CN110741040B - 含有抗冲击改性剂和碳酸钙的聚氯乙烯组合物 - Google Patents

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Abstract

提供了聚氯乙烯型材组合物，其包括(a)K值介于K‑63到K‑70的聚氯乙烯；(b)抗冲击改性剂；和(c)具有以下的研磨的碳酸钙：(i)400到900nm的d50粒径值，(ii)小于2.6μm的d98粒径值，和(iii)小于2.0的具有d50粒径值的颗粒与具有d20粒径值的颗粒的比率(d50/d20)。

Description

含有抗冲击改性剂和碳酸钙的聚氯乙烯组合物
技术领域
本发明大体上涉及含抗冲击改性剂和碳酸钙的聚氯乙烯型材组合物。
背景技术
丙烯酸抗冲击改性剂和碳酸钙填充剂是聚氯乙烯(“PVC”)最终用途应用(例如窗户和技术型材)的重要组分。这些组分提供了PVC复合物所需的性能，例如胶凝速率、加工流变性、光泽度、颜色和冲击强度。然而，当前行业中所使用的抗冲击改性剂和碳酸钙填充剂可彼此抵消，但是，难以获得在所有这些特性中表现出足够有利性能的单一调配物。
已将各种抗冲击改性剂和碳酸钙等级用于各种PVC产品的行业中。举例来说，WO2016/050698 A1公开了某些含有丙烯酸抗冲击改性剂和碳酸钙的PVC组合物。然而，现有技术未公开根据本发明的PVC调配物，所述调配物在特定的碳酸钙与抗冲击改性剂之间实现协同作用。
因此，需要开发含有丙烯酸抗冲击改性剂和碳酸钙的PVC调配物，所述调配物的确提供了冲击强度、加工流变性、胶凝速率、光泽度和颜色的改进。
发明内容
本发明的一个方面提供了一种聚氯乙烯组合物，其包括(a)K值介于K-63到K-70的聚氯乙烯；(b)抗冲击改性剂；和(c)具有以下的研磨的碳酸钙：(i)400到900nm的d50粒径值，(ii)小于2.6μm的d98粒径值，和(iii)小于2.0的具有d50粒径值的颗粒与具有d20粒径值的颗粒的比率(d50/d20)。
在另一个方面，本发明提供了一种聚氯乙烯组合物，其包括(a)K值介于K-65到K-68的聚氯乙烯；(b)多阶段丙烯酸抗冲击改性剂，包括(i)按所述多阶段丙烯酸抗冲击改性剂的总重量计，65到96重量％的核聚合物，按核的总重量计，所述核聚合物包括衍生自以下的聚合单元：(A)95到99.9重量％的一种或多种丙烯酸烷酯单体，和(B)0.1到1.5重量％的一种或多种交联单体、接枝连接单体和其组合，和(ii)按所述多阶段丙烯酸抗冲击改性剂的总重量计，4到35重量％的壳聚合物，按壳的总重量计，所述壳聚合物包括衍生自以下的聚合单元：(A)95到100重量％的一种或多种烷基(甲基)丙烯酸酯单体，和(B)0到2重量％的一种或多种链转移剂；和(c)具有以下的研磨的碳酸钙：(i)400到900nm的d50粒径值，(ii)小于2.6μm的d98粒径值，和(iii)小于2.0的具有d50粒径值的颗粒与具有d20粒径值的颗粒的比率(d50/d20)。
附图说明
图1示出根据本发明的示范性PVC型材组合物和比较性PVC型材组合物的冲击强度概况。
图2示出根据本发明的示范性PVC型材组合物和比较性PVC型材组合物的冲击强度概况。
图3示出根据本发明的示范性PVC型材组合物和比较性PVC型材组合物的冲击强度概况。
具体实施方式
本发明人现已出人意料地发现，含有聚氯乙烯、抗冲击改性剂和研磨的碳酸钙的聚氯乙烯(“PVC”)组合物提供了冲击强度、加工流变性、光泽度和颜色的显著改进，所述研磨的碳酸钙具有以下：(i)400到900n的d50粒径值，(ii)小于2.5μm的d98粒径值，和(iii)小于2.0的具有d50粒径值的颗粒与d20粒径值的颗粒的比率(d50/d20)。
如本文中所使用，术语“聚合物”是指通过聚合相同或不同类型的单体而制备的聚合化合物。通用术语“聚合物”包含术语“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”和“树脂”。如本文中所使用，术语“衍生自…的聚合单元”是指根据聚合技术合成的聚合物分子，其中产物聚合物含有“衍生自”构成单体的“聚合单元”，所述构成单体是聚合反应的起始物质。如本文中所使用，术语“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或其组合，并且术语“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸或其组合。如本文中所使用，术语“取代的”是指具有至少一个连接的化学基团，例如烷基、烯基、乙烯基、羟基、羧酸基、其它官能团和其组合。如本文中所使用，术语“第一聚合物阶段”是指丙烯酸共聚物的任何阶段。可以是单阶段聚合物中的唯一阶段，或按照时间顺序是多阶段聚合物中的第一阶段、第二阶段、第三阶段、最后阶段或任何阶段。如本文中所使用，术语“第二聚合物阶段”是指不是第一阶段的丙烯酸共聚物的任何其它阶段。其按照时间顺序可以是多阶段聚合物中的第一阶段、第二阶段、第三阶段、最后阶段或任何阶段。
