CN100390241C - 喷墨记录油墨和喷墨记录方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的一个目的是提供一种即使在油墨老化后也能保证优异的喷射稳定性，而且还表现出优异的耐候性的喷墨记录油墨；提供一种图像很少模糊的喷墨记录油墨；以及提供一种能作为油墨套件的组成油墨对实现具有优异色平衡的图像质量作出贡献的黄色油墨和暗黄色油墨。本发明的这些目的可通过包含含有黄色染料，特别是由通式(1)表示的黄色染料的水性介质的喷墨记录油墨实现，所述黄色染料的光谱吸收特征在于其最大吸收波长在390—470nm区域，且吸收长波端具有特定值或更少的拖尾，其抗氧化性特征在于其臭氧强迫褪色率常数为5.0×10-2[小时-1]或更小。此外，当该油墨含有由通式(A)表示的二氨基化合物、由通式(B)表示的含羰基(或磺基或类似物)的环状化合物和具有特定结构的有机溶剂时，本发明的效果得到增强。

Description

喷墨记录油墨和喷墨记录方法
技术领域
本发明涉及一种喷墨记录油墨和用这种油墨记录的方法，更特别地，本发明涉及一种喷墨记录油墨和喷墨记录方法，能实现高喷射稳定性绘图，并得到具有优异保存性的图像。
背景技术
随着计算机的普及，不仅在办公室，而且在家中，喷墨打印机都被广泛用于在纸张、胶片、布料或类似物上打印信件或绘图。
喷墨记录方法包括通过从压电元件施加压力喷射液滴的系统、通过加热在油墨中产生气泡喷射液滴的系统、采用超声波的系统，以及通过用静电力抽吸喷射液滴的系统。为此使用的喷射记录油墨包括水性油墨、油性油墨和固体(熔化型)油墨。
在这些油墨中，从满足所有产品、可加工性、气味、安全性等的可能性观点看，水性油墨相对优于油性油墨或固体(熔化型)油墨，因此目前作为主要的喷墨记录油墨。
这种喷墨记录油墨中采用的着色材料要求在溶剂(油墨介质)中具有高溶解度，能高密度地记录，提供良好的色调，表现出优异的耐光、热、空气、水和化学品性，保证在图像接收材料上具有良好的固定性且很少模糊，能得到储存性能优异的油墨，具有高纯度且无毒，以及可低价获得。在喷墨记录中已提出采用各种染料和颜料并已实际应用，但至今尚未发现一种能满足上述所有要求的着色材料。
例如，诸如具有比色指数(color index，C.I.)数的着色材料的传统公知染料和颜料很难满足喷墨记录油墨要求的所有各种性能。
对于能改善图像的坚牢度的品红染料，专利文件1中提出了衍生自芳族胺和5元杂环胺的偶氮染料。此外，专利文件2和3中公开了色调也很优异的染料。另外，色调和耐光性通过专利文件4中描述的化合物或专利文件5中描述的吡唑基偶氮苯胺染料得到进一步提高。
对于氰基染料，专利文件6至10中提出了水溶性或水分散性优异，同时色调和耐光性改善的酞菁染料。
除了品红染料和氰基染料的这些改进外，要求黄色染料也具有可与品红和氰基染料比拟的图像坚牢度(即可保存性)，以便绘制色调不随时间改变，并能保持优异的图像质量的图像。然而，这种期望的黄色染料并不公知，因此当图像在诸如明亮的房间或室外的具有强氧化性气氛的场所，或在高温和高湿的场所储存和老化时，在许多情况下就会产生黄色染料褪色和色平衡被破坏的问题。
除了色调和坚牢度都满足的问题以外，水性黄色油墨的不足还有喷射性能容易变差和注入打印机中的状态下稳定性不够高。
此外，在制备油墨溶液时仅用水作为溶解或分散介质的油墨表现出对记录介质(例如纸张)很差的渗透性，且图像往往不固定。同样，作为油墨冲击需要的液体性能在许多情况下不令人满意。为了解决这些问题，本领域中通常采取用水混溶性高沸点有机溶剂作为辅助溶剂的技术。然而，我们发现当大量采用高沸点有机溶剂时，所形成的图像在高湿度条件下容易不利地模糊。
另外，水性油墨容易腐败，且当油墨老化一段时间后，喷射性能会由于腐败而变得更差。即使使用防腐剂来保持油墨的物理性能或喷射性能，防腐剂的效果也不稳定，且由于霉菌获得耐药性而很难保持。
如上所述，用于喷射记录的黄色油墨不足以在绘图时同时满足对光、热和高湿度优异的图像可保持性，以及优异的喷射稳定性。市场上急需实现同时满足这些要求的黄色油墨。另外，还需要不会由于腐败或其他原因带来所绘制图像模糊和液体性能的波动。
[作为背景技术的专利文件列举]
背景技术中描述的文件如下：
[专利文件1]JP-A-55-161856(此处所用术语“JP-A”指“未审公开的日本专利申请”)
[专利文件2]JP-A-61-36362
[专利文件3]JP-A-2-212566
[专利文件4]JP-T-11-504958(此处所用术语“JP-T”指“PCT专利申请的公开日本翻译件”)
[专利文件5]日本专利申请号2000-80733
[专利文件6]JP-A-2003-3086
[专利文件7]JP-A-2003-3099
[专利文件8]JP-A-2003-3109
[专利文件9]JP-A-2003-12952
