CN110694634B - 一种杂醇油制备混合醇酯的催化剂的制备方法及应用 - Google Patents

一种杂醇油制备混合醇酯的催化剂的制备方法及应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种杂醇油制备混合醇酯的催化剂的制备方法及应用，一种杂醇油制备混合醇酯的催化剂的制备方法，将可溶性Ni盐、W盐配制成混合溶液，将助剂加入混合溶液中，将γ‑Al2O3载体浸渍在混合溶液中，采用等体积浸渍法，室温静置2‑6hr后滤出，室温晾干，90‑120℃下干燥2‑6hr，再以升温速率1‑5℃/min升温至350‑650℃焙烧3‑10h，待温度降至室温，得到酯化催化剂。本发明催化剂具有绿色环保、活性高、可回收利用、价格低廉的特点。

Description

一种杂醇油制备混合醇酯的催化剂的制备方法及应用
技术领域
本发明涉及一种杂醇油制备混合醇酯的催化剂的制备方法及应用。
背景技术
杂醇油主要由甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、丁醇、异丁醇、异戊醇、还有其它庚醛、辛醇、壬醇、水以及酯类等多种物质组成。杂醇油中水含量占15%-30%，醇类占65%-75%，其余为各种酯类及重组分烃类等杂质。杂醇油中的各种醇和酯，作为燃料、溶剂及有机合成的原料，具有很高的经济价值。
一直以来，杂醇油被当作低端溶剂或燃料简单燃烧，价值不能得到充分利用。随着人们环保意识增强，杂醇油作为一种难得的精细化工原料，对其进行深入研究并开发利用，生产高附加值的产品，成为一条备受关注的化学品利用路线。
以杂醇油为原料，开发出杂醇油制混合醇酯的利用技术，这些混合醇酯不仅是良好的有机溶剂, 而且具有一定的甜香味，在医药、化工、涂料等行业具有广泛用途。以杂醇油为醇原料进行酯化反应，是一条清洁高效利用方案，可大大提高甲醇及杂醇油企业的经济效益及社会效益。
醇酯化过程，多用浓硫酸作催化剂，其缺点是严重腐蚀生产设备, 且常伴有许多副反应( 如氧化、碳化等) 的发生。人们一般采用离子交换树脂催化法来替代浓硫酸，反应条件温和, 易分离，但离子交换树脂催化剂强度差，极易粉碎。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是：如何提供一种杂醇油制备混合醇酯的催化剂，该催化剂酯化效率高，反应条件温和，可简单分离且多次回收利用，价格低廉，具有工业应用前景。
本发明所采用的技术方案是：一种杂醇油制备混合醇酯的催化剂的制备方法，该催化剂中活性组分金属的质量百分含量为5wt%-50wt%，助剂金属的质量百分含量为0.1wt%-15wt%，其余为载体将可溶性Ni盐、W盐配制成混合溶液，制备时将助剂加入混合溶液中，将γ- Al2O3载体浸渍在混合溶液中，采用等体积浸渍法，室温静置2-6hr后滤出，室温晾干，90-120℃下干燥2-6hr，再以升温速率1-5℃/min升温至350-650℃焙烧3-10h，待温度降至室温，得到酯化催化剂。
可溶性Ni盐为硝酸镍或醋酸镍，可溶性W盐为偏钨酸铵；助剂为Mo、Co、Fe、La、Ce、Zr、Zn、Mn，均来自于可溶性盐。
一种杂醇油制备混合醇酯的催化剂的应用，用于催化冰醋酸、脱水杂醇油制备混合醇酯。
在圆底烧瓶中加入冰醋酸、脱水杂醇油，及酯化催化剂，混合均匀，在回流冷凝管，在水浴条件下加热沸腾回流0.5-2.5hr，稍冷后，改为蒸馏装置（可以看成，圆底烧瓶上安装的冷凝管出口安装有阀门，当需要回流时，关闭阀门，当需要蒸馏时，打开阀门），在水浴上加热蒸馏，直至无馏出物馏出为止，得混合醇酯。馏出物用饱和NaHCO3中和至中性，分液漏斗分出有机层，依次用饱和食盐水，饱和CaCl2洗涤，弃去下层液体，酯层转入干燥的锥形瓶中用无水硫酸镁干燥后，水浴蒸馏，收集73℃~118℃馏分。
