CN110835234A - 彩色菊花状晶花釉、菊花状晶花透光陶瓷砖及其制备方法 - Google Patents

彩色菊花状晶花釉、菊花状晶花透光陶瓷砖及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110835234A
CN110835234A CN201911182264.2A CN201911182264A CN110835234A CN 110835234 A CN110835234 A CN 110835234A CN 201911182264 A CN201911182264 A CN 201911182264A CN 110835234 A CN110835234 A CN 110835234A
Authority
CN
China
Prior art keywords
crystal
colored
glaze
dry particles
chrysanthemum
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201911182264.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110835234B (zh
Inventor
潘利敏
汪陇军
王贤超
杨元东
程科木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Monalisa Group Co Ltd
Original Assignee
Monalisa Group Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monalisa Group Co Ltd filed Critical Monalisa Group Co Ltd
Priority to CN201911182264.2A priority Critical patent/CN110835234B/zh
Publication of CN110835234A publication Critical patent/CN110835234A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110835234B publication Critical patent/CN110835234B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/14—Glass frit mixtures having non-frit additions, e.g. opacifiers, colorants, mill-additions
    • C03C8/20—Glass frit mixtures having non-frit additions, e.g. opacifiers, colorants, mill-additions containing titanium compounds; containing zirconium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C1/00—Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels
    • C03C1/04—Opacifiers, e.g. fluorides or phosphates; Pigments
    • C03C1/06—Opacifiers, e.g. fluorides or phosphates; Pigments to produce non-uniformly pigmented, e.g. speckled, marbled, or veined products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/02—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
    • C03C8/06—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/02—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
    • C03C8/08—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/16—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on silicates other than clay
    • C04B35/18—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on silicates other than clay rich in aluminium oxide
    • C04B35/19—Alkali metal aluminosilicates, e.g. spodumene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/52—Multiple coating or impregnating multiple coating or impregnating with the same composition or with compositions only differing in the concentration of the constituents, is classified as single coating or impregnation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
    • C04B41/81—Coating or impregnation
    • C04B41/89—Coating or impregnation for obtaining at least two superposed coatings having different compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/34—Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3427—Silicates other than clay, e.g. water glass
    • C04B2235/3436—Alkaline earth metal silicates, e.g. barium silicate
    • C04B2235/3454—Calcium silicates, e.g. wollastonite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/34—Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/349—Clays, e.g. bentonites, smectites such as montmorillonite, vermiculites or kaolines, e.g. illite, talc or sepiolite

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

