CN1106846A - 水溶性的酞菁染料、其制法及用途 - Google Patents

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Abstract

其PC构架中的金属中心原子为-Zn(II)-、-Ti(IV)O-、-VO(IV)-或-SiR2的式(I)所示的一些酞菁染料。

Description

本发明涉及能与纤维反应的染料的技术领域。
用能与纤维反应的染料进行染色的实践对染色质量和对染料及染色过程无损于生态环境等方面都提出了越来越高的要求。因此尤其使用在生态学上不令人担心的染料，今后尤其需要不含重金属的、能与纤维反应的新染料，而且这些新染料还具有良好的染色质量和不褪色特性。例如在美国专利说明书号：4237050、4350632和4745187中说明了一些能与纤维反应的、染色性能好的重金属络合酞菁染料，尤其如铜酞菁染料和镍酞菁染料，通过一个N-芳基氨磺酰基团或N-烷基氨磺酰基团连接的这些染料具有一个能与纤维反应的乙烯系列基团。在这些重金属络合酞菁染料分解时，例如在处理染色废水和处理用过的织物时，其重金属被释放于周围环境中，于是这些重金属到达污水和阴沟沉积物中。为了限制污水和阴沟沉积物受重金属离子的污染，在法律上已有多方面的规定，因此必须找到用不含重金属离子的另外一些染料来代替迄今已知的这些含重金属的酞菁染料的一种方法。
本发明发现了下述通式（Ⅰ）所示的一些新的水溶性酞菁染料，其中心金属原子是不令人担心的，而且用这些染料还可得到色泽鲜艳的绿色至微绿绿松石色调的高质量染色，这种色调具有良好的坚牢度。
Figure 941179281_IMG7
（1）
式中：
PC为通式（A）所示的酞菁基团
Figure 941179281_IMG8
（A）
在此通式（A）中，Me为二价的金属基团：
其中R等于甲基、乙基、羟基或卤素，卤素中优选为氯;
M为氢或一种碱金属如钠、钾或锂，或者另外一种生成盐的金属;
R1为氢、C1-C6-烷基，优选为C1-C4-烷基如甲基和乙基，或者为C2-C6-烷基，优选为C2-C4-烷基如乙基和正丙基，该烷基是被以下这些基团取代了的，这些基团是：C1-C4-烷氧基如甲氧基和乙氧基、C2-C5-链烷酰氨基如乙酰氨基和丙酰氨基、羧基、磺基、磷酸根合基、硫酸根合基、羟基或其烷基各为C1-C4-烷基的二烷基氨基如二甲基氨基和二乙基氨基;
R2为氢、C1-C6-烷基，优选为C1-C4-烷基如甲基和乙基，或者为C2-C6-烷基，优选为C2-C4-烷基如乙基和正丙基，该烷基是被以下这些基团取代了的，这些基团是：C1-C4-烷氧基如甲氧基和乙氧基、C2-C5-链烷酰氨基如乙酰氨基和丙酰氨基、羧基、磺基、磷酸根合基、硫酸根合基、羟基、苯基、磺苯基、羧苯基或其烷基各为C1-C4-烷基的二烷基氨基如二甲基氨基和二乙基氨基，或者R2为可被磺基取代的苯基，或者
R1和R2共同与一个氮原子及一个C3-C8，优选C4-C6亚烷基，或者共同与一个其它杂基如一个氮原子或氧原子或一个-NH-基及两个C1-C5-亚烷基形成一个4至8环节的杂环基团，例如N-哌啶子基、N-哌嗪基或N-吗啉代基，或者
-NR1R2基团为氰氨基;
B为通式（2a）或（2b）所示的一个基团
Figure 941179281_IMG10
式中：
R3为氢、C1-C4-烷基如乙基和尤其甲基，或者为C1-C4-烷氧基如乙氧基和尤其甲氧基，