[专利文件10]JP-A-2003-12956
本发明的一个目的是解决背景技术中描述的用于喷墨记录的黄色油墨等的问题，更特别的是，本发明的一个目的是提供一种即使在油墨老化后也能保证优异的喷射稳定性，而且还表现出优异的耐候性的喷墨记录油墨。
本发明的另一个目的是提供一种除了优异的喷射稳定性和优异的耐候性外，还保证所绘制图像很少模糊的喷墨记录油墨。
本发明的又一个目的是提供一种黄色油墨、暗黄色油墨和黑色油墨，它们除具有优异的喷射稳定性、优异的耐候性和图像不模糊以外，当与品红和氰基油墨组合时，还能保证具有优异色平衡的图像质量。
发明内容
本发明的这些目的可通过以下(1)至(28)中描述的喷墨记录油墨实现。该喷墨记录油墨通过以下(29)中描述的方法用于喷墨记录。特别是，当在以下(30)中描述的图像记录材料的图像接收层上进行图像记录时，显著地产生了本发明的效果。
(1)一种喷墨记录油墨，包含其中溶解和/或分散了至少一种染料的水性介质，该染料在390-470nm区间内具有λmax，且在λmax+70nm处的吸收率I(λmax+70nm)与在λmax处的吸收率I(λmax)之比，即I(λmax+70nm)/I(λmax)为0.4或更小，其中当通过Status A蓝色滤片测量用该油墨在反射性图像接收介质上打印图像后的反射密度，并将黄色区中反射密度(DB)为0.90-1.10的点定义为油墨的初始密度，且当该打印图像通过用能持续产生5ppm臭氧的臭氧褪色试验机强迫褪色，和强迫褪色率常数由直至反射密度降低到初始密度80％的时间确定时，该强迫褪色率常数(enforced discoloration rate constant)为5.0×10-2[小时-1]或更小。
(2)如上述(1)中描述的喷墨记录油墨，其中λmax+70nm处的吸收率I(λmax+70nm)与λmax处的吸收率I(λmax)之比，即I(λmax+70nm)/I(λmax)为0.2或更小。
(3)用于上述(1)或(2)中描述的喷墨记录的黄色油墨，其中染料的氧化势高于1.0V(与SCE比较)。
(4)上述(1)至(3)任何一项中描述的喷墨记录油墨，包含至少一种以下通式(A)表示的化合物：
通式(A)：
Figure C0382071200091
其中X代表含有羰基或杂原子的基团，Z代表能构成环状有机材料的原子团。
(5)上述(1)至(4)任何一项中描述的喷墨记录油墨，包含至少一种以下通式(B)表示的化合物：
通式(B)：
X-Y-Z
其中X代表-N(Q1)-Q2表示的基团，Z代表-N(Q1)-Q2或-O-Q3表示的基团，Y代表-W-(G)k-(H)n-表示的基团，W和H各自代表-CO-、-SO2-或-PO(Q4)-表示的基团，G代表二价连接基团，Q1至Q4各自代表氢原子、氨基、烷基、链烯基、炔基、芳基、杂环基、杂芳基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、杂芳氧基、烷氨基、芳氨基、杂环氨基或杂芳氨基，X和Z可互相结合形成环，k和n各代表0或1。
(6)以上(1)至(5)任何一项中描述的喷墨记录油墨，包含至少一种防腐剂。
(7)以上(6)中描述的喷墨记录油墨，包含两种或多种不同防腐剂。
(8)以上(1)至(7)任何一项中描述的喷墨记录油墨，包含沸点为150℃或更高的有机溶剂。
(9)以上(1)至(8)任何一项中描述的喷墨记录油墨，包含至少一种沸点为150℃或更高的有机溶剂和至少一种沸点低于150℃的有机溶剂。
(10)以上(8)或(9)中描述的喷墨记录油墨，其中至少一种沸点为150℃或更高的有机溶剂是醇衍生物。
(11)以上(9)中描述的喷墨记录油墨，其中至少一种沸点低于150℃的有机溶剂是醇衍生物。
(12)以上(1)至(11)任何一项中描述的喷墨记录油墨，包含至少一种除氧原子外不含杂原子的有机溶剂。
(13)以上(1)至(12)任何一项中描述的喷墨记录油墨，其中含有基于油墨组合物10％(质量)或更少的可与水混溶的有机溶剂，在该溶剂中染料在25℃下具有10(g/100g溶剂)或更高的溶解度。
(14)一种喷墨记录油墨，包含其中溶解和/或分散了至少一种染料的水性介质，该染料在390-470nm区间内具有λmax，并由以下通式(1)表示：
A-N＝N-B
其中A和B各自独立地代表可被取代的杂环基。
(15)以上(14)中描述的喷墨记录油墨，其中在反射图像接收介质上用该油墨打印的图像区内测定的针对臭氧气体的油墨的强迫褪色率常数为5.0×10-2[小时-1]或更小。
(16)上述(14)或(15)中描述的喷墨记录油墨，其中λmax+70nm处的吸收率I(λmax+70nm)与λmax处的吸收率I(λmax)之比，即I(λmax+70nm)/I(λmax)为0.4或更小。
(17)上述(16)中描述的喷墨记录油墨，其中λmax+70nm处的吸收率I(λmax+70nm)与λmax处的吸收率I(λmax)之比，即I(λmax+70nm)/I(λmax)为0.2或更小。
