CN110719948A - 液晶组合物和使用其的液晶显示元件 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种液晶组合物和使用了该液晶组合物的液晶显示元件,该液晶组合物含有1种或2种以上的在分子中具有1个或2个以上不成对电子的受阻胺系光稳定剂。本发明的液晶组合物相对于热、光稳定,电阻率值为高值,另外,UV照射后的电压保持率(VHR(UV))高。进一步,使用了本发明的液晶组合物的显示元件作为液晶显示器用液晶组合物非常实用,能够实现没有显示不良或显示不良得到了抑制的优异的显示品质、快响应速度。

Description

液晶组合物和使用其的液晶显示元件
技术领域
本发明涉及作为电气光学的液晶显示材料有用的液晶组合物。
背景技术
液晶显示元件被用于以钟表、计算器为代表的各种测定设备、汽车用面板、文字处理器、电子记事本、打印机、电脑、电视、钟表、广告显示板等。作为液晶显示方式,其代表性者有:TN(twisted nematic)型、STN(super twisted nematic)型、使用了TFT(薄膜晶体管:thin film transistor)的以垂直取向为特征的VA(vertucally aligned)型、以水平取向为特征的IPS(in-plane switching)型/FFS(fringe field switching)型等。
这些显示方式中,IPS型、ECB型(Electrically Controlled Birefringence)、VA型、或CSH(color super homeotropic)型等具有使用介电常数各向异性(Δε)显示负值的液晶材料的特征。另一方面,TN型、STN型或IPS型等水平取向型显示器中使用了Δε为正的液晶组合物。近年来,也报道了使Δε为正的液晶组合物在无电压施加时垂直取向,通过施加IPS型/FFS型电场而进行显示的驱动方式。这些全部的驱动方式中要求低电压驱动、高速响应、宽工作温度范围。即,要求Δε的绝对值大、粘度(η)小、向列相-各向同性液体相转变温度(Tni)高。另外,从折射率各向异性(Δn)与单元间隙(d)之积即Δn×d的设定出发,需要根据单元间隙而将液晶组合物的Δn调节为适当的范围。此外,将液晶显示元件应用于电视等时重视高速响应性,因此要求γ1小的液晶组合物。对于各个显示元件而言,为了将Δε、Δn等设为最优值,液晶组合物通常由数种至数十种化合物构成。
除了这些液晶组合物的物性上的要求以外,还要求液晶显示元件所使用的液晶组合物相对于水分、空气、热、光等外部刺激稳定。如果相对于外部刺激的稳定性受损,则液晶显示元件会产生烧屏、显示不均等显示不良。为了抑制烧屏、显示不均等显示不良,通常认为电压保持率(VHR)必须高,因此,已知例如将抗氧化剂或光稳定剂与特定的化合物组合而成的液晶组合物(专利文献1和专利文献2)。该相对于外部刺激的稳定性在所有用途中都受到重视,要求进一步开发能够实现高VHR的液晶组合物。
进一步,液晶电视等的高速响应所要求的液晶组合物中,除了要求不使Δn和Tni下降、η足够小、γ1足够小、弹性常数(K33)大以外,还要求高VHR。另外,要求使用了该液晶组合物的烧屏、显示不均等显示不良不存在或得到了抑制的、显示品质优异的响应速度的液晶显示元件。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2014-84460号
专利文献2:日本特开2014-84462号
发明内容
发明要解决的课题
本发明要解决的课题在于提供一种相对于热、光稳定且能够维持高电压保持率的液晶组合物,进一步在于通过使用该液晶组合物而提供烧屏、显示不均等显示不良不存在或得到了抑制的、显示品质优异的液晶显示元件。
用于解决课题的方法
为了解决上述课题,本发明人等对多种化合物和多种组合物进行了研究,结果发现,通过使用特定的化合物,能够解决上述课题,从而完成了本发明。
即,本发明提供一种液晶组合物,其含有1种或2种以上受阻胺系光稳定剂,该受阻胺系光稳定剂在分子中具有1个或2个以上的不成对电子。
发明效果
本发明的液晶组合物相对于热、光稳定且能够维持高电压保持率,因此通过将其使用于液晶显示元件,可得到烧屏、显示不均等显示不良不存在或得到了抑制的、显示品质优异的液晶显示元件。
具体实施方式
本申请发明中的液晶组合物含有1种或2种以上受阻胺系光稳定剂,该受阻胺系光稳定剂在分子中具有1个或2个以上的不成对电子。
受阻胺系光稳定剂优选为通式(i)或通式(ii)所表示的化合物。
化1
Figure BDA0002308944050000031
(式中,Ri0表示氢原子、羟基、-O·、或碳原子数1~20的烷基,该烷基中存在的1个或不相邻的2个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-C≡C-、-Si(CH3)2-、反式1,4-亚环己基、1,4-亚苯基或萘-2,6-二基取代,Ri0中的1个或2个以上的氢原子各自独立地可以被氟原子、氯原子或氰基取代,但至少1个以上Ri0表示-O·,
Ri1、Ri2、Ri3和Ri4各自独立地表示碳原子数1~12的烷基,该Ri1与Ri2和/或Ri3与Ri4可以彼此结合而形成环,
Ri5、Ri6、Ri7和Ri8各自独立地表示氢原子或碳原子数1~12的烷基,Ri5与Ri6和/或Ri7与Ri8表示烷基的情况下,该Ri5与Ri6和/或Ri7与Ri8可以彼此结合而形成环,
ni表示0或1,
mi1表示1~6的整数,Mi表示1~6价的有机基,Mi的价数为与mi所表示的数相同的数,Ri0存在多个的情况下,它们可以相同也可以不同,但至少1个以上的Ri0表示-O·,Ri0、Ri1、Ri2、Ri3、Ri4、Ri5、Ri6、Ri7、Ri8和ni存在多个的情况下,它们可以相同也可以不同。)
化2
Figure BDA0002308944050000032
(式中,Rii0表示氢原子、羟基、-O·、或碳原子数1~20的烷基,该烷基中存在的1个或不相邻的2个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-C≡C-、-Si(CH3)2-、反式1,4-亚环己基、1,4-亚苯基或萘-2,6-二基取代,Rii0中的1个或2个以上的氢原子各自独立地可以被氟原子、氯原子或氰基取代,但至少1个以上的Rii0表示-O·,
Rii1、Rii2、Rii3和Rii4各自独立地表示碳原子数1~12的烷基,该Rii1与Rii2和/或Rii3与Rii4可以彼此结合而形成环,
Rii5、Rii6、Rii7和Rii8各自独立地表示氢原子或碳原子数1~12的烷基,Rii5与Rii6和/或Rii7与Rii8表示烷基的情况下,该Rii5与Rii6和/或Rii7与Rii8可以彼此结合而形成环,
nii表示0或1,
mii表示1~4,Uii表示形成环结构的2×mii价的有机基,Rii0存在多个的情况下,它们可以相同也可以不同,但至少1个以上的Ri0表示-O·,Rii0、Rii1、Rii2、Rii3、Rii4、Rii5、Rii6、Rii7、Rii8和nii存在多个的情况下,它们可以相同也可以不同。)
通式(i)和通式(ii)中,mi和mii表示1的情况下,Ri0和Rii0表示-O·。mi和mii表示2以上的数的情况下,存在的多个Ri0和Rii0优选至少1个以上表示-O·,优选2个以上表示-O·,但从VHR提高的观点出发,优选存在的多个Ri0和Rii0全都不表示-O·。即,可认为是因为,通过Ri0和Rii0的至少一个基团表示氢、羟基或碳原子数1~20的烷基,从而该氢、羟基或碳原子数1~20的烷基会捕捉液晶组合物中的自由基。
mi和mii表示大于2的数,存在的多个Ri0和Rii0表示-O·与除-O·以外的基团的情况下,从与液晶组合物的相溶性的观点出发,除-O·以外的基团优选为氢原子、碳原子数1~20的烷基、碳原子数1~20的烷氧基或碳原子数2~20的烯基,更优选为碳原子数1~12的烷基、碳原子数1~12的烷氧基或碳原子数3~12的烯基。烷基、烷氧基或烯基优选为直链状或分子状,优选为直链状。从制造的简便性出发,特别优选为氢原子或碳原子数1~5的直链状的烷基。另外,为了提高光劣化防止能,优选为氢原子或羟基,特别优选为氢原子。
Ri1、Ri2、Ri3、Ri4、Rii1、Rii2、Rii3和Rii4各自独立地优选为碳原子数1~4的烷基,从原料的入手容易性和化合物的稳定性的观点出发,特别优选为甲基。另外,为了使制造时混入的极性杂质的除去容易,优选Ri1与Ri2和/或Ri3与Ri4彼此结合而形成环结构。同样地,优选Rii1与Rii2和/或Rii3与Rii4彼此结合而形成环结构。
Ri5、Ri6、Ri7、Ri8、Rii5、Rii6、Rii7和Rii8各自独立地优选为氢原子或碳原子数1~8的烷基,优选为氢原子或碳原子数1~4的烷基,从原料的入手容易性和化合物的稳定性的观点出发,特别优选为氢原子或甲基。
通式(i)所表示的化合物中,mi表示1~6的整数,Mi表示1~6价的有机基,Mi的价数为与ni所表示的数相同的数。
Mi优选为通式(i-M)所表示的基团。
化3
Figure BDA0002308944050000051
(式中,ZM1和ZM2各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,
AM1表示选自以下所组成的组中的基团,
(a)1,4-亚环己基(该基团中存在的1个-CH2-或不相邻的2个以上的-CH2-可以被-O-取代。)
(b)1,4-亚苯基(该基团中存在的1个-CH=或不相邻的2个以上的-CH=可以被-N=取代。)和
(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或十氢萘-2,6-二基(萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基中存在的1个-CH=或不相邻的2个以上的-CH=可以被-N=取代。)
上述基团(a)、基团(b)和基团(c)各自独立地可以被氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基或碳原子数1~12的烷基取代,该烷基中存在的1个或不相邻的2个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-、-OCF2-、-CF2O-或-C≡C-取代,
SpM1表示单键或碳原子数1~10的亚烷基,该亚烷基中存在的1个或不相邻的2个以上的-CH2-、不直接结合于与SpM1相邻的ZM1的-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-、-OCF2-、-CF2O-、或-C≡C-取代,
W表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氨基、羟基、巯基或1~6价的有机基,W的价数为与通式(i)中的mi1所表示的数相同的数,
pM1表示0至8的整数,
nM1表示1~6的整数,nM1为与通式(i)中的mi1相同的数,
ZM1、ZM2、SpM1和AM1存在多个的情况下,它们可以相同也可以不同。)
通式(i-M)中,从制造容易性的观点出发,ZM1和ZM2优选为-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CO-NH-、-COO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-COO-CH2-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-C≡C-或单键,更优选为-CH2O-、-COO-、-CO-NH-或单键。
SpM1优选为单键或碳原子数1~8的亚烷基,更优选为单键或碳原子数1~6的亚烷基,该亚烷基中存在的1个或不相邻的2个以上的-CH2-、不直接结合于与SpM1相邻的ZM1的-CH2-各自独立地可以被-O-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-或-C≡C-取代。从原料的入手容易性和合成的容易性出发,SpM1优选为单键。
AM1优选表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基或1,3-二
Figure BDA0002308944050000073
烷-2,5-二基,这些基团各自独立地优选为未取代,另外,也可以被氰基、氟原子、氯原子、甲基或甲氧基取代。
需要说明的是,通式(i-M)中,不会形成包含-O-O-、-NH-O-、-O-NH-、-O-S-和-S-O-基的结构。
从与液晶组合物的相溶性和制造的容易性出发,pM1优选为0~3的整数,优选为1~3的整数。
nM1表示与通式(i)中的mi1相同的数。W优选表示氢原子或1~4价的有机基,W的价数为与通式(i)中的mi1所表示的数相同的数。例如通式(i)中的mi1表示1的情况下,即,通式(i-M)中的nM1为1且W的价数为1的情况下,通式(i-M)表示
化4
Figure BDA0002308944050000071
通式(i)中的mi1表示2的情况下,即,通式(i-M)中的nM1为2且W的价数为2的情况下,通式(i-M)表示
化5
Figure BDA0002308944050000072
通式(i)中,通式(i)中的mi1表示1的情况下,即,通式(i-M)中的nM1为1且W的价数为1的情况下,通式(i-M)中的W优选表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氨基、羟基、巯基或碳原子数1~12的烷基,该烷基中存在的1个或不相邻的2个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-、-OCF2-、-CF2O-、或-C≡C-取代。从制造的容易性出发,W优选表示碳原子数1~8的烷基,该烷基可以为直链状也可以为分支状,但优选为直链状。
通式(i)中,通式(i)中的mi1表示2的情况下,即,通式(i-M)中的nM1为2且W的价数为2的情况下,通式(i-M)中的W优选表示碳原子数1~10的亚烷基,该亚烷基中存在的1个或不相邻的2个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-、-OCF2-、-CF2O-、或-C≡C-取代。
另外,通式(i)中的mi1表示2的情况下,即,通式(i-M)中的nM1为2且W的价数为2的情况下,W优选表示选自以下所组成的组中的基团,
(a)1,4-亚环己基(该基团中存在的1个-CH2-或不相邻的2个以上的-CH2-可以被-O-取代。)
(b)1,4-亚苯基(该基团中存在的1个-CH=或不相邻的2个以上的-CH=可以被-N=取代。)和
(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或十氢萘-2,6-二基(萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基中存在的1个-CH=或不相邻的2个以上的-CH=可以被-N=取代。)
上述基团(a)、基团(b)和基团(c)各自独立地可以被氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基或碳原子数1~12的烷基取代,该烷基中存在的1个或不相邻的2个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-、-OCF2-、-CF2O-、或-C≡C-取代。
W的价数为2的情况下,通式(i-M)中的W优选表示碳原子数1~8的亚烷基,更优选为碳原子数1~6的亚烷基,该亚烷基可以为直链状也可以为分支状,但优选为直链状。另外,该亚烷基中存在的1个或不相邻的2个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-或-C≡C-取代。另外,W优选表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基或1,3-二