本发明公开彩色菊花状晶花釉、菊花状晶花透光陶瓷砖及其制备方法。彩色菊花状晶花釉包括有色晶核剂干粒和透明晶花干粒，其中，有色晶核剂干粒的矿物组成包括：以质量百分比计，钾长石：8～30%、钠长石：0～18%、石英：6～18%、氧化铝：6～12%、方解石：4～18%、白云石：5～23%，碳酸钡：3～9%、氧化锌：0～3%、冰晶石2～6%、硼酸1.5～5%、磷酸铝：0.5～1.5%，锆英粉：4～10%，氧化钨：0.5～1.5%，呈色剂：0.5～11%。

Description

彩色菊花状晶花釉、菊花状晶花透光陶瓷砖及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种彩色菊花状晶花透光陶瓷砖及其制备方法，属于陶瓷砖生产制造技术领域。
背景技术
晶花釉是陶瓷制品的一种较新颖的装饰釉，是目前艺术釉中较珍贵的、深受人们喜爱的品种之一。晶花釉是结晶剂在特殊的烧制过程中析晶而出，花发自然，形态各异，釉色不同，浑然天成，其艺术价值和欣赏价值备受推崇。随着基础应用研究的不断深入，晶花结晶釉在继承传统技艺的基础上，不断创新，已从传统迈向现代，成为现代高档陶瓷艺术釉的主要品种之一，但主要应用于日用陶瓷和艺术陶瓷。
中国专利CN104829268B介绍了一种快烧结晶釉陶瓷砖用釉料及陶瓷砖的制备方法与应用，所述釉料包括基础结晶釉和呈色剂，采用的工艺为在陶瓷砖坯上依次喷底釉、甩结晶釉、喷透明面釉。通过精确控制石英和铅熔块的加入量获得了结晶效果好、具有较强立体感和艺术效果的结晶釉艺术陶瓷砖，但是该发明中引入含铅的原材料，而含铅材料对生态环境、人体健康的危害极大，同时该工艺无法将晶花效果和现代喷墨打印技术相结合，釉面装饰效果单一，无法将现代陶瓷砖的纹理效果体现出来。中国专利CN104829668A公开了一种快烧结晶釉陶瓷砖用釉料，采用锌、钛作为晶核剂，引入有毒性的铅作为助熔剂，混合球磨后制作成结晶釉，该发明只能析出单一颜色或效果的晶花。中国专利CN1433985A中的微晶玻璃釉中引入10～40％的氧化锌，而形成硅酸锌晶体，且硅酸锌晶体会在微晶玻璃釉中形成不同形状的花纹，但这种晶花釉由于要形成硅酸锌晶体而导致烧成周期长达3到8个小时，不适合辊道窑快速烧成。
发明内容
针对上述问题，本发明提供一种彩色菊花状晶花釉、彩色菊花状晶花透光陶瓷砖及其制备方法。
一方面，本发明提供一种彩色菊花状晶花釉，包括有色晶核剂干粒和透明晶花干粒，其中，有色晶核剂干粒的矿物组成包括：钾长石：8～30％、钠长石：0～18％、石英：6～18％、氧化铝：6～12％、方解石：4～18％、白云石：5～23％，碳酸钡：3～9％、氧化锌：0～3％、冰晶石2～6％、硼酸1.5～5％、磷酸铝：0.5～1.5％，锆英粉：4～10％，氧化钨：0.5～1.5％，呈色剂：0.5～11％；和/或所述透明晶花干粒的矿物组成包括：以质量百分比计，钾长石：6～10％、钠长石：47～51％、石英：3.5～5.5％、氧化铝：2.5～4.5％、白云石：18.0～22.0％、碳酸钡：2～6％、氧化锌4～6％、萤石3～5％、磷酸钙：1.0～1.5％。
本发明有色晶核剂干粒和透明晶花干粒相结合，能形成彩色菊花状晶花。而且有色晶核剂干粒和透明晶花干粒的矿物组成中不含有毒性的铅组分，绿色环保。
较佳地，有色晶核剂干粒和透明晶花干粒的质量比为40：60～60：40。
较佳地，所述彩色菊花状晶花釉的颗粒级配为：30～60目：30～35％，60～80目：55～65％，80～100目：10～15％。
较佳地，所述透明晶花干粒的化学组成包括：以质量百分比计，SiO2：49.5～53.5％、Al2O3：13.0～15.5％、Fe2O3：0.1～0.2％、TiO2：0～0.1％、CaO：8.5～12.0％、MgO：4.0～6.0％、K2O：0.5～2.0％、Na2O：4.5～5.5％、ZnO：4.0～6.5％、BaO：2.5～5.6％、F：0.5～2.5％、P2O5：0.5～1.0％、烧失：1.0～2.0％。
较佳地，所述透明晶花干粒的粒径为30～100目。
较佳地，所述有色晶核剂干粒的粒径为30～100目。
较佳地，所述有色晶核剂干粒选自肉红色晶核剂干粒、绿色晶核剂干粒、黑色晶核剂干粒、深黄色晶核剂干粒、奶黄色、蓝灰色晶核剂干粒、咖啡色晶核剂干粒中的一种或多种。
另一方面，本发明提供一种彩色菊花状晶花透光陶瓷砖，包括上述任一项所述的彩色菊花状晶花釉形成的干粒釉层。
较佳地，所述干粒釉层的厚度为0.3～0.5mm。
再一方面，本发明提供一种彩色菊花状晶花透光陶瓷砖的制备方法，包括以下步骤：
(1)将透光粉料压制成透光陶瓷坯体；
(2)在透光陶瓷坯体上喷墨打印图案；
(3)施上述任一项所述的彩色菊花状晶花釉，并将其固定；
(4)将步骤(3)所得的坯体烧成、抛光。
较佳地，所述彩色菊花状晶花釉的布料量为800～1000g/m2。
较佳地，所述最高烧成温度1190～1215℃，烧成周期100～150min。
本发明通过将透光陶瓷坯体和彩色菊花状晶花干粒釉结合，用强光照射坯体后，釉面出现不同颜色或不同光亮度的彩色菊花状晶花花纹图案，光照后的彩色菊花状晶花花纹图案能充分展示晶花釉的特殊艺术效果，拓宽产品的应用，提升产品的档次。本发明的彩色菊花状晶花透光陶瓷砖的制备方法简单、烧成温度低、周期短，适宜于大批量产业化生产。
附图说明
图1为本发明一实施方式彩色菊花状晶花透光陶瓷砖的制备流程图。
图2为实施例1所获彩色菊花状晶花透光陶瓷砖的砖面效果图。
图3是对比例1所得陶瓷砖的砖面效果图。
图4是对比例2所得陶瓷砖的砖面效果图。
具体实施方式
以下通过下述实施方式进一步说明本发明，应理解，下述实施方式仅用于说明本发明，而非限制本发明。以下各百分含量如无特别说明均指质量百分含量。本文中，坯体还可以称为坯砖、砖坯、陶瓷坯体。彩色菊花状晶花釉也可以称为彩色菊花状晶花干粒釉、含有彩色晶核剂的晶花干粒釉。透明晶花干粒也可以称为晶花透明釉、晶花透明干粒、晶花干粒釉。
本发明提供一种彩色菊花状晶花釉，包括有色晶核剂干粒和透明晶花干粒。
一些实施方式中，有色晶核剂干粒和透明晶花干粒的质量比为40：60～60：40的范围。透明晶花干粒比例太少，则彩色菊花状晶花效果明显；透明晶花干粒比例太多，彩色菊花状晶花效果则不明显。
一些实施方式中，彩色菊花状晶花釉的颗粒级配为：30～60目：30～35％，60～80目：55～65％，80～100目：10～15％。该颗粒级配便于干粒固定剂固定干粒，又不影响析出晶花的效果。
有色晶核剂干粒的矿物组成(或称原料组成)可包括：以质量百分比计，钾长石：8～30％、钠长石：0～18％、石英：6～18％、氧化铝：6～12％、方解石：4～18％、白云石：5～23％，碳酸钡：3～9％、氧化锌：0～3％、冰晶石2～6％、硼酸1.5～5％、磷酸铝：0.5～1.5％，锆英粉：4～10％，氧化钨：0.5～1.5％，呈色剂：0.5～11％。。其中，氧化钨在铝硅酸盐熔体中的溶解度较小，在硅酸盐熔体冷却过程中，易于从硅酸盐玻璃相中析出而作为析晶的核心，从而促进晶体的发育长大。呈色剂的引入使晶核剂呈现不同的颜色，而彩色晶核剂干粒和透明晶花干粒接触的位置则析出彩色晶花，透明晶花干粒未接触彩色晶核剂干粒的位置则以透明态存在，从而肉眼看起来为菊花状的晶花。
呈色剂可选自碳酸锰、碳酸铈、碳酸铜、碳酸镍、氧化钼、氢氧化铁、碳酸钴中的一种或多种。
所述彩色晶核剂干粒可以选自肉红色晶核剂干粒、绿色晶核剂干粒、黑色晶核剂干粒、深黄色晶核剂干粒、奶黄色晶核剂干粒、蓝灰色晶核剂干粒、咖啡色晶核剂干粒中的一种或多种。
上述肉红色晶核剂干粒的矿物组成：钾长石：15～21％、钠长石：5～11％、石英：9～15％、氧化铝：8～12％、方解石：6～10％、白云石：19～23％、碳酸钡：3～5％、冰晶石3～5％、硼酸2～4％、磷酸铝：0.5～1.5％、锆英粉：6～8％、氧化钨：0.5～1.5％、碳酸锰：1.5～2.5％、碳酸铈：1.0～2.0％。上述肉红色晶核剂的化学成分包括：SiO2：37.5～39.5％、Al2O3：16.5～18.5％、Fe2O3：0～0.2％、TiO2：0～0.2％、CaO：12.5～14.5％、MgO：5.0～6.5％、K2O：1.5～2.5％、Na2O：2.5～3.5％、BaO：3.0～6.0％，P2O5：0.5～1.0％，B2O3：1.0～3.0％，F：1.0～3.5％，ZrO2：4.0～6.5％，WO3：0.5～2.0％，MnO：0.5～2.0％，CeO2：0.5～2.0％，烧失：1.0～2.0％。
