CN110776737A - 一种石墨烯一聚酰亚胺树脂导热复合材料及其制备方法 - Google Patents

一种石墨烯一聚酰亚胺树脂导热复合材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110776737A
CN110776737A CN201810858290.1A CN201810858290A CN110776737A CN 110776737 A CN110776737 A CN 110776737A CN 201810858290 A CN201810858290 A CN 201810858290A CN 110776737 A CN110776737 A CN 110776737A
Authority
CN
China
Prior art keywords
graphene
composite material
polyimide resin
resin heat
conducting composite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810858290.1A
Other languages
English (en)
Inventor
冯奕钰
高龙
封伟
张飞
吕峰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin University
Original Assignee
Tianjin University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin University filed Critical Tianjin University
Priority to CN201810858290.1A priority Critical patent/CN110776737A/zh
Publication of CN110776737A publication Critical patent/CN110776737A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C08K3/042—Graphene or derivatives, e.g. graphene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/12—Adsorbed ingredients, e.g. ingredients on carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/08—Materials not undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/14—Solid materials, e.g. powdery or granular

Abstract

本发明公开一种石墨烯一聚酰亚胺树脂导热复合材料及其制备方法，通过膨胀石墨利用液相剥离制得石墨烯，接着通过等离子体增强化学气相沉积法生长垂直石墨烯，接着通过浸渍聚酰亚胺溶液，经过抽滤，沉积堆叠过程，制得这种石墨烯—聚酰亚胺导热复合材料。得到的石墨烯—聚酰亚胺复合材料具有更好的导热性能和机械性能，所得到的材料的导热率可达14～20W/(m·K)，为碳功能材料的制备提出了新的方法，也扩宽了碳复合材料的应用范围。

Description

一种石墨烯一聚酰亚胺树脂导热复合材料及其制备方法
技术领域
本发明属于碳功能复合材料领域，更加具体地说，涉及一种垂直生长石墨烯的聚酰亚胺复合材料及其制备方法。
背景技术
石墨烯(Graphene)在2004年被人们所发现，而且从它们被发现的那天起就一直备受瞩目。尽管引发无数热议，但仍然是诸多领域研发者的重点关注对象，由于其具有许多独特而优异的特性，使石墨烯在许多领域有着广泛的应用。石墨烯是一种由单层碳原子紧密堆积成二维蜂窝状晶格结构的新材料，其独特的晶体结构特性使其优异的机械性能、电学性能和热学性能被相继发现，有望在微电子、功能材料和能源电池等研究领域展现出广阔的应用前景。石墨烯的大面积和高产量的制备，是其得到广泛应用的前提。
