CN110813254A - 一种用于从混合金属溶液中选择性分离铜的杂化膜的制备方法 - Google Patents

一种用于从混合金属溶液中选择性分离铜的杂化膜的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种用于从混合金属溶液中选择性分离铜的杂化膜的制备方法，在惰性气氛或空气中，由氧化石墨烯与硅烷偶联剂KH‑792经溶胶‑凝胶反应制备杂化前驱体，将所得到的杂化前驱体加入到聚乙烯醇水溶液中进行反应，所得到的物质静置脱泡后得到涂膜液，然后将涂膜液在支撑体上涂膜得到膜片；也可以先将涂膜液用溶剂溶解，再涂膜得到膜片。干燥后即得到可用于从混合金属离子溶液中选择性分离铜的杂化膜，它既可以带有支撑体，也可以不带有支撑体；该杂化膜对混合金属离子溶液中的铜离子具有较强选择吸附性能，采用杂化膜吸附法优先脱除混合金属离子溶液中的铜离子，可用于含有多种金属离子的混合废水溶液中铜离子的分级分离和净化处理。

Description

一种用于从混合金属溶液中选择性分离铜的杂化膜的制备 方法
技术领域
本发明属于重金属废水处理技术领域，特别涉及一种利用溶胶-凝胶反应制备用于从混合金属溶液中选择性吸附分离铜的杂化膜的方法。
背景技术
重金属污染是一个世界性难题，越来越引起人们的关注。寻找合适的方法脱除水体中的重金属离子，消除其危害，是水处理领域的一项重点技术课题。特别是，随着新能源电池的广泛使用，废旧新能源电池回收过程中会产生大量的含有多种金属离子的混合物废水，如何处理这些含有多种金属离子的混合物废水成为新能源电池发展中急需解决的技术难题。由于这一类废水中含有多种重金属离子，其分离分级更加困难，开发具有良好选择性的新型分离技术显得更外重要和迫切。
中国专利201210539883.4提出了一类线性氨基分子修饰的氧化石墨烯吸附材料的制备方法，该方法是以石墨粉为原料，经浓硫酸、高锰酸钾、过氧水的氧化，制备得到氧化石墨烯，将氧化石墨烯溶解在乙醇中，超声使其在乙醇中有较好的分散，再加入一定量的含氨官能团的线性分子，在50～80℃水浴下反应12～24小时，得到的产物经过减压抽滤后用乙醇洗涤，在50～100℃下干燥，即可得到重金属吸附材料；该吸附剂对铅离子，镉离子，锰离子、铜离子均有较好的吸附，但是该方法吸附的是单个重金属离子，不具有选择性，对混合重金属离子溶液的分离分级较为困难，应用价值有限。
中国专利201210539875.X提出了基于树枝状高分子修饰的氧化石墨烯吸附材料的制备，是以树枝状高分子修饰中国专利201210539883.4制备的氧化石墨烯吸附材料，用以吸附废水中的铅离子，镉离子，锰离子、铜离子等重金属离子；但是该方法吸附的是单个重金属离子，不具有选择性，对混合重金属离子溶液的分离分级很困难，应用价值有限。
中国专利201910704808.0提出了一种脱除水中铜离子的氧化石墨烯杂化膜的制备方法，制备的氧化石墨烯杂化膜借助于氧化石墨烯分子链上带有的多功能基团(羟基、羧基、环氧基和羰基)以及硅烷偶联剂上带有的功能基团(KH-792上含有氨基，WD-60上含有环氧基团)与水溶液中铜离子之间的络合和静电作用来增加杂化膜对铜离子的吸附脱除能力。该氧化石墨烯杂化膜对水中铜离子的吸附分离能力较强。但是，其不具有选择性，无法从混合重金属离子溶液中选择性分离铜离子。
发明内容
本发明的目的是提出一种用于从混合金属溶液中选择性分离铜的杂化膜的制备方法，以克服现有技术的上述缺陷，为混合金属溶液中铜离子(Cu2+)的选择性吸附脱除以及含有多种重金属离子废水的净化处理提供一条新途径。
为实现此目的，本发明采用了以下技术方案：
一种用于从混合金属溶液中选择性分离铜的杂化膜的制备方法，步骤如下：
①、在惰性气氛或空气中，在20～80℃的温度条件下，先将氧化石墨烯(GO)用溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶解，搅拌1～24h，得到GO溶液；
