CN110437547A - 一种具有优异压变性能的tpv材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于热塑性弹性体的生产技术领域，特别涉及一种具有优异压变性能热塑性动态硫化橡胶(TPV)的制备技术。其制备过程主要通过控制硫化剂用量、硫化剂加入次数、充油量及充油方式，解决了目前部分TPV材料的压缩永久变形太高无法满足动态产品应用的问题，使得现有TPV材料动态性能大幅度优化，最终得到具有优异压变性能的TPV材料，对TPV材料在动态领域的应用有积极的推进作用。

Description

一种具有优异压变性能的TPV材料及其制备方法
技术领域
本发明属于热塑性弹性体的生产技术领域，特别涉及一种具有优异压变性能的TPV材料及其制备方法。
背景技术
TPV材料是热塑性弹性体中的一种，被业界称为第三代橡胶，其结构为硫化橡胶交联相经剪切破碎成微粒后独立分散于塑料基体中形成的均匀海岛相结构，橡胶相粒子尺寸为0.1～2μm，TPV具有传统硫化橡胶的高弹性、耐老化、耐油性，同时又具备塑料的易加工性，可采用注塑、挤出、吹塑等多种加工工艺，提高了生产效率，且其没有二次污染，全部废料可进行二次使用，多次使用后，材料的综合使用成本大幅降低，TPV的综合优异性能使其得到了迅速的发展，成为取代传统橡胶材料的材料。
TPV目前在橡胶领域的主要的应用是汽车密封系统的应用，被大量的用于汽车车窗导槽、内外水切等动态橡胶制品的替代，这些使用部位属于动态使用的形式，对材料的动态性能的要求较高，目前主要应用的产品基本为国外进口产品，如山都平、Sarlink，三井系列产品，国内近几年虽然在这一领域也得到了突破，但在压变性能方面还是略显逊色，影响了市场的拓展，因此通过结构设计从材料本身进行性能的提升显着至关重要，学者们一般通过橡塑比的调整来对材料的压变性能进行优化，但相同材料组成下橡胶相的硫化程度对TPV材料的压变性能也具有重要影响，本发明从材料的配方以及加工方式等几个方面对原有的加工方式进行了改进，得到了动态性能得到大幅度优化的具有优异压变性能的TPV材料的制备方法。
发明内容
本发明提出了一种提高TPV材料压变性能和交联程度的配方及其加工方法，通过控制硫化剂用量，硫化剂加入次数、充油量及充油方式，解决了目前部分TPV材料的压缩永久变形太高无法满足动态产品应用的问题，对TPV材料在动态领域的应用有积极的推进作用。
材料的压变性能是主要是由材料中橡胶相来提供的，在一定范围内，橡胶相的交联程度越高，材料的压缩永久变形越低，而在硫化阶段，硫化剂在高温下进行分解生成自由基后与橡胶相进行交联反应，橡胶相的比例越大，自由基参与交联反应的几率越大，其交联密度越大，从而降低材料的压缩永久变形。同时，在这一过程中要控制交联速度以及硫化体系用量，达到硫化反应和剪切破碎速率的匹配，以保证橡胶粒子能够被剪切成为微米级尺寸的粒子。通过二次硫化的工艺，可以使材料在双螺杆挤出机中的停留时间延长，从而延长了硫化时间和交联橡胶链的剪切时间，促进了橡胶交联颗粒在塑料相中的分散。本发明的具体内容如下：
1.一种具有优异压变性能的TPV材料，其配方组成由下列组分构成(重量份)：
2.根据权利要求1所述的一种具有优异压变性能的TPV材料，其特征在于配方中填充油是白油、石蜡油、芳烃油中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种具有优异压变性能的TPV材料，其特征在于硫化剂包括过氧化物、树脂等，优选地，为DCP、双二五以及辛基酚醛树脂中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种具有优异压变性能的TPV材料，其特征在于助硫化剂为TGIC，TMPTMA，SnCl2中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的一种具有优异压变性能的TPV材料，其特征在于助硫化剂的用量为硫化剂用量的1％～100％。