上述绿色晶核剂干粒的矿物组成：钾长石：21～27％、钠长石：4～8％、石英：8～12％、氧化铝：8～10％、方解石：7～10％、白云石：20.0～22.0％、碳酸钡：3～5％、冰晶石2～4％、硼酸1.5～3％、磷酸铝：0.5～1.5％、锆英粉：5～7％、氧化钨：0.5～1.5％、碳酸铜：3～4％。上述绿色晶核剂的化学成分包括：SiO2：37.5～39.5％、Al2O3：16.0～18.5％、Fe2O3：0～0.2％、TiO2：0～0.2％、CaO：12.0～16.5％、MgO：4.5～6.5％、K2O：1.5～3.5％、Na2O：1.5～3.0％、BaO：3.0～6.0％，P2O5：0.5～1.0％，B2O3：1.0～3.0％，F：1.0～3.0％，ZrO2：3.0～6.0％，WO3：0.5～2.0％，CuO：2.5～3.5％，烧失：1.0～2.0％。
上述黑色晶核剂的原料组成包括：以质量百分比计，钾长石：15～21％、钠长石：12～18％、石英：6～10％、氧化铝：6～8％、方解石：12～18％、白云石：5～9％、碳酸钡：5.5～8.5％、氧化锌：0.5～1.5％、冰晶石2～4％、硼酸2～4％、磷酸铝：0.5～1.5％、锆英粉：5～7％、氧化钨：0.5～1.5％、碳酸锰：2.5～3.5％、氢氧化铁：3.5～4.5％。上述黑色晶核剂的化学成分包括：SiO2：37.5～39.5％、Al2O3：14.0～16.5％、TiO2：0～0.1％、CaO：11.0～14.0％、MgO：1.5～2.5％、K2O：1.5～2.5％、Na2O：3.0～4.0％、BaO：5.5～8％，ZnO：0.5～2.0％，P2O5：0.5～1.0％，B2O3：1.0～3.0％，F：1.5～3.0％，ZrO2：3.5～5.5％，WO3：0.5～2.0％，Fe2O3：3.0～4.0％，MnO：1.5～2.5％，烧失：0.5～2.0％。
上述深黄色晶核剂的原料组成包括：以质量百分比计，钾长石：24～30％、钠长石：0～10％、石英：6～10％、氧化铝：8～10％、方解石：8～10％、白云石：18～20％、碳酸钡：4～6％、冰晶石4～6％、硼酸2～4％、磷酸铝：0.5～1.5％、锆英粉：6～8％、氧化钨：0.5～1.5％、碳酸镍：0.3～1.0％、氧化钼：0.2～0.5％。上述深黄色晶核剂的化学成分包括：SiO2：37.5～39.5％、Al2O3：16.5～18.5％、Fe2O3：0～0.2％，TiO2：0～0.2％、CaO：11.5～14.5％、MgO：4.5～6.0％、K2O：2.0～3.0％、Na2O：3.0～4.0％、BaO：3.5～6.5％，ZrO2：4.5～6.5％，P2O5：0.5～1.0％，B2O3：1.0～3.0％，WO3：0.5％～2.0％，F：1.5～3.5％，NiO：0.2～0.6％，MoO3：0.2～0.8％，烧失：0.5～2.0％。
上述奶黄色晶核剂的原料组成包括：以质量百分比计，钾长石：8～14％、钠长石：8～12％、石英：14～18％、氧化铝：8～11％、方解石：8～11％、白云石：19～21％、碳酸钡：5～7％、冰晶石4～6％、硼酸2.0～3.0％、磷酸铝：0.5～1.5％、锆英粉：6～8％、氧化钨：0.5～1.5％、碳酸铈：1.0～2.0％。上述奶黄色晶核剂的化学成分包括：SiO2：37.5～39.5％、Al2O3：16.0～18.5％、Fe2O3：0～0.2％，TiO2：0～0.2％、CaO：12.0～14.5％、MgO：4.5～6.0％、K2O：1.0～2.5％、Na2O：3.0～4.0％、BaO：4.0～6.5％，P2O5：0.5～1.0％，B2O3：1.0～3.0％，F：2.0～4.0％，ZrO2：4.0～6.5％，WO3：0.5～2.0％，CeO2：0.5～2.0％，烧失：1.0～2.0％。
上述蓝灰色晶核剂的原料组成包括：以质量百分比计，钾长石：14～20％、钠长石：9～15％、石英：8～12％、氧化铝：6～8％、方解石：12～16％、白云石：18～20％、碳酸钡：4.5～6.5％、氧化锌：1.5～2.5％、冰晶石2～4％、硼酸2.0～3.0％、磷酸铝：0.5～1.5％、锆英粉：4～6％、氧化钨：0.5～1.5％、碳酸铜：0.3～0.8％、氢氧化铁：0.5～1.0％、碳酸钴：0.2～0.4％。上述蓝灰色晶核剂的化学成分包括：SiO2：37.5～39.5％、Al2O3：14.0～16.5％、TiO2：0～0.2％、CaO：14.0～18.0％、MgO：4.5～6.0％、K2O：1.5～2.5％、Na2O：2.5～4.5％、BaO：3.0～6.5％，ZnO：1.0～3.0％、P2O5：0.5～1.0％，B2O3：1.0～3.0％，F：1.5～3.5％，WO3：0.5～2.0％，ZrO2：3.0～6.0％，Fe2O3：0.5～0.9％，CuO：0.2～0.6％，CoO：0.1～0.5％，烧失：1.0～2.0％。
上述咖啡色晶核剂的原料组成包括：以质量百分比计，钾长石：12～18％、钠长石：8～12％、石英：10.0～14.0％、氧化铝：6.0～8.0％、方解石：4.0～8.0％、白云石：18.0～22.0％、碳酸钡：4～6％、冰晶石4～6％、硼酸2～4％、磷酸铝：0.5～1.5％、锆英粉：5.5～7.5％、氧化钨：0.5～1.5％、碳酸锰：3.5～4.5％、氢氧化铁：3～4％、碳酸镍：1.5～2.5％。上述咖啡色晶核剂的化学成分包括：SiO2：37.5～39.5％、Al2O3：14.0～16.5％、TiO2：0～0.2％、CaO：11.0～14.0％、MgO：4.5～6.0％、K2O：1.0～2.5％、Na2O：3.0～4.5％、BaO：3.5～6.0％，P2O5：0.5～1.0％，B2O3：1.2～3.0％，F：2.0～4.0％，WO3：0.5～2.0％，ZrO2：4.0～6.5％，MnO：2.5～3.5％，Fe2O3：2.5～3.5％，NiO：1.0～2.0％，烧失：0.5～2.0％。
上述晶核剂干粒的制备方法可为：按上述配比称取各原材料，放入熔块窑在1500～1550℃的温度下熔融成玻璃液，将玻璃液水淬后即可得到有色的晶核剂熔块，再将水淬后的熔块加工成所需粒径的晶核剂干粒。
一些实施方式中，彩色晶核剂干粒的粒径为30～100目。该颗粒级配的干粒堆积密度高，堆积过程带入的气孔少且小，抛光后的毛孔小且少。优选地，彩色晶核剂干粒的颗粒级配为：30～60目：30～35％，60～80目：55～65％，80～100目：10～15％。
透明晶花干粒的原料组成包括：以质量百分比计，钾长石：6～10％、钠长石：47～51％、石英：3.5～5.5％、氧化铝：2.5～4.5％、白云石：18.0～22.0％、碳酸钡：2～6％、氧化锌4～6％、萤石3～5％、磷酸钙：1.0～1.5％。其中，萤石引入组份氟，而氟的引入致使硅酸盐熔体中有分相，甚至是多重分相的作用，同时氟化物具有析晶的作用，利于釉料的分相、成核与析晶。磷酸钙引入组份P2O5，而P2O5在硅氧网络中易形成不对称的磷酸多面体，且P5+场强大于Si4+，因此，它易于与R+或R2+一起从硅氧网络中分离出来，促使分相，降低界面能，使成核活化能降低，促进结晶。碳酸钡的引入可以促进硅酸盐熔体的澄清，同时也降低硅酸盐熔体的粘度，促进析晶。
上述透明晶花干粒的化学组成包括：以质量百分比计，SiO2：49.5～53.5％、Al2O3：13.0～15.5％、Fe2O3：0.1～0.2％、TiO2：0～0.1％、CaO：8.5～12.0％、MgO：4.0～6.0％、K2O：0.5～2.0％、Na2O：4.5～5.5％、ZnO：4.0～6.5％、BaO：2.5～5.6％、F：0.5～2.5％、P2O5：0.5～1.0％、烧失：1.0～2.0％。