如本文中所使用，术语“phr”意指每个百份树脂或聚合物固体。如本文中所使用，术语“分子量”或“重均分子量”或“Mw”是指如通过凝胶渗透色谱法(“GPC”)测量的，对于丙烯酸聚合物是相对于遵循ASTM D5296-11(2011)的聚苯乙烯校准标准并使用四氢呋喃(“THF”)作为流动相和稀释剂的聚合物的重均分子量。如本文中所使用，术语“粒径”意指如使用Brookhaven BI-90粒径分析仪测量的乳液(共)聚合物颗粒的重量平均粒径。
如本文中所使用，术语“玻璃转变温度”或“Tg”是指在其下或高于其下玻璃态聚合物将经历聚合物链的链段运动的温度。共聚物的玻璃转变温度可通过如下福克斯方程式(Fox Equation)(《美国物理学会公报(Bulletin of the American Physical Society)》，1(3)，第123页(1956))估算：
1/Tg＝w1/Tg(1)+w2/Tg(2)
对于共聚物，w1和w2是指两种共聚单体的重量分数，且Tg(1)和Tg(2)是指由单体制成的两种对应的均聚物的玻璃转变温度。对于含有三种或更多种单体的聚合物，添加额外术语(wn/Tg(n))。均聚物的玻璃转变温度可见于例如“《聚合物手册(Polymer Handbook)》”，由J.Brandrup和E.H.Immergut编，国际科学出版社(Interscience Publishers)。聚合物的Tg还可通过包含例如差示扫描量热法(“DSC”)的各种技术来测量。如本文中所使用，短语“计算的Tg”应意指如通过福克斯方程式计算的玻璃转变温度。
如本文中所使用，术语“d20”、“d50”和“d98”粒径值是指在所述粒径值下直径小于或等于指定值的颗粒分别占团聚颗粒质量的20％、50％和98％的大小。因此，d50值是“重量中值粒径”，在所述值下50重量％的所有颗粒小于所指示的粒径。如本文中所使用，术语“d50/d20”是指具有d50粒径值的颗粒与具有d20粒径值的颗粒的比率。d20、d50和d98值可通过各种技术来确定，所述技术包含例如利用沉降法(即，分析在重力场中的沉降行为)的SedigraphTMIII Plus(可从Micromeritics Instrument Corporation获得)。
本发明的PVC组合物包括聚氯乙烯、抗冲击改性剂和研磨的碳酸钙。本发明组合物的聚氯乙烯可在引发剂存在下通过常规的悬浮液聚合、乳液聚合、本体聚合或溶液聚合来获得。在某些实施例中，按PVC型材组合物的总重量计，聚氯乙烯以70到90重量％，优选75到85重量％，且更优选77到83重量％的量存在于PVC型材组合物中。如ISO 1628 2:1998中所阐述，K值与PVC的溶液粘度和分子量相关。优选的K值范围介于K-63到K-70，优选介于K-64到K-69，且更优选介于K-65到K-68。
本发明PVC组合物包括抗冲击改性剂。在某些实施例中，按PVC型材组合物的总重量计，抗冲击改性剂以1到8phr，优选3到7phr，且更优选4到6phr的量存在于PVC型材组合物中。合适的抗冲击改性剂包含例如甲基丙烯酸脂-丁二烯-苯乙烯共聚物(“MBS”)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(“ABS”)、氯化聚乙烯(“CPE”)、丙烯酸接枝的氯化聚乙烯、丙烯酸接枝的PVC和丙烯酸抗冲击改性剂(“AIM”)。
合适的多阶段丙烯酸抗冲击改性剂包含例如具有核-壳形态的那些，包括核聚合物和壳聚合物。在某些实施例中，按多阶段聚合物的总重量计，核聚合物以65到96重量％，优选85到96重量％，且更优选88到94重量％的量存在于多阶段聚合物中。在某些实施例中，按多阶段丙烯酸抗冲击改性剂的总重量计，壳聚合物以4到35重量％，优选5到15重量％，且更优选6到12重量％的量存在于多阶段聚合物中。在某些实施例中，多阶段丙烯酸抗冲击改性剂包括在核聚合物与壳聚合物之间的一种或多种中间层聚合物。