Figure BDA0002308944050000081
烷-2,5-二基,这些基团各自独立地优选为未取代,另外,也可以被氰基、氟原子、氯原子、甲基或甲氧基取代。
通式(i)中,通式(i)中的mi1表示3的情况下,即,通式(i-M)中的nM1为3且W的价数为3的情况下,通式(i-M)中的W优选表示碳原子数1~15的烃基,该烃基中的碳原子中存在的1个或不相邻的2个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-、-OCF2-、-CF2O-、或-C≡C-取代。W更优选为选自式(W3-1)~式(W3-12)所表示的基团中的基团。
化6
Figure BDA0002308944050000091
(式中的Rw31和Rw32表示氢原子、羟基或碳原子数1~10的烷基,该烷基中存在的1个或2个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-CH=CH-、-C≡C-、-CO-O-、-O-CO-取代。另外,环状结构中的氢原子可以被氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基或碳原子数1~12的烷基取代,该烷基中存在的1个或不相邻的2个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-、-OCF2-、-CF2O-、或-C≡C-取代。)
Rw31和Rw32优选表示氢原子、羟基或碳原子数1~8的烷基,优选为直链状。另外,式(W3-4)~式(W3-12)各自独立地优选为未取代,另外,式(W3-4)~式(W3-12)中的氢原子可以被氰基、氟原子、氯原子、甲基或甲氧基取代。
从原料的入手容易性和制造的容易性的观点出发,特别优选表示选自式(W3-1)、式(W3-2)、和未取代的式(W3-3)~(W3-12)的基团。
具体而言,作为通式(i),mi1表示3的化合物特别优选通式(i-a1)~(i-a14)所表示的化合物。
化7
Figure BDA0002308944050000101
化8
Figure BDA0002308944050000111
(式中的R11、R12和R13各自独立地表示与通式(i)中的Ri0相同的含义。)
通式(i)中,通式(i)中的mi1表示4的情况下,即,通式(i-M)中的nM1为4且W的价数为4的情况下,通式(i-M)中的W优选表示碳原子数1~15的烃基,该烃基中的碳原子中存在的1个或不相邻的2个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-、-OCF2-、-CF2O-、或-C≡C-取代。W更优选为选自式(W4-1)~式(W4-21)所表示的基团中的基团。
化9
Figure BDA0002308944050000121
环状结构中的氢原子可以被氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基或碳原子数1~12的烷基取代,该烷基中存在的1个或不相邻的2个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-、-OCF2-、-CF2O-、或-C≡C-取代。另外,式(W4-3)~式(W4-21)各自独立地优选为未取代,另外,式(W4-3)~式(W4-21)中的氢原子可以被氰基、氟原子、氯原子、甲基或甲氧基取代。
从原料的入手容易性和制造的容易性的观点出发,特别优选表示选自式(W4-1)、式(W4-2)、和未取代的式(W4-3)~(W4-21)的基团。
另外,作为通式(i)所表示的化合物,优选为以下的通式(i-1)所表示的化合物。
化10
Figure BDA0002308944050000131
通式(i-1)中,Ris表示与通式(i)中的Ri0相同的含义。
miS表示1的情况下,MiS表示碳原子数1~15的烷基,miS表示2~6的整数的情况下,MiS表示碳原子数1~15的亚烷基,MiS中存在的1个以上的-CH2-可以被-O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CO-、-OCO-、-COO-、反式-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、萘-2,6-二基取代,但考虑到对液晶组合物赋予的粘性、自身的挥发性,MiS优选碳原子数2~10的烷基或亚烷基,优选碳原子数2~8的烷基或亚烷基,优选碳原子数4~8的烷基或亚烷基,优选碳原子数6或8的烷基或亚烷基。MiS可以为直链状也可以分支。
miS表示1~6的整数,优选为2~4。
miS表示1的情况下,通式(i-1)所表示的化合物优选为通式(i-11)或通式(i-12)所表示的化合物。
化11
Figure BDA0002308944050000132
(式中,Ris表示与通式(i)中的Ri0相同的含义,M表示碳原子数1~13的亚烷基。)
化12
(式中,Ris表示与通式(i)中的Ri0相同的含义,Ri11各自独立地表示氢原子或碳原子数1~10的烷基。)
miS表示2的情况下,通式(i-1)所表示的化合物优选为通式(i-2)所表示的化合物。
化13
Figure BDA0002308944050000141
(式中,RH1和RH2分别表示与通式(i)中的Ri0相同的含义,M表示碳原子数1~15的亚烷基,M中存在的1个以上的-CH2-可以被-O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CO-、-OCO-、-COO-、反式-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、萘-2,6-二基取代。)
通式(i-2)中,M表示碳原子数1~15的亚烷基,考虑到对液晶组合物赋予的粘性、自身的挥发性,M优选碳原子数2~10的亚烷基,优选碳原子数4~8的亚烷基,优选碳原子数6或8的亚烷基。
具体而言,可列举通式(i-24)、通式(i-26)和通式(i-28)所表示的化合物。这些式中的RH1和RH2如前所述。
化14
另外,miS表示3~6的整数的情况下,通式(i-1)所表示的化合物优选为通式(i-3)所表示的化合物。
化15
Figure BDA0002308944050000143
(式中,RH3、RH4和RH5各自独立地表示与通式(i)中的Ri0相同的含义,nH1和nH2各自独立地表示0或1。nH3表示1~4的整数。nH3为2、3或4,RH5存在多个的情况下,它们可以相同也可以不同。)
通式(i-3)中,nH3表示1的情况下,优选表示上述通式(i-a1)~通式(i-a3)。另外,通式(i-3)中,nH3表示2的情况下,优选以下的通式(i-31)和通式(i-32)所表示的化合物。这些式中的RH3、RH4和RH5如前所述。
化16
Figure BDA0002308944050000151
化17
另外,通式(i)所表示的化合物中作为ni表示0的化合物,优选以下的化合物。
化18
Figure BDA0002308944050000161
(式中的R10表示与通式(i)中的Ri0相同的含义。)
作为通式(ii)所表示的化合物,优选以下的通式(ii-1)或通式(ii-2)所表示的化合物。
化19
Figure BDA0002308944050000171
(式中,Rii10表示与通式(ii)中的Rii0相同的含义,
Spii1表示单键或碳原子数1~12的亚烷基,亚烷基中存在的1个-CH2-或不相邻的2个以上的-CH2-可以被-O-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-或-C≡C-取代,
Aii1各自独立地为选自以下所组成的组中的基团,
(a)1,4-亚环己基(该基团中存在的1个-CH2-或不相邻的2个以上的-CH2-可以被-O-取代。)
(b)1,4-亚苯基(该基团中存在的1个-CH=或不相邻的2个以上的-CH=可以被-N=取代。)和
(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或十氢萘-2,6-二基(萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基中存在的1个-CH=或不相邻的2个以上的-CH=可以被-N=取代。)
上述基团(a)、基团(b)和基团(c)各自独立地可以被氰基、氟原子、氯原子、甲基或甲氧基取代,Rii11表示氢原子、碳原子数1~12的烷基或通式(i-e)所表示的基团,
化20
Figure BDA0002308944050000172
(式中,Re1表示氢原子或羟基,Spie1表示单键或碳原子数1~12的亚烷基,该亚烷基中存在的1个-CH2-或不相邻的2个以上的-CH2-可以被-O-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-或-C≡C-取代,s1表示0或1。)
Rii11中存在的1个-CH2-或不相邻的2个以上的-CH2-可以被-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CO-、-CH=CH-或-C≡C-取代,
nii1表示0或1,pii表示0、1或2,pii表示2的情况下,存在的多个Spii1和Aii2各自独立地可以相同也可以不同。)
化21
Figure BDA0002308944050000181
(式中,Rii10和Rii21表示氢原子、羟基、-O·、或碳原子数1~20的烷基,该烷基中存在的1个或不相邻的2个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-C≡C-、-Si(CH3)2-、反式1,4-亚环己基、1,4-亚苯基或萘-2,6-二基取代,Rii0中的1个或2个以上的氢原子各自独立地可以被氟原子、氯原子或氰基取代,Rii20和Rii21的至少任一方表示-O·,
nii2、l、o和r各自独立地表示0或1。)
另外,分子中具有1个或2个以上的不成对电子的受阻胺系光稳定剂优选为以下的通式(i-N)或通式(ii-N)所表示的化合物。
化22
Figure BDA0002308944050000182
(式中,RiN表示氢原子、羟基、-O·、或碳原子数1~20的烷基,该烷基中存在的1个或不相邻的2个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-C≡C-、-Si(CH3)2-、反式1,4-亚环己基、1,4-亚苯基或萘-2,6-二基取代,Ri0中的1个或2个以上的氢原子各自独立地可以被氟原子、氯原子或氰基取代,通式(i-N)中,至少1个以上的氮原子具有不成对电子,该氮原子具有不成对电子的情况下,=N-RiN表示=N·,
Ri1、Ri2、Ri3、Ri4、Ri5、Ri6、Ri7、Ri8、ni、mi1和Mi分别表示与通式(i)中的Ri1、Ri2、Ri3、Ri4、Ri5、Ri6、Ri7、Ri8、ni、mi1和Mi相同的含义。)
化23
Figure BDA0002308944050000191
(式中,RiiN表示氢原子、羟基、-O·、或碳原子数1~20的烷基,该烷基中存在的1个或不相邻的2个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-C≡C-、-Si(CH3)2-、反式1,4-亚环己基、1,4-亚苯基或萘-2,6-二基取代,Rii0中的1个或2个以上的氢原子各自独立地可以被氟原子、氯原子或氰基取代,通式(ii-N)中,至少1个以上的氮原子具有不成对电子,该氮原子具有不成对电子的情况下,=N-RiiN表示=N·,
Rii1、Rii2、Rii3、Rii4、Rii5、Rii6、Rii7、Rii8、nii、mii和Uii分别表示与通式(ii)中的Rii1、Rii2、Rii3、Rii4、Rii5、Rii6、Rii7、Rii8、nii、mii和Uii相同的含义。)
在制造液晶显示元件时,液晶显示元件所使用的液晶组合物在用于密封液晶组合物的密封剂固化等工序中被曝露于光和/或热。另外,制造后的液晶显示元件也被曝露于光或者被置于高温下的环境。通过这些外部刺激,液晶化合物失活,接着开裂而产生自由基。所产生的自由基化合物引起加成反应而生成离子,因此这些反应产物会以杂质的形式大量存在于液晶组合物中。其结果是,认为液晶组合物的稳定性受损,会引起液晶显示元件的品质下降。与此相对,在液晶组合物中添加受阻胺系光稳定剂时,认为:利用通过捕捉在液晶组合物中产生的自由基化合物而使自由基化合物的量减少的作用,可获得稳定性更高的液晶组合物。
特别是分子中具有1个或2个以上的不成对电子的受阻胺系光稳定剂由于具有不成对电子,因此例如通式(i)中的Ri0或通式(ii)中的Rii0为不具有氢原子的基团,因此在捕捉所产生的自由基化合物时不会释放出氢等离子的原因物质(副产物)。由于释放出的副产物成为使电阻率值下降的原因,因此认为,使用本发明的受阻胺系光稳定剂时,能够更加抑制电阻率值的下降。
需要说明的是,通常认为自由基化合物不稳定,会变化为稳定的化合物,但本发明的分子中具有1个或2个以上的不成对电子的受阻胺系光稳定剂通过ESR(Electron SpinResonance)而能够确认为稳定的化合物。进一步,具有不成对电子的受阻胺系光稳定剂会被吸引至取向膜,因此通过ESR确认到能够抑制取向膜的劣化。
本发明的液晶组合物中,关于分子中具有1个或2个以上的不成对电子的受阻胺系光稳定剂的总量,作为在组合物中的下限值,优选含有0.001%以上,优选含有0.002%以上,优选含有0.003%以上,优选含有0.004%以上,优选含有0.005%以上,优选含有0.006%以上,优选含有0.007%以上,优选含有0.008%以上,优选含有0.009%以上,优选含有0.01%以上,优选含有0.02%以上,优选含有0.03%以上,优选含有0.04%以上,优选含有0.05%以上,优选含有0.06%以上,优选含有0.07%以上,优选含有0.08%以上,优选含有0.09%以上,优选含有0.10%以上,优选含有0.11%以上,优选含有0.12%以上,优选含有0.13%以上,优选含有0.14%以上,优选含有0.15%以上,优选含有0.20%以上,优选含有0.25%以上,优选含有0.30%以上,优选含有0.35%以上,优选含有0.40%以上,优选含有0.50%以上,优选含有1%以上。另外,作为上限值,优选含有5%以下,优选含有3%以下,优选含有2%以下,优选含有1.5%以下,优选含有1%以下,优选含有0.9%以下,优选含有0.8%以下,优选含有0.7%以下,优选含有0.6%以下,优选含有0.5%以下,优选含有0.45%以下,优选含有0.4%以下,优选含有0.35%以下,优选含有0.3%以下,优选含有0.25%以下,优选含有0.2%以下,优选含有0.15%以下,优选含有0.1%以下,优选含有0.07%以下,优选含有0.05%以下,优选含有0.03%以下。
更具体而言,优选含有0.01~2质量%,优选为0.01~1质量%,进一步优选为0.01~0.2质量%,特别优选为0.01~0.15质量%。进一步详述,在重视抑制低温下的析出的情况下,其含量优选0.01~0.1质量%。
本发明的液晶组合物优选含有1种或2种以上的通式(II)所表示的化合物。
化24
(式中,RII1表示碳原子数1~10的烷基,该烷基中的1个或不相邻的2个以上的-CH2-各自独立地可以被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,
AII1和AII2各自独立地表示选自以下所组成的组中的基团,