本发明的彩色菊花状晶花是彩色晶核剂干粒和透明晶花干粒高温反应形成。在彩色晶核剂干粒和透明晶花干粒接触的位置则析出彩色晶花，透明晶花干粒未接触彩色晶核剂干粒的位置则以透明态存在，从而肉眼看起来为菊花状的晶花。本发明的晶花透明干粒中含少量的氧化锌，其为含氟、磷晶核剂的透辉石质结晶釉，本身具有较低的粘度，适合快速烧成而形成晶花。
上述透明晶花干粒的粒径为30～100目。该颗粒级配的透明晶花干粒与有色晶核剂干粒结合后的干粒堆积密度高，堆积过程带入的气孔少且小，抛光后的毛孔小且少。为了更好的析出菊花状的晶花，透明晶花干粒的粒径可比有色晶核剂干粒稍微大一点。优选地，所述透明晶花干粒的颗粒级配为30～60目：35～45％，60～80目：45～55％，80～100目：10～15％。
本发明的晶核剂干粒采用含氟、含磷、含锆、含钨的复合晶核剂。其中氟化合物对玻璃相结构断网与键强减弱的双重作用，致使玻璃相的粘度和表面张力降低。粘度与表面张力的降低有利于离子的扩散与迁移，以及初始分相、成核、结晶过程的进行。氟化物的引入致使硅酸盐熔体中有分相，甚至是多重分相的作用，同时氟化物具有析晶的作用，利于釉料的分相、成核与析晶。锆、钨化合物在铝硅酸盐熔体中的溶解度较小，在硅酸盐熔体冷却过程中，易于从硅酸盐玻璃相中析出而作为析晶的核心，从而促进晶体的发育长大。引入的P2O5在硅氧网络中易形成不对称的磷酸多面体，且P5+场强大于Si4+，因此，它易于与R+(一价碱金属阳离子)或R2+(二价碱土金属阳离子)一起从硅氧网络中分离出来，促使分相，降低界面能，使成核活化能降低，促进结晶。
本发明的彩色晶花是不同颜色晶核剂干粒和透明晶花干粒高温反应形成。在彩色晶核剂干粒和透明晶花干粒接触的位置则析出彩色晶花，透明晶花干粒未接触彩色晶核剂干粒的位置则以透明态存在，从而肉眼看起来为菊花状的晶花。本发明采用含氟、含磷、含锆、含钨的复合晶核剂，使用不同颜色的晶核剂干粒，可析出不同颜色的彩色晶花，且晶核剂干粒中未使用有毒性的铅熔剂。
本发明采用晶核剂干粒和透明晶花干粒混合后布施的晶花为颗粒状的晶核剂干粒和颗粒状的透明晶花干粒在烧成过程中相互反应从而形成釉中彩色菊花状晶花效果；相较于先布晶核剂干粒再布晶花透明干粒使得一层晶核剂干粒和一层透明晶花干粒在烧成过程中相互反应形成釉下单色晶花效果，本发明所得的晶花效果更为丰富，立体感好。
彩色菊花状晶花釉可以通过将有色晶核剂干粒和透明晶花干粒常规混合得到。
本发明公开的彩色菊花状晶花釉可以用于制备彩色菊花状晶花透光陶瓷砖。一实施方式中，彩色菊花状晶花透光陶瓷砖由下而上依次包括透光陶瓷坯体层、喷墨图案层、干粒釉层，该干粒釉层由本发明公开的彩色菊花状晶花釉形成。
陶瓷坯体层的厚度可为6～12mm。图案层可通过喷墨打印形成。干粒釉层的厚度可为0.3～0.5mm。
该发明将透光坯体、喷墨打印、彩色晶花干粒釉等建陶生产工艺完美结合。用强光照射坯体后，不仅能展示釉下有高清的墨水图案层次，更能呈现出釉中有独具艺术效果的彩色菊花状晶花图案层。具彩色菊花状晶花效果的透光砖不仅提升产品的档次，而且丰富了建筑陶瓷釉面砖的装饰效果。
实施例中彩色菊花状晶花透光陶瓷砖的具体工艺是将透光粉料压制成砖坯，经干燥窑干燥后，数码喷墨机打印墨水设计图案，再用普通干粒机布一层彩色菊花状晶花干粒釉，随后用高压水刀机喷胶水固定机将晶花干粒釉固定，经釉线小干燥干燥后烧成，抛光磨边打蜡后，就可以得到釉中析出有彩色菊花状晶花花纹的透光陶瓷砖。
图1示出本发明彩色菊花状晶花透光陶瓷砖的制备流程。
首先，制备透光粉料。
一些实施方式中，透光粉料的原料组成可包括：以质量百分比计，水磨钾长石：10～15％、钠长石：25～35％、超白钾砂：5～20％、叶腊石：5～20％、煅烧高岭土：0～10％、超白水洗球土：5～15％、超白水洗坭：5～15％、滑石坭：1～3％，硅灰石：0～1％。
按上述配比称取各原材料，放入球磨机进行球磨即可得到透光浆料，将透光浆料制粉(例如用喷雾塔喷粉)后可得到透光粉料。透光粉料的水份范围控制在7.5～8.5％，既利于压机的压制成型，又不影响坯体的透光性能。
透光粉料的化学组成可包括：以质量百分比计，SiO2：63.0～68.0％、Al2O3：21.0～24.0％、Fe2O3：0.1～0.3％、TiO2：0～0.2％、CaO：0.7～1.0％、MgO：0.5～1.0％、K2O：2.0～3.5％、Na2O：3.0～4.0％、烧失：4.0～5.5％。该透光坯体的铝含量较高，抗变形能力强，且该坯体的烧后白度在70到75度，白度越高其透光性能也越好，导致该坯体具有更高的透光度。
一些实施方式中，所述透光粉料的颗粒级配为：30目上：≤0.5％，30目～60目：55～65％，60目～80目：25～35％，80目下：6～12％。该颗粒级配容重高，坯体烧后致密度高，透光性佳，同时也利于压机的压制成型。
将透光粉料压制成透光陶瓷坯体。该透光坯体白度高，可以不使用面釉。通常面釉的化学组成接近于坯体，通过外加硅酸锆从而起到遮盖坯体底色、提高坯体白度促进墨水发色鲜艳的作用。普通坯体白度偏低，需要使用面釉来遮盖坯体底色，提高白度，促进墨水发色鲜艳。由于该透光坯体白度高，可以不施面釉，干燥后可直接在透光坯上进行喷墨打印图案。本发明的彩色菊花状效果是由有色晶核剂干粒和透明晶花干粒反应而成，与面釉或坯体无关。
然后，可将坯体干燥，例如在干燥窑中干燥。干燥温度可为200～250℃，干燥时间可为50～75min，干燥坯水分控制在0.5％以内。
在陶瓷坯体上喷墨打印图案。可以采用数码喷墨打印机打印。使用的陶瓷墨水可有蓝色、红棕色、桔黄色、金黄色、柠檬黄、黑色、红色等。具体装饰图案、纹理和颜色效果依据设计要求而定。
随后，在喷墨打印后的坯体表面施本发明公开的彩色菊花状晶花釉。彩色菊花状晶花釉的施釉量可为800～1000g/m2。彩色菊花状晶花釉施釉量偏少，抛光工序易出现釉面不平、露抛缺陷；彩色菊花状晶花釉施釉量偏多，釉面抛光后毛孔数量多且大，釉面点多的缺陷。彩色菊花状晶花釉的布施方法可以为普通干粒机布施。
在布有彩色菊花状晶花釉的砖面上施加固定剂，从而将干粒固定。固定剂的材质没有特别限定，可以是本领域公知的干粒固定剂。一实施方式中，使用胶水固定剂。干粒固定剂的比重为1.01～1.02，比重低便于水刀机喷洒固定剂雾化好均匀度好，不会因喷洒液滴过大冲击力太大而造成釉面凹坑。又，可以使用高压水刀机喷洒雾状的干粒固定剂，将干粒固定。干粒固定剂的施加量可以为250～300g/m2，在保证砖坯水份尽可能低的条件下喷洒少量的固定剂将干粒完全固定。高压水刀机的压力可以控制在9～14Mpa。
然后，可将所得陶瓷坯体干燥，例如采用釉线烘干窑干燥。干燥窑温度控制在150～200℃，干燥时间可为5～15min，干燥后水分控制在1.0％以内。
然后进行烧成，例如辊道窑低温快烧。烧成周期可以为100～150min，最高烧成温度范围可以为1190～1215℃。
烧成后可进行抛光、磨边后，分级打包。抛光方式可以为全抛工艺。
下面进一步例举实施例以详细说明本发明。同样应理解，以下实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域的技术人员根据本发明的上述内容作出的一些非本质的改进和调整均属于本发明的保护范围。下述示例具体的工艺参数等也仅是合适范围中的一个示例，即本领域技术人员可以通过本文的说明做合适的范围内选择，而并非要限定于下文示例的具体数值。
实施例1
彩色菊花状晶花透光陶瓷砖的制备方法，包括以下步骤：
1.制备透光粉料。所述透光粉料的原料组成包括：以质量百分比计，水磨钾长石：10％、钠长石：35％、超白钾砂：5％、叶腊石：10％、煅烧高岭土：6％、超白水洗球土：15％、超白水洗坭：15％、滑石坭：3％，硅灰石：1％。上述透光粉料的化学组成包括：以质量百分比计，SiO2：64.79％、Al2O3：21.69％、Fe2O3：0.21％、TiO2：0.12％、CaO：0.72％、MgO：0.98％、K2O：2.29％、Na2O：3.87％、烧失：5.05％。按上述配比称取各原材料，放入球磨机进行球磨即可得到透光浆料，将透光浆料用喷雾塔喷粉后可得到透光粉料。透光粉料的水份为8.0％。透光粉料的颗粒级配为：30目上：0.3％，30目～60目：60.8％，60目～80目：28.7％，80目下：10.2％。