迄今为止，石墨烯的主要制备方法有：化学气相沉积法、微机械剥离法、碳纳米管切割法、液相超声剥离法、氧化还原法等。其中，化学还原法通过还原剂还原氧化石墨烯中的氧化官能团制得石墨烯，具有工艺简单、成本低廉、转化率高和可批量生产等优点，得到了广泛应用。但是，目前化学还原法常用的还原剂，如水合肼及其衍生物、碘化氢、硼氢化钠等，都是毒性较高或较危险的物质，并且目前报道的还原反应通常在水溶液中进行，还原氧化石墨烯自身的疏水特性会导致其水分散液的饱和浓度过低且不稳定，易发生聚集或π—π堆叠，严重影响石墨烯的制备效率和性能。而液相超声剥离法拥有工艺简单、成本低廉和环保等优点，是实现石墨烯大规模生产的一种有效方法。石墨烯具有极强的导热性与机械强度，其共轭分子面结构可为声子传导提供理想的二维通道。微米级石墨烯因其具有较大的表面积，增加了与聚合物基体的接触。膨胀石墨制备碳基高导热材料也是人们的研究重点，也出现类似专利的授权或公开。中华人民共和国国家知识产权局授权号为CN101407322B、CN100368342C、CN101458049A等发明专利公布了利用压缩膨胀石墨制备导热板的技术，但上没有关于膨胀石墨的记载和报道。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种石墨烯一聚酰亚胺树脂导热复合材料及其制备方法，旨在利用石墨烯和聚酰亚胺树脂复合，实现导热材料的功能化。
本发明的技术目的通过下述技术方案予以实现：
一种石墨烯一聚酰亚胺树脂导热复合材料及其制备方法，按照下述步骤进行：
步骤1，利用膨胀石墨进行液相剥离，以得到石墨烯；
在步骤1中，取0.1～0.5质量份膨胀石墨均匀分散在100～150体积份N—甲基吡咯烷酮中在140～160℃下反应5—10h，得到石墨烯分散液；再将所得石墨烯分散液超声离心，取上层清液，抽滤去除NMP溶剂，经过水洗再超声制得石墨烯溶液，冷冻干燥得到石墨烯粉末；
在步骤1中，将所得石墨烯分散液进行超声10—30min，接着在2000r/min下离心10—15min，取上层清液，抽滤去除NMP溶剂，经过水洗再超声制得石墨烯溶液，冷冻干燥得到石墨烯粉末。
在步骤1中，每一质量份为1g，每一体积份为1mL。
步骤2，利用PECVD系统在步骤1制备的石墨烯表面垂直生长石墨烯；
在步骤2中，将所制取的石墨烯放入PECVD系统装置，对其抽真空，加热到500～700℃，通入碳源气体，依旧保持真空和加热状态，打开等离子体源进行石墨烯的垂直生长，再自然冷却至室温20—25摄氏度，得到石墨烯表面生长垂直石墨烯的样品，上述过程中一直通入惰性保护气体为保护气；
在步骤2中，碳源气体为甲烷、乙烷或者乙醇，气体流量为1000～1300sccm。
在步骤2中，惰性保护气体为氮气、氦气或者氩气，气体流量为800～1000sccm。
在步骤2中，进行石墨烯垂直生长的时间为5—20min，优选10—15min，保持真空为150—200Pa。
步骤3，将步骤2制备的样品浸渍于聚酰亚胺溶液中，再通过抽滤沉积和堆叠，得到石墨烯一聚酰亚胺树脂导热复合材料。
在步骤3中，浸渍时间为0.5～3h，优选1—3小时；抽滤时间为10—30min。
在步骤3中，使用的聚酰亚胺溶液按照下述步骤进行：将等体积的对苯二胺和联苯四甲酸二酐分别溶于N，N—二甲基乙酰胺中，然后按照体积比1:1比例进行混合，在冰浴条件且惰性保护气体下进行反应，得到聚酰胺酸溶液，然后向其中加入叔胺催化剂，即可制得聚酰亚胺溶液，反应时间为5—10小时。
本发明公开一种石墨烯一聚酰亚胺树脂导热复合材料及其制备方法，通过膨胀石墨利用液相剥离制得石墨烯，接着通过等离子体增强化学气相沉积法生长垂直石墨烯，接着通过浸渍聚酰亚胺溶液，经过抽滤，沉积堆叠过程，制得这种石墨烯—聚酰亚胺导热复合材料。得到的石墨烯—聚酰亚胺复合材料具有更好的导热性能和机械性能，所得到的材料的导热率可达14～20W/(m·K)，为碳功能材料的制备提出了新的方法，也扩宽了碳复合材料的应用范围。
在本发明的技术方案中，首先利用膨胀石墨进行液相剥离，以得到石墨烯，再利用PECVD系统在制备的石墨烯表面垂直生长石墨烯(具体参考文献Bo Z,Yang Y,Chen J,etal.Plasma-enhanced chemical vapor deposition synthesis of vertically orientedgraphene nanosheets.[J].Nanoscale,2013,5(12):5180-5204)，最后将样品浸渍于聚酰亚胺溶液中通过抽滤沉积堆叠，得到石墨烯一聚酰亚胺树脂导热复合材料，扩展了石墨烯及其制备改性方法以及聚酰亚胺的应用前景，提供了操作简单，方便易行的复合材料制备方法。