(a)1,4-亚环己基(该基团中存在的1个-CH2-或不相邻的2个以上的-CH2-可以被-O-取代。)和
(b)1,4-亚苯基(该基团中存在的1个-CH=或不相邻的2个以上的-CH=可以被-N=取代。)
(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或十氢萘-2,6-二基(萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基中存在的1个-CH=或不相邻的2个以上的-CH=可以被-N=取代。)
上述基团(a)、基团(b)和基团(c)各自独立地可以被氰基、氟原子或氯原子取代,
ZII1表示单键、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-,
YII1表示氢原子、氟原子、氯原子、氰基或碳原子数1~10的烷基,该烷基中的1个或不相邻的2个以上的-CH2-各自独立地可以被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,另外,烷基中的1个或2个以上的氢原子可以被氟原子取代,
mII1表示1、2、3或4,mII1表示2、3或4的情况下,存在的多个AII1和ZII1可以相同也可以不同。)
本发明的液晶组合物中,关于通式(II)所表示的化合物的含量,作为在组合物中的下限值,优选含有10%以上,优选含有30%以上,优选含有50%以上,优选含有80%以上,优选含有85%以上,优选含有88%以上,优选含有90%以上,优选含有92%以上,优选含有95%以上,优选含有97%以上,优选含有98%以上,优选含有99%以上,优选实质上除了受阻胺系光稳定剂和聚合性化合物以外不含有其他化合物。另外,作为上限值,优选含有90%以下,优选含有95%以下,优选含有98%以下,优选含有99%以下,优选实质上除了受阻胺系光稳定剂和聚合性化合物以外不含有其他化合物。实质上的意思是,不包括制造时不可避免地生成的杂质等非有意含有的化合物。
<通式(II)所表示的化合物的第一方式>
通式(II)所表示的化合物是介电常数各向异性为正的所谓的p型液晶化合物,可列举以下的通式(J)所表示的化合物。
作为通式(II)所表示的化合物,优选含有一种或两种以上的通式(J)所表示的化合物。这些化合物相当于介电性为正的化合物(Δε大于2。)。
化25
Figure BDA0002308944050000221
(式中,RJ1表示碳原子数1~8的烷基,该烷基中的1个或不相邻的2个以上的-CH2-各自独立地可以被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,
nJ1表示0、1、2、3或4,
AJ1、AJ2和AJ3各自独立地表示选自以下所组成的组中的基团,
(a)1,4-亚环己基(该基团中存在的1个-CH2-或不相邻的2个以上的-CH2-可以被-O-取代。)
(b)1,4-亚苯基(该基团中存在的1个-CH=或不相邻的2个以上的-CH=可以被-N=取代。)和
(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或十氢萘-2,6-二基(萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基中存在的1个-CH=或不相邻的2个以上的-CH=可以被-N=取代。)
上述基团(a)、基团(b)和基团(c)各自独立地可以被氰基、氟原子、氯原子、甲基、三氟甲基或三氟甲氧基取代,
ZJ1和ZJ2各自独立地表示单键、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-、-COO-、-OCO-或-C≡C-,
nJ1为2、3或4而存在多个AJ2的情况下,它们可以相同也可以不同,nJ1为2、3或4而存在多个ZJ1的情况下,它们可以相同也可以不同,
XJ1表示氢原子、氟原子、氯原子、氰基、三氟甲基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基或2,2,2-三氟乙基。)
通式(J)中,RJ1优选碳原子数1~8的烷基、碳原子数1~8的烷氧基、碳原子数2~8的烯基或碳原子数2~8的烯氧基,优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数1~5的烷氧基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数2~5的烯氧基,进一步优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,进一步优选碳原子数2~5的烷基或碳原子数2~3的烯基,特别优选碳原子数3的烯基(丙烯基)。
在重视可靠性的情况下,RJ1优选为烷基,在重视粘性的下降的情况下,优选为烯基。
另外,其结合的环结构为苯基(芳香族)的情况下,优选直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基和碳原子数4~5的烯基,其结合的环结构为环己烷、吡喃和二
Figure BDA0002308944050000232
烷等饱和环结构的情况下,优选直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基和直链状的碳原子数2~5的烯基。为了使向列相稳定化,碳原子和存在时的氧原子的合计优选为5以下,优选为直链状。
作为烯基,优选选自式(R1)至式(R5)中的任一个所表示的基团。(各式中的黑点表示结合有烯基的环结构中的碳原子。)
化26
Figure BDA0002308944050000231
在需要增大Δn的情况下,AJ1、AJ2和AJ3各自独立地优选为芳香族,为了改善响应速度,优选为脂肪族,优选表示反式-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、1,4-亚环己烯基、1,4-双环[2.2.2]亚辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基,它们可以被氟原子取代,更优选表示下述结构,
化27
Figure BDA0002308944050000241
更优选表示下述结构。
化28
Figure BDA0002308944050000242
ZJ1和ZJ2各自独立地优选表示-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-CH2CH2-、-CF2CF2-或单键,进一步优选-OCH2-、-CF2O-、-CH2CH2-或单键,特别优选-OCH2-、-CF2O-或单键。
XJ1优选氟原子或三氟甲氧基,优选氟原子。
nJ1优选0、1、2或3,优选0、1或2,重点在于改善Δε的情况下,优选0或1,在重视Tni的情况下,优选1或2。
可组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所期望的性能组合使用。所使用的化合物的种类例如在本发明的一个实施方式中,为1种,为2种,为3种。另外进一步,在本发明的其他实施方式中,为4种,为5种,为6种,为7种以上。
本发明的组合物中,通式(J)所表示的化合物的含量需要根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适应性、滴痕、烧屏、介电常数各向异性等所要求的性能适宜调整。
相对于本发明的组合物的总量,通式(J)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,为10%,为20%,为30%,为40%,为50%,为55%,为60%,为65%,为70%,为75%,为80%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量,例如在本发明的一个方式中为95%,为85%,为75%,为65%,为55%,为45%,为35%,为25%。
将本发明的组合物的粘度保持为较低,需要响应速度快的组合物的情况下,优选上述下限值稍低且上限值稍低。进一步,将本发明的组合物的Tni保持为较高,需要温度稳定性好的组合物的情况下,优选上述下限值稍低且上限值稍低。另外,为了将驱动电压保持为较低而想要增大介电常数各向异性时,优选上述下限值稍高且上限值稍高。
在重视可靠性的情况下,RJ1优选为烷基,在重视粘性的下降的情况下,优选为烯基。
作为通式(J)所表示的化合物,优选通式(M)所表示的化合物和通式(K)所表示的化合物。
本发明的组合物优选含有一种或两种以上的通式(M)所表示的化合物。这些化合物相当于介电性为正的化合物(Δε大于2。)。
化29
Figure BDA0002308944050000251
(式中,RM1表示碳原子数1~8的烷基,该烷基中的1个或不相邻的2个以上的-CH2-各自独立地可以被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,
nM1表示0、1、2、3或4,
AM1和AM2各自独立地表示选自以下所组成的组中的基团,
(a)1,4-亚环己基(该基团中存在的1个-CH2-或不相邻的2个以上的-CH2-可以被-O-或-S-取代。)和
(b)1,4-亚苯基(该基团中存在的1个-CH=或不相邻的2个以上的-CH=可以被-N=取代。)
上述基团(a)和基团(b)上的氢原子各自独立地可以被氰基、氟原子或氯原子取代,
ZM1和ZM2各自独立地表示单键、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-、-COO-、-OCO-或-C≡C-,
nM1为2、3或4而存在多个AM2的情况下,它们可以相同也可以不同,nM1为2、3或4而存在多个ZM1的情况下,它们可以相同也可以不同,
XM1和XM3各自独立地表示氢原子、氯原子或氟原子,
XM2表示氢原子、氟原子、氯原子、氰基、三氟甲基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基或2,2,2-三氟乙基。)
通式(M)中,RM1优选碳原子数1~8的烷基、碳原子数1~8的烷氧基、碳原子数2~8的烯基或碳原子数2~8的烯氧基,优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数1~5的烷氧基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数2~5的烯氧基,进一步优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,进一步优选碳原子数2~5的烷基或碳原子数2~3的烯基,特别优选碳原子数3的烯基(丙烯基)。
在重视可靠性的情况下,RM1优选为烷基,在重视粘性的下降的情况下,优选为烯基。
另外,其结合的环结构为苯基(芳香族)的情况下,优选直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基和碳原子数4~5的烯基,其结合的环结构为环己烷、吡喃和二
Figure BDA0002308944050000262
烷等饱和环结构的情况下,优选直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基和直链状的碳原子数2~5的烯基。为了使向列相稳定化,碳原子和存在时的氧原子的合计优选为5以下,优选为直链状。
作为烯基,优选选自式(R1)至式(R5)中的任一个所表示的基团。(各式中的黑点表示结合有烯基的环结构中的碳原子。)
化30
Figure BDA0002308944050000261
在需要增大Δn的情况下,AM1和AM2各自独立地优选为芳香族,为了改善响应速度,优选为脂肪族,优选表示反式-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基、3,5-二氟-1,4-亚苯基、2,3-二氟-1,4-亚苯基、1,4-亚环己烯基、1,4-双环[2.2.2]亚辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基,更优选表示下述结构,
化31
Figure BDA0002308944050000271
更优选表示下述结构。
化32
Figure BDA0002308944050000272
ZM1和ZM2各自独立地优选表示-CH2O-、-CF2O-、-CH2CH2-、-CF2CF2-或单键,进一步优选-CF2O-、-CH2CH2-或单键,特别优选-CF2O-或单键。
nM1优选0、1、2或3,优选0、1或2,重点在于改善Δε的情况下,优选0或1,在重视Tni的情况下,优选1或2。
可组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所期望的性能组合使用。所使用的化合物的种类例如在本发明的一个实施方式中,为1种,为2种,为3种。另外进一步,在本发明的其他实施方式中,为4种,为5种,为6种,为7种以上。
本发明的组合物中,通式(M)所表示的化合物的含量需要根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适应性、滴痕、烧屏、介电常数各向异性等所要求的性能适宜调整。
相对于本发明的组合物的总量,式(M)所表示的化合物的优选含量的下限值为0%,为1%,为10%,为20%,为30%,为40%,为50%,为55%,为60%,为65%,为70%,为75%,为80%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量,例如在本发明的一个方式中为95%,为85%,为75%,为65%,为55%,为45%,为35%,为25%。
将本发明的组合物的粘度保持为较低,需要响应速度快的组合物的情况下,优选上述下限值稍低且上限值稍低。进一步,将本发明的组合物的Tni保持为较高,需要温度稳定性好的组合物的情况下,优选上述下限值稍低且上限值稍低。另外,为了将驱动电压保持为较低而想要增大介电常数各向异性时,优选上述下限值稍高且上限值稍高。
通式(M)所表示的液晶化合物具体而言优选为下述通式(M-1)和通式(M-2)。
化33
(式中,R31表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,X31和X32各自独立地表示氢原子或氟原子,Y31表示氟原子或OCF3,M31~M33各自独立地表示反式-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基,该反式-1,4-亚环己基中的1个或2个-CH2-可以以氧原子不直接相邻的方式被-O-取代,该亚苯基中的1个或2个氢原子可以被氟原子取代,n31和n32各自独立地表示0、1或2,n41+n42表示1、2或3。)
通式(M-1)所表示的液晶化合物具体而言优选下述通式(M-1-a)至通式(M-1-f)所表示的化合物。
化34
Figure BDA0002308944050000291
(式中,R31、X31、X32和Y31表示与通式(M)中的R31、X31、X32和Y31相同的含义,X34~X39各自独立地表示氢原子或氟原子。)
通式(M-2)所表示的液晶化合物具体而言优选下述通式(M-2-a)至通式(M-2-n)所表示的化合物。
化35
化36
Figure BDA0002308944050000311
(式中,R31、X31、X32和Y31表示与通式(M)中的R31、X31、X32和Y31相同的含义,X34~X39各自独立地表示氢原子或氟原子。)
另外,通式(M)所表示的液晶化合物具体而言优选为下述通式(M-3)至通式(M-26)。
化37
Figure BDA0002308944050000321
化38