2.将透光粉料压制成砖坯。
3.将坯体使用干燥窑干燥，干燥温度为200℃，干燥时间62min，干燥坯水份控制在0.5％以内。
4.在干燥后的透光坯上喷墨打印图案，采用数码喷墨打印机(购自EFI快达平公司)打印。
5.制备彩色菊花状晶核剂。将肉红色晶核剂干粒、绿色晶核剂干粒、蓝灰色晶核剂干粒和透明晶花干粒按20：20：20：40的质量比混合后即可得到彩色菊花晶核剂。
肉红色晶核剂干粒的原料组成包括：钾长石：18％、钠长石：8％、石英：12％、氧化铝：10％、方解石：8％、白云石：21％、碳酸钡：4％、冰晶石4％、硼酸3％、磷酸铝：1％、锆英粉：7％、氧化钨：0.5％、碳酸锰：2％、碳酸铈：1.5％。上述肉红色晶核剂干粒的化学组成包括：SiO2：38.87％、Al2O3：17.75％、Fe2O3：0.08％、TiO2：0.04％、CaO：13.25％、MgO：5.49％、K2O：1.96％、Na2O：3.11％、BaO：3.66％、P2O5：0.65％、B2O3：1.97％、F：2.51％、ZrO2：5.35％、WO3：0.59％、MnO：1.46％、CeO2：1.32％、烧失：1.75％。
绿色晶核剂干粒的原料组成包括：钾长石：24％、钠长石：6％、石英：10％、氧化铝：10％、方解石：8.5％、白云石：21％、碳酸钡：4％、冰晶石3％、硼酸2％、磷酸铝：1％、锆英粉：6％、氧化钨：1％、碳酸铜：3.5％。上述绿色晶核剂干粒的化学组成包括：SiO2：38.94％、Al2O3：18.21％、Fe2O3：0.08％、TiO2：0.04％、CaO：13.58％、MgO：5.43％、K2O：2.53％、Na2O：2.75％、BaO：3.65％、P2O5：0.64％、B2O3：1.31％、F：1.87％、WO3：1.17％、ZrO2：4.57％、CuO：2.97％、烧失：1.74％。
蓝灰色晶核剂干粒的原料组成包括：钾长石：17％、钠长石：12％、石英：10％、氧化铝：7％、方解石：14％、白云石：18％、碳酸钡：5.5％、氧化锌：2％、冰晶石3％、硼酸3.0％、磷酸铝：1％、氧化钨：1％、锆英粉：5％、碳酸铜：0.5％、氢氧化铁：0.7％、碳酸钴：0.3％。上述蓝灰色晶核剂干粒的化学组成包括：SiO2：38.40％、Al2O3：14.83％、TiO2：0.04％、CaO：16.23％、MgO：4.81％、K2O：1.88％、Na2O：3.09％、BaO：5.15％、ZnO：2.36％、P2O5：0.65％、B2O3：2.01％、F：1.91％、ZrO2：3.90％、WO3：1.21％、Fe2O3：0.7％、CuO：0.44％、CoO：0.27％、烧失：1.68％。
晶花干粒釉的原料组成包括：钾长石：8％、钠长石：49％、石英：5.5％、氧化铝：3.5％、白云石：21.0％、碳酸钡：4％、氧化锌5％、萤石3.0％、磷酸钙：1.0％。晶花干粒釉的化学组成为：SiO2：52.07％、Al2O3：14.18％、Fe2O3：0.12％、TiO2：0.04％、CaO：9.71％、MgO：5.04％、K2O：1.03％、Na2O：5.13％、BaO：3.64％、ZnO：5.47％、P2O5：0.53％、F：1.27％、烧失：1.74％。
6.再用普通干粒机布彩色菊花状晶花釉，其布料量为850g/m2。彩色菊花状晶花釉的颗粒级配为：30～60目：32.7％，60～80目：55.2％，80～100目：12.1％。
7.用高压水刀机喷洒雾状的胶水固定剂(购自福禄(苏州)新型材料有限公司)，压力参数为12Mpa，将干粒固定。胶水固定剂的比重为1.01，施加量为280g/m2。
8.干燥。将喷洒胶水固定剂后的釉坯经釉线干燥窑干燥，干燥温度为150℃，干燥时间10min，干燥坯水份控制在1.0％以内。
9.再经辊道窑快速烧成。最高烧成温度1215℃，烧成周期110min。
10.抛光：烧成后的砖抛光磨边打蜡后，分级打包。抛光方式为全抛工艺。
从图2可以看出，本发明的彩色菊花状晶花透光陶瓷砖具有立体的彩色菊花状晶花效果。
采用GB/T 3810.7-2016《有釉砖表面耐磨性的测定》中的测试方法测试釉面耐磨度，采用GB/T 3810.14-2016《耐污染性的测定》中的测试方法测试釉面耐污染性。采用GB/T13891-2008《建筑饰面材料镜向光泽度测定》的测试方法测试釉面光泽度。
实施例1所得的陶瓷砖釉面耐磨度为1500转，4级，耐污染性4级，抛光后釉面光泽度为92-96度。
实施例2
与实施例1基本相同，区别在于：所述透明晶花干粒的原料组成为：钾长石：10％、钠长石：47％、石英：3.5％、氧化铝：4.5％、白云石：22％、碳酸钡：2.5％、氧化锌4％、萤石5％、磷酸钙：1.5％。透明晶花干粒的化学成分包括：SiO2：50.15％、Al2O3：15.29％、Fe2O3：0.11％、TiO2：0.05％、CaO：11.47％、MgO：5.31％、K2O：1.21％、Na2O：5.08％，ZnO：4.41％，BaO：2.54％，F：2.13％，P2O5：0.76％，烧失：1.56％。
采用GB/T 3810.7-2016《有釉砖表面耐磨性的测定》中的测试方法测试釉面耐磨度，采用GB/T 3810.14-2016《耐污染性的测定》中的测试方法测试釉面耐污染性。采用GB/T13891-2008《建筑饰面材料镜向光泽度测定》的测试方法测试釉面光泽度。
实施例2所得的陶瓷砖釉面耐磨度为1500转，3级，耐污染性4级，抛光后釉面光泽度为95-98度。
实施例3
与实施例1基本相同，区别在于：所述透明晶花干粒的原料组成为：钾长石：6％、钠长石：51％、石英：5％、氧化铝：2.5％、白云石：18％、碳酸钡：6％、氧化锌6％、萤石4％、磷酸钙：1.5％。透明晶花干粒的化学成分包括：SiO2：51.29％、Al2O3：13.02％、Fe2O3：0.11％、TiO2：0.05％、CaO：9.42％、MgO：4.31％、K2O：0.83％、Na2O：5.26％，ZnO：6.48％，BaO：5.54％，F：1.68％，P2O5：0.75％，烧失：1.56％。
采用GB/T 3810.7-2016《有釉砖表面耐磨性的测定》中的测试方法测试釉面耐磨度，采用GB/T 3810.14-2016《耐污染性的测定》中的测试方法测试釉面耐污染性。采用GB/T13891-2008《建筑饰面材料镜向光泽度测定》的测试方法测试釉面光泽度。
实施例3所得的陶瓷砖釉面耐磨度为1500转，3级，耐污染性4级，抛光后釉面光泽度为92-95度。
实施例4
与实施例1基本相同，区别在于：彩色菊花状晶核剂由咖啡色晶核剂、深黄色晶核剂干粒、黑色晶核剂干粒按15：15：15：55的质量比混合后即可得到彩色菊花状晶核剂。
咖啡色晶核剂干粒的原料组成包括：钾长石：15％、钠长石：10％、石英：12％、氧化铝：7％、方解石：6％、白云石：20％、碳酸钡：5％、冰晶石：5％、硼酸2％、磷酸铝：1％、锆英粉：6.5％、氧化钨：1％、碳酸锰：4％、氢氧化铁：3.5％、碳酸镍：2.0％。咖啡色晶核剂干粒的化学组成包括：SiO2：38.25％、Al2O3：14.41％、TiO2：0.04％、CaO：11.65％、MgO：5.25％、K2O：1.67％、Na2O：3.57％、BaO：4.64％、WO3：1.19％、ZrO2：5.02％、P2O5：0.65％、B2O3：1.32％、F：3.16％、MnO：2.94％、Fe2O3：3.19％、NiO：1.18％、烧失：1.82％。