(18)用于上述(14)至(17)任何一项中描述的喷墨记录的黄色油墨，其中染料的氧化势高于1.0V(与SCE比较)。
(19)上述(14)至(18)任何一项中描述的喷墨记录油墨，包含至少一种以下通式(A)表示的化合物：
通式(A)：
Figure C0382071200111
其中X代表含有羰基或杂原子的基团，Z代表能构成环状有机材料的原子团。
(20)上述(14)至(19)任何一项中描述的喷墨记录油墨，包含至少一种以下通式(B)表示的化合物：
通式(B)：
X-Y-Z
其中X代表-N(Q1)-Q2表示的基团，Z代表-N(Q1)-Q2或-O-Q3表示的基团，Y代表-W-(G)k-(H)n-表示的基团，W和H各自代表-CO-、-SO2-或-PO(Q4)-表示的基团，G代表二价连接基团，Q1至Q4各自代表氢原子、氨基、烷基、链烯基、炔基、芳基、杂环基、杂芳基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、杂芳氧基、烷氨基、芳氨基、杂环氨基或杂芳氨基，X和Z可互相结合形成环，k和n各代表0或1。
(21)以上(14)至(20)任何一项中描述的喷墨记录油墨，包含至少一种防腐剂。
(22)以上(21)中描述的喷墨记录油墨，包含两种或多种不同防腐剂。
(23)以上(14)至(21)任何一项中描述的喷墨记录油墨，包含沸点为150℃或更高的有机溶剂。
(24)以上(14)至(23)任何一项中描述的喷墨记录油墨，包含至少一种沸点为150℃或更高的有机溶剂和至少一种沸点低于150℃的有机溶剂。
(25)以上(23)或(24)中描述的喷墨记录油墨，其中至少一种沸点为150℃或更高的有机溶剂是醇衍生物。
(26)以上(24)中描述的喷墨记录油墨，其中至少一种沸点低于150℃的有机溶剂是醇衍生物。
(27)以上(14)至(26)任何一项中描述的喷墨记录油墨，包含至少一种除氧原子外不含杂原子的有机溶剂。
(28)以上(14)至(27)任何一项中描述的喷墨记录油墨，其中含有基于油墨组合物10％(质量)或更少的可与水混溶的有机溶剂，在该溶剂中染料在25℃下具有10(g/100g溶剂)或更高的溶解度。
(29)一种喷墨记录方法，该方法包含使用以上(1)至(28)任何一项中描述的喷墨记录油墨。
(30)一种喷墨记录方法，该方法包含根据记录信号将油墨液滴喷射在图像接收材料上，以便在图像接收材料上记录图像，图像接收材料包括载体，该载体上具有包含无机白色颜料颗粒的图像接收层，其中油墨液滴包含以上(1)至(28)任何一项中描述的喷墨记录油墨。
就是说，用于本发明的喷墨记录油墨的染料是具有这样的光谱吸收特性的染料，其λmax在390-470nm区间，且λmax+70nm处的吸收率I(λmax+70nm)与λmax处的吸收率I(λmax)之比，即I(λmax+70nm)/I(λmax)为0.4或更大。具有这种吸收最大波长和吸收长波端的染料可提供高亮度和高强度的黄颜色，且由于这种染料不会受到不利的聚集，因此还能获得稳定的喷射。此外，用于本发明的染料是除具有上述光谱吸收特性外，还具有杰出的抗氧化性的染料，使得如上定义的强迫褪色率常数为5.0×10-2[小时-1]或更小。因此，这是一种既满足作为本发明一个目的的喷射稳定性和坚牢性，也具有优异的黄色色调的染料。
同时具有这种光谱吸收特性和耐臭氧性的染料可用于本发明，但在这些染料中，从本发明目的的观点看，由通式(1)表示的化合物尤其有效。
同样，当本发明的喷墨记录油墨中加入通式(A)表示的化合物时，绘图时的喷射稳定性得到进一步提高，而当加入通式(B)的化合物时，颜色出血(color bleeding)降低。
我们发现，避免颜色出血极大地取决于用于油墨水性介质的组合物。在本发明中，如上所述，允许存在可与水混溶的溶剂(特别是可与水混溶的高沸点溶剂)，并与低沸点溶剂(特别是可与水混溶的低沸点溶剂)组合使用，且染料在其中具有高溶解度的可与水混溶的溶剂的用量设定得较低，从而可进一步降低颜色出血。
此外，油墨溶液的物理性能可通过在油墨中采用防腐剂(杀真菌剂)保持稳定，也避免喷射变得不稳定。特别是当两种或多种杀真菌剂结合使用时，腐败细菌很难获得耐药性，喷射稳定性可发挥较长时间。
本发明的喷墨记录油墨用作黄色油墨，但其用法并不限于此，该油墨也可用作暗黄色油墨或黑色油墨中的构成染料。然而，当用作黄色油墨时，本发明的效果能得到显著发挥。因此，在下文中，主要描述黄色油墨的应用，但本发明并不限于此。
本发明最佳实施方式
以下详细描述本发明的具体实施方式。
在本发明的描述中，“染料”以广义使用，除非产生任何问题，这一点共同地指水溶性染料(狭义的染料)和可分散在水性介质中的颜料。
以下详细描述本发明。
