丙橡胶/聚-4-甲基戊烯-1/聚丙烯动态硫化热塑性弹性体，其组分及其制备方法如下：
(1)将45重量份的三元乙丙橡胶、5重量份的氧化锌、2重量份的硬脂酸及1重量份的防老剂4010加入到密炼机中，密炼机温度100℃、转速80转/分、时间15分钟，制成母炼胶备用。
(2)将第一步制得的母炼胶剪碎备用，密炼机温度230℃，转速70r/min，依次加入50重量份的聚-4-甲基戊烯-1熔融3分钟，5重量份聚丙烯熔融2分钟，再加入三元乙丙橡胶母炼胶，共混3分钟后，加入1.5重量份的二硫化四甲基秋兰姆，1.5重量份的2、2’-二硫代二苯并噻唑，动态硫化3分钟后排料，制得三元乙丙橡胶/聚丁烯热塑性弹性体。
实施例3
本实施例提供了一种三元乙丙橡胶/聚-4-甲基戊烯-1/聚丙烯动态硫化热塑性弹性体，其组分及其制备方法如下：
(1)将60重量份的三元乙丙橡胶、7重量份的氧化锌、1重量份的硬脂酸及1重量份的防老剂4010加入到密炼机中，密炼机温度100℃、转速80转/分、时间15分钟，制成母炼胶备用。
(2)将第一步制得的母炼胶剪碎备用，密炼机温度230℃，转速70r/min，依次加入38重量份的聚-4-甲基戊烯-1熔融3分钟，2重量份聚丙烯熔融2分钟，再加入三元乙丙橡胶母炼胶，共混3分钟后，2重量份的2、2’-二硫代二苯并噻唑、0.5重量份的硫黄、动态硫化3分钟后排料，制得三元乙丙橡胶/聚丁烯热塑性弹性体。
实施例4
本实施例提供了一种三元乙丙橡胶/聚-4-甲基戊烯-1/聚丙烯动态硫化热塑性弹性体，其组分及其制备方法如下：
(1)将63重量份的三元乙丙橡胶、5重量份的氧化锌、2重量份的硬脂酸及1重量份的防老剂4010加入到密炼机中，密炼机温度100℃、转速80转/分、时间15分钟，制成母炼胶备用。
(2)将第一步制得的母炼胶剪碎备用，密炼机温度230℃，转速70r/min，依次加入30重量份的聚-4-甲基戊烯-1熔融3分钟，7重量份聚丙烯熔融2分钟，再加入三元乙丙橡胶母炼胶，共混3分钟后，加入8重量份的酚醛树脂、2重量份的卤化物，动态硫化3分钟后排料，制得三元乙丙橡胶/聚丁烯热塑性弹性体。
实施例5
本实施例提供了一种三元乙丙橡胶/聚-4-甲基戊烯-1动态硫化热塑性弹性体，其组分及其制备方法如下：
(1)将80重量份的三元乙丙橡胶、10重量份的补强剂炭黑、5重量份的氧化锌、2重量份的硬脂酸及1重量份的防老剂4010加入到密炼机中，密炼机温度100℃、转速80转/分、时间15分钟，制成母炼胶备用。
(2)将第一步制得的母炼胶剪碎备用，密炼机温度230℃，转速70r/min，先加入20重量份的聚-4-甲基戊烯-1融化3分钟后，再加入三元乙丙橡胶母炼胶，共混3分钟后，加入3重量份的二硫化四甲基秋兰姆、1.5重量份的2、2’-二硫代二苯并噻唑，动态硫化3分钟后排料，制得三元乙丙橡胶/聚丁烯热塑性弹性体。
实施例6
本实施例提供了一种三元乙丙橡胶/聚-4-甲基戊烯-1/聚丙烯动态硫化热塑性弹性体，其组分及其制备方法如下：
(1)将70重量份的三元乙丙橡胶、3重量份的氧化锌、3重量份的硬脂酸及1重量份的防老剂4010加入到密炼机中，密炼机温度100℃、转速80转/分、时间15分钟，制成母炼胶备用。
(2)将第一步制得的母炼胶剪碎备用，密炼机温度230℃，转速70r/min，依次加入20重量份的聚-4-甲基戊烯-1熔融3分钟，10重量份聚丙烯熔融2分钟，再加入三元乙丙橡胶母炼胶，共混3分钟后，加入1重量份的二硫化四甲基秋兰姆、1重量份的2、2’-二硫代二苯并噻唑、1重量份的硫黄，动态硫化3分钟后排料，制得三元乙丙橡胶/聚丁烯热塑性弹性体。