深黄色晶核剂干粒的原料组成包括：以质量百分比计，钾长石：24％、钠长石：10％、石英：8％、氧化铝：9.5％、方解石：8％、白云石：18.0％，碳酸钡：4.5％、冰晶石4％、硼酸3.5％、磷酸铝：1.0％，氧化钨：1.5％，锆英粉：7％，碳酸镍：0.7％，氧化钼：0.3％。深黄色晶核剂干粒的化学组成为：SiO2：39.48％、Al2O3：18.29％、Fe2O3：0.09％，TiO2：0.04％、CaO：12.25％、MgO：4.65％、K2O：2.53％、Na2O：3.48％、BaO：4.04％，ZrO2：5.44％，P2O5：0.69％，B2O3：2.25％，WO3：1.73％，F：2.47％，NiO：0.42％，MoO3：0.35％，烧失：1.72％。
黑色晶核剂干粒的原料组成包括：以质量百分比计，钾长石：19％、钠长石：18％、石英：6％、氧化铝：8％、方解石：15.5％、白云石：7％、碳酸钡：7.5％、氧化锌：1.0％、冰晶石2％、硼酸2.5％、磷酸铝：1.5％、氧化钨：1％，锆英粉：5％、碳酸锰：2.5％、氢氧化铁：3.5％。上述黑色晶核剂干粒的化学组成为：SiO2：39.1％、Al2O3：15.98％、TiO2：0.04％、CaO：13.23％、MgO：1.91％、K2O：2.05％、Na2O：3.36％、BaO：6.68％，ZnO：1.42％，P2O5：0.96％，B2O3：1.59％，F：1.54％，ZrO2：3.66％，WO3：1.14％，Fe2O3：3.03％，MnO：1.75％，烧失：1.54％。
采用GB/T 3810.7-2016《有釉砖表面耐磨性的测定》中的测试方法测试釉面耐磨度，采用GB/T 3810.14-2016《耐污染性的测定》中的测试方法测试釉面耐污染性。采用GB/T13891-2008《建筑饰面材料镜向光泽度测定》的测试方法测试釉面光泽度。
实施例4所得的陶瓷砖釉面耐磨度为1500转，3级，耐污染性3级，抛光后釉面光泽度为95-98度。
实施例5
与实施例1基本相同，区别在于：彩色菊花状晶核剂由肉红色晶核剂、蓝灰色晶核剂干粒、奶黄色晶核剂干粒、绿色晶核剂干粒按15：15：15：15：40的质量比混合后即可得到彩色菊花状晶核剂。
肉红色晶核剂干粒的原料组成包括：钾长石：15％、钠长石：11％、石英：12.5％、氧化铝：9％、方解石：6％、白云石：23％、碳酸钡：5％、冰晶石3％、硼酸4％、磷酸铝：1％、锆英粉：6％、氧化钨：1％、碳酸锰：2.5％、碳酸铈：1.0％。肉红色晶核剂干粒的化学组成包括：SiO2：39.32％、Al2O3：16.64％、Fe2O3：0.08％、TiO2：0.04％、CaO：12.84％、MgO：5.97％、K2O：1.69％、Na2O：2.97％、BaO：4.63％、P2O5：0.65％、B2O3：2.66％、F：1.91％、ZrO2：4.63％、WO3：1.19％、MnO：1.84％、CeO2：0.89％、烧失：1.82％。
蓝灰色晶核剂干粒的原料组成包括：钾长石：14％、钠长石：15％、石英：10.5％、氧化铝：8％、方解石：12％、白云石：20％、碳酸钡：4.5％、氧化锌：2.5％、冰晶石4％、硼酸2％、磷酸铝：1％、氧化钨：1％、锆英粉：4％、碳酸铜：0.3％、氢氧化铁：0.9％、碳酸钴：0.3％。蓝灰色晶核剂干粒的化学组成包括：SiO2：38.52％、Al2O3：16.13％、TiO2：0.04％、CaO：15.57％、MgO：5.29％、K2O：1.58％、Na2O：3.69％、BaO：4.15％、ZnO：2.96％、P2O5：0.65％、B2O3：1.32％、F：2.52％、ZrO2：3.06％、WO3：1.18％、Fe2O3：0.87％、CuO：0.25％、CoO：0.26％、烧失：1.74％。
奶黄色晶核剂的原料组成包括：钾长石：11％、钠长石：10％、石英：16％、氧化铝：9.5％、方解石：9.5％、白云石：20％、碳酸钡：6％、冰晶石5％、硼酸2.5％、磷酸铝：1％、锆英粉：7％、氧化钨：1％、碳酸铈：1.5％。上述奶黄色晶核剂的化学成分包括：SiO2：38.93％、Al2O3：16.49％、Fe2O3：0.07％，TiO2：0.04％、CaO：13.77％、MgO：5.23％、K2O：1.25％、Na2O：3.40％、BaO：5.46％，P2O5：0.64％，B2O3：1.63％，F：3.12％，ZrO2：5.31％，WO3：1.17％，CeO2：1.31％、烧失：1.83％。
绿色晶核剂干粒的原料组成包括：钾长石：27％、钠长石：4％、石英：8％、氧化铝：9％、方解石：10％、白云石：22％、碳酸钡：5％、冰晶石2％、硼酸3％、磷酸铝：1％、锆英粉：5％、氧化钨：1％、碳酸铜：3％。上述绿色晶核剂干粒的化学组成包括：SiO2：37.86％、Al2O3：17.44％、Fe2O3：0.08％、TiO2：0.04％、CaO：15.24％、MgO：5.85％、K2O：2.91％、Na2O：2.34％、BaO：4.65％、P2O5：0.66％、B2O3：2.0％、F：1.28％、WO3：1.20％、ZrO2：3.88％、CuO：2.59％、烧失：1.68％。
采用GB/T 3810.7-2016《有釉砖表面耐磨性的测定》中的测试方法测试釉面耐磨度，采用GB/T 3810.14-2016《耐污染性的测定》中的测试方法测试釉面耐污染性。采用GB/T13891-2008《建筑饰面材料镜向光泽度测定》的测试方法测试釉面光泽度。
实施例5所得的陶瓷砖釉面耐磨度为1500转，3级，耐污染性5级，抛光后釉面光泽度为93-96度。
对比例1
与实施例1基本相同，区别仅在于：所述透明晶花干粒的矿物组成包括：以质量百分比计，钾长石：10％、钠长石：47％、石英：9％、氧化铝：8％、白云石：22％、氧化锌4％。
图3是对比例1所得陶瓷砖的砖面效果图，可以看出，由于晶花干粒釉中缺少萤石、磷酸钙晶核剂组份、碳酸钡组份，砖面无彩色菊花状晶花效果出现。
对比例2
与实施例1基本相同，区别仅在于：彩色菊花状晶核剂由黑色晶核剂、蓝灰色晶核剂干粒、肉红色晶核剂干粒按55：20：25的质量比混合后即可得到彩色菊花状晶核剂。
黑色晶核剂干粒的原料组成包括：以质量百分比计，钾长石：20％、钠长石：18％、石英：10.5％、氧化铝：12％、方解石：15.5％、白云石：7％、碳酸钡：7.5％、氧化锌：1.0％、硼酸2.5％、碳酸锰：2.5％、氢氧化铁：3.5％。
蓝灰色晶核剂干粒的原料组成包括：钾长石：20％、钠长石：12％、石英：12％、氧化铝：12％、方解石：14％、白云石：18％、碳酸钡：5.5％、氧化锌：2、硼酸3.0％、碳酸铜：0.5％、氢氧化铁：0.7％、碳酸钴：0.3％。
肉红色晶核剂干粒的原料组成包括：钾长石：18％、钠长石：12％、石英：15.5％、氧化铝：13％、方解石：6％、白云石：23％、碳酸钡：5％、硼酸4％、碳酸锰：2.5％、碳酸铈：1.0％。
图4是对比例2所得陶瓷砖的砖面效果图，可以看出，由于彩色晶核剂干粒釉中均缺少冰晶石、磷酸铝、锆英粉、氧化钨等晶核剂组份，致使砖面无彩色菊花状晶花效果出现。

Claims (10)

1.彩色菊花状晶花釉，其特征在于，包括有色晶核剂干粒和透明晶花干粒，其中，有色晶核剂干粒的矿物组成包括：以质量百分比计，钾长石：8～30%、钠长石：0～18%、石英：6～18%、氧化铝：6～12%、方解石：4～18%、白云石：5～23%，碳酸钡：3～9%、氧化锌：0～3%、冰晶石2～6%、硼酸1.5～5%、磷酸铝：0.5～1.5%，锆英粉：4～10%，氧化钨：0.5～1.5%，呈色剂：0.5～11%；和/或所述透明晶花干粒的矿物组成包括：以质量百分比计，钾长石：6～10%、钠长石：47～51%、石英：3.5～5.5%、氧化铝：2.5～4.5%、白云石：18.0～22.0%、碳酸钡：2～6%、氧化锌4～6%、萤石3～5%、磷酸钙：1.0～1.5%。
2.根据权利要求1所述的彩色菊花状晶花釉，其特征在于，所述有色晶核剂干粒和透明晶花干粒的质量比为（40～60）：（40～60）。