6.一种具有优异压变性能的TPV材料其制备方法包括以下步骤：
(1)混炼阶段：将EPDM、PP、抗氧剂、填充剂、部分填充油在密炼机中高速混炼10分钟，使材料得到充分的混合，然后通过单螺杆挤出机强制喂料造粒后送到双螺杆挤出机中；
(2)硫化阶段：在双螺杆挤出机中将硫化体系以及剩余的填充油分别加入，通过对挤出机条件控制得到动态全硫化橡胶材料。
(3)二次硫化阶段：将步骤(2)得到的TPV材料在双螺杆挤出机中低温高转速条件下进行二次挤出，得到具有优异压变性能的TPV材料。
7.根据权利要求6所述的一种具有优异压变性能的TPV材料的制备方法，其特征在于混炼阶段加入的部分填充油重量份为0～100份。
8.根据权利要求6所述的一种具有优异压变性能的TPV材料的制备方法，其特征在于硫化阶段，硫化体系采用了二段硫化的方式。
9.根据权利要求8所述的一种具有优异压变性能的TPV材料的制备方法，其特征在于二段硫化方式包括硫化剂添加方式为单次全部添加或者分次添加中的一种。
本发明通过改变硫化剂用量、硫化剂加入次数、充油量及充油方式，达到了提高材料硫化程度的效果，与现有技术相比，本发明在不降低材料力学性能的基础上，提高了橡胶相的交联密度，降低了压缩永久变形，优化了TPV材料的动态使用性能。
具体实施方式
此部分将结合具体的实施方式对本发明的技术方案做进一步详细的阐述，但如下所述的实施例并不是全部的实施例，基于本发明的具体实施例，本领域的技术人员可以在没有进行创造性劳动的前提下做出的其他实施例，都属于本发明保护的范围。
对比例
一种热塑性动态硫化橡胶，其配方组成(重量份)为EPDM 70，PP 30，石蜡油30，碳酸钙30，硫化剂DCP 2，助硫化剂TMPTMA 0.2，石蜡2，抗氧剂0.3，其他5.
其制备方法为：首先将EPDM、PP、以及除了石蜡油、DCP、TMPTMA以外的其他全部加工助剂按照先后顺序加入到密炼机中进行机械混炼，得到均匀混合的混合物胶料，然后通过强制喂料单螺杆挤出机造粒后送入双螺杆挤出机，并在双螺杆挤出过程中加入石蜡油、DCP和TMPTMA，设定螺杆挤出温度为190℃，调整转速，然后经过双螺杆挤出成TPV材料。
实施例1
一种具有优异压变性能的TPV材料及其制备方法，其配方组成为(重量份)，EPDM70，PP 30，碳酸钙30，石蜡油30，硫化剂DCP 2，TMPTMA 0.2，石蜡2，抗氧剂0.3，其他5.
其制备方法为：首先将EPDM、PP、碳酸钙、1/2的石蜡油以及除了DCP、TMPTMA以外的其他全部加工助剂按照先后顺序加入到密炼机中进行机械混炼，得到均匀混合的混合物胶料，然后通过强制喂料进行单螺杆挤出造粒后送入双螺杆挤出机，并在双螺杆挤出过程中间加入DCP、TMPTMA和剩余的1/2石蜡油，设定螺杆挤出温度为190℃，调整转速，然后经过双螺杆挤出干燥后得到成品TPV材料。
实施例2
一种具有优异压变性能的TPV材料及其制备方法，其配方组成为(重量份)，EPDM70，PP 30，碳酸钙30，石蜡油30，硫化剂DCP 2，TMPTMA 0.2，石蜡2，抗氧剂0.3，其他5.
其制备方法为：首先将EPDM、PP、碳酸钙、石蜡油以及除了DCP、TMPTMA以外的其他全部加工助剂按照先后顺序加入到密炼机中进行机械混炼，得到均匀混合的混合物胶料，然后通过强制喂料进行单螺杆挤出造粒后送入双螺杆挤出机，并在双螺杆挤出过程中间加入DCP和TMPTMA，设定螺杆挤出温度为190℃，调整转速，然后经过双螺杆挤出干燥后得到成品TPV材料。
实施例3
一种具有优异压变性能的TPV材料及其制备方法，其配方组成为(重量份)，EPDM70，PP 30，碳酸钙30，石蜡油30，硫化剂DCP 2.4，TMPTMA 0.24，石蜡2，抗氧剂0.3，其他5.