附图说明
图1为本发明制备复合材料的流程示意和微观结构示意图(导热方向以及其水平及厚度方向的表示)。
图2为本发明所制得的垂直生长石墨烯的扫描电镜图片。
具体实施方式
下面是对本发明的进一步说明，而不是限制本发明的范围。具体参考文献Bo Z,Yang Y,Chen J,et al.Plasma-enhanced chemical vapor deposition synthesis ofvertically oriented graphene nanosheets.[J].Nanoscale,2013,5(12):5180-5204进行石墨烯定向生长；使用的聚酰亚胺溶液，按照下述步骤进行：将60ml对苯二胺(PDA)和联苯四甲酸二酐(BPDA)分别溶于N，N—二甲基乙酰胺(DMAc)溶液中，搅拌至充分溶解，然后按照等体积比1：1的比例混合，在冰浴条件下进行反应，反应5h，在氮气保护条件下，得到聚酰胺酸溶液，然后向其中加入0.5mol叔胺催化剂，即可制得聚酰亚胺溶液。
实施例1
1)液相剥离石墨烯：取0.3g膨胀石墨溶于100ml N—甲基吡咯烷酮(NMP)有机溶剂，140℃下反应5h，将所得石墨分散液进行超声20min，接着将其进行离心，在2000r/min下离心15min，取上层清液，抽滤去除NMP溶剂，经过水洗再超声制得石墨烯溶液，冷冻干燥得到石墨烯粉末；
2)垂直生长石墨烯：将所制取的石墨烯放入PECVD系统装置，对其抽真空，加热到700℃，通入甲烷气体(流量1300sccm)，依旧保持真空(150Pa)和加热(700℃)，打开等离子体源，生长石墨烯5min后自然冷却至室温，得到石墨烯表面生长垂直石墨烯的样品，在此过程中一直通入氮气作为保护气体，流量为1000sccm；
3)将上述制备好的样品浸渍于聚酰亚胺溶液中，浸渍0.5h，接下来进行抽滤30min，通过沉积堆叠，得到石墨烯一聚酰亚胺树脂导热复合材料。所得复合材料测试热导率沿材料轴向为16W/(m·K)。
实施例2
1)液相剥离石墨烯：取0.4g膨胀石墨溶于150ml N—甲基吡咯烷酮(NMP)有机溶剂，150℃下反应10h，将所得石墨分散液进行超声30min，接着将其进行离心，在2000r/min下离心15min，取上层清液，抽滤去除NMP溶剂，经过水洗再超声制得石墨烯溶液，冷冻干燥得到石墨烯粉末；
2)垂直生长石墨烯：将所制取的石墨烯放入PECVD系统装置，对其抽真空，加热到500℃，通入甲烷气体(流量1000sccm)，依旧保持真空(200Pa)和加热(500℃)，打开等离子体源，生长石墨烯10min后自然冷却至室温，得到石墨烯表面生长垂直石墨烯的样品，在此过程中一直通入氮气作为保护气体，流量为800sccm；
3)将上述制备好的样品浸渍于聚酰亚胺溶液中，浸渍1h，接下来进行抽滤10min，通过沉积堆叠，得到石墨烯一聚酰亚胺树脂导热复合材料。所得复合材料测试热导率沿材料轴向为15W/(m·K)。
实施例3
1)液相剥离石墨烯：取0.5g膨胀石墨溶于100ml N—甲基吡咯烷酮(NMP)有机溶剂，160℃下反应8h，将所得石墨分散液进行超声20min，接着将其进行离心，在2000r/min下离心15min，取上层清液，抽滤去除NMP溶剂，经过水洗再超声制得石墨烯溶液，冷冻干燥得到石墨烯粉末；
2)垂直生长石墨烯：将所制取的石墨烯放入PECVD系统装置，对其抽真空，加热到600℃，通入甲烷气体(流量1200sccm)，依旧保持真空(160Pa)和加热(600℃)，打开等离子体源，生长石墨烯15min后自然冷却至室温，得到石墨烯表面生长垂直石墨烯的样品，在此过程中一直通入氮气作为保护气体，流量为900sccm；
3)将上述制备好的样品浸渍于聚酰亚胺溶液中，浸渍1h，接下来进行抽滤20min，通过沉积堆叠，得到石墨烯一聚酰亚胺树脂导热复合材料。所得复合材料测试热导率沿材料轴向为18W/(m·K)。
实施例4