在本发明中，诸如记录纸或胶片的“图像接收介质”有时指根据本工业领域中的用途的“介质”。同样，用Status A蓝色滤片光进行强度测量的“蓝光光谱区”有时指“黄色区”，因为测量客体是黄色。
上述或下文将更详细描述的用于本发明的黄色染料的特征是，它具有特定的蓝色光谱吸收区，在吸收长波端具有短尾波形，且具有优异的抗氧化性。
对于抗氧化性，当用作为测量值的强迫褪色率常数表达时，采用该染料的油墨的耐臭氧气体性(fastness to an ozone gas)为5.0×10-2[小时-1]或更小。
在本发明中，油墨的强迫褪色率常数是由以下方法测定的比例常数。仅用出自墨盒的待测量油墨在反射性图像接收介质上打印图像，通过Status A滤片测量油墨的主光谱吸收区中所得图像的颜色，选择反射密度为0.90-1.10的着色区作为初始密度点，通过能恒定保持臭氧浓度为5mg/L的臭氧褪色测试仪使图像褪色，通过用初始密度作为起始密度(＝100％)，测量密度降低到初始密度的80％的时间，并假定残余染料与时间的关系符合一阶反应率方程(褪色密度与时间的关系符合线性表达式)，褪色率常数就由达到80％所需时间来确定。因此，测定的褪色率常数是用油墨打印的图像的着色区的褪色率常数，该值用作油墨的褪色率常数。
黄色染料优选的是氧化势高于1.0V(与SCE比较)，更优选的与SCE比较高于1.1V，甚至更优选的与SCE比较高于1.2V的染料。对于染料的类型，尤其优选的是满足上述要求的偶氮染料。
本领域普通技术人员很容易测量氧化势值(Eox)，其测量方法描述在例如P.Delahay，New Instrumental Methods in Electrochemistry，Interscience Publishers(1954)，A.J.Bard等，Electrochemical Methods，JohnWiley&Sons(1980)，和Akira Fujishima等，Denkikagaku Sokutei Ho(Electrochemical Measuring Method)，Gihodo Shuppan Sha(1984)中。
更具体地，将测试试样以1×10-4-1×10-6mol/L的浓度溶解在诸如二甲基甲酰胺或乙腈的溶剂中，该溶剂中含有诸如高氯酸钠或四丙基高氯酸铵的支持电解质，氧化势作为相对于SCE(饱和甘汞电极)的值，用循环伏安法或直流极谱法测量。该值有时由于液体接界电势、试样溶液的液体电阻等的影响而偏离几十毫伏的量级，但电势的重复性可通过加入标准试样(例如氢醌)来保证。
为了单意地确定电势，在本发明中，采用在含有0.1mol/dm3四丙基高氯酸铵作支持电解质的二甲基甲酰胺(染料浓度：0.001mol/dm3)中通过直流极谱法测量的值(与SCE比较)作为染料的氧化势。
Eox值表示电子从试样到电极的可转移性，当该值较大(氧化势较高)时，电子从试样到电极的可转移性较差，换句话说，氧化反应较少发生。至于与化合物的结构的关系，当引入吸电子基团时，氧化势变高，而当引入供电子基团时，氧化势变得较低。在本发明中，氧化势优选的通过在黄色染料骨架中引入吸电子基团而提供得更高，以便降低与作为亲电子剂的臭氧的活性。
用于本发明的染料优选的具有良好的坚牢度和良好的色调，特别是在吸收光谱的长波侧不拖尾。为了这一目的，λmax在390-470nm范围内，至于吸收长波端的特征，λmax+70nm处的吸收率I(λmax+70nm)与λmax处的吸收率I(λmax)的比值I(λmax+70nm)/I(λmax)为0.4或更小，优选的0.3或更小，更优选的0.2或更小，甚至更优选的0.15或更小。
对于本发明的油墨，采用满足这种氧化势和吸收特征的染料。
同样，在本发明中，优选的是由以下通式(I)表示的、在390-470nm范围内具有最大吸收率(λmax)的染料。
通式(I)：
A-N＝N-B
其中A和B各自独立地代表可被取代的杂环基。
构成杂环基的杂环优选的是属于5元或6元环，可具有单环结构或由两个或多个环缩合导致的多环结构，或可以是芳环或非芳环的杂环。构成杂环的杂原子优选N、O或S原子。
在通式(I)中，构成A的杂环优选的是5-吡唑啉酮、吡唑、三唑、噁唑酮、异噁唑酮、巴比土酸、吡啶酮、吡啶、绕丹宁、吡唑烷二酮、吡唑并吡啶酮、merdramic acid或缩合的杂环，其中这种杂环进一步与烃芳环或杂环缩合。它们中优选的是5-吡唑啉酮、5-氨基吡唑、吡啶酮、2，6-二氨基吡啶和吡唑并唑类，更优选的是5-氨基吡唑、2-羟基-6-吡啶酮和吡唑并三唑。