3.根据权利要求1或2所述的彩色菊花状晶花釉，其特征在于，所述彩色菊花状晶花釉的颗粒级配为：30～60目：30～35%，60～80目：55～65%，80～100目：10～15%。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的彩色菊花状晶花釉，其特征在于，所述透明晶花干粒的化学组成包括：以质量百分比计，SiO2：49.5～53.5%、Al2O3：13.0～15.5%、Fe2O3：0.1～0.2%、TiO2：0～0.1%、CaO：8.5～12.0%、MgO：4.0～6.0%、K2O：0.5～2.0%、Na2O：4.5～5.5%、ZnO：4.0～6.5%、BaO：2.5～5.6%、F：0.5～2.5%、P2O5：0.5～1.0%、烧失：1.0～2.0%。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的彩色菊花状晶花釉，其特征在于，所述透明晶花干粒的粒径为30～100目。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的彩色菊花状晶花釉，其特征在于，所述有色晶核剂干粒的粒径为30～100目。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的彩色菊花状晶花釉，其特征在于，所述有色晶核剂干粒选自肉红色晶核剂干粒、绿色晶核剂干粒、黑色晶核剂干粒、深黄色晶核剂干粒、奶黄色晶核剂干粒、蓝灰色晶核剂干粒、咖啡色晶核剂干粒中的一种或多种，其中，
肉红色晶核剂干粒的矿物组成：以质量百分比计，钾长石：15～21%、钠长石：5～11%、石英：9～15%、氧化铝：8～12%、方解石：6～10%、白云石：19～23%、碳酸钡：3～5%、冰晶石3～5%、硼酸2～4%、磷酸铝：0.5～1.5%、锆英粉：6～8%、氧化钨：0.5～1.5%、碳酸锰：1.5～2.5%、碳酸铈：1.0～2.0%；
绿色晶核剂干粒的矿物组成：以质量百分比计，钾长石：21～27%、钠长石：4～8%、石英：8～12%、氧化铝：8～10%、方解石：7～10%、白云石：20.0～22.0%、碳酸钡：3～5%、冰晶石2～4%、硼酸1.5～3%、磷酸铝：0.5～1.5%、锆英粉：5～7%、氧化钨：0.5～1.5%、碳酸铜：3～4%；
黑色晶核剂干粒的矿物组成：以质量百分比计，钾长石：15～21%、钠长石：12～18%、石英：6～10%、氧化铝：6～8%、方解石：12～18%、白云石：5～9%、碳酸钡：5.5～8.5%、氧化锌：0.5～1.5%、冰晶石2～4%、硼酸2～4%、磷酸铝：0.5～1.5%、锆英粉：5～7%、氧化钨：0.5～1.5%、碳酸锰：2.5～3.5%、氢氧化铁：3.5～4.5%；
深黄色晶核剂干粒的矿物组成：以质量百分比计，钾长石：24～30%、钠长石：0～10%、石英：6～10%、氧化铝：8～10%、方解石：8～10%、白云石：18～20%、碳酸钡：4～6%、冰晶石4～6%、硼酸2～4%、磷酸铝：0.5～1.5%、锆英粉：6～8%、氧化钨：0.5～1.5%、碳酸镍：0.3～1.0%、氧化钼：0.2～0.5%；
奶黄色晶核剂干粒的矿物组成：以质量百分比计，钾长石：8～14%、钠长石：8～12%、石英：14～18%、氧化铝：8～11%、方解石：8～11%、白云石：19～21%、碳酸钡：5～7%、冰晶石4～6%、硼酸2.0～3.0%、磷酸铝：0.5～1.5%、锆英粉：6～8%、氧化钨：0.5～1.5%、碳酸铈：1.0～2.0%；
蓝灰色晶核剂干粒的矿物组成：以质量百分比计，钾长石：14～20%、钠长石：9～15%、石英：8～12%、氧化铝：6～8%、方解石：12～16%、白云石：18～20%、碳酸钡：4.5～6.5%、氧化锌：1.5～2.5%、冰晶石2～4%、硼酸2.0～3.0%、磷酸铝：0.5～1.5%、锆英粉：4～6%、氧化钨：0.5～1.5%、碳酸铜：0.3～0.8%、氢氧化铁：0.5～1.0%、碳酸钴：0.2～0.4%；
咖啡色晶核剂干粒的矿物组成：以质量百分比计，钾长石：12～18%、钠长石：8～12%、石英：10.0～14.0%、氧化铝：6.0～8.0%、方解石：4.0～8.0%、白云石：18.0～22.0%、碳酸钡：4～6%、冰晶石4～6%、硼酸2～4%、磷酸铝：0.5～1.5%、锆英粉：5.5～7.5%、氧化钨：0.5～1.5%、碳酸锰：3.5～4.5%、氢氧化铁：3～4%、碳酸镍：1.5～2.5%。
8.彩色菊花状晶花透光陶瓷砖，其特征在于，包括由权利要求1～7中任一项所述的彩色菊花状晶花釉形成的干粒釉层。
9.根据权利要求8所述的彩色菊花状晶花透光陶瓷砖的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将透光粉料压制成透光陶瓷坯体；
（2）在透光陶瓷坯体上喷墨打印图案；
（3）施权利要求1～7中任一项所述的彩色菊花状晶花釉，并将其固定；
（4）将步骤（3）所得的坯体烧成、抛光。
10.根据权利要求9所述的彩色菊花状晶花透光陶瓷砖的制备方法，其特征在于，所述彩色菊花状晶花釉的布料量为800～1000g/m2。
CN201911182264.2A 2019-11-27 2019-11-27 彩色菊花状晶花釉、菊花状晶花透光陶瓷砖及其制备方法 Active CN110835234B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911182264.2A CN110835234B (zh) 2019-11-27 2019-11-27 彩色菊花状晶花釉、菊花状晶花透光陶瓷砖及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911182264.2A CN110835234B (zh) 2019-11-27 2019-11-27 彩色菊花状晶花釉、菊花状晶花透光陶瓷砖及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110835234A true CN110835234A (zh) 2020-02-25
CN110835234B CN110835234B (zh) 2022-03-25

Family

ID=69577522

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911182264.2A Active CN110835234B (zh) 2019-11-27 2019-11-27 彩色菊花状晶花釉、菊花状晶花透光陶瓷砖及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110835234B (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112209618A (zh) * 2020-09-29 2021-01-12 广东金牌陶瓷有限公司 一种天鹅绒陶瓷岩板及其制备方法
CN113800767A (zh) * 2021-09-16 2021-12-17 蒙娜丽莎集团股份有限公司 一种具有贝壳珠光光泽的透明釉及其制备方法和应用
CN115124372A (zh) * 2022-07-08 2022-09-30 佛山市三水宏源陶瓷企业有限公司 一种多项彩晶羊脂结晶釉面效果的岩板及制备方法
CN115947541A (zh) * 2023-01-03 2023-04-11 蒙娜丽莎集团股份有限公司 一种富含彩色颗粒的铈锡锌系结晶釉、陶瓷砖及其制备方法
CN115959828A (zh) * 2023-01-03 2023-04-14 蒙娜丽莎集团股份有限公司 双晶花彩色结晶釉、双晶花彩色结晶釉陶瓷砖及其制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1049835A (zh) * 1989-09-02 1991-03-13 中国科学院上海硅酸盐研究所 微晶玻璃型饰面材料的制造