实施例7
本实施例提供了一种三元乙丙橡胶/聚-4-甲基戊烯-1/聚丁烯动态硫化热塑性弹性体，其组分及其制备方法如下：
(1)将40重量份的三元乙丙橡胶、5重量份的氧化锌、2重量份的硬脂酸及1重量份的防老剂4010加入到密炼机中，密炼机温度100℃、转速80转/分、时间15分钟，制成母炼胶备用。
(2)将第一步制得的母炼胶剪碎备用，密炼机温度230℃，转速70r/min，依次加入20重量份的聚-4-甲基戊烯-1熔融3分钟，3重量份聚丁烯熔融2分钟，再加入三元乙丙橡胶母炼胶，共混3分钟后，加入1.5重量份的二硫化四甲基秋兰姆、1.5重量份的2、2’-二硫代二苯并噻唑，动态硫化3分钟后排料，制得三元乙丙橡胶/聚丁烯热塑性弹性体。
实施例8
本实施例提供了一种三元乙丙橡胶/聚-4-甲基戊烯-1/聚丁烯动态硫化热塑性弹性体，其组分及其制备方法如下：
(1)将45重量份的三元乙丙橡胶、7重量份的氧化锌、1重量份的硬脂酸及1重量份的防老剂4010加入到密炼机中，密炼机温度100℃、转速80转/分、时间15分钟，制成母炼胶备用。
(2)将第一步制得的母炼胶剪碎备用，密炼机温度230℃，转速70r/min，依次加入50重量份的聚-4-甲基戊烯-1熔融3分钟，5重量份聚丁烯熔融2分钟，再加入三元乙丙橡胶母炼胶，共混3分钟后，加入2重量份的2、2’-二硫代二苯并噻唑、0.5重量份的硫黄，动态硫化3分钟后排料，制得三元乙丙橡胶/聚丁烯热塑性弹性体。
实施例9
本实施例提供了一种三元乙丙橡胶/聚-4-甲基戊烯-1/聚丁烯动态硫化热塑性弹性体，其组分及其制备方法如下：
(1)将60重量份的三元乙丙橡胶、10重量份的氧化锌、0.5重量份的硬脂酸及1重量份的防老剂4010加入到密炼机中，密炼机温度100℃、转速80转/分、时间15分钟，制成母炼胶备用。
(2)将第一步制得的母炼胶剪碎备用，密炼机温度230℃，转速70r/min，依次加入32重量份的聚-4-甲基戊烯-1熔融3分钟，8重量份聚丁烯熔融2分钟，再加入三元乙丙橡胶母炼胶，共混3分钟后，加入3.5重量份的2、2’-二硫代二苯并噻唑、2.5重量份的硫黄，动态硫化3分钟后排料，制得三元乙丙橡胶/聚丁烯热塑性弹性体。
实施例10
本实施例提供了一种三元乙丙橡胶/聚-4-甲基戊烯-1/聚丁烯动态硫化热塑性弹性体，其组分及其制备方法如下：
(1)将70重量份的三元乙丙橡胶、30重量份的补强剂炭黑、5重量份的氧化锌、2重量份的硬脂酸及1重量份的防老剂4010加入到密炼机中，密炼机温度100℃、转速80转/分、时间15分钟，制成母炼胶备用。
(2)将第一步制得的母炼胶剪碎备用，密炼机温度230℃，转速70r/min，依次加入20重量份的聚-4-甲基戊烯-1熔融3分钟，10重量份聚丁烯熔融2分钟，再加入三元乙丙橡胶母炼胶，共混3分钟后，加入1.5重量份的二硫化四甲基秋兰姆、1.5重量份的2、2’-二硫代二苯并噻唑，动态硫化3分钟后排料，制得三元乙丙橡胶/聚丁烯热塑性弹性体。
本发明中对比例和实施例中的拉伸测试参照GB/T 528-2009、硬度测试参照GB/T531-1999、压缩永久变形测试参照GB/T 7759-1996。对比例1和对比例2的热氧老化条件为100℃×24h，实施例的热氧老化条件为180℃×24h
实施例及对比例配方如表一：
实施例及对比例性能如表二：
表一：
表二：