(式中,R31、X31、X32和Y31表示与通式(M)中的R31、X31、X32和Y31相同的含义,X34~X39各自独立地表示氢原子或氟原子。)
本发明的组合物优选含有一种或两种以上的通式(K)所表示的化合物。这些化合物相当于介电性为正的化合物(Δε大于2。)。
化39
Figure BDA0002308944050000332
(式中,RK1表示碳原子数1~8的烷基,该烷基中的1个或不相邻的2个以上的-CH2-各自独立地可以被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,
nK1表示0、1、2、3或4,
AK1和AK2各自独立地表示选自以下所组成的组中的基团,
(a)1,4-亚环己基(该基团中存在的1个-CH2-或不相邻的2个以上的-CH2-可以被-O-或-S-取代。)和
(b)1,4-亚苯基(该基团中存在的1个-CH=或不相邻的2个以上的-CH=可以被-N=取代。)
上述基团(a)和基团(b)上的氢原子各自独立地可以被氰基、氟原子或氯原子取代,
ZK1和ZK2各自独立地表示单键、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-、-COO-、-OCO-或-C≡C-,
nK1为2、3或4而存在多个AK2的情况下,它们可以相同也可以不同,nK1为2、3或4而存在多个ZK1的情况下,它们可以相同也可以不同,
XK1和XK3各自独立地表示氢原子、氯原子或氟原子,
XK2表示氢原子、氟原子、氯原子、氰基、三氟甲基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基或2,2,2-三氟乙基。)
通式(K)中,RK1优选碳原子数1~8的烷基、碳原子数1~8的烷氧基、碳原子数2~8的烯基或碳原子数2~8的烯氧基,优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数1~5的烷氧基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数2~5的烯氧基,进一步优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,进一步优选碳原子数2~5的烷基或碳原子数2~3的烯基,特别优选碳原子数3的烯基(丙烯基)。
在重视可靠性的情况下,RK1优选为烷基,在重视粘性的下降的情况下,优选为烯基。
另外,其结合的环结构为苯基(芳香族)的情况下,优选直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基和碳原子数4~5的烯基,其结合的环结构为环己烷、吡喃和二
Figure BDA0002308944050000341
烷等饱和环结构的情况下,优选直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基和直链状的碳原子数2~5的烯基。为了使向列相稳定化,碳原子和存在时的氧原子的合计优选为5以下,优选为直链状。
作为烯基,优选选自式(R1)至式(R5)中的任一个所表示的基团。(各式中的黑点表示结合有烯基的环结构中的碳原子。)
化40
在需要增大Δn的情况下,AK1和AK2各自独立地优选为芳香族,为了改善响应速度,优选为脂肪族,优选表示反式-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基、3,5-二氟-1,4-亚苯基、2,3-二氟-1,4-亚苯基、1,4-亚环己烯基、1,4-双环[2.2.2]亚辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基,更优选表示下述结构,
化41
Figure BDA0002308944050000352
更优选表示下述结构。
化42
Figure BDA0002308944050000353
ZK1和ZK2各自独立地优选表示-CH2O-、-CF2O-、-CH2CH2-、-CF2CF2-或单键,进一步优选-CF2O-、-CH2CH2-或单键,特别优选-CF2O-或单键。
nK1优选0、1、2或3,优选0、1或2,重点在于改善Δε的情况下,优选0或1,在重视Tni的情况下,优选1或2。
可组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所期望的性能组合使用。所使用的化合物的种类例如在本发明的一个实施方式中,为1种,为2种,为3种。另外进一步,在本发明的其他实施方式中,为4种,为5种,为6种,为7种以上。
本发明的组合物中,通式(K)所表示的化合物的含量需要根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适应性、滴痕、烧屏、介电常数各向异性等所要求的性能适宜调整。
相对于本发明的组合物的总量,式(K)所表示的化合物的优选含量的下限值为1%,为10%,为20%,为30%,为40%,为50%,为55%,为60%,为65%,为70%,为75%,为80%。优选含量的上限值相对于本发明的组合物的总量,例如在本发明的一个方式中为95%,为85%,为75%,为65%,为55%,为45%,为35%,为25%。
将本发明的组合物的粘度保持为较低,需要响应速度快的组合物的情况下,优选上述下限值稍低且上限值稍低。进一步,将本发明的组合物的Tni保持为较高,需要温度稳定性好的组合物的情况下,优选上述下限值稍低且上限值稍低。另外,为了将驱动电压保持为较低而想要增大介电常数各向异性时,优选上述下限值稍高且上限值稍高。
通式(K)所表示的液晶化合物具体而言优选为下述通式(K-1)和通式(K-2)。
化43
(式中,R41表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,X41和X42各自独立地表示氢原子或氟原子,Y41表示氟原子或OCF3,M41~M43各自独立地表示反式-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基,该反式-1,4-亚环己基中的1个或2个-CH2-可以以氧原子不直接相邻的方式被-O-取代,该亚苯基中的1个或2个氢原子可以被氟原子取代,n41和n42各自独立地表示0、1或2,n41+n42表示1、2或3。)
通式(K-1)所表示的液晶化合物具体而言优选下述通式(K-1-a)至通式(K-1-d)所表示的化合物。
化44
Figure BDA0002308944050000371
(式中,R41、X41、X42和Y41表示与通式(K)中的R41、X41、X42和Y41相同的含义,X44~X49各自独立地表示氢原子或氟原子。)
通式(K-2)所表示的液晶化合物具体而言优选下述通式(K-2-a)至通式(K-2-g)所表示的化合物。
化45
(式中,R41、X41、X42和Y41表示与通式(K)中的R41、X41、X42和Y41相同的含义,X44~X49各自独立地表示氢原子或氟原子。)
另外,通式(K)所表示的液晶化合物具体而言优选为下述通式(K-3)至通式(K-5)。
化46
Figure BDA0002308944050000391
(式中,R41、X41、X42和Y41表示与通式(K)中的R41、X41、X42和Y41相同的含义,X44~X49各自独立地表示氢原子或氟原子。)
<通式(II)所表示的化合物的第二方式>
通式(II)所表示的化合物是介电常数各向异性为负的所谓的n型液晶化合物,可列举以下的通式(LC1)和通式(LC2)所表示的化合物。
作为通式(II)所表示的化合物,优选含有1种或2种以上的选自通式(N-1)~通式(N-3)所表示的化合物组的化合物。
化47
(式中,RN11、RN12、RN21、RN22、RN31和RN32各自独立地表示碳原子数1~8的烷基,该烷基中的1个或不相邻的2个以上的-CH2-各自独立地可以被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,
AN11、AN12、AN21、AN22、AN31和AN32各自独立地表示选自以下所组成的组中的基团,
(a)1,4-亚环己基(该基团中存在的1个-CH2-或不相邻的2个以上的-CH2-可以被-O-取代。)
(b)1,4-亚苯基(该基团中存在的1个-CH=或不相邻的2个以上的-CH=可以被-N=取代。)和
(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或十氢萘-2,6-二基(萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基中存在的1个-CH=或不相邻的2个以上的-CH=可以被-N=取代。)
上述基团(a)、基团(b)和基团(c)各自独立地可以被氰基、氟原子或氯原子取代,
ZN11、ZN12、ZN21、ZN22、ZN31和ZN32各自独立地表示单键、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-,
XN21表示氢原子或氟原子,
TN31表示-CH2-或氧原子,
nN11、nN12、nN21、nN22、nN31和nN32各自独立地表示0~3的整数,nN11+nN12、nN21+nN22和nN31+nN32各自独立地为1、2或3,AN11~AN32、ZN11~ZN32存在多个的情况下,它们可以相同也可以不同。其中,通式(N-2)和通式(N-3)中不包括通式(N-1)所表示的化合物,另外,通式(N-3)中不包括通式(N-2)所表示的化合物。)
通式(N-1)、(N-2)和(N-3)所表示的化合物相当于介电性为负的化合物(Δε的符号为负且其绝对值大于2。),优选为Δε为负且其绝对值大于3的化合物。
通式(N-1)、(N-2)和(N-3)中,RN11、RN12、RN21、RN22、RN31和RN32各自独立地优选碳原子数1~8的烷基、碳原子数1~8的烷氧基、碳原子数2~8的烯基或碳原子数2~8的烯氧基,优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数1~5的烷氧基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数2~5的烯氧基,进一步优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,进一步优选碳原子数2~5的烷基或碳原子数2~3的烯基,特别优选碳原子数3的烯基(丙烯基)。其中,通过将RN11和RN12的至少1个以上表示烯基的化合物与通式(I)所表示的化合物组合使用,能够显著地抑制电压保持率(VHR)的下降。同样地,通过将RN21和RN22的至少1个以上表示烯基的化合物与通式(I)所表示的化合物组合使用,能够显著地抑制电压保持率(VHR)的下降,另外,通过将RN31和RN32的至少1个以上表示烯基的化合物与通式(I)所表示的化合物组合使用,能够显著地抑制电压保持率(VHR)的下降。
另外,其结合的环结构为苯基(芳香族)的情况下,优选直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基和碳原子数4~5的烯基,其结合的环结构为环己烷、吡喃和二
Figure BDA0002308944050000413
烷等饱和环结构的情况下,优选直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基和直链状的碳原子数2~5的烯基。为了使向列相稳定化,碳原子和存在时的氧原子的合计优选为5以下,优选为直链状。
作为烯基,优选选自式(R1)至式(R5)中的任一个所表示的基团。(各式中的黑点表示环结构中的碳原子。)
化48
Figure BDA0002308944050000411
在需要增大Δn的情况下,AN11、AN12、AN21、AN22、AN31和AN32各自独立地优选为芳香族,为了改善响应速度,优选为脂肪族,优选表示反式-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基、3,5-二氟-1,4-亚苯基、2,3-二氟-1,4-亚苯基、1,4-亚环己烯基、1,4-双环[2.2.2]亚辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基,更优选表示下述结构,
化49
更优选表示反式-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基。
ZN11、ZN12、ZN21、ZN22、ZN31和ZN32各自独立地优选表示-CH2O-、-CF2O-、-CH2CH2-、-CF2CF2-或单键,进一步优选-CH2O-、-CH2CH2-或单键,特别优选-CH2O-或单键。
XN21优选氟原子。
TN31优选氧原子。
nN11+nN12、nN21+nN22和nN31+nN32优选1或2,优选nN11为1且nN12为0的组合、nN11为2且nN12为0的组合、nN11为1且nN12为1的组合、nN11为2且nN12为1的组合、nN21为1且nN22为0的组合、nN21为2且nN22为0的组合、nN31为1且nN32为0的组合、nN31为2且nN32为0的组合。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-1)所表示的化合物的优选含量的下限值为0%,为1%,为10%,为20%,为30%,为40%,为50%,为55%,为60%,为65%,为70%,为75%,为80%。优选含量的上限值为95%,为85%,为75%,为65%,为55%,为45%,为35%,为25%,为20%。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-2)所表示的化合物的优选含量的下限值为0%,为1%,为10%,为20%,为30%,为40%,为50%,为55%,为60%,为65%,为70%,为75%,为80%。优选含量的上限值为95%,为85%,为75%,为65%,为55%,为45%,为35%,为25%,为20%。
相对于本发明的组合物的总量,式(N-3)所表示的化合物的优选含量的下限值为0%,为1%,为10%,为20%,为30%,为40%,为50%,为55%,为60%,为65%,为70%,为75%,为80%。优选含量的上限值为95%,为85%,为75%,为65%,为55%,为45%,为35%,为25%,为20%。
将本发明的组合物的粘度保持为较低,需要响应速度快的组合物的情况下,优选上述下限值低且上限值低。进一步,将本发明的组合物的Tni保持为较高,需要温度稳定性好的组合物的情况下,优选上述下限值低且上限值低。另外,为了将驱动电压保持为较低而想要增大介电常数各向异性时,优选上述下限值高且上限值高。
本发明的液晶组合物优选含有1种或2种以上的通式(N-i-1)所表示的化合物作为通式(N-1)。
化50
Figure BDA0002308944050000431
(式中,Ai11、Ai12和Ai13各自独立地表示1,4-亚环己基或1,4-亚苯基,1,4-亚环己基中存在的1个-CH2-或不相邻的2个以上的-CH2-可以被-O-或-S-取代,1,4-亚苯基中存在的1个氢原子各自独立地可以被氟原子或氯原子取代,Zi1表示-OCH2-、-CH2O-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-或-CF2CF2-,mi11和mi12各自独立地表示0或1,RN11、RN12和ZN12各自独立地表示与通式(N-1)中的RN11、RN12和ZN12相同的含义。)
通式(N-i-1)所表示的化合物优选为通式(N-i-1A)、通式(N-i-1B)或通式(N-i-1C)所表示的化合物。
化51
Figure BDA0002308944050000432