多阶段丙烯酸抗冲击改性剂的核包括衍生自一种或多种丙烯酸烷酯单体的聚合单元。丙烯酸烷酯单体包括直链和支链丙烯酸烷酯，其中烷基具有1到12个碳原子。合适的丙烯酸烷酯单体包含例如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙酯己酯、丙烯酸环戊酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯甲酯和丙烯酸异辛酯。在某些优选的实施例中，交联核的丙烯酸烷酯单体包括丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯中的一种或多种。在某些实施例中，按核的总重量计，丙烯酸烷酯单体以95到99.9重量％，优选97到99.5重量％，且更优选98到99重量％的量存在于核中。
多阶段聚合物的核进一步包括衍生自一种或多种交联单体、接枝连接单体和其组合的聚合单元。合适的交联和接枝连接单体包含例如丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、顺丁烯二酸二烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、邻苯二甲酸三烯丙酯和三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。在某些实施例中，交联核的交联单体和接枝连接单体包括甲基丙烯酸烯丙酯。在某些实施例中，按核的总重量计，交联单体和接枝连接单体以0.1到1.5重量％，优选0.2到1.0重量％，且更优选0.3到0.8重量％的量存在于交联核中。
本发明多阶段丙烯酸抗冲击改性剂的壳包括烷基(甲基)丙烯酸酯单体中的一种或多种。烷基(甲基)丙烯酸酯单体包含直链和支链烷基(甲基)丙烯酸酯，其中烷基具有1到12个碳原子。合适的烷基(甲基)丙烯酸酯单体包含例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸环戊酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯甲酯、甲基苯甲酸苯甲酯和丙烯酸异辛酯。在某些优选的实施例中，壳的烷基(甲基)丙烯酸酯单体包括甲基丙烯酸甲酯。在某些实施例中，按壳的总重量计，烷基(甲基)丙烯酸酯单体以95到100重量％，优选96到99重量％，且更优选97到98重量％的量存在于壳层中。
在某些实施例中，本发明多阶段丙烯酸抗冲击改性剂的壳进一步包括衍生自一种或多种链转移剂的聚合单元。合适的链转移剂包含例如1-十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、硫代乙醇、己硫醇、巯基丙酸、甲基-3-巯基丙酸酯、丁基-3-巯基丙酸酯。在某些实施例中，按壳层的总重量计，链转移剂以0到1.5重量％，优选0.05到1重量％，且更优选0.1到0.5重量％的量存在于壳中。
在某些实施例中，多阶段丙烯酸抗冲击改性剂进一步包括在核与壳层之间的一个或多个中间层，所述中间层中的每一个独立地含有衍生自上文上文整个核和壳聚合物描述的单体组合物的聚合单元。多阶段丙烯酸抗冲击改性剂可含有例如一个、两个、三个、四个或五个中间层。在某些实施例中，一个或多个中间层含有在子层之间的组成梯度，使得Tg在整个第一中间层的宽度上从最小值过渡到最大值。在某些实施例中，所计算的Tg从-50℃、-40℃、-30℃、-25℃、-15℃或0℃的下限过渡到70℃、55℃、35℃或15℃的上限。虽然不希望受理论束缚，但是据相信，组成梯度在用于制备第一中间层的乳液聚合方法期间通过适当地选择添加单体的方式和时间来实现。可在将单体分阶段而不是所有同时添加到乳液聚合反应器(或反应器容器)期间使用多阶段聚合方法，使一个层渗透到邻近层中，从而在第一中间层上产生Tg梯度。
在某些实施例中，多阶段丙烯酸抗冲击改性剂的粒径范围介于100到500nm，优选100到300nm，更优选120到220nm，且甚至更优选150到200nm，如通过Brookhaven BI-90粒径分析仪所测量。
