CN110818260B

CN110818260B - 一种类草木灰釉和制备方法

Info

Publication number: CN110818260B
Application number: CN201911294813.5A
Authority: CN
Inventors: 黄豪; 汪大谷
Original assignee: Hunan Hualian Ceramics Co ltd
Current assignee: Hunan Hualian Ceramics Co ltd
Priority date: 2019-12-16
Filing date: 2019-12-16
Publication date: 2022-05-13
Anticipated expiration: 2039-12-16
Also published as: CN110818260A

Abstract

本发明属于一种陶瓷釉料技术领域，具体是涉及到一种类草木灰釉和制备方法，包括如下重量百分比原料：钾长石20—24％、方解石7％—11％、石英13％—18％、煅烧滑石23％—27％、龙岩土5％—6％、界牌泥12％—16％、钛白粉10％—12％份、硅酸锆1.5％—2.5％和色剂0.09％—0.12％，本发明的抗热震性好，釉面细腻光滑，晶体粗细及分布均匀，釉面效果古朴自然。

Description

一种类草木灰釉和制备方法

技术领域

本发明属于一种陶瓷釉料技术领域，具体是涉及到一种类草木灰釉和制备方法。

背景技术

草木灰釉作为一种商周时期便出现的古老釉色，具有一种古朴自然的美感，受到陶瓷爱好者及市场的热捧。但草木灰釉的传统烧制方法为不上釉烧制，利用高温柴烧过程产生的草木灰覆盖坯体，草木灰中各类硅酸盐物质附着于坯体上，形成玻璃质釉层，其烧制方法较苛刻严格，需采用高温柴烧，烧制过程耗时长，资源消耗大，成品率低。因为草木灰釉的独特性质及形成原理，为其带来较高的收藏价值，现市场上的草木灰釉产品较古代烧制的草木灰釉瓷器也有较大区别，其釉面效果千差万别，且因其价格高昂，消费者多以收藏、炒作为主，在日常生活中的使用较少。

草木灰釉属于无光釉的一种。无光釉的试制，赖秀珍、周晓燕，中国硅酸盐学会陶瓷分会2003年学术年会，讲述了无光釉的配方，烧成制度和不同成分对无光釉效果的影响。其中说明：无光釉一般可用下列方法制成: 第一使用易于析晶的原料釉烧后冷却使釉中形成微细的晶体，特别是均匀分布在釉中从而使釉面无光。第二采用稍降低釉烧温度使釉面无光。第三通过用稀的HF酸腐蚀以降低釉面光泽度，而致使特制品无光。理想的无光釉组分中需要有过剩的、容易与氧化硅、氧化铝形成矿物的金属氧化物即无光剂，其中常用的有钙、镁、锌、钡、锆等氧化物，它们在烧成后的冷却过程中因釉料组分的不同而各自形成有自己特点的微细长石类矿物或其它矿物。晶体中如单纯以钙长石存在则将出现釉面粗糙，釉面不平，针孔和白度不够，引入氧化镁可以使粗糙感减弱，使釉面感觉润滑且能把釉烧温度降低，釉面白度增加，更主要的是它的引入更能与钙共同结晶，产生透辉石晶体而使釉面更显无光。氧化锌的存在作为熔剂和结晶剂，它改善釉面光泽、降低温度，提高釉面的白度，提高化学温度稳定性，且与氧化硅生成硅锌矿结晶使釉面细腻、平滑，效果更好，而不容易受污染。锆英粉作为乳浊剂的引入不仅对无光起乳浊作用，增加釉面覆盖力，同时场强较大的错离子有利晶核的形成，拓宽无光釉的烧成范围。所以在这实验中，根据选定的原料选择了用含锆熔块，多种无光剂使碱性成分尽量复杂，以至共同作用产生结晶，制得效果良好的无光釉，配方如下:长石:21、硝酸钾：2、碳酸钙8、萤石:7、滑石:7、ZnO:6、高岭:5、硼酸:18、石英:6、ZrO₂:12、釉料配方:熔块8.9%、高岭：11.098%。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种类草木灰釉和制备方法，其抗热震性好，釉面细腻光滑，晶体粗细及分布均匀，釉面效果古朴自然。

本发明的内容中配方中各原料重量百分比为：钾长石20%—24%、方解石7%—11%、石英13%—18%、煅烧滑石23%—27%、龙岩土5%—6%、界牌泥12%—16%、钛白粉10%—12%、硅酸锆1.5%—2.5%和色剂0.09%—0.12%。