1)液相剥离石墨烯：将0.2g膨胀石墨溶于120ml N—甲基吡咯烷酮(NMP)有机溶剂，140℃下反应10h，将所得石墨分散液进行超声10min，接着将其进行离心，在2000r/min下离心15min，取上层清液，抽滤去除NMP溶剂，经过水洗再超声制得石墨烯溶液，冷冻干燥得到石墨烯粉末；
2)垂直生长石墨烯：将所制取的石墨烯放入PECVD系统装置，对其抽真空，加热到700℃，通入甲烷气体(流量1200sccm)，依旧保持真空(160Pa)和加热(700℃)，打开等离子体源，生长石墨烯20min后自然冷却至室温，得到石墨烯表面生长垂直石墨烯的样品，在此过程中一直通入氮气作为保护气体，流量为800sccm；
3)将上述制备好的样品浸渍于聚酰亚胺溶液中，浸渍2h，接下来进行抽滤15min，通过沉积堆叠，得到石墨烯一聚酰亚胺树脂导热复合材料。所得复合材料测试热导率沿材料轴向为14W/(m·K)。
根据本发明内容进行工艺参数的调整，均可实现复合材料的制备，经测试，热导率沿材料轴向可达14—20W/(m·K)，与实施例性能基本保持一致。以上对本发明做了示例性的描述，应该说明的是，在不脱离本发明的核心的情况下，任何简单的变形、修改或者其他本领域技术人员能够不花费创造性劳动的等同替换均落入本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种石墨烯一聚酰亚胺树脂导热复合材料，其特征在于，热导率沿材料轴向可达14—20W/(m·K)，按照下述步骤进行：
步骤1，利用膨胀石墨进行液相剥离，以得到石墨烯；
在步骤1中，取0.1～0.5质量份膨胀石墨均匀分散在100～150体积份N—甲基吡咯烷酮中在140～160℃下反应5—10h，得到石墨烯分散液；再将所得石墨烯分散液超声离心，取上层清液，抽滤去除NMP溶剂，经过水洗再超声制得石墨烯溶液，冷冻干燥得到石墨烯粉末；
步骤2，利用PECVD系统在步骤1制备的石墨烯表面垂直生长石墨烯；
在步骤2中，将所制取的石墨烯放入PECVD系统装置，对其抽真空，加热到500～700℃，通入碳源气体，依旧保持真空和加热状态，打开等离子体源进行石墨烯的垂直生长，再自然冷却至室温20—25摄氏度，得到石墨烯表面生长垂直石墨烯的样品，上述过程中一直通入惰性保护气体为保护气；
步骤3，将步骤2制备的样品浸渍于聚酰亚胺溶液中，再通过抽滤沉积和堆叠，得到石墨烯一聚酰亚胺树脂导热复合材料。
2.根据权利要求1所述的一种石墨烯一聚酰亚胺树脂导热复合材料，其特征在于，在步骤1中，将所得石墨烯分散液进行超声10—30min，接着在2000r/min下离心10—15min，取上层清液，抽滤去除NMP溶剂，经过水洗再超声制得石墨烯溶液，冷冻干燥得到石墨烯粉末。
3.根据权利要求1所述的一种石墨烯一聚酰亚胺树脂导热复合材料，其特征在于，在步骤2中，碳源气体为甲烷、乙烷或者乙醇，气体流量为1000～1300sccm；惰性保护气体为氮气、氦气或者氩气，气体流量为800～1000sccm；进行石墨烯垂直生长的时间为5—20min，优选10—15min，保持真空为150—200Pa。
4.根据权利要求1所述的一种石墨烯一聚酰亚胺树脂导热复合材料，其特征在于，在步骤3中，浸渍时间为0.5～3h，优选1—3小时；抽滤时间为10—30min。
5.根据权利要求1所述的一种石墨烯一聚酰亚胺树脂导热复合材料，其特征在于，在步骤3中，使用的聚酰亚胺溶液按照下述步骤进行：将等体积的对苯二胺和联苯四甲酸二酐分别溶于N，N—二甲基乙酰胺中，然后按照体积比1:1比例进行混合，在冰浴条件且惰性保护气体下进行反应，得到聚酰胺酸溶液，然后向其中加入叔胺催化剂，即可制得聚酰亚胺溶液，反应时间为5—10小时。
6.一种石墨烯一聚酰亚胺树脂导热复合材料的制备方法，其特征在于，按照下述步骤进行：
步骤1，利用膨胀石墨进行液相剥离，以得到石墨烯；
在步骤1中，取0.1～0.5质量份膨胀石墨均匀分散在100～150体积份N—甲基吡咯烷酮中在140～160℃下反应5—10h，得到石墨烯分散液；再将所得石墨烯分散液超声离心，取上层清液，抽滤去除NMP溶剂，经过水洗再超声制得石墨烯溶液，冷冻干燥得到石墨烯粉末；
步骤2，利用PECVD系统在步骤1制备的石墨烯表面垂直生长石墨烯；
在步骤2中，将所制取的石墨烯放入PECVD系统装置，对其抽真空，加热到500～700℃，通入碳源气体，依旧保持真空和加热状态，打开等离子体源进行石墨烯的垂直生长，再自然冷却至室温20—25摄氏度，得到石墨烯表面生长垂直石墨烯的样品，上述过程中一直通入惰性保护气体为保护气；