用于制备在本发明聚合物组合物中含有的聚合物的合适的聚合技术包含例如乳液聚合和溶液聚合，优选地乳液聚合，如美国专利第6,710,161号中所公开。水乳液聚合方法通常在水性反应混合物中进行，所述水性反应混合物含有至少一种单体和各种合成佐剂，例如水性反应介质中的自由基源、缓冲液和还原剂。在某些实施例中，链转移剂可用于限制分子量。水性反应介质是水性反应混合物的连续流体相，且按水性反应介质的重量计，含有超过50重量％的水和任选地一种或多种水可混溶溶剂。适合的水可混溶溶剂包含例如甲醇、乙醇、丙醇、丙酮、乙二醇乙基醚、丙二醇丙基醚和二丙酮醇。在某些实施例中，按水性反应介质的重量计，水性反应介质含有超过90重量％的水，优选地超过95重量％的水，且更优选地超过98重量％的水。
本发明PVC组合物包括碳酸钙。合适的碳酸钙包含例如研磨的天然碳酸钙(“GCC”，与沉淀的碳酸钙不同)。在某些实施例中，研磨的碳酸钙的d50粒径值介于400到900nm，优选400到800nm，且更优选400到700nm。在某些实施例中，研磨的碳酸钙的d98粒径值小于2.6μm，优选小于2.5μm，且更优选小于2.4μm。在某些实施例中，研磨的碳酸钙的d50粒径值的颗粒与d20粒径值的颗粒的比率(d50/d20)为2.0到1.3，优选1.8到1.4，且更优选1.7到1.5。在某些实施例中，按PVC型材组合物的总重量计，研磨的碳酸钙以4到25phr，优选5到20phr，且更优选6到18phr的量存在于PVC型材组合物中。
通过PVC加工的领域中已知的干燥混合法或复合方法容易地制备本发明PVC型材组合物。举例来说，可使用高速热/冷混合器和/或共捏合机挤压机将本发明的聚氯乙烯、丙烯酸抗冲击改性剂和研磨的碳酸钙混合和加工。
在某些实施例中，本发明PVC型材组合物进一步包括TiO2。合适等级的TiO2包含例如金红石等级TiO2。在某些实施例中，按PVC型材组合物的总重量计，TiO2以3到10phr，优选3.5到8phr，且更优选4到6phr的量存在于PVC型材组合物中。
本发明聚合物组合物还可含有其它任选的成分，包含例如热稳定剂、塑化剂、抗氧化剂、UV吸收剂和光稳定剂、染料、颜料、阻燃剂和其它添加剂，以防止、降低或掩蔽由加热、老化或暴露于光或风化所引起的变色或变质。所属领域的技术人员可以容易地确定对于获得这些成分所提供的所需特性而言有效的任选成分的量。
如上所指出，本发明的PVC型材组合物具有最终用途，包含例如用于窗户型材、管道、技术型材、壁板、天花板、覆层板或电线绝缘中。本发明PVC型材组合物可通过挤压、压延或注射模制加工成膜和/或片材。
现在将在以下实例中详细地描述本发明的一些实施例。
实例
实例1
示范性和比较性研磨的碳酸钙的粒径表征
用于根据本发明的PVC型材组合物中的示范性研磨的碳酸钙和用于比较性PVC型材组合物中的比较性碳酸钙具有如表1所陈述的粒径特性。
表1.示范性和比较性碳酸钙的表征
样品 d<sub>50</sub>(μm) d<sub>98</sub>(μm) d<sub>50</sub>/d<sub>20</sub>
CaCO<sub>3</sub>-A 0.60 2.3 1.64
CaCO<sub>3</sub>-B* 0.85 5 2.27
*比较性
d20、d50和d98值由可从Micromeritics Instrument Corporation获得的SedigraphTM III Plus来确定。
实例2
示范性PVC型材组合物的制备
根据本发明的示范性PVC型材组合物含有表2中所列举的组分。
表2.示范性PVC型材组合物
Figure BDA0002314487490000081
1可从信越(Shin Etsu)获得
2可从开米森(Chemson)(Oyak Group)获得
3可从陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)获得
4可从欧米亚(Omya)获得
5可从科隆斯(KRONOS)获得
通过使用高速热/冷混合器干燥混合来制备所有组合物。将所有组合物加热到120℃并在热混合器中以2600-3200rpm混合约6分钟，且随后冷却到40℃的温度并在冷混合器中以600到1100rpm混合约6分钟。
实例3
比较性PVC型材组合物的制备
比较性PVC型材组合物含有表3中所陈述的组分。
表3.比较性PVC型材组合物
Figure BDA0002314487490000091
1可从信越获得
2可从开米森(Oyak Group)获得
3可从陶氏化学公司获得
4可从欧米亚获得
5可从科隆斯获得
通过使用高速热/冷混合器干燥混合来制备所有组合物。将所有组合物加热到120℃并在热混合器中以2600-3200rpm混合约6分钟，且随后冷却到40℃的温度并在冷混合器中以600到1100rpm混合约6分钟。