本发明杂醇油经无机盐脱水后，与脂肪酸混合，在非均相酯化催化剂的作用下生成混合醇酯，酯化催化剂由活性组分、助剂、载体组成，活性组分为WO3、和NiO，载体为γ-Al2O3，通过浸渍法制备催化剂，操作简单，催化剂酯化效率高，反应条件温和，可简单分离且多次回收利用，价格低廉，具有工业应用前景。
本发明杂醇油酯化催化剂，活性组分金属的质量百分含量为5wt%-50wt%，助剂金属的质量百分含量为0.1wt%-15wt%，其余为载体，载体为γ- Al2O3，本发明催化剂具有绿色环保、活性高、可回收利用、价格低廉的特点。
本发明的杂醇油酯化催化剂的制备步骤如下：
将可溶性Ni盐、W盐配制成混合溶液，助剂加入混合溶液中，将自制的γ- Al2O3载体浸渍在混合溶液中，采用等体积浸渍法，室温静置2-6hr后滤出，室温晾干，90-120℃下干燥2-6hr，再以升温速率1-5℃/min升温至350-650℃焙烧3-10h，待温度降至室温，得到酯化催化剂。
如上所述的可溶性Ni盐为硝酸镍或醋酸镍；可溶性W盐为偏钨酸铵；助剂为Mo、Co、Fe、La、Ce、Zr、Zn、Mn，均来自于可溶性盐。
本发明为杂醇油制混合醇酯催化剂的应用，其操作步骤如下：
在圆底烧瓶中加入冰醋酸、脱水杂醇油，及一定量的酯化催化剂，混合均匀，装上回流冷凝管，在水浴上加热沸腾回流0.5-2.5hr，稍冷后，改为蒸馏装置，在水浴上加热蒸馏，直至无馏出物馏出为止，得混合醇酯。馏出物用饱和NaHCO3中和至中性，分液漏斗分出有机层，依次用饱和食盐水，饱和CaCl2洗涤, 弃去下层液体，酯层转入干燥的锥形瓶中用无水硫酸镁干燥后，水浴蒸馏，收集73℃~118℃馏分。
如上所述脱水杂醇油与冰醋酸的质量比可为1.1-1.5。
如上所述的酯化催化剂为反应液重量的1%-25%。
本发明与现有技术相比，具有以下优点：这种催化剂是针对杂醇油酯化制备混合醇酯的高效催化剂，酯化效果好，活性稳定，降低操做成本，适合连续化大批量工业生产，是适用于杂醇油制混合醇酯的专用催化剂，杂醇油最高转化率可达97%，催化剂可回收使用。
具体实施方式
下面用具体实施例对本发明进一步说明。
实施例1
杂醇油酯化催化剂的制备
将硝酸镍配制成浓度为0.67mol/L，偏钨酸铵配制成0.05mol/L的Ni-W混合溶液，加入1%的七钼酸铵（以载体为基准），采用等体积浸渍法，将自制的γ- Al2O3载体50g浸渍在Ni-W混合溶液中，室温下静置6 h后滤出, 室温晾干，然后将其放入电热鼓风干燥箱中，90℃下干燥6h，再以升温速率1℃/min升温至350℃焙烧10 h，待温度降至室温，制得含NiO5wt%，WO3 15wt%的NiWMo / Al2O3催化剂。
杂醇油酯化催化剂的应用
首先在圆底烧瓶中加入冰醋酸、脱水杂醇油，及10%的催化剂，混合均匀，装上回流冷凝管，在水浴上加热沸腾回流0.5h。稍冷后，改为蒸馏装置，在水浴上加热蒸馏，直至无馏出物馏出为止，得混合醇酯。馏出物用饱和NaHCO3中和至中性，分液漏斗分出有机层，依次用10mL 饱和食盐水，10mL 饱和CaCl2洗涤, 弃去下层液体，酯层转入干燥的锥形瓶中用无水硫酸镁干燥后，水浴蒸馏，收集73℃~118℃馏分。乙酸转化率为93%，杂醇油酯化率为90%。
实施例2
杂醇油酯化催化剂的制备