②、将硅烷偶联剂N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(简称KH-792)加入到步骤①制备得到的GO溶液中，其加入量以质量比计GO：KH-792＝1：0.1～10，搅拌、溶胶-凝胶反应1～24h，得到杂化前驱体；
③、在一定质量百分浓度的聚乙烯醇(PVA)水溶液中，加入上述步骤②制备得到的杂化前驱体，其加入量以质量比计，PVA：KH-792＝1：0.01～1，再继续反应1～24h，将所得到的物质静置脱泡后得到涂膜液；
④、将静置脱泡后的涂膜液直接在支撑体上涂膜至得到膜片，室温下放置1～48h，将膜片与支撑体分离，然后再将膜片在20～80℃的条件下干燥1～48h，冷却后即得到不带有支撑体的可用于从混合金属溶液中选择性分离铜的杂化膜；
或者，将静置脱泡后的涂膜液直接在支撑体上涂膜至得到膜片，然后在10～80℃的条件下，将支撑体和膜片一起共同干燥1～48h，冷却后即得到带有支撑体的可用于从混合金属溶液中选择性分离铜的杂化膜。
作为本发明的第二种技术方案，一种用于从混合金属溶液中选择性分离铜的杂化膜的制备方法，步骤如下：
①、在惰性气氛或空气中，在20～80℃的温度条件下，先将氧化石墨烯(GO)用溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶解，搅拌1～24h，得到GO溶液；
②、将硅烷偶联剂N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(简称KH-792)加入到步骤①制备得到的GO溶液中，其加入量以质量比计GO：KH-792＝1：0.1～10，搅拌、溶胶-凝胶反应1～24h，得到杂化前驱体；
③、在一定质量百分浓度的聚乙烯醇(PVA)水溶液中，加入上述步骤②制备得到的杂化前驱体，其加入量以质量比计，PVA：KH-792＝1：0.01～1，再继续反应1～24h，将所得到的物质静置脱泡后得到涂膜液；
④、将静置脱泡所得到的涂膜液先用溶剂溶解，然后将所得到的物质在支撑体上涂膜至得到膜片，接着将支撑体和膜片一起共同在10～80℃的条件下干燥1～48h，冷却后即得到带有支撑体的可用于从混合金属溶液中选择性分离铜的杂化膜；或干燥后将膜片与支撑体分离，即得到不带有支撑体的可用于从混合金属溶液中选择性分离铜的杂化膜。
作为优选技术方案，所述溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮、乙醇、异丁醇或正丁醇。
所述支撑体选用聚四氟乙烯板(Teflon板)、玻璃板、Al2O3陶瓷、二氧化硅陶瓷、二氧化钛陶瓷、二氧化锆陶瓷、聚乙烯膜、涤纶布、玻璃纤维布、尼龙布或无纺布。
所述干燥选用对流干燥、真空干燥、传导干燥、紫外线干燥、红外线干燥、微波干燥或机械脱水干燥。
所述涂膜选用流动涂膜、浸渍涂膜、喷洒涂膜、刮膜或旋转涂膜。
本发明的有益效果表现在：
1)、制备的杂化膜既可以带有支撑体，也可以不带有支撑体；该杂化膜对混合金属离子溶液中的铜离子具有选择性吸附效果，且吸附性能可调，既可以用于水中铜离子的优先吸附分离，也可以用于混合金属离子废水溶液中铜离子的分级分离和净化处理，消除水体中重金属铜离子污染。
2)、与现有技术相比较，本发明采用溶胶-凝胶反应制备用于从混合金属溶液中选择性分离铜的杂化膜，其突出特点是借助于氧化石墨烯分子链上带有的多功能基团(羟基、羧基、环氧基和羰基)以及硅烷偶联剂上带有的功能基团(KH-792上含有氨基)与水溶液中重金属离子之间的络合和静电作用来增加杂化膜对重金属离子的吸附脱除能力；依据杂化膜上功能基团与重金属离子之间的作用力差异性来选择性吸附分离重金属离子。该类杂化膜可以制成工业分离膜及膜组件用于从混合金属溶液中选择性分离铜离子，再分别分离混合金属溶液中的其它剩余的重金属离子，所以操作简单，可用于大规模工业化废水中重金属离子的分离分级。