实例4
示范性PVC型材组合物的冲击强度表征
如表4中所示，评估如实例2中所制备的本发明PVC型材组合物的单V形缺口夏比(Charpy)冲击强度(根据ISO 179-1/1eC测量)。
表4.本发明PVC型材组合物的冲击强度
Figure BDA0002314487490000101
根据ISO 179-1/1eC冲击测试评估所有样品，其中壁厚度为50mm×6mm×的夏比样品标本报道于表4中。
实例5
比较性PVC型材组合物的冲击强度表征
如表5中所示，评估如实例3中所制备的比较性PVC型材组合物的单V形缺口夏比冲击强度(根据ISO 179-1/1eC测量)。
表5.比较性PVC型材组合物的冲击强度
Figure BDA0002314487490000102
根据实例4中描述的程序进行冲击强度表征。
实例6
示范性和比较性PVC型材组合物的冲击强度概况比较
图1示出如实例4中所确定的发明实例E7、E4和E13与如实例5中所确定的比较实例C1、C2和C3相比的冲击强度概况。数据表明，根据本发明制备的PVC型材组合物提供了出乎意料的冲击强度的增加。
图2示出如实例4中所确定的发明实例E1和E2与如实例5中所确定的比较实例C4和C5相比的冲击强度概况。数据表明，根据本发明制备的PVC型材组合物提供了出乎意料的冲击强度的增加。
图3示出如实例4中所确定的发明实例E2和E6与如实例5中所确定的比较实例C4和C6相比的冲击强度概况。数据表明，根据本发明制备的PVC型材组合物提供了出乎意料的冲击强度的增加。
实例7
发明性和比较性PVC型材组合物的挤压表征
使用装配有矩形型材模具的锥形双螺杆挤压机，使用表6中所呈现的挤压条件来进行发明性和比较性PVC型材组合物的挤压表征。
表6.挤压机条件
Figure BDA0002314487490000111
如表7中所示，评估如实例2中所制备的本发明PVC型材组合物的挤压特征。
表7.发明性PVC型材组合物的挤压特征
Figure BDA0002314487490000121
如表8中所示，评估如实例3中所制备的比较性PVC型材组合物的挤压特征。
表8.比较性PVC型材组合物的挤压特征
Figure BDA0002314487490000122
挤压数据表明，本发明PVC型材组合物的挤压特征至少与用比较性PVC型材组合物制备的那些的挤压特征一样好。随着组合物中抗冲击改性剂和GCC的添加量增加，挤压机扭矩和熔体压力均增加。
实例9
发明性和比较性PVC型材组合物的光泽度和颜色表征
根据ISO 7724标准，使用BYK Spectro-Guide，型号6834在挤压型材的表面上测量发明性和比较性PVC型材组合物的光泽度和颜色特征。
如表9中所示，评估如实例2中所制备的本发明PVC型材组合物的光泽度和颜色表征。
表9.发明性PVC型材组合物的光泽度和颜色表征
Figure BDA0002314487490000131
如表10中所示，评估如实例3中所制备的比较性PVC型材组合物的光泽度和颜色表征。
表10.比较性PVC型材组合物的光泽度和颜色表征
Figure BDA0002314487490000132
数据表明，当与比较性PVC型材组合物对比时，根据本发明制备的PVC型材组合物关于挤压型材的光泽度提供了出乎意料的提高。与比较性PVC型材组合物相比，本发明PVC型材组合物的更好的颜色稠度指示，通过根据本发明的组合物来实现更宽的挤压机加工窗口。

Claims (9)

1.一种聚氯乙烯组合物，其包括：
(a)K值介于K-63到K-70的聚氯乙烯；
(b)多阶段丙烯酸抗冲击改性剂，其包括
(i)按多阶段丙烯酸抗冲击改性剂的总重量计，65到96重量％的核聚合物，按核的总重量计，所述核聚合物包括衍生自以下的聚合单元：(A)95到99.9重量％的一种或多种丙烯酸烷酯单体，和(B)0.1到1.5重量％的一种或多种交联单体、接枝连接单体，和其组合，和
(ii)按所述多阶段丙烯酸抗冲击改性剂的总重量计，4到35重量％的壳聚合物，按壳的总重量计，所述壳聚合物包括衍生自以下的聚合单元：(A)95到100重量％的一种或多种烷基(甲基)丙烯酸酯单体，和(B)0到1.5重量％的一种或多种链转移剂；和
(c)具有以下的研磨的碳酸钙：(i)400到900nm的d50粒径值，(ii)小于2.6μm的d98粒径值，和(iii)小于2.0的具有d50粒径值的颗粒与具有d20粒径值的颗粒的比率(d50/d20)。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中
(i)所述核的所述一种或多种丙烯酸烷酯单体选自由以下组成的群组：丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙酯己酯、丙烯酸环戊酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯甲酯和丙烯酸异辛酯和其组合，且所述核的所述一种或多种交联单体、接枝连接单体和其组合选自由以下组成的群组：丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、顺丁烯二酸二烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、邻苯二甲酸三烯丙酯、三羟甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯和其组合；和
(ii)所述壳的所述一种或多种烷基(甲基)丙烯酸酯单体选自由以下组成的群组：甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙酯己酯、丙烯酸环戊酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯、丙烯酸异辛酯和其组合，且所述一种或多种链转移剂选自由以下组成的群组：1-十二烷硫醇、叔十二烷硫醇、硫代乙醇、己硫醇、巯基丙酸、甲基-3-巯基丙酸酯、丁基-3-巯基丙酸酯和其组合。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中
(i)所述核的所述一种或多种丙烯酸烷酯单体选自由丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和其组合组成的群组，且所述核的所述一种或多种交联单体、接枝连接单体和其组合是甲基丙烯酸烯丙酯；和
(ii)所述壳的所述一种或多种烷基(甲基)丙烯酸酯单体是甲基丙烯酸甲酯。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中按聚氯乙烯型材组合物的总重量计，所述抗冲击改性剂(b)以1到8phr的量存在，且其中按所述聚氯乙烯型材组合物的总重量计，所述研磨的碳酸钙(c)以4到25phr的量存在。
5.根据权利要求1所述的组合物，其中按所述聚氯乙烯型材组合物的总重量计，所述抗冲击改性剂(b)以4到6phr的量存在，且其中按所述聚氯乙烯型材组合物的总重量计，所述研磨的碳酸钙(c)以6到16phr的量存在。
6.根据权利要求1所述的组合物，其中所述聚氯乙烯的K值介于K-65到K-68。
7.一种制品，其包括根据权利要求1所述的聚氯乙烯组合物，其中所述制品选自由以下组成的群组：窗户型材、管道、技术型材、壁板、天花板、覆层板或电线绝缘。
8.一种聚氯乙烯组合物，其包括：
(a)K值介于K-65到K-68的聚氯乙烯；
(b)多阶段丙烯酸抗冲击改性剂，其包括
(i)按所述多阶段丙烯酸抗冲击改性剂的总重量计，65到96重量％的核聚合物，按核的总重量计，所述核聚合物包括衍生自以下的聚合单元：(A)95到99.9重量％的一种或多种丙烯酸烷酯单体，和(B)0.1到1.5重量％的一种或多种交联单体、接枝连接单体，和其组合；和
(ii)按所述多阶段丙烯酸抗冲击改性剂的总重量计，4到35重量％的壳聚合物，按壳的总重量计，所述壳聚合物包括衍生自以下的聚合单元：(A)95到100重量％的一种或多种烷基(甲基)丙烯酸酯单体，和(B)0到2重量％的一种或多种链转移剂；和
(c)具有以下的研磨的碳酸钙：(i)400到900nm的d50粒径值，(ii)小于2.6μm的d98粒径值，和(iii)小于2.0的具有d50粒径值的颗粒与具有d20粒径值的颗粒的比率(d50/d20)。
9.根据权利要求1所述的组合物，其中所述多阶段丙烯酸抗冲击改性剂选自由以下组成的群组：甲基丙烯酸脂-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、氯化聚乙烯、丙烯酸接枝的氯化聚乙烯、丙烯酸接枝的PVC、丙烯酸抗冲击改性剂，和其组合。
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