R4为氢、卤素如溴和氯、C1-C4-烷基如乙基和尤其甲基，或者为C1-C4-烷氧基如乙氧基和尤其甲氧基，
M具有上述的意义，
m代表零或1（假如m等于零，则这个基团代表氢），优选为零，
n表示零、1或2，优选表示1或2，
在式（2a）中，-SO2-Y基团优选结合在磺酰氨基基团的间位或对位，而在式（2b）中，萘基和磺酰氨基基团的结合优选在萘基的β-位置;
Y为乙烯基或为乙基，该乙基在β-位置有一个取代基，这个取代基是可通过碱作用生成乙烯基团而消除的，或者Y为β-磺基乙基或β-羟乙基;
a为零至3的一个数，
b为零至2的一个数，
c为1至4的一个数，
而且（a+b+c）的和等于1至4。
通式的各个组成部份在其意义范围内可以有彼此相同或不同的意义。
本发明的酞菁染料通常是以通式（Ⅰ）的各种化合物的混合物形成获得的，各种化合物在酞菁基团上的磺基基团和磺酰胺基团的取代度彼此不同。因此本发明酞菁染料的这些通式一般代表了一类广泛的物质。
在Y表示的乙基β-位置上的、通过碱作用可消除的取代基例如有：卤素原子如溴和氯、有机羧酸和磺酸的酯基如烷基羧酸的酯基、必要时被取代了的苯羧酸的酯其和必要时被取代了的苯磺酸的酯基如C2-C5-链烷酰氧基，其中尤其为乙酰氧基、苯酰氧基、磺苯酰氧基、苯磺酰氧基和甲苯磺酰氧基，此外还有无机酸的酸性酯基如磷酸、硫酸和硫代硫酸（磷酸根合基、硫酸根合基和硫代硫酸根合基）的酸性酯基，同样还有其烷基各为C1-C4-烷基的二烷基氨基基团如二甲基氨基和二乙基氨基。优选Y为β-硫酸根合乙基或乙烯基，尤其优选为β-硫酸根合乙基。
“磺基”、“羧基”、“硫代硫酸根合基”、“磷酸根合基”和“硫酸根合基”这些基团不仅包括其酸形式而且包括其盐形式。因此磺基基团表示通式-SO3M的基团，羧基基团表示通式-COOM的基团，硫代硫酸根合基基团表示通式-S-SO3M的基团，磷酸根合基基团表示通式-OPO3M2的基团，硫酸根合基基团表示通式-SO3M的基团，在这些通式中M具有上面所述的意义。
通式-B-SO2-Y基团例如有：2-（β-硫酸根合乙磺酰基）-苯基、3-（β-硫酸根合乙磺酰基）-苯基、4-（β-硫酸根合乙磺酰基）-苯基、2-羧基-5-（β-硫酸根合乙磺酰基）-苯基、2-氯-3-（β-硫酸根合乙磺酰基）-苯基、2-氯-4-（β-硫酸根合乙磺酰基）-苯基、2-溴-4-（β-硫酸根合乙磺酰基）-苯基、4-甲氧基-3-（β-硫酸根合乙磺酰基）-苯基、4-氯-3-（β-硫酸根合乙磺酰基）-苯基、2-乙氧基-4-或-5-（β-硫酸根合乙磺酰基）-苯基、2-甲基-4-（β-硫酸根合乙磺酰基）-苯基、2-甲氧基-5-或-4-（β-硫酸根合乙磺酰基）-苯基、2，4-二乙氧基-5-（β-硫酸根合乙磺酰基）-苯基、2，4-二甲氧基-5-（β-硫酸根合乙磺酰基）-苯基、2，5-二甲氧基-4-（β-硫酸根合乙磺酰基）-苯基、2-甲氧基-5-甲基-4-（β-硫酸根合乙磺酰基）-苯基、2-或3-或4-（β-硫酸根合乙磺酰基）-苯基、2-甲氧基-5-（β-硫酸根合乙磺酰基）-苯基、2-磺基-4-（β-磷酸根合乙磺酰基）-苯基、2-磺基-4-乙烯基磺酰基-苯基、2-氯-4-或-5-（β-氯乙基磺酰基）-苯基、3-或4-（β-乙酰氧基乙磺酰基）-苯基、5-（β-硫酸根合乙磺酰基）-萘-2-基、6-或7-或8-（β-硫酸根合乙磺酰基）-萘-2-基、6-（β-硫酸根合乙磺酰基）-1-磺基-萘-2-基、5-（β-硫酸根合乙磺酰基）-1-磺基-萘-2-基和8-（β-硫酸根合乙磺酰基）-6-磺基-萘-2-基。