构成B的杂环的实例包括吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、三嗪、喹啉、异喹啉、喹唑啉、噌啉、2，3-二氮杂萘、喹喔啉、吡咯、吲哚、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、噁唑、异噁唑、苯并噁唑、噻唑、苯并噻唑、异噻唑、苯并异噻唑、噻二唑、苯并异噁唑、吡咯烷、哌啶、哌嗪、咪唑啉和噻唑啉。其中优选的是吡啶、喹啉、噻吩、苯并噻吩、吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、噁唑、异噁唑、苯并噁唑、噻唑、苯并噻唑、异噻唑、苯并异噻唑、噻二唑和苯并异噁唑，更优选的是喹啉、噻吩、吡唑、噻唑、苯并噁唑、苯并异噁唑、异噻唑、咪唑、苯并噻唑和噻二唑，甚至更优选的是吡唑、苯并噻唑、苯并噁唑、咪唑、1，2，4-噻二唑和1，3，4-噻二唑。
取代A和B的取代基的实例包括卤原子、烷基、环烷基、芳烷基、链烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、杂环氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、氨基、酰氨基、氨基羰氨基、烷氧基羰氨基、芳氧基羰氨基、氨磺酰氨基、烷基磺酰氨基、芳基磺酰氨基、巯基、烷硫基、芳硫基、杂环硫代基、氨磺酰基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、酰基、芳氧基羰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、二酰亚胺(imide)基、膦基、氧膦基、氧膦氧基、氧膦氨基、甲硅烷基和亲离子基。
在用通式(1)表示的染料作为水溶性染料的情况下，该染料优选的在分子中含有至少一个亲离子基。亲离子基的实例包括磺基、羧基、膦酰基和季铵基。在这些亲离子基中，优选的是羧基、膦酰基和磺基，更优选的是羧基和磺基。羧基、膦酰基和磺基都可以呈盐的状态，形成这种盐的抗衡离子的实例包括铵离子、碱金属离子(例如锂离子、钠离子、钾离子)和有机阳离子(例如四甲基铵离子、四甲基胍鎓离子、四甲基鏻)。在这些抗衡离子中，优选的是碱金属盐。
在通式(1)表示的染料中，优选的是由以下通式(2)、(3)和(4)表示的染料：
通式(2)：
其中R1和R3各代表氢原子、氰基、烷基、环烷基、芳烷基、烷氧基、烷硫基、芳硫基、芳基或亲离子基，R2代表氢原子、烷基、环烷基、芳烷基、氨基甲酰基、酰基、芳基或杂环基，R4代表杂环基；
通式(3)：
Figure C0382071200162
其中R5代表氢原子、氰基、烷基、环烷基、芳烷基、烷氧基、烷硫基、芳硫基、芳基或亲离子基，Za代表-N＝、-NH-或-C(R11)＝，Zb和Zc各代表-N＝或-C(R11)＝，R11代表氢原子或非金属取代基，R6代表杂环基；
通式(4)：
Figure C0382071200171
其中R7和R9各独立代表氢原子、氰基、烷基、环烷基、芳烷基、芳基、烷硫基、芳硫基、烷氧基羰基、氨基甲酰基或亲离子基，R8代表氢原子、卤原子、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、氰基、酰氨基、磺酰氨基、烷氧基羰氨基、脲基、烷硫基、芳硫基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、氨磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、酰基、氨基、羟基或亲离子基，R10代表杂环基。
在通式(2)、(3)和(4)中，R1、R2、R3、R5、R7、R8和R9代表的烷基包括带有取代基的烷基和未取代的烷基。烷基优选的是带有1-20个碳原子的烷基。取代基的实例包括羟基、烷氧基、氰基、卤原子和亲离子基。烷基的实例包括甲基、乙基、丁基、异丙基、叔丁基、羟乙基、甲氧基乙基、氰基乙基、三氟甲基、3-硫代丙基和4-硫代丁基。
R1、R2、R3、R5、R7、R8和R9代表的环烷基包括带有取代基的环烷基和未取代的环烷基。环烷基优选的是带有5-12个碳原子的环烷基。取代基的实例包括亲离子基。环烷基的实例包括环己基。
R1、R2、R3、R5、R7、R8和R9代表的芳烷基包括带有取代基的芳烷基和未取代的芳烷基。芳烷基优选的是带有7-20个碳原子的芳烷基。取代基的实例包括亲离子基。芳烷基的实例包括苄基和2-苯乙基。
R1、R2、R3、R5、R7、R8和R9代表的芳基包括带有取代基的芳基和未取代的芳基。芳基优选的是带有6-20个碳原子的芳基。取代基的实例包括烷基、烷氧基、卤原子、烷氨基和亲离子基。芳基的实例包括苯基、对甲苯基、对甲氧基苯基、邻氯苯基和间(3-硫代丙氨基)苯基。
R1、R2、R3、R5、R7、R8和R9代表的烷硫基包括带有取代基的烷硫基和未取代的烷硫基。烷硫基优选的是带有1-20个碳原子的烷硫基。取代基的实例包括亲离子基。烷硫基的实例包括甲硫基和乙硫基。
R1、R2、R3、R5、R7、R8和R9代表的芳硫基包括带有取代基的芳硫基和未取代的芳硫基。芳硫基优选的是带有6-20个碳原子的芳硫基。取代基的实例包括烷基和亲离子基。芳硫基的实例包括苯硫基和对甲苯硫基。