(式中,RN11、RN12、Ai11和Zi1各自独立地表示与通式(N-i-1)中的RN11、RN12、Ai11和Zi1相同的含义。)
化52
Figure BDA0002308944050000433
(式中,RN11、RN12、Ai11、Ai12和Zi1各自独立地表示与通式(N-i-1)中的RN11、RN12、Ai11、Ai12和Zi1相同的含义。)
化53
Figure BDA0002308944050000434
(式中,mi13表示1,RN11、RN12、Ai11、Ai12、Ai13、Zi1、Zi2和mi11各自独立地表示与通式(N-i-1)中的RN11、RN12、Ai11、Ai12、Ai13、Zi1、Zi2和mi11相同的含义。)
作为通式(N-i-1A)所表示的化合物,优选下述通式(N-i-1A-1)~通式(N-i-1A-4)所表示的化合物。
化54
Figure BDA0002308944050000441
(式中,RN11和RN12各自独立地表示与通式(N-i-1)中的RN11和RN12相同的含义。)
作为通式(N-i-1B)所表示的化合物,优选为下述通式(N-i-1B-1)~通式(N-i-1B-7)所表示的化合物。
化55
Figure BDA0002308944050000442
(式中,RN11和RN122各自独立地表示与通式(N-i-1)中的RN11和RN12相同的含义。)
作为通式(N-i-1C)所表示的化合物,优选为下述通式(N-i-1C-1)~通式(N-i-1C-4)所表示的化合物,更优选为通式(N-i-1C-1)、和通式(N-i-1C-2)所表示的化合物。
化56
Figure BDA0002308944050000443
(式中,RN11和RN122各自独立地表示与通式(i-1)中的Ri1和Ri2相同的含义。)
本发明的液晶组合物优选含有1种或2种以上的通式(i)所表示的化合物,可以含有1种或2种以上的选自通式(i-1A)、通式(i-1B)或通式(i-1C)所表示的化合物组的化合物,也可以分别含有1种以上的通式(i-1A)、通式(i-1B)或通式(i-1C)所表示的化合物。优选含有1种或2种以上的通式(i-1A)和通式(i-1B)所表示的化合物,更优选含有2种至10种。
进一步详述,通式(i-1A)、通式(i-1B)和通式(i-1C)优选含有1种或2种以上的选自通式(i-1A-1)、通式(i-1B-1)和通式(i-1C-1)所表示的化合物组的化合物,更优选为通式(i-1A-1)所表示的化合物和通式(i-1B-1)所表示的化合物的组合。
另外,本发明的液晶组合物优选含有1种或2种以上的通式(N-ii)所表示的化合物作为通式(LC3)。
化57
Figure BDA0002308944050000451
(式中,Aii1、Aii2各自独立地表示1,4-亚环己基或1,4-亚苯基,1,4-亚环己基中存在的1个-CH2-或不相邻的2个以上的-CH2-可以被-O-或-S-取代,1,4-亚苯基中存在的1个氢原子各自独立地可以被氟原子或氯原子取代,mii1和mii2各自独立地表示1或2,RN11和RN12各自独立地表示与通式(N-1)中的RN11和RN12相同的含义。)
作为通式(N-ii-1),优选含有1种或2种以上的通式(N-ii-1)所表示的化合物。
化58
Figure BDA0002308944050000452
(式中,RN11、RN12、Aii1和mii1表示与通式(N-ii)中的RN11、RN12、Aii1和mii1相同的含义。)
通式(N-ii-1)所表示的化合物优选为通式(N-ii-1A)或通式(N-ii-1B)所表示的化合物。
化59
Figure BDA0002308944050000461
(式中,RN11、RN12和Aii1表示与通式(ii)中的RN11、RN12和Aii1相同的含义。)化60
Figure BDA0002308944050000462
(式中,Aii11和Aii11各自独立地表示1,4-亚环己基或1,4-亚苯基,1,4-亚环己基中存在的1个-CH2-或不相邻的2个以上的-CH2-可以被-O-或-S-取代,1,4-亚苯基中存在的1个氢原子各自独立地可以被氟原子或氯原子取代,RN11和RN12表示与通式(ii)中的RN11和RN12相同的含义。)
作为通式(N-ii-1A)所表示的化合物,优选下述通式(N-ii-1A-1)和通式(N-ii-1A-2)所表示的化合物。
化61
Figure BDA0002308944050000463
(式中,RN11和RN12表示与通式(N-ii)中的RN11和RN12相同的含义。)
作为通式(N-ii-1B)所表示的化合物,优选为下述通式(N-ii-1B-1)~通式(N-ii-1B-3)所表示的化合物。
化62
Figure BDA0002308944050000464
(式中,RN11和RN12表示与通式(ii)中的RN11和RN12相同的含义。)
本发明的液晶组合物优选含有1种或2种以上的通式(ii)所表示的化合物,可以含有1种或2种以上的选自通式(N-ii-1A)和通式(N-ii-1B)所表示的化合物组的化合物,也可以分别含有1种以上的通式(N-ii-1A)和通式(N-ii-1B)所表示的化合物。优选含有2种至10种通式(N-ii-1A)和通式(N-ii-1B)所表示的化合物。
进一步详述,通式(N-ii-1A)优选含有1种或2种以上的选自通式(N-ii-1A-1)所表示的化合物组的化合物,通式(N-ii-1B)优选含有1种或2种以上的选自通式(N-ii-1B-1)和通式(N-ii-1B-2)所表示的化合物组的化合物,更优选为通式(ii-1A-1)和通式(ii-1B-1)所表示的化合物的组合。
另外,作为通式(N-1),优选含有1种或2种以上的下述通式(LC3-b)所表示的化合物。
化63
Figure BDA0002308944050000471
(式中,RN11、RN12、AN11、AN12和ZN11各自独立地表示与通式(N-1)中的RN11、RN12、AN11、AN12和ZN11相同的含义,XLC3b1~XLC3b4表示氢原子或氟原子,XLC3b1和XLC3b2、或XLC3b3和XLC3b4中的至少一个组合均表示氟原子,mLC3b1表示0或1。其中,通式(LC3-b)中,不包括通式(i-1)和通式(ii)所表示的化合物。)
作为通式(LC3-b),优选表示下述通式(LC3-b1)~通式(LC3-b10)。
化64
(式中,RN11和RN12各自独立地表示与通式(N-1)中的RN11和RN12相同的含义。)
RN11和RN12的组合没有特别限定,优选为两者表示烷基的组合、两者表示烯基的组合、任一者表示烷基且另一者表示烯基的组合、任一者表示烷基且另一者表示烷氧基的组合、和任一者表示烷基且另一者表示烯氧基的组合,更优选为两者表示烷基的组合、和两者表示烯基的组合。
另外,作为通式(LC3-b),优选表示下述通式(LC3-c)。
化65
Figure BDA0002308944050000491
(式中,RN11和RN12各自独立地表示与通式(N-1)中的RN11和RN12相同的含义。)
通式(N-2)所表示的化合物优选为选自通式(N-2-1)~(N-2-3)所表示的化合物组的化合物。
化66
Figure BDA0002308944050000492
(式中,RN211和RN22各自独立地表示与通式(N-2)中的RN211和RN22相同的含义。)
通式(N-3)所表示的化合物优选为选自通式(N-3-1)和(N-3-2)所表示的化合物组的化合物。
通式(N-3-1)所表示的化合物为下述化合物。
化67
(式中,RN31和RN32各自独立地表示与通式(N-3)中的RN31和RN32相同的含义。)
<通式(II)所表示的化合物的第三方式>
第四成分为介电常数各向异性为0程度的所谓的非极性液晶化合物,可列举以下的通式(L)所表示的化合物。
本发明的组合物优选含有一种或两种以上的通式(L)所表示的化合物。通式(L)所表示的化合物相当于介电性为大致中性的化合物(Δε的值为-2~2)。
化68
(式中,RL1和RL2各自独立地表示碳原子数1~8的烷基,该烷基中的1个或不相邻的2个以上的-CH2-各自独立地可以被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,
nL1表示0、1、2或3,
AL1、AL2和AL3各自独立地表示选自以下所组成的组中的基团,
(a)1,4-亚环己基(该基团中存在的1个-CH2-或不相邻的2个以上的-CH2-可以被-O-取代。)
(b)1,4-亚苯基(该基团中存在的1个-CH=或不相邻的2个以上的-CH=可以被-N=取代。)和
(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或十氢萘-2,6-二基(萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基中存在的1个-CH=或不相邻的2个以上的-CH=可以被-N=取代。)
上述基团(a)、基团(b)和基团(c)各自独立地可以被氰基、氟原子或氯原子取代,
ZL1和ZL2各自独立地表示单键、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-,
nL1为2或3而存在多个AL2的情况下,它们可以相同也可以不同,nL1为2或3而存在多个ZL3的情况下,它们可以相同也可以不同,但不包括通式(J)、通式(N-1)、通式(N-2)和通式(N-3)所表示的化合物。)
通式(L)所表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用。可组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所期望的性能适宜组合使用。所使用的化合物的种类例如在本发明的一个实施方式中为1种。或在本发明的其他实施方式中,为2种,为3种,为4种,为5种,为6种,为7种,为8种,为9种,为10种以上。
本发明的组合物中,通式(L)所表示的化合物的含量需要根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适应性、滴痕、烧屏、介电常数各向异性等所要求的性能适宜调整。
相对于本发明的组合物的总量,式(L)所表示的化合物的优选含量的下限值为0%,为1%,为10%,为20%,为30%,为40%,为50%,为55%,为60%,为65%,为70%,为75%,为80%。优选含量的上限值为95%,为85%,为75%,为65%,为55%,为45%,为35%,为25%。
将本发明的组合物的粘度保持为较低,需要响应速度快的组合物的情况下,优选上述下限值高且上限值高。进一步,将本发明的组合物的Tni保持为较高,需要温度稳定性好的组合物的情况下,优选上述下限值高且上限值高。另外,为了将驱动电压保持为较低而想要增大介电常数各向异性时,优选上述下限值低且上限值低。
在重视可靠性的情况下,优选RL1和RL2均为烷基,在重视使化合物的挥发性降低的情况下,优选为烷氧基,在重视粘性的下降的情况下,优选至少一方为烯基。
关于RL1和RL2,其结合的环结构为苯基(芳香族)的情况下,优选直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基和碳原子数4~5的烯基,其结合的环结构为环己烷、吡喃和二
Figure BDA0002308944050000512
烷等饱和环结构的情况下,优选直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基和直链状的碳原子数2~5的烯基。为了使向列相稳定化,碳原子和存在时的氧原子的合计优选为5以下,优选为直链状。
作为烯基,优选选自式(R1)至式(R5)中的任一个所表示的基团。(各式中的黑点表示环结构中的碳原子。)
化69
其中,通过将RL1和RL2的至少1个以上表示烯基的化合物与通式(I)所表示的化合物组合使用,能够显著地抑制电压保持率(VHR)的下降。
在重视响应速度的情况下,nL1优选0,为了改善向列相的上限温度,优选2或3,为了取得它们的平衡,优选1。另外,为了满足作为组合物所要求的特性,优选组合不同值的化合物。
在需要增大Δn的情况下,AL1、AL2和AL3优选为芳香族,为了改善响应速度,优选为脂肪族,各自独立地优选表示反式-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基、3,5-二氟-1,4-亚苯基、1,4-亚环己烯基、1,4-双环[2.2.2]亚辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基,更优选表示下述结构,
化70
Figure BDA0002308944050000521
更优选表示反式-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基。
在重视响应速度的情况下,ZL1和ZL2优选为单键。
分子内的卤原子数优选0个或1个。
通式(L)所表示的化合物优选为选自通式(L-1)所表示的化合物的化合物。
化71
Figure BDA0002308944050000522
(式中,RL1和RL2各自独立地表示与通式(L)中的RL1和RL2相同的含义。)
RL11和RL12优选直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基和直链状的碳原子数2~5的烯基。通式(L-1)所表示的化合物可以单独使用,也可以将2种以上的化合物组合使用。可组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适宜组合使用。所使用的化合物的种类例如在本发明的一个实施方式中,为1种,为2种,为3种,为4种,为5种以上。
相对于本发明的组合物的总量,优选含量的下限值为1%,为2%,为3%,为5%,为7%,为10%,为15%,为20%,为25%,为30%,为35%,为40%,为45%,为50%,为55%。相对于本发明的组合物的总量,优选含量的上限值为95%,为90%,为85%,为80%,为75%,为70%,为65%,为60%,为55%,为50%,为45%,为40%,为35%,为30%,为25%。
将本发明的组合物的粘度保持为较低,需要响应速度快的组合物的情况下,优选上述下限值高且上限值高。进一步,将本发明的组合物的Tni保持为较高,需要温度稳定性好的组合物的情况下,优选上述下限值中等且上限值中等。另外,为了将驱动电压保持为较低而想要增大介电常数各向异性时,优选上述下限值低且上限值低。
通式(L-1)所表示的化合物优选为通式(L-1-1)所表示的化合物。
化72
(式中,RL11表示氢原子或甲基,RL2表示与通式(L)中的RL2相同的含义。)
通式(L-1-1)所表示的化合物优选为选自式(L-1-1.11)~式(L-1-1.13)所表示的化合物组的化合物,优选为式(L-1-1.12)或式(L-1-1.13)所表示的化合物,特别是优选为式(L-1-1.13)所表示的化合物。
化73
Figure BDA0002308944050000532
另外,通式(L-1-1)所表示的化合物优选为选自式(L-1-1.21)至式(L-1-1.24)所表示的化合物组的化合物,优选为式(L-1-1.22)至式(L-1-1.24)所表示的化合物。特别是式(L-1-1.22)所表示的化合物特别改善本发明的组合物的响应速度,因此优选。另外,与响应速度相比更要求高Tni时,优选使用式(L-1-1.23)或式(L-1-1.24)所表示的化合物。
化74
Figure BDA0002308944050000541
另外,通式(L-1-1)所表示的化合物优选为选自式(L-1-1.31)和式(L-1-1.41)所表示的化合物组的化合物。
化75