在通式（Ⅰ）的这些酞菁染料中，优选的是R3等于氢、甲基或甲氧基，同时优选的是R4等于氢或甲氧基。此外优选的是R1和R2各自独立地表示氢、甲基或乙基，b等于1至2的通式（Ⅰ）的化合物，此外还有指数b等于零的这些化合物。此外，优选的还有通式（Ⅰ）的这些酞菁染料，在这些染料中：a为零至3的一个数，优选为1至2.5的一个数，b等于零至2、优选等于零，和c等于1至4的一个数，优选等于1至2的一个数。
通式-NR1R2基团例如有：氨基、甲氨基、乙氨基、丁氨基、苄氨基、β-羟基-乙氨基、二甲氨基、二乙氨基、二-（异丙基）-氨基、N-甲基-苄氨基、N-哌啶基、N-吗啉代基、二-（β-羟乙基）-氨基、β-磺基-乙氨基、β-羧基-乙氨基、β-（4-羧基-苯基）-乙氨基、苯氨基、N-甲基-苯氨基、3-磺基-苯氨基、4-磺基-苯氨基和氰氨基。
此外，本发明还涉及制备通式（Ⅰ）的酞菁化合物的一种方法，其特征在于：使通式（3）的一种酞菁磺酰氯
（3）
式中：PC和M具有上面所述的意义，P表示零至3的一个数，q为1至4的一个数，而且（P+q）的和等于1至4，或者使酞菁酰氯的一种混合物在水介质或非水介质中与通式（4）的一种胺
H2N-B-SO2-Y （4）
式中：B和Y具有上面所述的意义，这里的Y也可表示β-羟乙基，以及必要时与通式H-NR1R2（式中R1和R2具有上面所述的意义）的另一种含氨基基团的化合物同时或以任意的顺序、并且在同时或依次地进行磺酰氯基团部份水解的条件下将磺酰氯基团反应成磺基基团。必要时在缩合反应结束时，使还存在的磺酰氯基团水解成磺基基团。对本发明的反应来说，通常不可避免的是磺酰氯基团部份地水解成磺基基团。如果使用Y等于β-羟乙基的通式（4）的一种胺，可类似于已知的方法，在获得的这种酞菁化合物中使β-羟乙基磺酰基团转化成式-SO2-Y的一个基团（式中Y等于一个在β-位置被一个酯基团取代了的乙基），例如借助于硫酸或发烟硫酸或氯磺酰转化成β-硫酸根合乙磺酰基基团。
本发明的在通式（3）化合物和通式（4）及H-NR1R2的胺之间的缩合反应是在以下的条件下进行的：pH值为3.5-8.5，较好为4～8，尤其5.5-6.5，温度为0～100℃，较好为20～60℃，尤其45～55℃。类似于从最初提到的美国专利说明书或US-PS4745187中得知的处理方法，本发明的缩合反应通常在一种催化剂存在下进行，这种催化剂如：吡啶、吡啶磺酸-、吡啶羧酸-、吡啶磺酰胺-或吡啶羧酰胺化合物，优选为烟酰胺。
通式（3）的酞菁原料化合物是按类似于已知的处理方法制备的，这些方法例如可从前面已提到的美国专利说明书中的说明中以及从德国专利说明书891  121中得知。例如制备通式（3）的一种化合物用的方法是：把式（A）的这种酞菁加到氯磺酸中，并将这种混合物在80～150℃、最好在100～140℃的温度下搅拌数小时，然后加入一种氯化剂，最好加入亚硫酰（二）氯，并且在80～90℃下继续搅拌此混合物数小时。然后将此混合物搅入捣碎的冰中，吸滤出沉淀的酞菁磺酰氯。
制备通式（3）的化合物的另一种可能性是：使式（A）的酞菁在约80℃下和硫酸/三氧化硫含量约为50～60重量%的发烟硫酸进行反应。反应之后，将反应混合物搅入冰冷的氯化钠水溶液中，并按普通的处理方法例如借助于溶于二甲基甲酰胺中的亚硫酰（二）氯使获得的这种含金属的酞菁磺酸转化成酞菁磺酰氯。