R2(以及下文描述的R22)代表的杂环基优选的是5元或6元杂环，且该杂环可进一步缩合。构成杂环的杂原子优选的是N、S或O。杂环可以是芳族杂环或非芳族杂环。杂环可以被取代，且取代基的实例与下文描述的芳基的取代基相同。杂环优选的是6元含氮芳族杂环，其优选的实例包括三嗪、嘧啶和2，3-二氮杂萘。
R8代表的卤原子包括氟原子、氯原子和溴原子。
R1、R3、R5和R8代表的烷氧基包括带有取代基的烷氧基和未取代的烷氧基。烷氧基优选的是带有1-20个碳原子的烷氧基。取代基的实例包括羟基和亲离子基。烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、异丙氧基、甲氧基乙氧基、羟基乙氧基和3-羧基丙氧基。
R8代表的芳氧基包括带有取代基的芳氧基和未取代的芳氧基。芳氧基优选的是带有6-20个碳原子的芳氧基。取代基的实例包括烷氧基和亲离子基。芳氧基的实例包括苯氧基、对甲氧基苯氧基和邻甲氧基苯氧基。
R8代表的酰氨基包括带有取代基的酰氨基和未取代的酰氨基。酰氨基优选的是带有2-20个碳原子的酰氨基。取代基的实例包括亲离子基。酰氨基的实例包括乙酰胺、丙酰胺、苯甲酰胺和3，5-二硫代苯甲酰胺。
R8代表的磺酰氨基包括带有取代基的磺酰氨基和未取代的磺酰氨基。磺酰氨基优选的是带有1-20个碳原子的磺酰氨基。磺酰氨基的实例包括甲磺酰氨基和乙磺酰氨基。
R8代表的烷氧基羰氨基包括带有取代基的烷氧基羰氨基和未取代的烷氧基羰氨基。烷氧基羰氨基优选的是带有2-20个碳原子的烷氧基羰氨基。取代基的实例包括亲离子基。烷氧基羰氨基的实例包括乙氧基羰氨基。
R8代表的脲基包括带有取代基的脲基和未取代的脲基。脲基优选的是带有1-20个碳原子的脲基。取代基的实例包括烷基和芳基。脲基的实例包括3-甲基脲、3，3-二甲基脲和3-苯基脲。
R7、R8和R9代表的烷氧基羰基包括带有取代基的烷氧基羰基和未取代的烷氧基羰基。烷氧基羰基优选的是带有2-20个碳原子的烷氧基羰基。取代基的实例包括亲离子基。烷氧基羰基的实例包括甲氧基羰基和乙氧基羰基。
R2、R7、R8和R9代表的氨基甲酰基包括带有取代基的氨基甲酰基和未取代的氨基甲酰基。取代基的实例包括烷基。氨基甲酰基的实例包括甲基氨基甲酰基和二甲基氨基甲酰基。
R8代表的氨磺酰基包括带有取代基的氨磺酰基和未取代的氨磺酰基。取代基的实例包括烷基。氨磺酰基的实例包括二甲基氨磺酰基和二-(2-羟乙基)氨磺酰基。
R8代表的烷基磺酰基和芳基磺酰基的实例包括甲基磺酰基和苯基磺酰基。
R2和R8代表的酰基包括带有取代基的酰基和未取代的酰基。酰基优选的是带有1-20个碳原子的酰基。取代基的实例包括亲离子基。酰基的实例包括乙酰基和苯甲酰基。
R8代表的氨基包括带有取代基的氨基和未取代的氨基。取代基的实例包括烷基、芳基和杂环基。氨基的实例包括甲氨基、二乙氨基、苯胺基和2-氯苯胺基。
R4、R6和R10代表的杂环基与通式(1)中B代表的杂环基相同，它们可被取代，且其优选的实例、更优选的实例和甚至更优选的实例与上述相同。取代基的实例包括亲离子基、带有1-12个碳原子的烷基、芳基、烷硫基、芳硫基、卤原子、氰基、氨磺酰基、磺酰氨基、氨基甲酰基和酰氨基、烷基、芳基等可各自进一步带有取代基。
在通式(3)中，Za代表-N＝、-NH--或-C(R11)＝，Zb和Zc各自独立代表-N＝或-C(R11)＝，R11代表氢原子或非金属取代基。R11代表的非金属取代基优选的是氰基、环烷基、芳烷基、芳基、烷硫基、芳硫基或亲离子基。这些取代基分别具有与R1代表的取代基相同的含义，且其优选的实例也相同。通式(3)中含有的包含两个5元环的杂环的骨架的实例如下所示。
当上述取代基各自可进一步带有取代基时，取代基的实例包括可取代通式(1)中的杂环A和B的取代基。
在用通式(2)至(4)表示的染料作为水溶性染料的情况下，染料优选的在分子中含有至少一个亲离子基。这种染料包括其中通式(2)至(4)中的至少一个R1、R2、R3、R5、R7、R8和R9是亲离子基的染料，和其中通式(2)至(4)中的R1至R11各自进一步带有亲离子基作为取代基的染料。亲离子基的实例包括与上述针对通式(1)的取代基的亲离子基相同的基。
在通式(2)、(3)和(4)表示的染料中，优选的是通式(2)表示的染料，更优选的是以下通式(2-1)表示的染料：
通式(2-1)：
Figure C0382071200202
其中R21和R23各代表氢原子、烷基、环烷基、芳烷基、烷氧基或芳基，R22代表芳基或杂环基，X和Y之一代表氮原子，另一个代表-CR24(其中R24代表氢原子、卤原子、氰基、烷基、烷硫基、烷基磺酰基、烷基亚磺酰基、烷基氧羰基、氨基甲酰基、烷氧基、芳基、芳硫基、芳基磺酰基、芳基亚磺酰基、芳氧基或酰氨基)。这些取代基可各自进一步被取代。