将醋酸镍配制成浓度为0.94mol/L，偏钨酸铵配制成0.08mol/L的Ni-W混合溶液，加入3%的硝酸钴（以载体为基准），采用等体积浸渍法，将步骤（1）制备的Al2O3载体50g浸渍在Ni-W混合溶液中，室温下静置4 h后滤出, 室温晾干，然后将其放入电热鼓风干燥箱中，100℃下干燥4 h，再以升温速率2℃/min升温至450℃焙烧6 h，待温度降至室温，制得含NiO7wt%，WO3 22wt%的NiWCo / Al2O3催化剂。
杂醇油酯化催化剂的应用
首先在圆底烧瓶中加入冰醋酸、脱水杂醇油，及1%的催化剂，混合均匀，装上回流冷凝管，在水浴上加热沸腾回流0.5h。稍冷后，改为蒸馏装置，在水浴上加热蒸馏，直至无馏出物馏出为止，得混合醇酯。馏出物用饱和NaHCO3中和至中性，分液漏斗分出有机层，依次用10mL 饱和食盐水，10mL 饱和CaCl2 洗涤, 弃去下层液体，酯层转入干燥的锥形瓶中用无水硫酸镁干燥后，水浴蒸馏，收集73℃~118℃馏分。乙酸转化率为91%，杂醇油酯化率为89%。
实施例3
杂醇油酯化催化剂的制备
将甲酸镍配制成浓度为0.81mol/L，偏钨酸铵配制成0.087mol/L的Ni-W混合溶液，加入5%的硝酸镧（以载体为基准），采用等体积浸渍法，将步骤（1）制备的Al2O3载体50g浸渍在Ni-W混合溶液中，室温下静置2 h后滤出, 室温晾干，然后将其放入电热鼓风干燥箱中，120℃下干燥2 h，再以升温速率5℃/min升温至650℃焙烧3h，待温度降至室温，制得含NiO6wt%，WO3 24wt%的NiWLa / Al2O3催化剂。
杂醇油酯化催化剂的应用
首先在圆底烧瓶中加入冰醋酸、脱水杂醇油，及5%的催化剂，混合均匀，装上回流冷凝管，在水浴上加热沸腾回流0.5h。稍冷后，改为蒸馏装置，在水浴上加热蒸馏，直至无馏出物馏出为止，得混合醇酯。馏出物用饱和NaHCO3中和至中性，分液漏斗分出有机层，依次用10mL 饱和食盐水，10mL 饱和CaCl2 洗涤, 弃去下层液体，酯层转入干燥的锥形瓶中用无水硫酸镁干燥后，水浴蒸馏，收集73℃~118℃馏分。乙酸转化率为92%，杂醇油酯化率为80%。
实施例4
杂醇油酯化催化剂的制备
将硝酸镍配制成浓度为0.13mol/L，偏钨酸铵配制成0.01mol/L的Ni-W混合溶液，加入8%的硝酸铈（以载体为基准），采用等体积浸渍法，将步骤（1）制备的Al2O3载体50g浸渍在Ni-W混合溶液中，室温下静置6h后滤出, 室温晾干，然后将其放入电热鼓风干燥箱中，90℃下干燥6h，再以升温速率1℃/min升温至450℃焙烧10h，待温度降至室温，制得含NiO1wt%，WO3 4wt%的NiWCe / Al2O3催化剂。
杂醇油酯化催化剂的应用
首先在圆底烧瓶中加入冰醋酸、脱水杂醇油，及20%的催化剂，混合均匀，装上回流冷凝管，在水浴上加热沸腾回流0.5h。稍冷后，改为蒸馏装置，在水浴上加热蒸馏，直至无馏出物馏出为止，得混合醇酯。馏出物用饱和NaHCO3中和至中性，分液漏斗分出有机层，依次用10mL 饱和食盐水，10mL 饱和CaCl2 洗涤, 弃去下层液体，酯层转入干燥的锥形瓶中用无水硫酸镁干燥后，水浴蒸馏，收集73℃~118℃馏分。乙酸转化率为95%，杂醇油酯化率为85%。
实施例5
杂醇油酯化催化剂的制备
将硝酸镍配制成浓度为2.68mol/L，偏钨酸铵配制成0.11mol/L的Ni-W混合溶液，加入12%的硝酸锌（以载体为基准），采用等体积浸渍法，将步骤（1）制备的Al2O3载体50g浸渍在Ni-W混合溶液中，室温下静置4h后滤出, 室温晾干，然后将其放入电热鼓风干燥箱中，110℃下干燥4h，再以升温速率2℃/min升温至550℃焙烧5h，待温度降至室温，制得含NiO20wt%，WO3 30wt%的NiWZn / Al2O3催化剂。