优选的，包括如下重量百分比原料：钾长石21%、方解石8%、石英15%、煅烧滑石24%、龙岩土5%、界牌泥14%、钛白粉11%、硅酸锆1.9%和色剂0.1%。

所述色剂为氧化铬绿。

本发明提供一种类草木灰釉的制备方法，步骤为，将各原料组分混合，球磨，过筛，调整浓度，得到釉浆；然后将坯料浸入釉浆中，干燥后烧制，最高温度为1280-1300℃，烧制气氛为还原气氛。

优选的，所述釉浆的细度控制在325目筛网筛余量0.1%—0.2%。釉浆浓度控制在43—48波美度。所述球磨方式为将各原料组分、球石和水按照重量比为1:2:0.5，进行球磨。球磨后过120目筛网。坯料浸入釉浆后，干燥的温度为50-60℃。

本发明的原料中各组分化学成分分析如表1所示。

表1 原料中各组分化学成分分析表

组分	SiO2	AL2O3	Fe2O3	TiO2	CaO	MgO	K2O	Na2O
									钾长石	72.83	15.05	0.21	0.02	0.32	0.03	8.68	2.31
方解石			0.04		53.47	0.87		0.16
									石英	98.80	0.44	0.07				0.08	0.05
烧滑石	63.66		0.20		4.72	30.14	0.1
									龙岩土	47.30	36.66	0.68	0.05	0.06	0.24	1.95	0.13
界牌泥	73.05	18.34	0.35	0.03	0.13	0.18	1.92	0.31
									钛白粉				99.12

钾长石粉：产自湖南省平江县，作为釉中的主要熔剂使用，能降低釉的熔融温度和黏度，同时引入SiO₂，降低釉的膨胀系数。

方解石粉：产自广西省，其主要成分为CaCO₃，烧制过程中分解为CaO，能降低釉的熔融温度，降低釉的高温黏度，促使胎釉中间层生产，增加釉的弹性，防止釉面龟裂，防止秃釉、堆釉。

石英粉：产自湖南省平江县，石英是釉中SiO₂的主要来源，把石英加到釉中，可提高釉面的耐磨性、硬度及化学稳定性。

煅烧滑石粉：产自广西地区，主要成分为MgO，能够降低釉料的熔融温度和膨胀系数，提高釉的弹性，本实验中MgO作为助熔剂和无光剂使用，镁无光釉熔体的表面张力大，有助于气体逸出开口气孔封闭，从而减少针孔和橘釉等缺陷，达到釉面平整，呈蜡状光泽。

所述龙岩土、界牌泥：引入AL₂O₃和SiO₂等物质，使釉浆具有悬浮性和稳定性，提高釉料的熔融温度。

所述钛白粉：作为结晶剂与乳浊剂使用，细微的钛结晶分布于釉面，使釉面丰富多变。

本发明的有益效果是，本发明在釉面效果及质感上与草木灰釉相似，并具有较好的抗热震性，达到日用陶瓷的相关标准，以及能够适应于现代工厂所使用的辊道窑烧成，实现大批量稳定生产。

本发明为一种无光釉，釉面效果古朴自然。本发明通过引入过量的氧化镁产生无光效果，氧化镁晶体产生的无光釉，其釉面平整光滑，呈蜡状光泽；通过引入石英、高岭土等物质，提高釉的硅铝含量，降低釉的膨胀系数；通过引入氧化钛，高温烧制过程中产生氧化钛晶体，均匀分布于釉面，加强整个釉面的层次感和丰富程度。本发明引入钛白粉，相对于常规釉料中引入钛白粉作为反应剂和乳浊剂时，一方面，本发明的钛白粉的量为过量，本发明的用量为9%—11%，一般的釉料中钛白粉用量为5-8%，最多不超过8%（二氧化钛在乳浊釉中的应用，杨尚权，科技情报开发与经济，1995年底5卷第2期），钛白粉如果过量，会降低烧成温度，釉面会产生失透；另一方面，本发明的钛白粉和滑石粉在还原气氛下进行烧制，形成氧化镁—氧化钛复合晶体，其和坯体结合的更好，釉面强度和光滑度显著提升。

本发明采用过量滑石粉和过量的钛白粉结合，在还原气氛下进行烧制，通过氧化镁与氧化钛的复合结晶对氧化钛起到保护的作用，一方面避免了氧化钛过量导致釉面失透的影响，另一方面氧化镁与氧化钛的复合结晶能够加强釉与坯体的结合程度，增加釉面的强度和硬度，增强了产品的各项性能。其热稳定性通过180℃—20℃抗热震性测试，（标准文号GB/T3298），进一步加大了其在日用陶瓷领域的实用性。

本发明的类草木灰釉其烧成采用普通辊道窑高温还原气氛烧成，能够适应大批量稳定生产的要求，其釉面效果也较统一，能够实现其在日用陶瓷领域的广泛应用。

附图说明

图1为本发明的烧成曲线图。

图2为实施例1的釉面效果图。

图3为实施例2的釉面效果图。

图4为实施例3的釉面效果图。

图5实施例1的釉面结晶显微照片。

图6为对比例1的釉面效果图。

图7为对比例1的釉面结晶显微照片。

具体实施方式

实施例1

按重量比例：钾长石21%、方解石8%、石英15%、煅烧滑石24%、龙岩土5%、界牌泥14%、钛白粉11%、硅酸锆1.9%和色剂0.1%称取一定重量釉粉，加入到球磨坛中，并加入适量水，共同球磨。原料、球石、水的质量比为1:2:0.5，高铝球石中，大球石、中球石、小球石的质量比为2:5:3，球磨时间24h，釉料出球后过120目筛网，得到釉浆，加水调节至40波美度。采用浸釉法将釉浆附于坯体上，在50℃—60℃下干燥1.5h—2h，干燥后将釉坯送入辊道窑烧成，烧成周期11h，最高温度1300℃，烧成曲线如图1所示，烧成气氛为还原气氛。最终得到的产品釉面效果如图2所示，釉面结晶显微照片如图5所示。对烧成后的类草木灰釉陶瓷产品进行检测，抗热震性通过180℃—20℃抗热震性测试（标准文号GB/T3298，本标准采用热震法测定制品的抗热震性，即样品在规定温度下受热并保温一定时间后，极速投入20℃水中冷却，观察样品是否出现裂纹或破损）。铅溶出含量为0.02mg/dm²，镉溶出含量为0mg/dm²，符合国际标准（ISO6486-1:1999）。

实施例2

按重量比例：钾长石20%、方解石9%、石英17%、煅烧滑石23%、龙岩土5%、界牌泥14%、钛白粉10%、硅酸锆1.9%和色剂0.1%称取一定重量釉粉，加入到球磨坛中，并加入适量水，共同球磨。原料、球石、水的质量比为1:2:0.5，高铝球石中，大球石、中球石、小球石的质量比为2:5:3，球磨时间24h，釉料出球后过120目筛网，得到釉浆，加水调节至42波美度。采用浸釉法将釉浆附于坯体上，在50℃—60℃下干燥1.5h—2h，干燥后将釉坯送入辊道窑烧成，烧成周期11h，最高温度1300℃，烧成曲线如图1所示，烧成气氛为还原气氛。最终得到的产品釉面效果如图3所示。对烧成后的类草木灰釉陶瓷产品进行检测，抗热震性通过180℃—20℃抗热震性测试，（标准文号GB/T3298，本标准采用热震法测定制品的抗热震性，即样品在规定温度下受热并保温一定时间后，极速投入20℃水中冷却，观察样品是否出现裂纹或破损）。铅溶出含量为0.02mg/dm²，镉溶出含量为0mg/dm²，符合国际标准（ISO6486-1:1999）。

实施例3

按重量比例：钾长石23%、方解石9%、石英13%、煅烧滑石22%、龙岩土5%、界牌泥14%、钛白粉12%、硅酸锆1.9%和色剂0.1%称取一定重量釉粉，加入到球磨坛中，并加入适量水，共同球磨。原料、球石、水的质量比为1:2:0.5，高铝球石中，大球石、中球石、小球石的质量比为2:5:3，球磨时间24h，釉料出球后过120目筛网，得到釉浆，加水调节至43波美度。采用浸釉法将釉浆附于坯体上，在50℃—60℃下干燥1.5h—2h，干燥后将釉坯送入辊道窑烧成，烧成周期11h，最高温度1300℃，烧成曲线如图1所示，烧成气氛为还原气氛。最终得到的产品釉面效果如图4所示。对烧成后的类草木灰釉陶瓷产品进行检测，抗热震性通过180℃—20℃抗热震性测试，（标准文号GB/T3298，本标准采用热震法测定制品的抗热震性，即样品在规定温度下受热并保温一定时间后，极速投入20℃水中冷却，观察样品是否出现裂纹或破损）；铅溶出含量为0.03mg/dm²，镉溶出含量为0mg/dm²，符合国际标准（ISO6486-1:1999）。

将实施例1-3得到的类草木灰釉陶瓷产品釉面效果进行对比：

实施例1得到的产品，釉面有细微的凹凸感，整个釉面偏米黄色，晶体粗细及分布均匀，釉面效果较丰富，类似草木灰釉效果。抗热震性测试通过180℃—20℃测试，铅镉溶出达到国家日用陶瓷标准。