步骤3，将步骤2制备的样品浸渍于聚酰亚胺溶液中，再通过抽滤沉积和堆叠，得到石墨烯一聚酰亚胺树脂导热复合材料。
7.根据权利要求6所述的一种石墨烯一聚酰亚胺树脂导热复合材料的制备方法，其特征在于，在步骤1中，将所得石墨烯分散液进行超声10—30min，接着在2000r/min下离心10—15min，取上层清液，抽滤去除NMP溶剂，经过水洗再超声制得石墨烯溶液，冷冻干燥得到石墨烯粉末。
8.根据权利要求6所述的一种石墨烯一聚酰亚胺树脂导热复合材料的制备方法，其特征在于，在步骤2中，碳源气体为甲烷、乙烷或者乙醇，气体流量为1000～1300sccm；惰性保护气体为氮气、氦气或者氩气，气体流量为800～1000sccm；进行石墨烯垂直生长的时间为5—20min，优选10—15min，保持真空为150—200Pa。
9.根据权利要求6所述的一种石墨烯一聚酰亚胺树脂导热复合材料的制备方法，其特征在于，在步骤3中，浸渍时间为0.5～3h，优选1—3小时；抽滤时间为10—30min。
10.根据权利要求6所述的一种石墨烯一聚酰亚胺树脂导热复合材料的制备方法，其特征在于，在步骤3中，使用的聚酰亚胺溶液按照下述步骤进行：将等体积的对苯二胺和联苯四甲酸二酐分别溶于N，N—二甲基乙酰胺中，然后按照体积比1:1比例进行混合，在冰浴条件且惰性保护气体下进行反应，得到聚酰胺酸溶液，然后向其中加入叔胺催化剂，即可制得聚酰亚胺溶液，反应时间为5—10小时。
CN201810858290.1A 2018-07-31 2018-07-31 一种石墨烯一聚酰亚胺树脂导热复合材料及其制备方法 Pending CN110776737A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810858290.1A CN110776737A (zh) 2018-07-31 2018-07-31 一种石墨烯一聚酰亚胺树脂导热复合材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810858290.1A CN110776737A (zh) 2018-07-31 2018-07-31 一种石墨烯一聚酰亚胺树脂导热复合材料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110776737A true CN110776737A (zh) 2020-02-11

Family

ID=69382794

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810858290.1A Pending CN110776737A (zh) 2018-07-31 2018-07-31 一种石墨烯一聚酰亚胺树脂导热复合材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110776737A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112490204A (zh) * 2020-11-26 2021-03-12 西安交通大学 一种基于石墨烯的三明治结构散热薄膜、半导体器件及其制备方法

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102321867A (zh) * 2011-10-23 2012-01-18 常州碳元科技发展有限公司 具有保护层结构的碳层材料及其制备方法
CN102651961A (zh) * 2012-05-29 2012-08-29 邱璟 一种导热散热界面材料及其制造方法
CN103213980A (zh) * 2013-05-13 2013-07-24 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 三维石墨烯或其复合体系的制备方法
CN103723708A (zh) * 2013-11-22 2014-04-16 盐城纳新天地新材料科技有限公司 一种单层石墨烯有机溶液制备方法