杂醇油酯化催化剂的应用
首先在圆底烧瓶中加入冰醋酸、脱水杂醇油，及25%的催化剂，混合均匀，装上回流冷凝管，在水浴上加热沸腾回流0.5h。稍冷后，改为蒸馏装置，在水浴上加热蒸馏，直至无馏出物馏出为止，得混合醇酯。馏出物用饱和NaHCO3中和至中性，分液漏斗分出有机层，依次用10mL 饱和食盐水，10mL 饱和CaCl2 洗涤, 弃去下层液体，酯层转入干燥的锥形瓶中用无水硫酸镁干燥后，水浴蒸馏，收集73℃~118℃馏分。乙酸转化率为94%，杂醇油酯化率为88%。
实施例6
杂醇油酯化催化剂的制备
将硝酸镍配制成浓度为0.67mol/L，偏钨酸铵配制成0.087mol/L的Ni-W混合溶液，加入15%的硝酸锰（以载体为基准），采用等体积浸渍法，将步骤（1）制备的Al2O3载体50g浸渍在Ni-W混合溶液中，室温下静置6h后滤出, 室温晾干，然后将其放入电热鼓风干燥箱中，100℃下干燥5 h，再以升温速率3℃/min升温至450℃焙烧8 h，待温度降至室温，制得含NiO5wt%,WO3 24wt%的NiWMn / Al2O3催化剂。
杂醇油酯化催化剂的应用
首先在圆底烧瓶中加入冰醋酸、脱水杂醇油，及15%的催化剂，混合均匀，装上回流冷凝管，在水浴上加热沸腾回流0.5h。稍冷后，改为蒸馏装置，在水浴上加热蒸馏，直至无馏出物馏出为止，得混合醇酯。馏出物用饱和NaHCO3中和至中性，分液漏斗分出有机层，依次用10mL 饱和食盐水，10mL 饱和CaCl2 洗涤, 弃去下层液体，酯层转入干燥的锥形瓶中用无水硫酸镁干燥后，水浴蒸馏，收集73℃~118℃馏分。乙酸转化率为99%，杂醇油酯化率为97%。
将实施例6 制备的催化剂进行回收利用考察，对实施例中催化剂取出，无水乙醇清洗120℃烘干后，进行酯化评价试验。杂醇油酯化制混合醇酯催化剂可回收利用10次。

Claims (3)

1.一种杂醇油制备混合醇酯的催化剂的应用，其特征在于：该催化剂中活性组分金属的质量百分含量为5wt%-50wt%，活性组分为WO3、和NiO，助剂金属的质量百分含量为0.1wt%-15wt%，其余为载体，制备时，将可溶性Ni盐、W盐配制成混合溶液，将助剂加入混合溶液中，将γ- Al2O3载体浸渍在混合溶液中，采用等体积浸渍法，室温静置2-6hr后滤出，室温晾干，90-120℃下干燥2-6hr，再以升温速率1-5℃/min升温至350-650℃焙烧3-10h，待温度降至室温，得到酯化催化剂，该酯化催化剂用于催化冰醋酸、脱水杂醇油制备混合醇酯，可溶性Ni盐为硝酸镍或醋酸镍，可溶性W盐为偏钨酸铵；助剂为Co、Fe、La、Ce、Zr、Zn、Mn，均来自于可溶性盐；酯化催化剂用于催化冰醋酸、脱水杂醇油制备混合醇酯具体为在圆底烧瓶中加入冰醋酸、脱水杂醇油，及酯化催化剂，混合均匀，在回流冷凝管，在水浴条件下加热沸腾回流0.5-2.5hr，稍冷后，改为蒸馏装置，在水浴上加热蒸馏，直至无馏出物馏出为止，得混合醇酯；馏出物用饱和NaHCO3中和至中性，分液漏斗分出有机层，依次用饱和食盐水，饱和CaCl2 洗涤, 弃去下层液体，酯层转入干燥的锥形瓶中用无水硫酸镁干燥后，水浴蒸馏，收集73℃~118℃馏分。
2.根据权利要求1所述的一种杂醇油制备混合醇酯的催化剂的应用，其特征在于：所述脱水杂醇油与冰醋酸的质量比可为1.1-1.5。
3.根据权利要求1所述的一种杂醇油制备混合醇酯的催化剂的应用，其特征在于：所述的酯化催化剂为反应液重量的1%-25%。