另外,通式(L-1)所表示的化合物优选为通式(L-1-2)所表示的化合物。
化76
Figure BDA0002308944050000543
(式中,R121和R122各自独立地表示碳原子数1~8的烷基或碳原子数1~8的烷氧基。)
通式(L-1-2)所表示的化合物优选为选自式(L-1-2.1)至式(L-1-2.12)所表示的化合物组的化合物,优选为式(L-1-2.1)、式(L-1-2.3)或式(L-1-2.4)所表示的化合物。特别是式(L-1-2.1)所表示的化合物特别改善本发明的组合物的响应速度,因此优选。另外,与响应速度相比更要求高Tni时,优选使用式(L-1-2.3)、式(L-1-2.4)、式(L-1-2.11)和式(L-1-2.12)所表示的化合物。为了使低温下的溶解度良好,式(L-1-2.3)、式(L-1-2.4)、式(L-1-2.11)和式(L-1-2.12)所表示的化合物的合计含量不优选设为20%以上。
化77
Figure BDA0002308944050000551
另外,通式(L-1)所表示的化合物优选为选自通式(L-1-3)和/或(L-1-4)所表示的化合物组的化合物。
化78
Figure BDA0002308944050000552
(式中,Rii31和Rii41各自独立地表示与通式(L)中的Rii2相同的含义。)
另外,通式(L)所表示的化合物优选为下述通式(L-2)至通式(L-11)所表示的化合物。本发明的液晶组合物优选含有1种或2种以上的通式(L-2)至通式(L-11)所表示的化合物作为通式(L)所表示的化合物。
化79
Figure BDA0002308944050000553
(式中,RL31和RL32表示碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,RL32表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数1~5的烷氧基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数2~5的烯氧基。)
通式(L)所表示的化合物优选为选自通式(L-4)、通式(L-6)、通式(L-7)和通式(L-8)的化合物,进一步优选为选自通式(L-6)、通式(L-7)和通式(L-8)的化合物,进一步优选为选自通式(L-7)和通式(L-8)的化合物,也优选为选自通式(L-6)和通式(L-8)的化合物。进一步详述,在要求大Δn时,优选为选自通式(L-6)、通式(L-8)和通式(L-11)的化合物。
另外,通式(L-4)、通式(L-7)和通式(L-8)所表示的化合物中,优选RL31为碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基、RL32为碳原子数1~5的烷基或碳原子数1~5的烷氧基,RL31进一步优选为碳原子数2~5的烯基,进一步优选为碳原子数2或3的烯基,通式(L-6)所表示的化合物中,RL31和RL32各自独立地优选为碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基。
另外,作为通式(L)所表示的化合物,也优选含有1种或2种以上的通式(L-12)、通式(L-13)或通式(L-14)所表示的化合物。
化80
Figure BDA0002308944050000561
(式中,RL51和RL52各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,XL51和XL52各自独立地表示氟原子或氢原子,XL51和XL52中的任一个为氟原子、另一个为氢原子。)
另外,也可以含有1种或2种以上的通式(L-16.1)至通式(L-16.3)所表示的化合物作为通式(L)所表示的化合物。
化81
Figure BDA0002308944050000571
另外,也可以含有1种或2种以上的通式(N-001)所表示的化合物作为通式(L)所表示的化合物。
化82
Figure BDA0002308944050000572
(式中,RN1和RN2各自独立地表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数1~8的烷氧基、碳原子数2~8的烯基或碳原子数2~8的烯氧基,L1和L2各自独立地表示氢原子、氟原子、CH3或CF3。其中,不包括L1和L2的两者表示氟原子的情况。)
RN1和RN2优选表示碳原子数1~5的烷基。
本发明的液晶组合物优选在25℃时介电常数各向异性(Δε)具有正值,25℃时的介电常数各向异性(Δε)优选为1.5至20.0,更优选1.5至18.0,更优选1.5至15.0,进一步优选1.5至11,特别优选1.5至8。
介电常数各向异性(Δε)具有正值的液晶组合物优选含有通式(J)所表示的化合物和通式(L)所表示的化合物。更具体而言,优选含有通式(M)所表示的化合物和通式(L-1)所表示的化合物,优选含有通式(M-1)和/或通式(M-2)所表示的化合物和通式(L-1-1)所表示的化合物。
本发明的液晶组合物中,关于通式(i)和/或通式(ii)所表示的化合物、通式(J)所表示的化合物和通式(L)所表示的化合物的合计含量,作为在组合物中的下限值,优选含有5%以上,优选含有80%以上,优选含有85%以上,优选含有88%以上,优选含有90%以上,优选含有92%以上,优选含有95%以上,优选含有97%以上,优选含有98%以上,优选含有99%以上,优选实质上不含有其他化合物。另外,作为上限值,优选含有90%以下,优选含有95%以下,优选含有98%以下,优选含有99%以下,优选实质上不含有其他化合物。实质上的意思是,不包括制造时不可避免地生成的杂质等非有意含有的化合物。
本发明的液晶组合物中,关于通式(i)和/或通式(ii)所表示的化合物、通式(M)所表示的化合物和通式(L)所表示的化合物的合计含量,作为在组合物中的下限值,优选含有5%以上,优选含有80%以上,优选含有85%以上,优选含有88%以上,优选含有90%以上,优选含有92%以上,优选含有95%以上,优选含有97%以上,优选含有98%以上,优选含有99%以上,优选实质上不含有其他化合物。另外,作为上限值,优选含有90%以下,优选含有95%以下,优选含有98%以下,优选含有99%以下,优选实质上不含有其他化合物。
本发明的液晶组合物中,关于通式(i)和/或通式(ii)所表示的化合物、通式(J)所表示的化合物和通式(L-1)所表示的化合物的合计含量,作为在组合物中的下限值,优选含有5%以上,优选含有10%以上,优选含有13%以上,优选含有15%以上,优选含有18%以上,优选含有20%以上,优选含有23%以上,优选含有25%以上,优选含有28%以上,优选含有30%以上,优选含有33%以上,优选含有35%以上,优选含有38%以上,优选含有40%以上。另外,作为上限值,优选含有95%以下,优选含有90%以下,优选含有88%以下,优选含有85%以下,优选含有83%以下,优选含有80%以下,优选含有78%以下,优选含有75%以下,优选含有73%以下,优选含有70%以下,优选含有68%以下,优选含有65%以下,优选含有63%以下,优选含有60%以下,优选含有55%以下,优选含有50%以下,优选含有40%以下。
本发明的液晶组合物优选在25℃时介电常数各向异性(Δε)具有负值,25℃时的介电常数各向异性(Δε)优选为-2.0至-8.0,优选-2.0至-6.0,更优选-2.0至-5.0,特别优选-2.5至-4.0。
介电常数各向异性(Δε)具有负值的液晶组合物优选含有通式(N-1)~通式(N-3)所表示的化合物和通式(L)所表示的化合物。更具体而言,优选含有通式(N-1)所表示的化合物和通式(L-1)所表示的化合物,优选含有通式(N-1)所表示的化合物和通式(L-1-1)所表示的化合物。
本发明的液晶组合物中,关于通式(i)和/或通式(ii)所表示的化合物、通式(N-1)~通式(N-3)所表示的化合物和通式(L)所表示的化合物的合计含量,作为在组合物中的下限值,优选含有5%以上,优选含有80%以上,优选含有85%以上,优选含有88%以上,优选含有90%以上,优选含有92%以上,优选含有95%以上,优选含有97%以上,优选含有98%以上,优选含有99%以上,优选实质上不含有其他化合物。另外,作为上限值,优选含有90%以下,优选含有95%以下,优选含有98%以下,优选含有99%以下,优选实质上不含有其他化合物。
本发明的液晶组合物中,关于通式(i)和/或通式(ii)所表示的化合物、通式(N-1)所表示的化合物和通式(L)所表示的化合物的合计含量,作为在组合物中的下限值,优选含有5%以上,优选含有80%以上,优选含有85%以上,优选含有88%以上,优选含有90%以上,优选含有92%以上,优选含有95%以上,优选含有97%以上,优选含有98%以上,优选含有99%以上,优选实质上不含有其他化合物。另外,作为上限值,优选含有90%以下,优选含有95%以下,优选含有98%以下,优选含有99%以下,优选实质上不含有其他化合物。
本发明的液晶组合物中,关于通式(i)和/或通式(ii)所表示的化合物、通式(J)所表示的化合物和通式(L-1)所表示的化合物的合计含量,作为在组合物中的下限值,优选含有5%以上,优选含有10%以上,优选含有13%以上,优选含有15%以上,优选含有18%以上,优选含有20%以上,优选含有23%以上,优选含有25%以上,优选含有28%以上,优选含有30%以上,优选含有33%以上,优选含有35%以上,优选含有38%以上,优选含有40%以上。另外,作为上限值,优选含有95%以下,优选含有90%以下,优选含有88%以下,优选含有85%以下,优选含有83%以下,优选含有80%以下,优选含有78%以下,优选含有75%以下,优选含有73%以下,优选含有70%以下,优选含有68%以下,优选含有65%以下,优选含有63%以下,优选含有60%以下,优选含有55%以下,优选含有50%以下,优选含有40%以下。
本发明的液晶组合物的25℃时的折射率各向异性(Δn)为0.08至0.14,更优选0.09至0.13,特别优选0.09至0.12。进一步详述,对应于薄单元间隙的情况下,优选为0.10至0.13,对应于厚单元间隙的情况下,优选为0.08至0.10。
本发明的液晶组合物的25℃时的粘度(η)为10至50mPa·s,更优选为10至40mPa·s,特别优选为10至35mPa·s。
本发明的液晶组合物的25℃时的旋转粘性(γ1)为60至130mPa·s,更优选为60至110mPa·s,特别优选为60至100mPa·s。
本发明的液晶组合物的向列相-各向同性液体相转变温度(Tni)为60℃至120℃,更优选70℃至100℃,特别优选70℃至85℃。
本发明的液晶组合物除了上述化合物以外还可以含有通常的向列液晶、近晶液晶、胆固醇液晶、抗氧化剂、或聚合性单体等。
例如本发明的液晶组合物可以含有25℃时的介电常数各向异性(Δε)为+2.0至+50.0的液晶化合物作为通常的向列液晶、近晶液晶,其含量为0质量%至50质量%,优选为1质量%至30质量%,优选为3质量%至30质量%,优选为5质量%至20质量%。
例如液晶组合物可以含有0.01~2质量%的联苯衍生物、三联苯衍生物等聚合性化合物作为聚合性单体。
作为聚合性单体,可以含有一种或两种以上的具有一个反应性基的单官能性聚合性化合物、和具有二官能或三官能等的两个以上反应性基的多官能性聚合性化合物。具有反应性基的聚合性化合物可以包含也可以不包含介晶性部位。
具有反应性基的聚合性化合物中,反应性基优选为利用光而具有聚合性的取代基。
具有反应性基的聚合性化合物中,作为具有单官能性的反应基的聚合性化合物,具体而言,优选下述通式(VI)所表示的聚合性化合物。
化83
Figure BDA0002308944050000601
(式中,X3表示氢原子或甲基,Sp3表示单键、碳原子数1~8的亚烷基或-O-(CH2)t-(式中,t表示2~7的整数,氧原子结合于芳香环。),V表示碳原子数2~20的直链或分支多价亚烷基或碳原子数5~30的多价环状取代基,多价亚烷基中的亚烷基可以在氧原子不相邻的范围内被氧原子取代,可以被碳原子数5~20的烷基(基团中的亚烷基可以在氧原子不相邻的范围内被氧原子取代。)或环状取代基取代,W表示氢原子、卤原子或碳原子数1~8的亚烷基。)
上述通式(VI)中,X3表示氢原子或甲基,在重视反应速度的情况下,优选氢原子,在重视减少反应残留量的情况下,优选甲基。
上述通式(VI)中,Sp3表示单键、碳原子数1~8的亚烷基或-O-(CH2)t-(式中,t表示2~7的整数,氧原子结合于芳香环。),优选碳链不过长,优选单键或碳原子数1~5的亚烷基,更优选单键或碳原子数1~3的亚烷基。另外,Sp3表示-O-(CH2)t-的情况下,t优选1~5,更优选1~3。
上述通式(VI)中,V表示碳原子数2~20的直链或分支多价亚烷基或碳原子数5~30的多价环状取代基,多价亚烷基中的亚烷基可以在氧原子不相邻的范围内被氧原子取代,可以被碳原子数5~20的烷基(基团中的亚烷基可以在氧原子不相邻的范围内被氧原子取代。)或环状取代基取代,优选被2个以上的环状取代基取代。
通式(VI)所表示的聚合性化合物进一步具体而言可列举通式(X1a)的化合物。
化84
Figure BDA0002308944050000611
(式中,A1表示氢原子或甲基,
A2表示单键或碳原子数1~8的亚烷基(该亚烷基中的1个或2个以上的亚甲基可以以氧原子相互不直接结合的方式各自独立地被氧原子、-CO-、-COO-或-OCO-取代,该亚烷基中的1个或2个以上的氢原子可以各自独立地被氟原子、甲基或乙基取代。),
A3和A6各自独立地表示氢原子、卤原子或碳原子数1~10的烷基(该烷基中的1个或2个以上的亚甲基可以以氧原子相互不直接结合的方式各自独立地被氧原子、-CO-、-COO-或-OCO-取代,该烷基中的1个或2个以上的氢原子各自独立地可以被卤原子或碳原子数1~17的烷基取代。),
A4和A7各自独立地表示氢原子、卤原子或碳原子数1~10的烷基(该烷基中的1个或2个以上的亚甲基可以以氧原子相互不直接结合的方式各自独立地被氧原子、-CO-、-COO-或-OCO-取代,该烷基中的1个或2个以上的氢原子可以各自独立地被卤原子或碳原子数1~9的烷基取代。),
p表示1~10,
B1、B2和B3各自独立地表示氢原子、碳原子数1~10的直链状或支链状的烷基(该烷基中的1个或2个以上的亚甲基可以以氧原子相互不直接结合的方式各自独立地被氧原子、-CO-、-COO-或-OCO-取代,该烷基中的1个或2个以上的氢原子可以各自独立地被卤原子或碳原子数3~6的三烷氧基甲硅烷基取代。)
另外,通式(VI)所表示的聚合性化合物具体而言还可列举通式(X1b)所表示的化合物。
化85
(式中,A8表示氢原子或甲基,
6元环T1、T2和T3各自独立地表示
化86
Figure BDA0002308944050000622
中的任一个(其中q表示1~4的整数。),
q表示0或1,
Y1和Y2各自独立地表示单键、-CH2CH2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C≡C-、-CH=CH-、-CF=CF-、-(CH2)4-、-CH2CH2CH2O-、-OCH2CH2CH2-、-CH2=CHCH2CH2-或-CH2CH2CH=CH-,
Y3表示单键、-COO-或-OCO-,
B8表示碳原子数1~18的烃基。)
进一步,通式(VI)所表示的聚合性化合物具体而言还可列举通式(X1c)所表示的化合物。
化87
Figure BDA0002308944050000631
(式中,R70表示氢原子或甲基,R71表示具有缩合环的烃基。)
另外,具有反应性基的聚合性化合物中,具有多官能性的反应基的聚合性化合物优选下述通式(VII)所表示的聚合性化合物。
化88