通过实施例与对比例的对比可以看出，本发明中的热塑性弹性体在具有良好力学性能和耐压缩永久变形能力的同时，具有优良的耐高温性能和耐化学溶剂性能，经过长时间的高温老化或腐蚀处理后仍具备较好的力学性能；从实施例的电镜照片中可以看出，由于聚-4-甲基戊烯-l良好的流动性，本发明制得的热塑性弹性体中三元乙丙橡胶相以微米级粒子的状态均匀分布于塑料连续相中，且硫化均匀。

Claims (6)

1.一种采用橡塑共混组合物制备的动态硫化热塑性弹性体，其特征在于：
采用如下组分和重量份数的原料按照如下方法制备而成；
原料包括，40-80重量份三元乙丙橡胶、20-60重量份聚-4-甲基戊烯-1、6-10.5重量份促进剂、2.5-10重量份交联体系、1重量份防老剂；
制备方法包括，将三元乙丙橡胶、促进剂和防老剂放入密炼机中制备三元乙丙橡胶母炼胶；将三元乙丙橡胶母炼胶、聚-4-甲基戊烯-1密炼机中共混，加入交联体系，动态硫化制备热塑性弹性体。
2.一种采用橡塑共混组合物制备的动态硫化热塑性弹性体，其特征在于：
采用如下组分和重量份数的原料按照如下方法制备而成；
原料包括，40-70重量份三元乙丙橡胶、20-58重量份聚-4-甲基戊烯-1、2-10重量份数的聚丙烯或聚丁烯、6-10.5重量份促进剂、2.5-10重量份交联体系、1重量份防老剂；
制备方法包括，将三元乙丙橡胶、促进剂和防老剂放入密炼机中制备三元乙丙橡胶母炼胶；将三元乙丙橡胶母炼胶、聚-4-甲基戊烯-1、聚丙烯或聚丁烯加入密炼机中共混，加入交联体系，动态硫化制备热塑性弹性体。
3.一种制备权利要求1所述动态硫化热塑性弹性体的方法，其特征在于：
所述制备方法包括如下步骤；
(1)将三元乙丙橡胶、促进剂和防老剂加入到密炼机，设置温度100℃、转速80转/分，密炼15分钟，排料制得母炼胶备用；
(2)将第一步制得的母炼胶和聚-4-甲基戊烯-1放入密炼机，在230-240℃、70转/分条件下共混3-6分钟，加入交联体系动态硫化4-6分钟，制得动态硫化热塑性弹性体。
4.一种制备权利要求2所述动态硫化热塑性弹性体的方法，其特征在于：
所述制备方法包括如下步骤；
(1)将三元乙丙橡胶、促进剂和防老剂加入到密炼机，设置温度100℃、转速80转/分，密炼15分钟，排料制得母炼胶备用；
(2)将第一步制得的母炼胶和聚-4-甲基戊烯-1放入密炼机，在230-240℃、70转/分条件下共混3-6分钟，再加入聚丙烯或聚丁烯共混2分钟，随后加入交联体系动态硫化4-6分钟，制得动态硫化热塑性弹性体。
5.如权利要求3或4所述热塑性弹性体的制备方法，其特征在于：
所述交联体系为硫磺交联体系、硫载体交联体系或树脂交联体系；所述硫磺交联体系包括0-1重量份的二硫化四甲基秋兰姆、1-3.5重量份的2、2'-二硫代二苯并噻唑和0.5-2.5重量份的硫磺 ；所述硫载体交联体系包括1.5-3重量份的二硫化四甲基秋兰姆和1.5重量份的2、2’-二硫代二苯并噻唑；所述树脂交联体系包括8重量份的酚醛树脂和2重量份的卤化物。
6.根据权利要求3或4所述的热塑性弹性体的制备方法，其特征在于：所述热塑性弹性体还包括10-30重量份的补强剂炭黑，所述补强剂炭黑在三元乙丙橡胶母炼胶的制备过程中加入。
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EP0976783A1 (en) * 1998-07-28 2000-02-02 Dsm N.V. Thermoplastic elastomer
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