从合成混合物中分离按本发明制成的、以后被称为“染料（Ⅰ）”的通式（Ⅰ）酞菁染料是按一般已知的方法进行的：或者通过借助于电解质例如借助于氯化钠或氯化钾从反应介质中沉淀、或者通过对反应液的蒸发例如通过喷雾干燥，在蒸发时可给这种反应液添加一种缓冲剂。染料（Ⅰ）具有能与纤维反应的特性，而且染色性能很好。因此可将染料（Ⅰ）用于含羟基的和/或含羧酰胺基的材料、尤其是纤维材料的染色和印花，也可用于皮革的染色和印花。同样也可把合成本发明的化合物时产生的溶液、必要时加在添加一种缓冲剂之后和必要时在浓缩之后作为液体制剂直接供染色用。
因此本发明的对象也是染料（Ⅰ）的应用，用于含羟基的和含羧酰胺基的材料的染色（包括印花），本发明的对象也是将这些染料（Ⅰ）用于这些被染物上的方法。优选使用纤维材料形式的材料，尤其纺织纤维形式的材料如纱线、筒子丝和织物。
含羟基的材料有天然的或合成的含羟基的材料，例如纤维素纤维材料、还有纸形式的纤维素纤维材料或纤维素纤维材料的再生产品和聚乙烯醇。纤维素纤维材料主要有棉，此外还有其它植物纤维如亚麻、大麻、黄麻和苧麻纤维;再生纤维例如有粘胶短纤维和粘胶人造丝。
含酰胺基的材料有合成的和天然的聚酰胺及聚氨酯，尤其是纤维形式的聚酰胺及聚氨酯，例如羊毛和其它动物毛、蚕丝、皮革、聚酰胺66、聚酰胺6、聚酰胺11和聚酰胺4。
可按适合于水溶性染料、尤其合适于能与纤维反应的已知应用技术将染料（Ⅰ）染色于、并固着于上述被染物上，尤其是上述纤维材料上。因此按照大浴比染液的浸染法在使用各种酸结合剂和必要时使用中性盐如氯化钠或硫酸钠的条件下，用这些染料（Ⅰ）在纤维素纤维上获得了得色量很好的、颜色组合极佳的染色。在温度为40～105℃，必要时在带压力和最高为130℃的温度下和必要时在普通的染色助剂存在下在水浴中进行染色。在此情况下可以这样进行：把材料带入热染浴中，将此材料逐渐加热到需要的染色温度，并在此温度下使染色过程进行至终点。需要时也可在到达真正的染色温度之后才把加速染料染尽的中性盐加到染液中。
按照轧染法在纤染素纤维上同样获得得色量极佳和颜色组合很好的染色，而且可用普通方法通过在室温下或提高了的温度例如最高约为60℃的温度下堆置或通过汽蒸或用干热进行固色。
按照纤维素纤维的普通印花法，同样获得轮廓外形良好和白地色清晰的着色强的印花，这些印花法或者是可单相进行的，例如通过用含有碳酸氢钠或另一种酸结合剂与这种染料的印花色浆进行印花并且通过在100～105℃下进行汽蒸，或者这些印花方法是可两相进行的，例如通过用含有这种染料的中性或弱酸性印花色浆进行印花，紧接着或者使印过花的织物通过一种含电解质的、热的碱性浴或者通过用一种含电解质的碱性轧染液进行过度轧染，紧接着堆置这种织物或紧接着进行汽蒸或紧接着用干热处理来固色。印花的成品外观只很少取决于变化无常的固色条件。不仅在染色车间而且在印花车间用本发明的化合物得到的固色率都很高。
按普通的热固色法借助于干热固色时，使用120-200℃的热空气。除101-103℃的普通水蒸汽之外也可使用过热蒸汽和温度最高到160℃的高压蒸汽。
酸结合剂和促使染料固着于纤维素纤维上的促进剂例如有无机酸或有机酸的碱金属和碱土金属水溶性碱性盐，还有在加热中放出碱的一些化合物。尤其要提到的是碱金属氢氧化物和弱至中等强度的无机酸或有机酸的碱金属盐，而且这些碱金属化合物中主要是指钠化合物和钾化合物。这样一些酸结合剂例如有氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、甲酸钠、磷酸二氢钠和磷酸氢二钠。
通过用酸结合剂处理这些染料（Ⅰ）、必要时在热作用下处理，则这些染料被结合在纤维素纤维上;尤其通过冲洗以除去未被固着的染料的常规后处理之后，这些纤维素染色显示出极好的湿牢度，特别是因为这些未被固着的染料由于其良好的冷水可溶性而容易被洗净。
通常在酸性环境中实施聚氨酯纤维和聚酰胺纤维的染色，因此为了保持所需要的pH值，例如可给染浴添加醋酸和/或硫酸铵和/或醋酸和醋酸铵或醋酸钠。为了达到适用的染色均匀性，最好添加一种普通匀染助剂，例如以三聚氰酰氯和三倍摩尔量的氨基苯磺酸或氨基萘磺酸的反应产物为基础的匀染助剂，或以例如十八（烷）胺和环氧乙烷的反应产物为基础的匀染助剂。通常在约40℃的温度下把要染色的材料引入染浴中，并在其中使此材料移动一些时候，然后将染浴调节到所希望的弱酸性的、最好是醋酸弱酸性的pH值，并在60-98℃的温度下进行真正染色。但也可使染色在沸腾的温度下或在最高到120℃（带压下）的温度下进行。
用染料（Ⅰ）在纤维素纤维材料上得到的染色和印花具有高着色强度，此外还具有良好的耐日光牢度和良好的湿牢度，如：耐洗牢度、耐缩绒牢度、耐水牢度、耐海水牢度、耐交染牢度及而汗渍牢度，此外还有良好的耐褶裥牢度、耐熨烫牢度和耐摩擦牢度。
下列实施例用来说明本发明。按化学式加以说明的这些化合物是以游离酸形式提出的;在一般情况下将它们制成其碱金属盐形式并加以分离，而且以其盐的形式用于染色。同样可将下列实施例中、尤其表列实施例中以游离酸形式提到的原料化合物本身或以其盐形式、最好以其碱金属盐如锂盐、钠盐或钾盐形式用于合成中。
若无其它注明，在实施例中提到的份数是重量份数，百分率数据是重量%。重量份数对体积份数的关系如公斤对升的关系。
对本发明化合物所述的、在可见区内的最大吸收值（λmax）是根据在水中这些化合物的碱金属盐测定的。在表列实施例中将这种色调数据的λmax值置于括号内;波长数据以nm为单位。
实施例A
将25份锌（Ⅱ）钛菁加到120份氯磺酸中，这时此混合物的温度上升到50-60℃。在135℃下继续搅拌3-4小时，然后使混合物冷却到80-90℃，在很好搅拌下慢慢加入34体积份亚硫酰（二）氯。在90℃下还继续搅拌约四小时，然后将此混合物搅入冰水中，吸滤出在磺酰氯基团上的平均取代度为2.5的锌（Ⅱ）-钛菁磺酰氯沉淀并用冰洗涤出沉淀。
实施例B
将68份四氯化硅在约20℃下于约5分钟内慢慢加到由60份2-氰基苯（甲）酰胺、610份喹啉和364份1，2-二氯苯组成的混合物中，将此反应混合物加热到205℃，使反应在搅拌和回流温度下继续进行10分钟。然后将此混合物冷却到180℃并在此温度下吸滤出残留物，使此残留物悬浮在158份醋酸中，然后再次进行吸滤，紧接着用150份2N稀醋酸和400体积份乙醇进行洗涤，然后进行干燥。
将30份这种二氯硅酞菁化合物加到400份氯磺酸中。在180℃和强烈搅拌下使反应进行约4小时，然后将反应混合物冷却到85℃，在约30分钟回流下继续进行4小时，然后把这种反应混合物加到3000份冰中，以一种潮湿的滤饼形式过滤出结构式：
所示的这种已获得的二氯硅酞菁四磺酰氯。
实施例C
将29份甲基溴化镁在20℃下加到由35份二氯硅酞菁和220份四氢呋喃组成的混合物中，使反应在回流温度（约67℃）下进行约14小时。紧接着从已冷却的反应混合物中滤去不溶解的成分，将100份5%的稀盐酸加到滤液中，蒸去四氢呋喃，通过使水相蒸发来分离出得到的二甲基硅酞菁。