3)、与中国专利201210539883.4提出的将氧化石墨烯与含氨官能团的线性分子共混，制备重金属吸附材料来吸附铜离子的方法相比，本发明的杂化膜的制膜工艺简单，步骤少，膜的分子链上含有多种功能基团，杂化膜均匀稳定，易于回收再利用，具有选择性吸附分离重金属离子能力，可以制成工业化膜分离装置用于工业废水中重金属离子的分离分级和净化处理。
4)、与中国专利201210539875.X提出的以树枝状高分子修饰氧化石墨烯吸附材料的方法相比，本发明的制膜工艺更简单，步骤更少，杂化膜均匀稳定，耐温性好，易于回收再利用，选择性分离重金属离子的效果更好。
5)、与中国专利201910704808.0提出了一种脱除水中铜离子的氧化石墨烯杂化膜的制备方法相比，本发明制备的杂化膜具有选择性吸附分离重金属离子能力，可以从含铜离子的混合金属离子溶液中选择性吸附分离铜离子，选择性较高。
附图说明
图1为不同样品对Cu-Co-Ni三种混合金属离子吸附量曲线；
图2为样品B吸附Cu2+、Co2+和Ni2+混合金属离子后表面的SEM图(a)和EDS能谱图(b)；
图3为纯GO膜吸附Cu2+、Co2+和Ni2+混合金属离子后表面的SEM图(a)和EDS能谱图(b)；
图4为不同样品对Cu-Co两种混合金属离子吸附量曲线；
图5为不同样品对Cu-Ni两种混合金属离子吸附量曲线；
图6为不同样品对Cu2+、Co2+和Ni2+混合金属离子溶液中Cu2+的吸附-解吸循环使用的曲线图；
图7为不同样品的TGA和DSC热分析曲线。
具体实施方式
以下通过具体实施例进一步详细说明本发明的用于从混合金属溶液中选择性分离铜的杂化膜的制备方法。
实施例1
用于从混合金属溶液中选择性分离铜的杂化膜的制备方法，其制备步骤如下所述：
(1)5％(质量比)的PVA水溶液的配制：向装有搅拌器的250mL容器中加入25g平均聚合度为1750±50的聚乙烯醇(PVA)，再添加适量的去离子水，不断搅拌容器中的PVA和水的混合物直至PVA完全溶解，继续搅拌2h至得到溶液，然后将该溶液转移至500mL容量瓶中，添加一定量的去离子水，震荡均匀，再添加适量的去离子水至溶液达到容量瓶的满刻度为止，再震荡均匀，由此配制得到500mL质量百分浓度为5％的PVA水溶液。
(2)杂化前驱体的制备：在20℃温度条件下(通常反应温度在20～80℃均可，本实施例中选择在室温20℃的条件下进行)，称取150mg的氧化石墨烯(GO)，用20mL的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶解，搅拌2h，得到均匀的GO溶液；再向GO溶液中加入50mg的N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(简称KH-792)，不断搅拌，使它们在20℃温度条件下进行溶胶-凝胶反应2h(通常溶胶-凝胶反应时间为1～24h，本实施例中溶胶-凝胶反应进行了2h)，得到杂化前驱体。
(3)涂膜液的制备：取40g的质量百分浓度为5％的聚乙烯醇(PVA)水溶液，加入到步骤(2)制备得到的杂化前驱体中，再继续搅拌反应5h，将所得到的物质静置脱泡后得到涂膜液。
(4)杂化膜的制备：将上述静置脱泡后的涂膜液缓慢地倾倒在洁净、干燥的聚四氟乙烯板(Teflon板)上进行流动涂膜，室温下静置24h后得到膜片，从聚四氟乙烯板(Teflon板)上取下膜片，然后再将其置入鼓风干燥箱中于30℃(通常情况下，干燥温度为20～80℃，本实施例选择温度30℃)的环境中对流干燥5h，冷却后将膜片放入蒸馏水中浸泡24h以除去未反应的物质，再将膜片在30℃下干燥5h，冷却后即得到不带有支撑体的可用于从混合金属溶液中选择性分离铜的杂化膜，标记为杂化膜样品A。