其制备方法为：首先将EPDM、PP、碳酸钙、石蜡油以及除了DCP、TMPTMA以外的其他全部加工助剂按照先后顺序加入到密炼机中进行机械混炼，得到均匀混合的混合物胶料，然后通过强制喂料进行单螺杆挤出造粒后送入双螺杆挤出机，并在双螺杆挤出过程中间加入DCP和TMPTMA，设定螺杆挤出温度为190℃，调整转速，然后经过双螺杆挤出干燥后得到成品TPV材料。
实施例4
一种具有优异压变性能的TPV材料及其制备方法，其配方组成为(重量份)，EPDM70，PP 30，碳酸钙30，石蜡油45，硫化剂DCP 3.6，TMPTMA 0.36，石蜡2，抗氧剂0.3，其他5.
其制备方法为：首先将EPDM、PP、碳酸钙、石蜡油以及除了DCP、TMPTMA以外的其他全部加工助剂按照先后顺序加入到密炼机中进行机械混炼，得到均匀混合的混合物胶料，然后通过强制喂料进行单螺杆挤出造粒后送入双螺杆挤出机，并在双螺杆挤出过程中间加入DCP和TMPTMA，设定螺杆挤出温度为190℃，调整转速，然后经过双螺杆挤出干燥后得到成品TPV材料。
实施例5
一种具有优异压变性能的TPV材料及其制备方法，其配方组成为(重量份)，EPDM70，PP 30，碳酸钙30，石蜡油60，硫化剂DCP 4.8，TMPTMA 0.48，石蜡2，抗氧剂0.3，其他5.
其制备方法为：首先将EPDM、PP、碳酸钙、石蜡油以及除了DCP、TMPTMA以外的其他全部加工助剂按照先后顺序加入到密炼机中进行机械混炼，得到均匀混合的混合物胶料，然后通过强制喂料进行单螺杆挤出造粒后送入双螺杆挤出机，并在双螺杆挤出过程中间加入DCP和TMPTMA，设定螺杆挤出温度为190℃，调整转速，然后经过双螺杆挤出干燥后得到成品TPV材料。
实施例6
一种具有优异压变性能的TPV材料及其制备方法，其配方组成为(重量份)，EPDM70，PP 30，碳酸钙30，石蜡油60，硫化剂DCP 4.8，TMPTMA 0.48，石蜡2，抗氧剂0.3，其他5.
其制备方法为：首先将EPDM、PP、碳酸钙、石蜡油以及除了DCP、TMPTMA以外的其他全部加工助剂按照先后顺序加入到密炼机中进行机械混炼，得到均匀混合的混合物胶料，然后通过强制喂料进行单螺杆挤出造粒后送入双螺杆挤出机，并在双螺杆挤出过程中间加入1/2的DCP和1/2的TMPTMA，设定螺杆挤出温度为190调整转速，然后经过双螺杆挤出干燥后得到一次成品TPV材料；将一次成品TPV材料再用双螺杆挤出机挤出第二遍，挤出过程中加入剩余的1/2的DCP和剩余的1/2的TMPTMA，设定螺杆挤出温度为175℃，调高转速，得到最终成品TPV材料。
实施例7
一种具有优异压变性能的TPV材料及其制备方法，其配方组成为(重量份)，EPDM70，PP 30，碳酸钙30，石蜡油60，硫化剂DCP 4.8，TMPTMA 0.48，石蜡2，抗氧剂0.3，其他5.
其制备方法为：首先将EPDM、PP、碳酸钙、石蜡油以及除了DCP、TMPTMA以外的其他全部加工助剂按照先后顺序加入到密炼机中进行机械混炼，得到均匀混合的混合物胶料，然后通过强制喂料进行单螺杆挤出造粒后送入双螺杆挤出机，并在双螺杆挤出过程中间加入2/3的DCP和2/3的TMPTMA，设定螺杆挤出温度为190℃，调整转速，然后经过双螺杆挤出干燥后得到一次成品TPV材料。将一次成品TPV材料再用双螺杆挤出机挤出第二遍，挤出过程中加入剩余的1/3的DCP和剩余的1/3的TMPTMA，设定螺杆挤出温度为175℃，调高转速，得到最终成品TPV材料。
实施例8
一种具有优异压变性能的TPV材料及其制备方法，其配方组成为(重量份)，EPDM70，PP 30，碳酸钙30，石蜡油60，硫化剂DCP 4.8，TMPTMA 0.48，石蜡2，抗氧剂0.3，乙烯-丁烯嵌段共聚物10，其他5.