实施例2得到的产品，釉面细腻光滑，整个釉面偏青灰色，晶体粗细及分布均匀，釉面效果古朴自然，类似草木灰釉效果。抗热震性测试通过180℃—20℃测试，铅镉溶出达到国家日用陶瓷标准。

实施例3得到的产品，釉面细腻光滑，整个釉面偏青灰色，晶体粗细均匀，分布较密集，釉层较乳浊，釉面效果丰富，类似草木灰釉效果。抗热震性测试通过180℃—20℃测试，铅镉溶出达到国家日用陶瓷标准。

从实施例的对比中可看出，通过调整釉料配方中各原料的比例，主要为氧化镁、二氧化硅、氧化铝、氧化钛的比例变化，对釉面效果有较大影响。氧化镁比例影响釉面的光泽度，二氧化硅及氧化铝比例影响晶体大小及釉面平整度，氧化钛影响晶体结晶程度和分布效果。各组分调整至适合比例可得到釉面细腻光滑，晶体粗细及分布均匀，釉面效果古朴自然，类似草木灰釉效果的抗热震性的还原焰的类草木灰釉陶瓷产品。

对比例1

按重量比例：钾长石21%、方解石9%、石英15%、煅烧滑石26%、龙岩土5%、界牌泥14%、钛白粉8%、硅酸锆1.9%和色剂0.1%称取一定重量釉粉，加入到球磨坛中，并加入适量水，共同球磨。原料、球石、水的质量比为1:2:0.5，高铝球石中，大球石、中球石、小球石的质量比为2:5:3，球磨时间24h，釉料出球后过120目筛网，得到釉浆，加水调节至42波美度。采用浸釉法将釉浆附于坯体上，在50℃—60℃下干燥1.5h—2h，干燥后将釉坯送入辊道窑烧成，烧成周期11h，最高温度1300℃，烧成曲线如图1所示，烧成气氛为氧化气氛。最终得到的产品釉面效果如图6所示。其釉面较实施例1、2、3更光亮，结晶效果不明显，晶体细微，釉面较单一死板，与草木灰釉效果有较大出入。对烧成后的类草木灰釉陶瓷产品进行检测，抗热震性通过160℃—20℃抗热震性测试，（标准文号GB/T3298，本标准采用热震法测定制品的抗热震性，即样品在规定温度下受热并保温一定时间后，极速投入20℃水中冷却，观察样品是否出现裂纹或破损）。铅溶出含量为0.05mg/dm²，镉溶出含量为0.01mg/dm²，符合国际标准（ISO6486-1:1999）。

对比例1的釉面效果如图6所述，显微照片如图7所示。其结晶密度较差，覆盖不均匀，从图6的釉面效果可以看出，其釉面反光较大，釉面较为平整和光滑，整个釉面偏黄色，晶体粗细及分布不均匀。抗热震性测试通过160℃—20℃测试，热稳定性稍差。铅镉溶出达到国家日用陶瓷标准。

Claims

1.一种类草木灰釉，其特征是，包括如下重量百分比原料：钾长石20% —24%、方解石7%—11%、石英13%—18%、煅烧滑石23%—27%、龙岩土5%—6%、界牌泥12%—16%、钛白粉10%—12%、硅酸锆1.5%—2.5%和色剂0.09%—0.12%；

类草木灰釉的制备方法的步骤为，将各原料组分混合，球磨，过筛，调整浓度，得到釉浆；然后将坯料浸入釉浆中，干燥后烧制，最高温度为1280-1300℃，烧制气氛为还原气氛。

2.如权利要求1所述的类草木灰釉，其特征是，包括如下重量百分比原料：钾长石21%、方解石8%、石英15%、煅烧滑石24%、龙岩土5%、界牌泥14%、钛白粉11%、硅酸锆1.9%和色剂0.1%。

3.如权利要求1或2所述的类草木灰釉，其特征是，所述色剂为氧化铬绿。

4.如权利要求1所述的类草木灰釉，其特征是，所述釉浆的细度控制在325目筛网筛余量0.1%—0.2%。

5.如权利要求1或4所述的类草木灰釉，其特征是，釉浆浓度控制在43—48波美度。

6.如权利要求1或4所述的类草木灰釉，其特征是，所述球磨方式为将各原料组分、球石和水按照重量比为1:2:0.5，进行球磨。

7.如权利要求1或4所述的类草木灰釉，其特征是，球磨后过120目筛网。

8.如权利要求1或4所述的类草木灰釉，其特征是，坯料浸入釉浆后，干燥的温度为50-60℃。