CN104029461A (zh) * 2014-06-13 2014-09-10 江苏悦达新材料科技有限公司 一种石墨烯/碳纳米管/石墨膜复合材料及其制备方法
KR20150030890A (ko) * 2013-09-13 2015-03-23 한국생산기술연구원 수직 배열된 그래핀을 포함하는 방열 코팅층의 형성방법
CN104788960A (zh) * 2015-04-27 2015-07-22 中国科学院重庆绿色智能技术研究院 一种增强碳纤维-高分子复合材料性能的方法及产物
CN105016731A (zh) * 2015-07-09 2015-11-04 天津大学 一种膨胀石墨和石墨烯复合材料及制备方法
CN105514059A (zh) * 2016-01-23 2016-04-20 北京大学 一种石墨烯复合材料/氮化硅/硅芯片高效散热系统
CN105542728A (zh) * 2016-01-24 2016-05-04 北京大学 一种垂直取向石墨烯片/高聚物热界面材料的制备方法
CN106045515A (zh) * 2016-06-01 2016-10-26 斯迪克新型材料（江苏）有限公司 一种石墨烯/聚酰亚胺复合导热膜的制备方法
CN106083046A (zh) * 2016-06-01 2016-11-09 斯迪克新型材料（江苏）有限公司 一种石墨烯/聚酰亚胺共聚导热膜的制备方法
CN107474461A (zh) * 2016-06-08 2017-12-15 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 石墨烯/聚合物三维泡沫基体、其制备方法及应用

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102321867A (zh) * 2011-10-23 2012-01-18 常州碳元科技发展有限公司 具有保护层结构的碳层材料及其制备方法
CN102651961A (zh) * 2012-05-29 2012-08-29 邱璟 一种导热散热界面材料及其制造方法
CN103213980A (zh) * 2013-05-13 2013-07-24 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 三维石墨烯或其复合体系的制备方法
KR20150030890A (ko) * 2013-09-13 2015-03-23 한국생산기술연구원 수직 배열된 그래핀을 포함하는 방열 코팅층의 형성방법
CN103723708A (zh) * 2013-11-22 2014-04-16 盐城纳新天地新材料科技有限公司 一种单层石墨烯有机溶液制备方法
CN104029461A (zh) * 2014-06-13 2014-09-10 江苏悦达新材料科技有限公司 一种石墨烯/碳纳米管/石墨膜复合材料及其制备方法
CN104788960A (zh) * 2015-04-27 2015-07-22 中国科学院重庆绿色智能技术研究院 一种增强碳纤维-高分子复合材料性能的方法及产物
CN105016731A (zh) * 2015-07-09 2015-11-04 天津大学 一种膨胀石墨和石墨烯复合材料及制备方法
CN105514059A (zh) * 2016-01-23 2016-04-20 北京大学 一种石墨烯复合材料/氮化硅/硅芯片高效散热系统
CN105542728A (zh) * 2016-01-24 2016-05-04 北京大学 一种垂直取向石墨烯片/高聚物热界面材料的制备方法
CN106045515A (zh) * 2016-06-01 2016-10-26 斯迪克新型材料（江苏）有限公司 一种石墨烯/聚酰亚胺复合导热膜的制备方法
CN106083046A (zh) * 2016-06-01 2016-11-09 斯迪克新型材料（江苏）有限公司 一种石墨烯/聚酰亚胺共聚导热膜的制备方法
CN107474461A (zh) * 2016-06-08 2017-12-15 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 石墨烯/聚合物三维泡沫基体、其制备方法及应用

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
YIWU LIU: "Polyimide/Graphene Nanocomposites with Improved Gas Barrier and Thermal Properties due to a "Dual-Plane"Structure Effect", 《MACROMOLECULAR MATERIALS AND ENGINEERING》 *
ZHENG BO: "Plasma-enhanced chemical vapor deposition synthesis of vertically oriented graphene nanosheets", 《NANOSCALE》 *
付长璟等: "《石墨烯的制备、结构及应用》", 30 June 2017, 哈尔滨工业大学出版社 *
刘万辉等: "《复合材料》", 31 March 2017, 哈尔滨工业大学出版社 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112490204A (zh) * 2020-11-26 2021-03-12 西安交通大学 一种基于石墨烯的三明治结构散热薄膜、半导体器件及其制备方法
CN112490204B (zh) * 2020-11-26 2024-04-02 西安交通大学 一种基于石墨烯的三明治结构散热薄膜、半导体器件及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108002374B (zh) 一种超薄二维层状材料纳米片及其制备方法
CN107204445B (zh) 一种锂离子电池用三维多孔硅碳负极材料及其制备方法
CN101955631B (zh) 聚苯胺改性多壁碳纳米管/环氧树脂复合材料的制备方法
CN102730664B (zh) 一种表面含氟碳纳米管及其制备方法
CN108504096B (zh) 一种碳纳米管/聚合物复合材料的制备方法
CN1302986C (zh) 一种制备碳纳米管的方法
CN112920604B (zh) 一种基于大片径氧化石墨烯制备散热膜的方法
CN102786756A (zh) 三维连续石墨烯网络复合材料及其制备方法
CN109817382B (zh) 一种高稳定性石墨烯导电浆料的制备方法
KR20180067991A (ko) 프리즈 캐스팅을 이용한 키토산 폼의 제조 및 키토산 폼을 열분해하여 그래핀 에어로젤을 제조하는 방법
CN105562050B (zh) 一种多孔类石墨烯结构掺杂碳材料及其制备方法与应用
CN107697905A (zh) 一种三维氮掺杂石墨烯气凝胶的制备方法
US10392256B2 (en) Method for preparing graphene by using molten inorganic salt reaction bed
CN110835099A (zh) 薄层氮化硼纳米片的制备方法
CN110776737A (zh) 一种石墨烯一聚酰亚胺树脂导热复合材料及其制备方法
CN115057429A (zh) 一种氮掺杂木质素基碳纳米管和生物炭联产的方法
CN104952631A (zh) 采用固相裂解技术制备石墨烯/碳纳米管复合材料的方法
CN109161371B (zh) 一种单层石墨烯大分子复合的环氧树脂胶黏剂及其制备方法
CN103628082A (zh) 石墨烯的制备方法
CN102329431B (zh) 一种石英纤维表面原位生长碳纳米管增强环氧树脂复合材料的制备方法
CN112225205B (zh) 石墨烯和石墨烯/pet复合材料的制备方法
CN110776319A (zh) 一种全碳导热复合材料及其制备方法
CN113387348B (zh) 一种利用复合离子液体制备石墨烯的方法
CN113998681A (zh) 利用3d打印制备碳纳米管-碳复合泡沫材料的制备方法及其应用
CN103121669A (zh) 掺氮石墨烯的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200211

RJ01 Rejection of invention patent application after publication