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2174974C1 (ru) * 2000-03-28 2001-10-20 Воронежская государственная технологическая академия Смесевой растворитель на основе сивушного масла
RU2011108852A (ru) * 2011-03-09 2012-09-20 Евгений Валентинович Пантелеев (RU) Способ переработки сивушного масла
CN104258870A (zh) * 2014-10-16 2015-01-07 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种加氢裂化多环芳烃化合物的催化剂及其制法和应用
CN104744246A (zh) * 2015-03-27 2015-07-01 中国科学院新疆理化技术研究所 一种利用杂醇油制备通用溶剂的方法
CN106732637A (zh) * 2016-11-24 2017-05-31 中国石油大学(北京) 一种低温硫醇醚化催化剂及其制备方法与应用
CN109529926A (zh) * 2018-12-06 2019-03-29 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种萘加氢裂化制轻质芳烃的催化剂及制备方法和应用

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2174974C1 (ru) * 2000-03-28 2001-10-20 Воронежская государственная технологическая академия Смесевой растворитель на основе сивушного масла
RU2011108852A (ru) * 2011-03-09 2012-09-20 Евгений Валентинович Пантелеев (RU) Способ переработки сивушного масла
CN104258870A (zh) * 2014-10-16 2015-01-07 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种加氢裂化多环芳烃化合物的催化剂及其制法和应用
CN104744246A (zh) * 2015-03-27 2015-07-01 中国科学院新疆理化技术研究所 一种利用杂醇油制备通用溶剂的方法
CN106732637A (zh) * 2016-11-24 2017-05-31 中国石油大学(北京) 一种低温硫醇醚化催化剂及其制备方法与应用
CN109529926A (zh) * 2018-12-06 2019-03-29 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种萘加氢裂化制轻质芳烃的催化剂及制备方法和应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
杂醇油的混合醋化与分离;钱栋英等;《浙江化工》;19961231;第27卷(第4期);全文 *
负载型磷钨酸催化杂醇油合成混合醋的研究;荆涛等;《化学工程师》;20030228;全文 *
酒精副产物杂醇油的开发利用;冯忠厚;《广西化工》;19991231;第28卷(第4期);第37页第1.3节 *

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