其制备方法为：首先将EPDM、PP、碳酸钙、石蜡油以及除了乙烯-丁烯嵌段共聚物、DCP、TMPTMA以外的其他全部加工助剂按照先后顺序加入到密炼机中进行机械混炼，得到均匀混合的混合物胶料，然后通过强制喂料进行单螺杆挤出造粒后送入双螺杆挤出机，并在双螺杆挤出过程中间加入2/3的DCP和2/3的TMPTMA，设定螺杆挤出温度为190℃，调整转速，然后经过双螺杆挤出干燥后得到一次成品TPV材料。将一次成品TPV材料再过一遍双螺杆挤出机，挤出过程中加入剩余的1/3的DCP和剩余的1/3的TMPTMA，并加入乙烯-丁烯嵌段共聚物，设定螺杆挤出温度为175℃，调高转速，得到最终成品TPV材料。
性能测试：
将对比例和实施例中分别制得的TPV材料进行性能测试，相关测试方法参照相关国家标准。试验结果如表1所示。
表1对比例与实施例中所得材料的性能比较
从表1数据可以看出，通过改变硫化剂用量、硫化剂加入次数、充油量以及充油方式，最后达到了提高材料综合性能的效果，与现有技术相比，本发明在不降低材料力学性能的基础上，提高了橡胶相的交联密度，降低了压缩永久变形，优化了TPV材料的动态使用性能。

Claims (9)

1.一种具有优异压变性能的TPV材料，其配方组成由下列组分构成(重量份)：
2.根据权利要求1所述的一种具有优异压变性能的TPV材料，其特征在于配方中填充油是白油、石蜡油、芳烃油中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种具有优异压变性能的TPV材料，其特征在于硫化剂包括过氧化物、树脂等，优选地，为DCP、双二五以及辛基酚醛树脂中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种具有优异压变性能的TPV材料，其特征在于助硫化剂为TGIC，TMPTMA，SnCl2中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的一种具有优异压变性能的TPV材料，其特征在于助硫化剂的用量为硫化剂用量的1％～100％。
6.一种具有优异压变性能的TPV材料其制备方法包括以下步骤：
(1)混炼阶段：将EPDM、PP、抗氧剂、填充剂、部分填充油在密炼机中高速混炼10分钟，使材料得到充分的混合，然后通过单螺杆挤出机强制喂料造粒后送到双螺杆挤出机中；
(2)硫化阶段：在双螺杆挤出机中将硫化体系以及剩余的填充油分别加入，通过对挤出机条件控制得到动态全硫化橡胶材料。
(3)二次硫化阶段：将步骤(2)得到的TPV材料在双螺杆挤出机中低温高转速条件下进行二次挤出，得到具有优异压变性能的TPV材料。
7.根据权利要求6所述的一种具有优异压变性能的TPV材料的制备方法，其特征在于混炼阶段加入的部分填充油重量份为0～100份。
8.根据权利要求6所述的一种具有优异压变性能的TPV材料的制备方法，其特征在于硫化阶段，硫化体系采用了二段硫化的方式。
9.根据权利要求8所述的一种具有优异压变性能的TPV材料的制备方法，其特征在于二段硫化方式包括硫化剂添加方式为单次全部添加或者分次添加中的一种。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111645296A (zh) * 2020-04-29 2020-09-11 宁波泰甬汽车零部件有限公司 一种低口模料渣堆积的tpv材料的制备方法
CN111808376A (zh) * 2020-06-22 2020-10-23 宁波泰甬汽车零部件有限公司 一种tpv材料及其加工方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101597378A (zh) * 2008-06-04 2009-12-09 四川晨光科新塑胶有限责任公司 一种热塑性动态硫化橡胶的制备方法
CN102260392A (zh) * 2011-07-14 2011-11-30 金发科技股份有限公司 一种低析出热塑性橡胶及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101597378A (zh) * 2008-06-04 2009-12-09 四川晨光科新塑胶有限责任公司 一种热塑性动态硫化橡胶的制备方法
CN102260392A (zh) * 2011-07-14 2011-11-30 金发科技股份有限公司 一种低析出热塑性橡胶及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
郑略等: "低硬度动态硫化热塑性弹性体的制备及性能", 《材料科学与工程学报》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111645296A (zh) * 2020-04-29 2020-09-11 宁波泰甬汽车零部件有限公司 一种低口模料渣堆积的tpv材料的制备方法
CN111808376A (zh) * 2020-06-22 2020-10-23 宁波泰甬汽车零部件有限公司 一种tpv材料及其加工方法
CN111808376B (zh) * 2020-06-22 2023-03-24 宁波泰甬汽车零部件有限公司 一种tpv材料及其加工方法

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