下面提出了用于本发明的优选的染料的具体实例，但用于本发明的染料并不限于以下具体实例。这些化合物可参考JP-A-2-24191、JP-A-2001-279145和日本专利申请号2000-124832合成。
Figure C0382071200221
Figure C0382071200241
Figure C0382071200251
Figure C0382071200252
Figure C0382071200261
Figure C0382071200262
Figure C0382071200264
Figure C0382071200272
Figure C0382071200273
Figure C0382071200274
Figure C0382071200281
Figure C0382071200292
Figure C0382071200301
Figure C0382071200302
Figure C0382071200312
Figure C0382071200313
Figure C0382071200321
Figure C0382071200322
Figure C0382071200331
Figure C0382071200332
Figure C0382071200333
Figure C0382071200341
Figure C0382071200342
Figure C0382071200351
Figure C0382071200352
Figure C0382071200361
Figure C0382071200362
本发明的喷墨记录油墨中黄色染料的含量优选的为0.2-20％(质量)，更优选的0.5-15％(质量)。
同样在黄色染料用于暗黄色油墨、黑色油墨或类似物的情况下，黄色染料含量的设定应使油墨提供适当的色调，且油墨中所有染料的总含量处于上述范围内。
本发明的油墨优选还含有通式(A)表示的化合物。在通式(A)中，X代表含有羰基或杂原子的基团。
通式(A)：
Figure C0382071200371
X的实例包括羰基、氧代羰基、碳酸酯基、酰氨基、尿烷基、脲基、氨基、亚氨基、醚键型氧原子、、硫醚键型硫原子、磷酸衍生物基团、膦酸衍生物基团、磺酰基、磺酰氨基和磺酰脲基，优选的是酰氨基。
Z代表能构成环状有机材料的原子团。Z可以是仅由碳原子构成的环，或在碳原子环中进一步含有杂原子。同样，该环可以具有或不具有芳香性。此外，可形成多环缩合的化合物。
通式(A)表示的化合物可在其结构中带有各种取代基。这种取代基的实例包括烷基(优选的带有1-20个碳原子，更优选的1-12个碳原子，甚至更优选的1-8个碳原子，例如甲基、乙基、异丙基、叔丁基、正壬基、正癸基、正十六烷基、环丙基、环戊基、环己基)、链烯基(优选的带有2-20个碳原子，更优选的2-12个碳原子，甚至更优选的2-8个碳原子，例如乙烯基、烯丙基、2-丁烯基、3-戊烯基)、炔基(优选的带有2-20个碳原子，更优选的2-12个碳原子，甚至更优选的2-8个碳原子，例如炔丙基、3-戊炔基)、芳基(优选的带有6-30个碳原子，更优选的6-20个碳原子，甚至更优选的6-12个碳原子，例如苯基、对甲基苯基、萘基)、氨基(优选的带有0-20个碳原子、更优选的0-12个碳原子，甚至更优选的0-6个碳原子，例如氨基、甲氨基、二甲氨基、二乙氨基、二苯基氨基、二苄基氨基)、烷氧基(优选的带有1-20个碳原子，更优选的1-12个碳原子，甚至更优选的1-8个碳原子，例如甲氧基、乙氧基、丁氧基)、芳氧基(优选的带有6-20个碳原子，更优选的6-16个碳原子，甚至更优选的6-12个碳原子，例如苯氧基、2-萘氧基)、酰基(优选的带有1-20个碳原子，更优选的1-16个碳原子，甚至更优选的1-12个碳原子，例如乙酰基、苯甲酰基、甲酰基、新戊酰基)、烷氧基羰基(优选的带有2-20个碳原子，更优选的2-16个碳原子，甚至更优选的2-12个碳原子，例如甲氧基羰基、乙氧基羰基)、芳氧基羰基(带有7-20个碳原子，更优选的7-16个碳原子，甚至更优选的7-10个碳原子，例如苯氧基羰基)、酰氧基(优选的带有2-20个碳原子，更优选的2-16个碳原子，甚至更优选的2-10个碳原子，例如乙酸基、苯甲酰氧基)、酰氨基(优选的带有2-20个碳原子，更优选的2-16个碳原子，甚至更优选的2-10个碳原子，例如乙酰氨基、苯甲酰氨基)、烷氧基羰基氨基(优选的带有2-20个碳原子，更优选的2-16个碳原子，甚至更优选的2-12个碳原子，例如甲氧基羰基氨基)、芳氧基羰基氨基(优选的带有7-20个碳原子，更优选的7-16个碳原子，甚至更优选的7-12个碳原子，例如苯氧基羰基氨基)、磺酰氨基(优选的带有1-20个碳原子，更优选的1-16个碳原子，甚至更优选的1-12个碳原子，例如甲基磺酰氨基、苯基磺酰氨基)、氨磺酰基(优选的带