JPH03275530A (ja) * 1990-03-23 1991-12-06 Central Glass Co Ltd 赤色系フリット釉組成物およびそれによるパターン着色法
JPH10236846A (ja) * 1997-02-25 1998-09-08 Matsushita Electric Works Ltd 抗菌釉薬組成物及びそれを用いた陶磁器製品
CN103435369A (zh) * 2013-08-12 2013-12-11 广东家美陶瓷有限公司 耐磨防滑干粒陶瓷砖的制造方法
CN104829268A (zh) * 2015-05-07 2015-08-12 东莞市唯美陶瓷工业园有限公司 一种快烧结晶釉陶瓷砖用釉料及陶瓷砖的制备方法与应用
CN104891808A (zh) * 2015-05-12 2015-09-09 广东蒙娜丽莎新型材料集团有限公司 一种咖啡色结晶釉组合物
CN109824270A (zh) * 2019-04-02 2019-05-31 佛山市禅城区科捷陶瓷原料有限公司 一种钻石闪光效果的装饰砖、彩色干粒及其制备方法
CN110054414A (zh) * 2019-06-20 2019-07-26 蒙娜丽莎集团股份有限公司 混合干粒、具有颜色水晶效果干粒釉装饰陶瓷砖及其制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1049835A (zh) * 1989-09-02 1991-03-13 中国科学院上海硅酸盐研究所 微晶玻璃型饰面材料的制造
JPH03275530A (ja) * 1990-03-23 1991-12-06 Central Glass Co Ltd 赤色系フリット釉組成物およびそれによるパターン着色法
JPH10236846A (ja) * 1997-02-25 1998-09-08 Matsushita Electric Works Ltd 抗菌釉薬組成物及びそれを用いた陶磁器製品
CN103435369A (zh) * 2013-08-12 2013-12-11 广东家美陶瓷有限公司 耐磨防滑干粒陶瓷砖的制造方法
CN104829268A (zh) * 2015-05-07 2015-08-12 东莞市唯美陶瓷工业园有限公司 一种快烧结晶釉陶瓷砖用釉料及陶瓷砖的制备方法与应用
CN104891808A (zh) * 2015-05-12 2015-09-09 广东蒙娜丽莎新型材料集团有限公司 一种咖啡色结晶釉组合物
CN109824270A (zh) * 2019-04-02 2019-05-31 佛山市禅城区科捷陶瓷原料有限公司 一种钻石闪光效果的装饰砖、彩色干粒及其制备方法
CN110054414A (zh) * 2019-06-20 2019-07-26 蒙娜丽莎集团股份有限公司 混合干粒、具有颜色水晶效果干粒釉装饰陶瓷砖及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
戴长禄 等: ""Ca-MgO-Al2O3-SiO2体系微晶玻璃陶瓷复合砖的研究"", 《陶瓷》 *

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112209618A (zh) * 2020-09-29 2021-01-12 广东金牌陶瓷有限公司 一种天鹅绒陶瓷岩板及其制备方法
CN112209618B (zh) * 2020-09-29 2022-09-09 广东金牌陶瓷有限公司 一种天鹅绒陶瓷岩板及其制备方法
CN113800767A (zh) * 2021-09-16 2021-12-17 蒙娜丽莎集团股份有限公司 一种具有贝壳珠光光泽的透明釉及其制备方法和应用
CN113800767B (zh) * 2021-09-16 2023-08-01 蒙娜丽莎集团股份有限公司 一种具有贝壳珠光光泽的透明釉及其制备方法和应用
CN115124372A (zh) * 2022-07-08 2022-09-30 佛山市三水宏源陶瓷企业有限公司 一种多项彩晶羊脂结晶釉面效果的岩板及制备方法
CN115124372B (zh) * 2022-07-08 2023-09-19 佛山市三水宏源陶瓷企业有限公司 一种多项彩晶羊脂结晶釉面效果的岩板及制备方法
CN115947541A (zh) * 2023-01-03 2023-04-11 蒙娜丽莎集团股份有限公司 一种富含彩色颗粒的铈锡锌系结晶釉、陶瓷砖及其制备方法
CN115959828A (zh) * 2023-01-03 2023-04-14 蒙娜丽莎集团股份有限公司 双晶花彩色结晶釉、双晶花彩色结晶釉陶瓷砖及其制备方法
CN115959828B (zh) * 2023-01-03 2023-12-08 蒙娜丽莎集团股份有限公司 双晶花彩色结晶釉、双晶花彩色结晶釉陶瓷砖及其制备方法
CN115947541B (zh) * 2023-01-03 2023-12-08 蒙娜丽莎集团股份有限公司 一种富含彩色颗粒的铈锡锌系结晶釉、陶瓷砖及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN110835234B (zh) 2022-03-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110845227B (zh) 一种定位晶花透光陶瓷砖及其制备方法
CN110746117B (zh) 有色引晶釉及使用有色引晶釉制得的定位晶花陶瓷砖
CN110776256B (zh) 白色放射状晶花干粒釉、透光陶瓷砖及其制备方法
CN110835234B (zh) 彩色菊花状晶花釉、菊花状晶花透光陶瓷砖及其制备方法
CN110759641B (zh) 晶花干粒釉及使用该晶花干粒釉制得的定位晶花陶瓷砖
CN110885189B (zh) 无锆羊脂釉及使用无锆羊脂釉制得的定位晶花陶瓷砖
CN112279684B (zh) 一种镁铝尖晶石耐磨全抛釉陶瓷砖及其制备方法
CN109232024B (zh) 一种多功能全版面深色瓷砖的制备方法
WO2018032127A1 (zh) 一种高温金彩釉面砖的釉、砖及其制备方法
CN112592063A (zh) 高耐磨仿大理石瓷砖及其制备方法
CN112408795B (zh) 一种析晶熔块、玉质透光砖和玉质透光砖的制备方法
CN112500196B (zh) 一种具有立体宝石颗粒感釉面的陶瓷砖及其制备方法
CN110903033B (zh) 晶核剂及使用该晶核剂制得的定位晶花陶瓷砖
CN101659567A (zh) 窑变装饰釉砖及生产工艺
CN100360462C (zh) 一种釉中彩装饰日用瓷及其生产方法
CN112279512B (zh) 一种镁铝尖晶石耐磨全抛釉及其制备方法和应用
CN103332968B (zh) 一种全抛釉生产工艺及所制备的产品
CN102653476A (zh) 一种具有立体层次感的抛釉陶瓷砖及其制备方法
CN109824270A (zh) 一种钻石闪光效果的装饰砖、彩色干粒及其制备方法
CN113800879B (zh) 一种透光石陶瓷板及其制备方法
CN112299718B (zh) 一种镁铝尖晶石耐磨印刷釉及其制备方法和应用
CN108484114A (zh) 一种高掺量抛光废料的釉面瓷质砖及其制备方法
CN110903080B (zh) 特殊坯体大颗粒结合数码布料喷墨渗透抛光砖及其制备方法
CN109650848A (zh) 一种自生釉珐琅瓷泥料及采用其制备珐琅瓷的工艺
CN110862230B (zh) 冰裂纹晶核剂干粒、冰裂纹晶花透光陶瓷砖及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant