CN100419030C - 一种改性的酞菁染色剂 - Google Patents

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一种改性的酞菁染色剂,其包含一种改性的酞菁物质和所述酞菁物质的载体;所述的改性的酞菁物质的分子式为:本发明提供的这种改性的酞菁染色剂,具有色光鲜艳、着色力强、上色率高、耐气候牢度好、相互之间配伍好、纸浆着色后的废水色度低、溶解性高,稳定性好,不分层不沉淀等优点,降低了传统印染过程中固色剂的使用,减少印染过程中对环境的影响,而且易于工业化生产,使造纸和纸张印染的成本大大降低。

Description

一种改性的酞菁染色剂
技术领域
本发明涉及一种改性的酞菁染色剂。
背景技术
众所周知,目前在彩色纸张和染料墨水制造行业,相对固体粉末染料,液体染料由于具有色光鲜艳、着色力强、上色率高、耐气候牢度好、着色后的废水色度低、对环境影响小等特点,受到日益广泛的关注。但是由于造纸和纸张印染行业对染料的浓度、稳定性和染料与纸浆或纸张间的相配性有很高的要求,为满足这些要求,使得适用于造纸和纸张印染的液体染料的成本居高不下,影响了液体染料在这两个行业的推广和使用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种改性的酞菁染色剂,具有色光鲜艳、着色力强、上色率高、耐气候牢度好、相互之间配伍好、纸浆着色后的废水色度低、溶解性高,稳定性好,不分层不沉淀等特点,降低了传统印染过程中固色剂的使用,减少印染过程中对环境的影响,而且易于工业化生产,使造纸和纸张印染的成本大大降低。
为了达到上述目的,本发明提供了一种改性的酞菁染色剂,包含一种改性的酞菁物质和所述酞菁物质的载体;
所述的改性的酞菁物质的分子式为:
Figure C20051003108600051
其中,Pc为酞菁基团;
M1可以是Co、或Al、或Ni、或Fe,或Cu;
M2为碱金属阳离子或氢;
R1可以是氢、未取代的C1~C4烷基或烷氧基、羟基、卤素、磺酸基;或可以是羟基、卤素、磺酸基取代的C1~C4的烷基或烷氧基;
R2可以是氢、未取代的C1~C4烷基或烷氧基、羟基、卤素、磺酸基;或可以是羟基、卤素、磺酸基取代的C1~C4的烷基或烷氧基;
m的取值为1.0~4.0;n的取值为0~4.0;且m+n之和≤4;
q的取值为1、2、3、4、5;
所述的M1优选为Cu、Ni或Al;
所述的M2优选为碱金属阳离子,尤其是K或Na;
所述的R1优选为氢、未取代的C1~C4烷基,或为羟基取代的C1~C4烷基;
所述的R2优选为氢、未取代的C1~C4烷基,或为羟基取代的C1~C4烷基;
所述的m的取值优选为1.5~3.0;所述的n的取值优选为1.0~3.0;且m+n的取值优选为2.5~4.0;
所述的q的取值优选为1、2、3。
所述的酞菁物质的载体包含下列溶剂的一种或多种:水,环己烷,石脑油,苯,甲苯,二甲苯,四氢呋喃,乙酸丁酯,乙酸甲酯,硝基苯,甲基异丁基酮,环己酮,二乙基酮,乙酸异丁酯,丙烯醛二聚物,异丁醇,乙二醇,甲醇,苯乙酮,异戊烷,环戊酮,环戊醇,丙醛,二丙基酮,苯甲酸乙酯,丁酸,丁酸丁酯,丁酸乙酯,丁酸甲酯,异丙醇,N,N-二甲基乙酰胺,甲醛,二乙基酮,丙烯醛,乙醛,乙酸乙酯,丙酮,甲基乙基酮,甲基乙烯酮,甲基丁酮,甲基丁醇,苯甲醇等。
本发明提供的改性的酞菁染色剂,是经过活性基团改性的金属酞菁盐的溶液,适用于造纸和纸张染色,并且具有色光鲜艳、着色力强、上色率高、耐气候牢度好、相互之间配伍好、纸浆着色后的废水色度低、溶解性高,稳定性好,不分层不沉淀等特点,不仅降低了传统印染过程中固色剂的使用,减少印染过程中对环境的影响,而且易于工业化生产,使造纸和纸张印染的成本大大降低。
本发明提供的改性的酞菁染色剂,所使用到的工业领域或行业是彩色纸张和染料墨水制造:在纸张制造中,主要应用于铜版纸、轻涂纸、道林纸、新闻用纸、圣经纸、牛皮纸板、瓦楞芯纸、涂布白纸板、灰纸板、玻璃纸、包装纸、袋用牛皮纸、卫生纸、面纸、纸尿裤、餐巾纸、纸巾、医疗用纸等品种的纸张的染色;生产的染料墨水,主要应用于喷墨打印系统。
具体实施方式
本发明提供的一种改性的酞菁染色剂,其制备方法如下:
步骤1、使用金属酞菁和氯磺酸在80度~200度反应下制得金属酞菁磺酰氯,然后冷却,适当加入氯化亚砜,在30度~120度下反应可得到2.5~4.0个磺酰氯基团取代的衍生物;
步骤2、将金属酞菁氯磺酸混合物稀释到冰水混合物中,然后过滤,用0.3%~0.7%的氯化氢冰水溶液洗涤,得到金属酞菁磺酸滤饼;
步骤3、将金属酞菁磺酸滤饼溶于冰水,和不同的胺在水中反应3小时~8小时,反应完成后,产品加酸析出。
下面通过4个具体实施例,来更好的说明本发明提供的改性的酞菁染色剂。在所述的实施例中,都是以物质的量(摩尔数)表示各种物质的用量。
实施例1
将22份的铜酞菁放入125份的氯磺酸中,升温到110~150度,保温3~5小时,然后搅拌冷却到70~90度,加入40份氯化亚砜,在60~80度下继续搅拌1~2小时,然后倒入冰水中,过滤得到平均2.8个氯磺酸取代的铜酞菁磺酰氯并用0.5%的氯化氢冰水溶液洗涤,将得到的滤饼与35份二聚乙醇胺,在0~10度时搅拌3~5小时,升温到20~30度,加入30%盐酸,然后搅拌过滤,滤饼用稀盐酸溶液进行洗涤后,在50~70度进行干燥,得粗品。
用氯化钠盐析或减压蒸馏蒸出反应液分离出本发明染料,其结构式表示如下:
Figure C20051003108600071
实施例2
将22份的铜酞菁放入200份的氯磺酸中,升温到110~150度,保温3~5小时,然后搅拌冷却到70~90度,加入40份氯化亚砜,在60~80度下继续搅拌1~2小时,然后倒入冰水中,过滤得到平均4个氯磺酸取代的铜酞菁磺酰氯并用0.5%的氯化氢冰水溶液洗涤,将得到的滤饼与70份3-氨基戊醇,在0~10度时搅拌4~6小时,升温到20~30度,加入30%盐酸,然后搅拌过滤,滤饼用稀盐酸溶液进行洗涤后,在50~70度进行干燥,得粗品。
用氯化钠盐析或减压蒸馏蒸出反应液分离出本发明染料,其结构式表示如下:
Figure C20051003108600081
实施例3
将40份的镍酞菁放入300份的氯磺酸中,升温到110~150度,保温3~5小时,然后搅拌冷却到70~90度,加入20份氯化亚砜,在60~80度下继续搅拌1~2小时,然后倒入冰水中,过滤得到平均2.5个氯磺酸取代的铜酞菁磺酰氯并用0.5%的氯化氢冰水溶液洗涤,将得到的滤饼与65份3,3-二甲氧基丙醇胺的水溶液混合,在0~10度时搅拌4~6小时,升温到20~30度,加入30%盐酸,然后搅拌过滤,滤饼用稀盐酸溶液进行洗涤后,在50~70度进行干燥,得粗品。
用氯化钠盐析或减压蒸馏蒸出反应液分离出本发明染料,其结构式表示如下:
实施例4、
将40份的铜酞菁放入300份的氯磺酸中,升温到110~150度,保温3~5小时,然后搅拌冷却到70~90度,加入40份氯化亚砜,在60~80度下继续搅拌1~2小时,然后倒入冰水中,过滤得到平均3个氯磺酸取代的铜酞菁磺酰氯并用0.5%的氯化氢冰水溶液洗涤,将得到的滤饼与120份异丙醇胺溶液混合,在0~10度时搅拌4~6小时,升温到20~30度,加入30%盐酸,然后搅拌过滤,滤饼用稀盐酸溶液进行洗涤后,在50~70度进行干燥,得粗品。
用氯化钠盐析或减压蒸馏蒸出反应液分离出本发明染料,其结构式表示如下:
Figure C20051003108600091
本发明提供的改性的酞菁染色剂,是经过活性基团改性的金属酞菁盐的溶液,适用于造纸和纸张染色,并且具有色光鲜艳、着色力强、上色率高、耐气候牢度好、相互之间配伍好、纸浆着色后的废水色度低、溶解性高,稳定性好,不分层不沉淀等特点,不仅降低了传统印染过程中固色剂的使用,减少印染过程中对环境的影响,而且易于工业化生产,使造纸和纸张印染的成本大大降低。
本发明提供的改性的酞菁染色剂,所使用到的工业领域或行业是彩色纸张和染料墨水制造:在纸张制造中,主要应用于铜版纸、轻涂纸、道林纸、新闻用纸、圣经纸、牛皮纸板、瓦楞芯纸、涂布白纸板、灰纸板、玻璃纸、包装纸、袋用牛皮纸、卫生纸、面纸、纸尿裤、餐巾纸、纸巾、医疗用纸等品种的纸张的染色;生产的染料墨水,主要应用于喷墨打印系统。

Claims (9)

1. 一种改性的酞菁染色剂,其特征在于,包含一种改性的酞菁物质和所述酞菁物质的载体;
所述的改性的酞菁物质的分子式为:
Figure C2005100310860002C1
Pc为酞菁基团;
M1是Co、或Al、或Ni、或Fe,或Cu;
M2为碱金属阳离子或氢;
R1是氢、未取代的C1~C4烷基或烷氧基、羟基、卤素、磺酸基;或是羟基、卤素、磺酸基取代的C1~C4的烷基或烷氧基;
R2是氢、未取代的C1~C4烷基或烷氧基、羟基、卤素、磺酸基;或是羟基、卤素、磺酸基取代的C1~C4的烷基或烷氧基;
m的取值为1.0~4.0;n的取值为0~4.0;且m+n之和≤4;
q的取值为1、2、3、4、5;
所述的酞菁物质的载体包含下列溶剂的一种或多种:水,环己烷,石脑油,苯,甲苯,二甲苯,四氢呋喃,乙酸丁酯,乙酸甲酯,硝基苯,甲基异丁基酮,环己酮,二乙基酮,乙酸异丁酯,丙烯醛二聚物,异丁醇,乙二醇,甲醇,苯乙酮,异戊烷,环戊酮,环戊醇,丙醛,二丙基酮,苯甲酸乙酯,丁酸,丁酸丁酯,丁酸乙酯,丁酸甲酯,异丙醇,N,N-二甲基乙酰胺,甲醛,二乙基酮,丙烯醛,乙醛,乙酸乙酯,丙酮,甲基乙基酮,甲基乙烯酮,甲基丁酮,甲基丁醇,苯甲醇。
2. 如权利要求1所述的改性的酞菁染色剂,其特征在于,所述的M1为Cu、Ni或Al。
3. 如权利要求1所述的改性的酞菁染色剂,其特征在于,所述的M2为碱金属阳离子的K,或Na。
4. 如权利要求1所述的改性的酞菁染色剂,其特征在于,所述的R1为氢、未取代的C1~C4烷基,或为羟基取代的C1~C4烷基。
5. 如权利要求1所述的改性的酞菁染色剂,其特征在于,所述的R2为氢、未取代的C1~C4烷基,或为羟基取代的C1~C4烷基。
6. 如权利要求1所述的改性的酞菁染色剂,其特征在于,所述的m取值1.5~3.0;所述的n取值1.0~3.0;且m+n取值2.5~4.0。
7. 如权利要求1所述的改性的酞菁染色剂,其特征在于,所述的q取值1,或2,或3。
8. 一种权利要求1所述的酞菁染色剂所用的改性酞菁物质,特征在于,其分子式为:
Pc为酞菁基团;
M1是Co、或Al、或Ni、或Fe,或Cu;
M2为碱金属阳离子或氢;
R1是氢、未取代的C1~C4烷基或烷氧基、羟基、卤素、磺酸基;或是羟基、卤素、磺酸基取代的C1~C4的烷基或烷氧基;
R2是氢、未取代的C1~C4烷基或烷氧基、羟基、卤素、磺酸基;或是羟基、卤素、磺酸基取代的C1~C4的烷基或烷氧基;
m的取值为1.0~4.0;n的取值为0~4.0;且m+n之和≤4;
q的取值为1、2、3、4、5。
9. 如权利要求8所述的改性酞菁物质,其特征在于,
所述的M1为Cu、Ni或Al;
所述的M2为碱金属阳离子的K,或Na;
所述的R1为氢、未取代的C1~C4烷基,或为羟基取代的C1~C4烷基;
所述的R2为氢、未取代的C1~C4烷基,或为羟基取代的C1~C4烷基;
所述的m取值1.5~3.0;所述的n取值1.0~3.0;且m+n取值2.5~4.0;
所述的q取值1,或2,或3。
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