(式中,X1和X2各自独立地表示氢原子或甲基,Sp1和Sp2各自独立地表示单键、碳原子数1~8的亚烷基或-O-(CH2)s-(式中,s表示2~7的整数,氧原子结合于芳香环。),U表示碳原子数2~20的直链或分支多价亚烷基或碳原子数5~30的多价环状取代基,多价亚烷基中的亚烷基可以在氧原子不相邻的范围内被氧原子取代,可以被碳原子数5~20的烷基(基团中的亚烷基可以在氧原子不相邻的范围内被氧原子取代。)或环状取代基取代,k表示1~5的整数。)
上述通式(VII)中,X1和X2各自独立地表示氢原子或甲基,在重视反应速度的情况下,优选氢原子,在重视减少反应残留量的情况下,优选甲基。
上述通式(VII)中,Sp1和Sp2各自独立地表示单键、碳原子数1~8的亚烷基或-O-(CH2)s-(式中,s表示2~7的整数,氧原子结合于芳香环。),优选碳链不过长,优选单键或碳原子数1~5的亚烷基,更优选单键或碳原子数1~3的亚烷基。另外,Sp1和Sp2表示-O-(CH2)s-的情况下,s优选1~5,更优选1~3,更优选Sp1和Sp2的至少一方为单键,特别优选均为单键。
上述通式(VII)中,U表示碳原子数2~20的直链或分支多价亚烷基或碳原子数5~30的多价环状取代基,多价亚烷基中的亚烷基可以在氧原子不相邻的范围内被氧原子取代,可以被碳原子数5~20的烷基(基团中的亚烷基可以在氧原子不相邻的范围内被氧原子取代。)、环状取代基取代,优选被2个以上的环状取代基取代。
上述通式(VII)中,U具体而言优选表示以下的式(VII-1)至式(VII-5),更优选表示式(VII-1)至式(VII-3),特别优选表示式(VII-1)。
化89
(式中,两端结合于Sp1或Sp2。)
U具有环结构的情况下,上述Sp1和Sp2优选至少一方表示单键,也优选两者均为单键。
上述通式(VII)中,k表示1~5的整数,优选k为1的二官能化合物、或k为2的三官能化合物,更优选为二官能化合物。
进一步详述,优选含有一种或两种以上的式(P)所表示的聚合性化合物。
化90
Figure BDA0002308944050000642
通式(P)中,X201和X202各自独立地表示氢原子、甲基或-CF3基。X201和X202优选均为氢原子的二丙烯酸酯衍生物、均为甲基的二甲基丙烯酸酯衍生物,也优选一方为氢原子另一方为甲基的化合物。可以根据用途来使用优选的化合物,但在PSA显示元件中,通式(P)所表示的聚合性化合物优选具有至少一个甲基丙烯酸酯衍生物,也优选具有2个。
通式(P)中,Sp201和Sp202各自独立地表示单键、碳原子数1~8的亚烷基或-O-(CH2)s-(式中,s表示2~7的整数,氧原子结合于环。)。在PSA型的液晶显示元件中,Sp201和Sp202优选至少一方为单键,优选均为单键的化合物或一方为单键另一方为碳原子数1~8的亚烷基或-O-(CH2)s-,该情况下,优选碳原子数1~4的亚烷基,s优选1~4。
通式(P)中,M201、M202和M203各自独立地表示反式-1,4-亚环己基(基团中的1个或不相邻的2个以上的-CH2-可以被-O-或-S-取代。)、1,4-亚苯基(基团中的1个或不相邻的2个以上的-CH=可以被-N=取代。)、1,4-亚环己烯基、1,4-双环[2.2.2]亚辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基,基团中的氢原子各自独立地可以被氟原子、-CF3基、碳原子数1~10的烷基、碳原子数1~10的烷氧基或式(R-1)至式(R-15)中的任一个取代。
化91
Figure BDA0002308944050000651
通式(P)中,Z201和Z202各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CY1=CY2-(式中,Y1和Y2各自独立地表示氟原子或氢原子。)、-C≡C-或单键,优选-COO-、-OCO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-C≡C-或单键,进一步优选-COO-、-OCO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键。
通式(P)中,n201表示0、1或2,优选0或1。其中,M202和Z202存在多个的情况下,它们可以相同也可以不同。
通式(P)所表示的聚合性化合物可以含有至少1种,优选含有1种~5种,进一步优选含有1种~3种。
通式(P)的含量优选为0.01~2.00质量%,进一步优选为0.05~1.00质量%,特别优选为0.10~0.50质量%。
进一步具体而言,通式(P)中n201为0的情况下,Sp201和Sp202之间的环结构优选为式(XXa-1)至式(XXa-5),进一步优选为式(XXa-1)至式(XXa-3),特别优选为式(XXa-1)或式(XXa-2)。其中,式的两端结合于Sp201或Sp202
化92
Figure BDA0002308944050000661
包含这些骨架的通式(P)所表示的聚合性化合物聚合后的取向限制力最适合于PSA型的液晶显示元件,可得到良好的取向状态,因此具有显示不均被抑制或完全不产生的效果。
由上,作为聚合性单体,优选式(XX-1)至通式(XX-10)所表示的化合物,进一步优选式(XX-1)至式(XX-4)。
化93
Figure BDA0002308944050000671
式(XX-1)至通式(XX-10)中,Spxx表示碳原子数1~8的亚烷基或-O-(CH2)s-(式中,s表示2~7的整数,氧原子结合于环。)。
式(XX-1)至通式(XX-10)中,1,4-亚苯基中的氢原子可以进一步被-F、-Cl、-CF3、-CH3、式(R-1)至式(R-15)中的任一个取代。
通式(P)中n201为1的情况下,优选例如式(P31)至式(P48)那样的聚合性化合物。
化94
Figure BDA0002308944050000681
式(P31)至式(P48)中的1,4-亚苯基和萘基中的氢原子可以进一步被-F、-Cl、-CF3、-CH3、式(R-1)至式(R-15)中的任一个取代。
包含这些骨架的通式(P)所表示的聚合性化合物的聚合后的取向限制力最适合于PSA型的液晶显示元件,可得到良好的取向状态,因此具有显示不均被抑制或完全不产生的效果。
通式(P)中n201为1、且具有多个式(R-1)或式(R-2)的情况下,优选例如式(P301)至式(P316)那样的聚合性化合物。
化95
Figure BDA0002308944050000691
式(P301)至式(P316)中的1,4-亚苯基和萘基中的氢原子可以进一步被-F、-Cl、-CF3、-CH3取代。
作为通式(P)所表示的聚合性化合物,也优选例如式(Ia-1)~式(Ia-31)那样的聚合性化合物。
化96
Figure BDA0002308944050000701
化97
Figure BDA0002308944050000711
化98
Figure BDA0002308944050000721
化99
Figure BDA0002308944050000722
另外,本发明的液晶组合物可以进一步含有不具有不成对电子的受阻胺系光稳定剂和/或抗氧化剂。抗氧化剂优选通式(H-1)至通式(H-4)所表示的受阻酚。
化100
Figure BDA0002308944050000731
通式(H-1)至通式(H-4)中,RH1表示碳原子数1~10的烷基、碳原子数1~10的烷氧基、碳原子数2~10的烯基或碳原子数2~10的烯氧基,基团中存在的1个-CH2-或不相邻的2个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-或-S-取代,另外,基团中存在的1个或2个以上的氢原子各自独立地可以被氟原子或氯原子取代。进一步具体而言,优选为碳原子数2~7的烷基、碳原子数2~7的烷氧基、碳原子数2~7的烯基或碳原子数2~7的烯氧基,进一步优选为碳原子数3~7的烷基或碳原子数2~7的烯基。
通式(H-4)中,MH4表示碳原子数1~15的亚烷基(该亚烷基中的1个或2个以上的-CH2-可以以氧原子不直接相邻的方式被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-取代。)、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-C≡C-、单键、1,4-亚苯基(1,4-亚苯基中的任意氢原子可以被氟原子取代。)或反式-1,4-亚环己基,优选为碳原子数1~14的亚烷基,如果考虑挥发性则碳原子数优选大的数值,如果考虑粘度则碳原子数优选不过大,因此进一步优选碳原子数2~12,进一步优选碳原子数3~10,进一步优选碳原子数4~10,进一步优选碳原子数5~10,进一步优选碳原子数6~10。
通式(H-1)至通式(H-4)中,1,4-亚苯基中的1个或不相邻的2个以上的-CH=可以被-N=取代。另外,1,4-亚苯基中的氢原子各自独立地可以被氟原子或氯原子取代。
通式(H-1)至通式(H-4)中,1,4-亚环己基中的1个或不相邻的2个以上的-CH2-可以被-O-或-S-取代。另外,1,4-亚环己基中的氢原子各自独立地可以被氟原子或氯原子取代。
进一步具体而言,可列举例如式(H-11)至式(H-15)。
化101
Figure BDA0002308944050000741
本发明的液晶组合物可以含有1质量ppm以上的抗氧化剂,优选10质量ppm以上,优选20质量ppm以上,优选50质量ppm以上。抗氧化剂的含量的上限为10000质量ppm,优选1000质量ppm,优选500质量ppm,优选100质量ppm。
使用了本发明的液晶组合物的液晶显示元件没有显示不良或显示不良得到了抑制,显示品质优异且响应速度快,特别是作为有源矩阵驱动的液晶显示元件,可适用于例如TN型、OCB型、VA型、VA-IPS型、PSVA型、PSA型、FFS型、IPS型或ECB型。需要说明的是,PSVA型与PSA型实质上同义。
进一步,含有聚合性化合物的本发明的液晶组合物能够提供通过在电压施加下或无电压施加下使该液晶组合物中含有的聚合性化合物聚合而制作的高分子稳定化的VA型、PSA型、TN型、OCB型、ECB型、IPS型、FFS型或VA-IPS型等的液晶显示元件。
实施例
以下列举实施例进一步详述本发明,但本发明不限定于这些实施例。另外,以下的实施例和比较例的组合物的“%”是指“质量%”。
关于实施例中化合物的记载,使用以下的简称。
(侧链)
-n -CnH2n+1碳数n的直链状的烷基
n- CnH2n+1-碳数n的直链状的烷基
-On -OCnH2n+1碳数n的直链状的烷氧基
nO- CnH2n+1O-碳数n的直链状的烷氧基
-V -CH=CH2
V- CH2=CH-
-V1 -CH=CH-CH3
1V- CH3-CH=CH-
-2V -CH2-CH2-CH=CH2
V2- CH2=CH-CH2-CH2-
-2V1 -CH2-CH2-CH=CH-CH3
1V2- CH3-CH=CH-CH2-CH2-
(连结基)
-CFFO- -CF2-O-
-OCFF- -O-CF2-
-1O- -CH2-O-
-O1- -O-CH2-
-COO- -COO-
-OCO- -OCO-
(环结构)
化102
Figure BDA0002308944050000761
实施例中,作为分子中具有1个或2个以上的不成对电子的受阻胺系光稳定剂,在添加剂中使用以下所示的化合物。
化103
化104
另外,比较例中,在添加剂中使用以下所示的化合物。
化105
需要说明的是,上述化合物A-1通过对化合物B-1进行光照射来合成得到。另外,上述化合物A-2~A-9通过对化合物B-2~B-5分别进行光照射来合成得到。
实施例中,测定的特性如下所示。
电阻率值:使用川口电机(株)MMAII,测定1.5g液晶的电阻率值。
电子自旋共振:使用Bruker制E580,测定原料和液晶的自由基量。
HALS自由基的合成:利用旋转木马方式的光照射装置对稀释于溶液中的HALS进行光照射。所得的自由基化合物通过GC和GC-MS进行定量。
VHR(UV):将导入了样品的评价单元在100℃退火2小时,使用高压水银灯照射3(J)UV后的电压保持率(1V、5Hz、60℃)。其中,照度在365nm设为100mW/cm2。测试面板的单元厚为3.5μm、取向膜为AL16301(膜厚80nm)。
(实施例1~4、比较例1~5)
调制以下所示的组合物(LC-A)。
调制以下的LC-A的液晶组合物,测定其物性值。液晶组合物的构成及其物性值的结果如表所示。
调制以下的LC-A的液晶组合物,测定其物性值。液晶组合物的构成及其物性值的结果如表所示。
表1
LC-A
3-Ph-Ph-1 8
3-Cy-Cy-V 29
3-Cy-Cy-2 4
3-Cy-1O-Ph5-O1 3
3-Cy-1O-Ph5-O2 7
2-Cy-Cy-1O-Ph5-02 13
3-Cy-Cy-1O-Ph5-O2 13
4-Cy-Cy-1O-Ph5-O2 7
V-Cy-Cy-1O-Ph5-O2 6
3-Ph-Ph5-Ph-1 4
3-Ph-Ph5-Ph-2 6
合计(%) 100
T<sub>NI</sub>[℃] 76
Δn 0.098
γ<sub>1</sub>[mPa·s] 89
Δε -3.7
相对于液晶组合物LC-A 100质量份,按照下表所示的比例添加上述式(A-1)、式(A-2)、式(B-1)和式(B-2)所表示的化合物,测定电阻率值和VHR。结果如下所示。
表2
Figure BDA0002308944050000791
由比较例2~5和实施例1~4可知,通过含有式(A-1)和(A-2)所表示的化合物的至少任一个,可获得高电阻率值。另外确认到,实施例1~4与比较例1~5相比为高VHR(UV)。另外,确认到没有显示不均。需要说明的是,实施例1~4中使用的液晶组合物的Tni、Δn、Δε和γ1的值与液晶组合物LC-A的值相同。
(实施例5~8、比较例6~10)
调制以下所示的组合物(LC-B)。
调制以下的LC-B的液晶组合物,测定其物性值。液晶组合物的构成及其物性值的结果如表所示。
表3
LC-B
3-Cy-Cy-V 20
3-Cy-Cy-V1 10
C-Cy-Ph-Ph-3 10
3Cy-1O-Ph5-O2 8
1V-Cy-1O-Ph5-O1 4
1V-Cy-1O-Ph5-O2 4
3-Cy-Cy-1O-Ph5-O2 9
V-Cy-Cy-1O-Ph5-O2 12
1V-Cy-Cy-1O-Ph5-O1 5
1V-Cy-Cy-1O-Ph5-O2 5
3-Ph-Ph5-Ph-1 5
3-Ph-Ph5-Ph-2 8
合计(%) 100
T<sub>NI</sub>[℃] 91
Δn 0.115
γ<sub>1</sub>[mPa·s] 121
Δε -4.0
相对于液晶组合物LC-B 100质量份,按照下表所示的比例添加上述式(A-3)、式(A-5)、式(B-3)和式(B-5)所表示的化合物,测定电阻率值和VHR。结果如下所示。
表4
Figure BDA0002308944050000801
由比较例7~10和实施例5~8可知,通过含有式(A-3)和(A-5)所表示的化合物的至少任一个,可获得高电阻率值。另外确认到,实施例5~8与比较例6~10相比为高VHR(UV)。另外,确认到没有显示不均。需要说明的是,实施例5~8中使用的液晶组合物的Tni、Δn、Δε和γ1的值与液晶组合物LC-B的值相同。
(实施例9~12、比较例11~15)
调制以下所示的组合物(LC-C)。
调制以下的LC-C的液晶组合物,测定其物性值。液晶组合物的构成及其物性值的结果如表所示。
调制以下的LC-C的液晶组合物,测定其物性值。液晶组合物的构成及其物性值的结果如表所示。
表5
LC-C
3-Cy-Cy-V1 12
3-Cy-Cy-2 16
1V-Cy-Cy-1O-Ph5-O2 6
1-Ph-2-Ph-Ph5-O2 4
3-Ph-2-Ph-Ph5-O2 6
3-Cy-Ph5-O2 13
3-Ph-Ph5-O2 13
2-Cy-Cy-Ph5-O2 7