将18份这种二甲基硅酞菁加到520份氯磺酸中。使反应在140℃和很好搅拌下进行约3小时，将反应混合物冷却到85℃，慢慢加入100份亚硫酰（二）氯。使反应在约85℃的回流温度下进行到终点，然后把反应混合物在很好搅拌下加到2000份冰中，以一种潮湿的滤饼形式过滤出结构式：
Figure 941179281_IMG13
所示的已沉淀的二甲基硅酞菁四磺酰氯。
实施例1
把实施例A的、作为潮湿滤饼分离出来的这种锌（Ⅱ）-酞菁磺酰氯和4份烟酰胺在搅拌下加到36份4-（β-硫酸根合乙磺酰基）-苯胺溶于100份水中的、pH值为6.5的溶液中。将此混合物于约50℃下再搅拌2小时，随后在20℃和保持pH值为6.5的条件下再进行搅拌。缩合反应结束后，将此反应混合物过滤，通过用氯化钠盐析或通过使此反应溶液蒸发来分离出本发明酞菁染料。
被写成游离酸形式的本发明的酞菁染料具有如下结构式：
Figure 941179281_IMG14
这种酞菁染料显示出能很好地与纤维反应的特性，在水中很容易溶解，而且可按照能与纤维反应的染料技术中常规染色法和固色法在本说明书中提到的材料上、尤其在纤维素纤维材料如棉上产生色泽鲜艳的绿色的染色和印花，这种染色和印花具有良好的不褪色特性。
实施例2
为了制备本发明的一种酞菁染料，可按实施例1的说明进行处理，但在反应混合物中不用4-（β-硫酸根合乙磺酰基）-苯胺而用3-（β-硫酸根合乙磺酰基）-苯胺。以下结构式（被写成游离酸形式）：
Figure 941179281_IMG15
所示的、已获得的这种本发明的酞菁染料显示出能很好地与纤维反应的反应技术特性，并可按照能与纤维反应的染料技术中的常规染色法和印花法将例如纤维素纤维如棉染成着色强的、色泽鲜艳的绿色色调，这种色调具有良好的不褪色特性。
实施例3
把按照实施例B得到的这种潮湿滤饼形式的二氯硅酞菁四磺酰氯以及3份烟酰胺在搅拌下、在35℃和pH值为5.8-6.2的条件下加到30份4-（β-硫酸根合乙磺酰基）-苯胺溶于300份水中的一种中性溶液中。在上述反应条件下再继续搅拌此混合物约3小时，然后通过减压和在约60℃的条件下使这种合成水溶液蒸发来分离出结构式（被写成游离酸形式）：
Figure 941179281_IMG16
所示的本发明酞菁染料。
本发明的这种染料具有能很好地与纤维反应的染料特性，可按照能与纤维反应的染料技术中的常规印花法和染色法在本说明书中提到的纤维材料上，例如在棉上产生着色强的、坚牢的印花和染色。
实施例4
将1.66份烟酰胺和按照实施例C得到的这种潮湿滤饼形式的二甲基硅酞菁四磺酰氯在35℃和保持pH值在5.8-6.2的条件下加到16.3份4-（β-硫酸根合乙磺酰基）-苯胺溶于200份水中的、pH值为6的一种溶液中。将这种混合物在这些反应条件下再继续搅拌一些时候，然后通过在减压和约160℃下使这种合成水溶液蒸发来分离得到的本发明酞菁染料。被写成游离酸形式的这种染料具有如下结构式：
Figure 941179281_IMG17
这种染料具有很好的性能，按照能与纤维反应的染料技术中的普通应用条件，例如可在纤维素纤维材料上产生着色强的深绿色色调的染色和印花。

Claims (9)

1、通式(Ⅰ)所示的酞菁染料
Figure 941179281_IMG2
式中：
PC为通式(A)所示的酞菁基团
在此通式(A)中Me为二价的金属基团：
Figure 941179281_IMG4
其中R等于甲基、乙基、羟基或卤素，卤素中优选为氯；
M为氢或一种碱金属或另外一种生成盐的金属；