实施例2
采用与实施例1同样的实验装置、操作步骤，改变物料配比，在GO溶液中添加不同量的硅烷偶联剂KH-792，可以制备得到一系列硅含量不同的不带有支撑体的杂化膜。其中，氧化石墨烯与硅烷偶联剂KH-792混合物质量比(mg/mg)为GO：KH-792＝150：50的标记为杂化膜样品A；氧化石墨烯与硅烷偶联剂KH-792的质量比(mg/mg)为GO：KH-792＝100：100，标记为杂化膜样品B；氧化石墨烯与硅烷偶联剂KH-792混合物质量比(mg/mg)为GO：KH-792＝50：150的标记为杂化膜样品C。
将上述制备得到的三种杂化膜样品与纯的GO掺杂PVA膜(即纯的GO加入到5％的PVA溶液中制备得到的膜)、纯的KH-792掺杂PVA膜(即纯的KH-792加入到5％的PVA溶液中制备得到的膜)，分别放入100mg/L的Cu2+、Co2+和Ni2+的硝酸盐混合水溶液中，在pH＝5.0的条件下进行吸附重金属离子的竞争性吸附实验，实验过程如下：
使用Co(NO3)2·6H2O、Ni(NO3)2·6H2O和Cu(NO3)2·3H2O配置100mg/L的Cu2+、Co2+和Ni2+混合重金属离子水溶液，将溶液的pH调至5.0，待用。称取0.5g上述制备得到的一系列不带有支撑体的杂化膜，分别置于250mL烧杯中，然后移取50mL浓度为100mg/L的Cu2+、Co2+和Ni2+混合重金属离子水溶液，对它们进行静态吸附18h，然后用漏斗将样品从烧杯中滤出，收集滤液。通过原子吸收光谱仪(型号PE900T)检测吸附前原始溶液的浓度和吸附后剩余溶液的浓度，由此即可计算出杂化膜对金属离子的吸附量(mg/g)。吸附量(mg/g)的计算式为：q＝(C0-Ct)V/W，其中，C0为原始溶液中金属离子浓度mg/L，Ct为吸附后溶液中剩余的金属离子浓度mg/L，V为溶液体积mL，W为样品质量mg。
图1给出了纯的GO掺杂PVA膜、纯的KH-792掺杂PVA膜与三种杂化膜样品A、B、C对金属离子混合水溶液中Cu2+、Co2+和Ni2+吸附实验结果。由图1可以看出，在GO膜中添加不同量的KH-792以后，三种杂化膜对重金属离子吸附量明显提高；其中，杂化膜B吸附量最大，其对Cu2+的吸附量可达3.5mg/g左右，而其对Co2+的吸附量只有0.14mg/g，对Ni2+的吸附量只有0.28mg/g。三者相比，吸附量差别显著。由此可见，杂化膜B对铜离子吸附效果最好，具有明显的选择吸附性。另外，由图1还可以看出，与杂化膜样品A、B、C相比，纯的KH-792掺杂PVA膜对Cu2+的吸附量为0，即它对Cu2+没有吸附作用。
综上所述：上述制备的3种不带有支撑体的杂化膜可用于从混合金属溶液中选择性分离重金属铜离子。
实施例3
选用实施例2制备的纯的GO掺杂PVA膜与对铜离子吸附效果最好的杂化膜样品B，观察它们对金属离子混合水溶液中Cu2+、Co2+和Ni2+吸附后的表面SEM形貌，并用能谱来进行验证；看看重金属离子是否吸附在杂化膜的表面。
图2为实施例2中杂化膜样品B吸附Cu2+、Co2+和Ni2+混合金属离子后表面的SEM图(a)和EDS能谱图(b)。图3为实施例2中纯的GO掺杂PVA膜吸附Cu2+、Co2+和Ni2+混合金属离子后表面的SEM图(a)和EDS能谱图(b)。比较图2与图3可以看出：图2的EDS能谱图上有比较明显的Cu元素峰的强度最强，Co元素峰的强度较弱，说明铜的含量较高。而图3的EDS能谱图上只有Cu元素峰，其它元素峰基本上看不到。
再次证实：上述制备的不带有支撑体的杂化膜可以从混合金属溶液中优先选择性分离重金属铜离子。
实施例4
选用实施例2制备的纯的GO掺杂PVA膜、纯的KH-792掺杂PVA膜与三种杂化膜样品A、B、C对两种金属离子混合水溶液中Cu2+和Co2+吸附实验，结果如图4所示。
由图4可以看出，在GO掺杂PVA膜中添加不同量的KH-792以后，三种杂化膜对重金属离子Cu2+和Co2+吸附量明显提高。其中，杂化膜B对Cu2+的吸附量可达4.3mg/g，而其对Co2+的吸附量只有0.26mg/g；说明杂化膜B对铜离子吸附效果最好，选择性最高。
综上所述：上述制备的3种不带有支撑体的杂化膜可用于从两种混合金属溶液(Cu2+和Co2+)中选择性分离重金属铜离子。
实施例5
选用实施例2制备的纯的GO掺杂PVA膜、纯的KH-792掺杂PVA膜与三种杂化膜样品A、B、C对两种金属离子混合水溶液中Cu2+和Ni2+吸附实验，结果如图5所示。
由图5可以看出，在GO掺杂PVA膜中添加不同量的KH-792以后，三种杂化膜对重金属离子Cu2+和Ni2+吸附量明显提高。其中，杂化膜B对Cu2+的吸附量可达4.68mg/g，而其对Ni2+的吸附量只有0.25mg/g；说明杂化膜B对铜离子吸附效果最好，选择性最高。
综上所述：上述制备的3种不带有支撑体的杂化膜可用于从两种混合金属溶液(Cu2+和Ni2+)中选择性分离重金属铜离子。
实施例6
选用实施例2制备的纯的GO掺杂PVA膜与三种杂化膜样品A、B、C，进行吸附-解吸附循环使用实验，选取0.1M硝酸(HNO3)作为解吸附剂，对金属离子混合水溶液中Cu2+、Co2+和Ni2+中的Cu2+进行循环实验，结果如图6所示。
由图6可以看出，杂化膜循环使用4次以后Cu2+的去除率仍然可以达到10％左右，说明上述制备的不带有支撑体的杂化膜可以多次循环使用。
实施例7
选用实施例2制备得到的纯的GO掺杂PVA膜、纯的KH-792掺杂PVA膜与三种杂化膜样品A、B、C，进行热分析实验，由此研究它们的热稳定性及耐温性，结果如图7所示(图7中温度英文缩写为Temp)。由图7中TGA曲线可以看出，在230℃时才有明显的热失重现象出现。而由图7中DSC曲线可以看出，在500℃以后才有比较大的放热峰。这些现象说明它们的热稳定性较好，耐温性较高。
综上所述：上述制备的3种杂化膜具有良好的耐热稳定性，可以应用于温度较高的混合金属溶液体系的分级分离。
实施例8
采用与实施例1同样的实验装置、操作步骤，原料配比，将支撑体Al2O3陶瓷片浸入到实施例1所制备得到的涂膜液中，在Al2O3陶瓷片上浸渍涂膜至得到膜片，将该膜片与Al2O3陶瓷片共同放置在40℃的烘箱中对流干燥5h，冷却后即得到带有支撑体Al2O3陶瓷的杂化膜。
将本实施例中制备得到的杂化膜进行吸附浓度为100mg/L的Cu(NO3)2溶液中的铜离子，在25℃、pH＝5的条件下，其对铜离子的吸附量可达4.3mg/g。
综上所述：本实施例制备的带有支撑体的杂化膜可用于脱除水中的铜离子。
实施例9
在pH＝5.0的条件下，将中国专利201910704808.0提出的一种脱除水中铜离子的氧化石墨烯杂化膜GO-Si-B用于吸附实施例2制备得到的100mg/L的Cu2+、Co2+和Ni2+的硝酸盐混合水溶液中的金属离子，结果发现，其对混合水溶液中Cu2+的吸附量为3.94mg/g，对Ni2 +的吸附量为3.85mg/g，对Co2+的吸附量为3.78mg/g。即它对三种金属离子的吸附量比较接近，说明这种氧化石墨烯杂化膜GO-Si-B对混合水溶液中的金属离子的吸附没有选择性，所以这种氧化石墨烯杂化膜不能用于混合水溶液中的金属离子的分离分级处理。
综上所述：中国专利201910704808.0提出的氧化石墨烯杂化膜对混合水溶液中的金属离子吸附不具有选择性。
需要指出的是，本发明不仅仅限于以上列举的实施例，凡是能从本发明内容直接导出或启示联想得到的相关技术均应属于本发明涵盖保护的范围。

Claims (8)

1.一种用于从混合金属溶液中选择性分离铜的杂化膜的制备方法，其特征在于，步骤如下：
①、在惰性气氛或空气中，在20～80℃的温度条件下，先将氧化石墨烯(GO)用溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶解，搅拌1～24h，得到GO溶液；
②、将硅烷偶联剂N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(简称KH-792)加入到步骤①制备得到的GO溶液中，其加入量以质量比计GO：KH-792＝1：0.1～10，搅拌、溶胶-凝胶反应1～24h，得到杂化前驱体；
③、在一定质量百分浓度的聚乙烯醇(PVA)水溶液中，加入上述步骤②制备得到的杂化前驱体，其加入量以质量比计，PVA：KH-792＝1：0.01～1，再继续反应1～24h，将所得到的物质静置脱泡后得到涂膜液；
④、将静置脱泡后的涂膜液直接在支撑体上涂膜至得到膜片，室温下放置1～48h，将膜片与支撑体分离，然后再将膜片在20～80℃的条件下干燥1～48h，冷却后即得到不带有支撑体的可用于从混合金属溶液中选择性分离铜的杂化膜；
或者，将静置脱泡后的涂膜液直接在支撑体上涂膜至得到膜片，然后在10～80℃的条件下，将支撑体和膜片一起共同干燥1～48h，冷却后即得到带有支撑体的可用于从混合金属溶液中选择性分离铜的杂化膜。
2.一种用于从混合金属溶液中选择性分离铜的杂化膜的制备方法，其特征在于，步骤如下：
①、在惰性气氛或空气中，在20～80℃的温度条件下，先将氧化石墨烯(GO)用溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶解，搅拌1～24h，得到GO溶液；
②、将硅烷偶联剂N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(简称KH-792)加入到步骤①制备得到的GO溶液中，其加入量以质量比计GO：KH-792＝1：0.1～10，搅拌、溶胶-凝胶反应1～24h，得到杂化前驱体；
③、在一定质量百分浓度的聚乙烯醇(PVA)水溶液中，加入上述步骤②制备得到的杂化前驱体，其加入量以质量比计，PVA：KH-792＝1：0.01～1，再继续反应1～24h，将所得到的物质静置脱泡后得到涂膜液；
④、将静置脱泡所得到的涂膜液先用溶剂溶解，然后将所得到的物质在支撑体上涂膜至得到膜片，接着将支撑体和膜片一起共同在10～80℃的条件下干燥1～48h，冷却后即得到带有支撑体的可用于从混合金属溶液中选择性分离铜的杂化膜；或干燥后将膜片与支撑体分离，即得到不带有支撑体的可用于从混合金属溶液中选择性分离铜的杂化膜。
3.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：所述溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮、乙醇、异丁醇或正丁醇。
4.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：所述支撑体选用聚四氟乙烯板(Teflon板)、玻璃板、Al2O3陶瓷、二氧化硅陶瓷、二氧化钛陶瓷、二氧化锆陶瓷、聚乙烯膜、涤纶布、玻璃纤维布、尼龙布或无纺布。
5.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：所述干燥选用对流干燥、真空干燥、传导干燥、紫外线干燥、红外线干燥、微波干燥或机械脱水干燥。
6.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：所述涂膜选用流动涂膜、浸渍涂膜、喷洒涂膜、刮膜或旋转涂膜。
7.一种如权利要求1或2所述方法制备的杂化膜从含铜离子的混合金属溶液中选择性吸附分离铜离子的应用。
8.如权利要求7所述的应用，其特征在于，含铜离子的混合金属溶液中还含有镍离子和/或钴离子。
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