3-Cy-Cy-Ph5-O2 7
2-Cy-Ph-Ph5-O2 8
3-Cy-Ph-Ph5-O2 8
合计(%) 100
T<sub>NI</sub>[℃] 76
Δn 0.114
γ<sub>1</sub>[mPa·s] 117
Δε -4.4
相对于液晶组合物LC-C 100质量份,按照下表所示的比例添加上述式(A-1)、式(A-2)、式(B-1)和式(B-2)所表示的化合物,测定电阻率值和VHR。结果如下所示。
表6
由比较例12~15和实施例9~12可知,通过含有式(A-1)和(A-2)所表示的化合物的至少任一个,可获得高电阻率值。另外确认到,实施例9~12与比较例11~15相比为高VHR(UV)。另外,确认到没有显示不均。需要说明的是,实施例9~12中使用的液晶组合物的Tni、Δn、Δε和γ1的值与液晶组合物LC-C的值相同。
(实施例13~16、比较例16~20)
调制以下所示的组合物(LC-D)。
调制以下的LC-D的液晶组合物,测定其物性值。液晶组合物的构成及其物性值的结果如表所示。
调制以下的LC-D的液晶组合物,测定其物性值。液晶组合物的构成及其物性值的结果如表所示。
表7
LC-D
3-Cy-Cy-V 28
1V-Cy-Cy-1O-Ph5-O2 6
1-Ph-2-Ph-Ph5-O2 4
3-Ph-2-Ph-Ph5-O2 6
3-Cy-Ph5-O2 13
3-Ph-Ph5-O2 13
2-Cy-Cy-Ph5-O2 7
3-Cy-Cy-Ph5-O2 7
2-Cy-Ph-Ph5-O2 8
3-Cy-Ph-Ph5-O2 8
合计(%) 100
T<sub>NI</sub>[℃] 73
Δn 0.112
γ<sub>1</sub>[mPa·s] 103
Δε -4.4
相对于液晶组合物LC-D 100质量份,按照下表所示的比例添加上述式(A-3)、式(A-4)、式(B-3)和式(B-4)所表示的化合物,测定电阻率值和VHR。结果如下所示。
表8
Figure BDA0002308944050000831
由比较例17~20和实施例13~16可知,通过含有式(A-3)和(A-4)所表示的化合物的至少任一个,可获得高电阻率值。另外确认到,实施例13~16与比较例16~20相比为高VHR(UV)。另外,确认到没有显示不均。需要说明的是,实施例13~16中使用的液晶组合物的Tni、Δn、Δε和γ1的值与液晶组合物LC-D的值相同。
(实施例17~20、比较例21~25)
调制以下所示的组合物(LC-E)。
调制以下的LC-E的液晶组合物,测定其物性值。液晶组合物的构成及其物性值的结果如表所示。
调制以下的LC-E的液晶组合物,测定其物性值。液晶组合物的构成及其物性值的结果如表所示。
表9
LC-E
3-Cy-Cy-V 26
3-Cy-Ph-Ph-2 6
V-Cy-Cy-1O-Ph5-O2 6
1-Ph-2-Ph-Ph5-O2 4
3-Cy-Ph5-O2 7
3-Ph-Ph5-O2 13
2-Cy-Cy-Ph5-O2 10
3-Cy-Cy-Ph5-O2 10
2-Cy-Ph-Ph5-O2 6
3-Cy-Ph-Ph5-O2 6
3-Ph-Ph5-Ph-2 6
合计(%) 100
T<sub>NI</sub>[℃] 84
Δn 0.121
γ<sub>1</sub>[mPa·s] 106
Δε -3.7
相对于液晶组合物LC-E 100质量份,按照下表所示的比例添加上述式(A-1)、式(A-6)、式(B-1)和式(B-6)所表示的化合物,测定电阻率值和VHR。结果如下所示。
表10
Figure BDA0002308944050000841
由比较例22~25和实施例17~20可知,通过含有式(A-1)和(A-6)所表示的化合物的至少任一个,可获得高电阻率值。另外确认到,实施例17~20与比较例21~25相比为高VHR(UV)。另外,确认到没有显示不均。需要说明的是,实施例17~20中使用的液晶组合物的Tni、Δn、Δε和γ1的值与液晶组合物LC-E的值相同。
(实施例21~26、比较例24~26)
调制以下所示的组合物(LC-F)。
调制以下的LC-F的液晶组合物,测定其物性值。液晶组合物的构成及其物性值的结果如表所示。
调制以下的LC-F的液晶组合物,测定其物性值。液晶组合物的构成及其物性值的结果如表所示。
表11
LC-F
V-Cy-Cy-V 32
3-Ph-Ph-1 7
5-Ph-Ph-1 4
3-Cy-Cy-Ph-1 7
3-Cy-1O-Ph5-O2 5
2-Cy-Cy-1O-Ph5-O2 12
3-CyCy-1O-Ph5-O2 11
3-Cy-Ph-Ph5-O3 7
3-Cy-Ph-Ph5-O4 9
4-Cy-Ph-Ph5-O3 6
合计(%) 100
T<sub>NI</sub>[℃] 76
Δn 0.101
γ<sub>1</sub>[mPa·s] 74
Δε -2.8
相对于液晶组合物LC-F 100质量份,按照下表所示的比例添加上述式(A-2)、式(A-8)、式(A-9)和式(B-2)所表示的化合物,测定电阻率值和VHR。结果如下所示。
表12
Figure BDA0002308944050000851
由比较例25~26和实施例21~26可知,通过含有式(A-2)、式(A-8)和(A-9)所表示的化合物的至少任一个,可获得高电阻率值。另外确认到,实施例21~26与比较例24~26相比为高VHR(UV)。另外,确认到没有显示不均。需要说明的是,实施例21~24中使用的液晶组合物的Tni、Δn、Δε和γ1的值与液晶组合物LC-F的值相同。
(实施例27~31、比较例27~30)
调制以下所示的组合物(LC-I)。
调制以下的LC-I的液晶组合物,测定其物性值。液晶组合物的构成及其物性值的结果如表所示。
调制以下的LC-I的液晶组合物,测定其物性值。液晶组合物的构成及其物性值的结果如表所示。
表13
Figure BDA0002308944050000861
相对于液晶组合物LC-I 100质量份,按照下表所示的比例添加上述式(A-1)、式(A-2)、式(B-1)和式(B-2)所表示的化合物,测定电阻率值和VHR。结果如下所示。
表14
由比较例28~31和实施例27~30可知,通过含有式(A-1)和(A-2)所表示的化合物的至少任一个,可获得高电阻率值。另外确认到,实施例27~30与比较例27~31相比为高VHR(UV)。另外,确认到没有显示不均。需要说明的是,实施例27~30中使用的液晶组合物的Tni、Δn、Δε和γ1的值与液晶组合物LC-I的值相同。
(实施例31~34、比较例32~36)
调制以下所示的组合物(LC-J)。
调制以下的LC-J的液晶组合物,测定其物性值。液晶组合物的构成及其物性值的结果如表所示。
调制以下的LC-J的液晶组合物,测定其物性值。液晶组合物的构成及其物性值的结果如表所示。
表15
Figure BDA0002308944050000881
相对于液晶组合物LC-J 100质量份,按照下表所示的比例添加上述式(A-4)、式(A-5)、式(B-4)和式(B-5)所表示的化合物,测定电阻率值和VHR。结果如下所示。
表16
Figure BDA0002308944050000882
由比较例33~36和实施例31~34可知,通过含有式(A-1)和(A-2)所表示的化合物的至少任一个,可获得高电阻率值。另外确认到,实施例31~34与比较例32~36相比为高VHR(UV)。另外,确认到没有显示不均。需要说明的是,实施例31~34中使用的液晶组合物的Tni、Δn、Δε和γ1的值与液晶组合物LC-J的值相同。
(实施例35~35、比较例37~45)
调制以下所示的组合物(LC-K)。
调制以下的LC-K的液晶组合物,测定其物性值。液晶组合物的构成及其物性值的结果如表所示。
调制以下的LC-K的液晶组合物,测定其物性值。液晶组合物的构成及其物性值的结果如表所示。
表17
LC-K
3-Cy-Cy-V0 44
3-Cy-Cy-V1 16
5-Ph-Ph-1 3.5
3-Cy-Cy-Ph-1 6
3-Cy-Cy-Ph-3 1.5
3-Cy-Ph-Ph-2 7
2-Ph-Ph1-Ph-2V 5
3-Ph1-Np3-F 4
3-Cy-Ph1-Np3-F 6
2-Ph-Ph1-Np3-F 5
2-Cy-Cy-Ph-Ph1-F 2
合计(%) 100
T<sub>NI</sub>[℃] 78
Δn 0.102
γ<sub>1</sub>[mPa·s] 38
Δε 2.3
相对于液晶组合物LC-K 100质量份,按照下表所示的比例添加上述式(A-1)、式(A-2)、式(B-1)和式(B-2)所表示的化合物,测定电阻率值和VHR。结果如下所示。
表18
Figure BDA0002308944050000901
由比较例38~41和实施例35~38可知,通过含有式(A-1)和(A-2)所表示的化合物的至少任一个,可获得高电阻率值。另外确认到,实施例35~38与比较例37~41相比为高VHR(UV)。另外,确认到没有显示不均。需要说明的是,实施例35~38中使用的液晶组合物的Tni、Δn、Δε和γ1的值与液晶组合物LC-K的值相同。
(实施例39~44、比较例42~44)
调制以下所示的组合物(LC-L)。
调制以下的LC-L的液晶组合物,测定其物性值。液晶组合物的构成及其物性值的结果如表所示。
调制以下的LC-L的液晶组合物,测定其物性值。液晶组合物的构成及其物性值的结果如表所示。
表19
Figure BDA0002308944050000911
相对于液晶组合物LC-L 100质量份,按照下表所示的比例添加上述式(A-2)、式(A-8)、式(A-1)和式(B-2)所表示的化合物,测定电阻率值和VHR。结果如下所示。
表20
Figure BDA0002308944050000912
由比较例43~44和实施例39~44可知,通过含有式(A-1)和(A-2)所表示的化合物的至少任一个,可获得高电阻率值。另外确认到,实施例39~44与比较例42~44相比为高VHR(UV)。另外,确认到没有显示不均。需要说明的是,实施例39~44中使用的液晶组合物的Tni、Δn、Δε和γ1的值与液晶组合物LC-L的值相同。

Claims (8)

1.一种液晶组合物,其含有1种或2种以上的受阻胺系光稳定剂,所述受阻胺系光稳定剂在分子中具有1个或2个以上的不成对电子。
2.根据权利要求1所述的液晶组合物,所述受阻胺系光稳定剂为通式(i)或通式(ii)所表示的化合物,
[化1]
Figure FDA0002308944040000011
式中,Ri0表示氢原子、羟基、-O·、或碳原子数1~20的烷基,该烷基中存在的1个或不相邻的2个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-C≡C-、-Si(CH3)2-、反式1,4-亚环己基、1,4-亚苯基或萘-2,6-二基取代,Ri0中的1个或2个以上的氢原子各自独立地可以被氟原子、氯原子或氰基取代,但至少1个以上的Ri0表示-O·,
Ri1、Ri2、Ri3和Ri4各自独立地表示碳原子数1~12的烷基,该Ri1与Ri2和/或Ri3与Ri4可以彼此结合而形成环,
Ri5、Ri6、Ri7和Ri8各自独立地表示氢原子或碳原子数1~12的烷基,Ri5与Ri6和/或Ri7与Ri8表示烷基的情况下,该Ri5与Ri6和/或Ri7与Ri8可以彼此结合而形成环,
ni表示0或1,
mi表示1~6的整数,Mi表示1~6价的有机基,Mi的价数为与mi所表示的数相同的数,Ri0存在多个的情况下,它们可以相同也可以不同,但至少1个以上的Ri0表示-O·,Ri1、Ri2、Ri3、Ri4、Ri5、Ri6、Ri7、Ri8和ni存在多个的情况下,它们可以相同也可以不同,
[化2]
Figure FDA0002308944040000021
式中,Rii0表示氢原子、羟基、-O·、或碳原子数1~20的烷基,该烷基中存在的1个或不相邻的2个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-C≡C-、-Si(CH3)2-、反式1,4-亚环己基、1,4-亚苯基或萘-2,6-二基取代,Rii0中的1个或2个以上的氢原子各自独立地可以被氟原子、氯原子或氰基取代,但至少1个以上的Rii0表示-O·,
Rii1、Rii2、Rii3和Rii4各自独立地表示碳原子数1~12的烷基,该Rii1与Rii2和/或Rii3与Rii4可以彼此结合而形成环,
Rii5、Rii6、Rii7和Rii8各自独立地表示氢原子或碳原子数1~12的烷基,Rii5与Rii6和/或Rii7与Rii8表示烷基的情况下,该Rii5与Rii6和/或Rii7与Rii8可以彼此结合而形成环,
nii表示0或1,
mii表示1~4,Uii表示形成环结构的2×mii价的有机基,Rii0存在多个的情况下,它们可以相同也可以不同,但至少1个以上的Ri0表示-O·,Rii1、Rii2、Rii3、Rii4、Rii5、Rii6、Rii7、Rii8和nii存在多个的情况下,它们可以相同也可以不同。
3.根据权利要求1或2中任一项所述的液晶组合物,进一步含有1种或2种以上的通式(II)所表示的液晶化合物,
[化3]
Figure FDA0002308944040000022
式中,RII1表示碳原子数1~10的烷基,该烷基中的1个或不相邻的2个以上的-CH2-各自独立地可以被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,
AII1和AII2各自独立地表示选自由以下基团组成的组中的基团,
(a)1,4-亚环己基,该基团中存在的1个-CH2-或不相邻的2个以上的-CH2-可以被-O-取代;
(b)1,4-亚苯基,该基团中存在的1个-CH=或不相邻的2个以上的-CH=可以被-N=取代;以及
(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或十氢萘-2,6-二基,萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基中存在的1个-CH=或不相邻的2个以上的-CH=可以被-N=取代,
所述基团(a)、基团(b)和基团(c)各自独立地可以被氰基、氟原子或氯原子取代,
ZII1表示单键、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-,
YII1表示氢原子、氟原子、氯原子、氰基或碳原子数1~10的烷基,该烷基中的1个或不相邻的2个以上的-CH2-各自独立地可以被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,另外,烷基中的1个或2个以上的氢原子可以被氟原子取代,
mII1表示1、2、3或4,mII1表示2、3或4的情况下,存在的多个AII1和ZII1可以相同也可以不同。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的液晶组合物,进一步含有1种或2种以上的聚合性化合物。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的液晶组合物,所述受阻胺系光稳定剂的含量总量在液晶组合物中为0.001质量%至5质量%。
6.根据权利要求3~5中任一项所述的液晶组合物,通式(II)所表示的化合物的含量总量在液晶组合物中为10质量%以上。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的液晶组合物,25℃时的折射率各向异性(Δn)为0.08至0.14的范围,25℃时的旋转粘性(γ1)为60至130mPa·s的范围,向列相-各向同性液体相转变温度(Tni)为60℃至120℃的范围。
8.一种显示元件,使用了权利要求1~7中任一项所述的组合物。
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