R1为氢、C1-C6烷基，或为C2-C6-烷基，该烷基是被以下这些基团取代了的，这些基团是：C1-C4-烷氧基、氰基、C2-C5-链烷酰氨基、羧基、磺基、磷酸根合基、硫酸根合基、羟基或其烷基各为C1-C4-烷基的二烷基氨基；
R2为氢、C1-C6-烷基，或为C2-C6-烷基，该烷基是被以下这些基团取代了的，这些基团是：C1-C4-烷氧基、氰基、C2-C5-链烷酰氨基、羧基、磺基、磷酸根合基、硫酸根合基、羟基、苯基、磺苯基、羧苯基或其烷基各为C1-C4-烷基的二烷基氨基，
或者
R1和R2共同与一个氮原子和一个C3-C8-亚烷基或者共同与一个其它杂基和两个C1-C5-亚烷基形成4至8环节的杂环基团，或者
-NR1R2为氰氨基；
B为通式(2a)或(2b)所示的一个基团
Figure 941179281_IMG5
式中：
R3为氢、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，
R4为氢、卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，
M具有上述的意义，
m代表零或1，
n表示零、1或2；
Y为乙烯基或为乙基，该乙基在β-位置有一个取代基，这个取代基是可通过碱作用生成乙烯基而消除的，或者Y为β-磺乙基或β-羟乙基；
a为零至3的一个数，
b为零至2的一个数，和
c为1至4的一个数，
而且(a+b+c)的和等于1至4。
2、按权利要求1所述的酞菁染料，其特征在于：B为通式（2a）的一个基团，在此通式中：R3为氢、甲基或甲氧基，R4为氢或甲氧基，m代表零。
3、按权利要求1或2所述的酞菁染料，其特征在于：b为零。
4、按权利要求3所述的酞菁染料，其特征在于：a为零至3的一个数，c为1至2的一个数。
5、按权利要求1至4的至少一项所述的酞菁染料，其特征在于：Y等于β-硫酸根合乙基或乙烯基。
6、按权利要求1至5的至少一项所述的酞菁染料，其特征在于Me为锌（Ⅱ）。
7、权利要求1的通式（Ⅰ）所示的一种酞菁染料的制备方法，其特征在于：使通式（3）所示的酞菁磺酰氯
Figure 941179281_IMG6
（3）
式中：PC和M具有在权利要求1中所述的意义，P为零至3的一个数，q为1至4的一个数，而且（p+q）的和等于1至4，在水介质或非水介质中与通式（4）的一种胺反应
H2N-B-SO2-Y （4）
式中：B和Y具有在权利要求1中所述的意义，且必要时与通式H-NR1R2（式中R1和R2具有上述的意义）的另一种胺同时或以任意顺序并在同时或依次地进行磺酰氯基团的部份水解，反应生成磺基基团，如果Y等于β-羟乙基，必要时使β-羟乙基磺酰基团转化成式-SO2Y的一个基团，在这个基团中，Y为在β-位置被一个酯基团取代了的乙基。
8、权利要求1至6的至少一项所述的一种酞菁染料的应用或按权利要求7制成的一种酞菁染料的应用，用于含羟基的和/或羧酰胺基的材料、尤其是纤维材料的染色。
9、含羟基的和/或含羧酰胺基的材料、尤其是纤维材料的染色方法，此方法将一种染料涂到这种材料上或引入这种材料中，并借助于热或借助于一种碱性作用剂或通过这两种措施使这种染料固着于这种材料上或这种材料中，其特征在于：将权利要求1至6的至少一项所述的一种酞菁染料或按权利要求7制成的一种酞菁染料作为染料用于这种染色方法中。
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