有0-20个碳原子，更优选的0-16个碳原子，甚至更优选的0-12个碳原子，例如氨磺酰基、甲基氨磺酰基、二甲基氨磺酰基、苯基氨磺酰基)、氨基甲酰基(优选的带有1-20个碳原子，更优选的1-16个碳原子，甚至更优选的1-12个碳原子，例如氨基甲酰基、甲基氨基甲酰基、二乙基氨基甲酰基、苯基氨基甲酰基)、烷硫基(优选的带有1-20个碳原子，更优选的1-16个碳原子，甚至更优选的1-12个碳原子，例如甲硫基、乙硫基)、芳硫基(优选的带有6-20个碳原子，更优选的6-16个碳原子，甚至更优选的6-12个碳原子，例如苯硫基)、磺酰基(优选的带有1-20个碳原子，更优选的1-16个碳原子，甚至更优选的1-12个碳原子，例如甲磺酰基、甲苯磺酰基)、亚磺酰基(优选的带有1-20个碳原子，更优选的1-16个碳原子，甚至更优选的1-12个碳原子，例如甲基亚磺酰基、苯基亚磺酰基)、脲基(优选的带有1-20个碳原子，更优选的1-16个碳原子，甚至更优选的1-12个碳原子，例如脲、甲基脲、苯基脲)、磷酸酰胺基(优选的带有1-20个碳原子，更优选的1-16个碳原子，甚至更优选的1-12个碳原子，例如二乙基磷酸酰胺、苯基磷酸酰胺)、羟基、巯基、卤原子(例如氟、氧、溴、碘)、氰基、磺基、羧基、硝基、异羟肟酸基、亚磺基、肼基、亚氨基、杂环基(优选的带有1-30个碳原子，更优选的1-12个碳原子，并含有诸如氮原子、氧原子或硫原子的杂原子；具体实例包括咪唑基、吡啶基、喹啉基、呋喃基、噻吩基、哌啶基、吗啉代、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、咔唑基和azepinyl)，以及甲硅烷基(优选的带有3-40个碳原子，更优选的3-30个碳原子，甚至庚优选的3-24个碳原子，例如三甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基)。这些取代基可各自进一步被取代。当存在两个或多个取代基时，它们可以相同或不同。如果可能的话，这些取代基可互相结合形成环。
通式(A)表示的化合物优选的是具有单环结构，且在常温常压条件下为液体的化合物。同样，该化合物可具有诸如油溶性结构或水溶性结构的各种结构，但优选的是水溶性化合物。
优选的用作通式(A)表示的化合物的化合物的实例包括环己酮、环戊酮、碳酸亚乙酯、γ-丁内酯、碳酸亚丙酯、2-吡咯烷酮、ε-己内酰胺、四氢呋喃、1，4-二噁烷、1，3-二甲基咪唑啉酮、N-甲基吡咯烷酮、亚乙基脲、环丁砜、吡啶、吡嗪、吗啉、1-甲基-2-吡啶酮、2-甲基-2-噁唑啉、2-乙基-2-噁唑啉和2，4，4-三甲基-2-噁唑啉，但本发明当然不限于这些。
通式(A)表示的化合物的用量可在较大范围内，但其加入量优选的为0.001-50％(质量)，更优选的0.1-10％(质量)。
通式(A)表示的化合物对本发明油墨的喷射稳定性和避免所绘图像的颜色出血都作出了贡献，但某些化合物也具有像本发明中所描述的其他功能成分相同的功能，并包括在对这些功能成分的描述中。
同样优选的是本发明的油墨还含有通式(B)表示的化合物。
通式(B)
X-Y-Z
其中X代表-N(Q1)-Q2表示的基团，Z代表-N(Q1)-Q2或-O-Q3表示的基团，Y代表-W-(G)k-(H)n-表示的基。
此处的W和H各代表-CO-、-SO2-或-PO(Q4)-表示的基团，优选的是羰基或磺酰基。
G代表二价连接基。二价连接基的优选实例包括亚烷基、亚烯基、亚炔基、亚芳基、醚键型氧原子、亚氨基、烷基亚氨基、硫醚键型硫原子，以及-V-表示的基团(其中V代表杂环)。
G代表的亚烷基优选的是带有1-20个碳原子的亚烷基，例如亚甲基、亚乙基、1，3-亚丙基、1，2-亚丙基、1，4-亚丁基、1，6-亚己基和1，8-亚辛基。
亚烯基优选的是带有1-20个碳原子的亚链烯基，例如亚乙烯基。
亚芳基优选的是带有1-20个碳原子的亚芳基，例如1，2-亚苯基、1，3-亚苯基、1，4-亚苯基、1，8-亚萘基、1，5-亚萘基和2，6-亚萘基。
Q1至Q4各代表氢原子、氨基、烷基、链烯基、炔基、芳基、杂环基、杂芳基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、杂芳氧基、烷氨基、芳氨基、杂环氨基或杂芳氨基。
Q1至Q4代表的烷基优选的是带有1-30个碳原子，更优选的1-15个碳原子的烷基，例如甲基、叔丁基和环己基。
链烯基优选的是带有2-30个碳原子，更优选的2-15个碳原子的链烯基，例如乙烯基、1-丙烯基、1-丁烯-2-基和环己烯-1-基。
炔基优选的是带有2-30个碳原子，更优选的2-15个碳原子的炔基，例如乙炔基和1-丙炔基。
芳基优选的是带有6-30个碳原子，更优选的6-15个碳原子的芳基，例如苯基、甲苯苯、二甲苯基、萘基、联苯基和芘基。
杂环基和杂芳基分别优选的是5元或6元环，可与另一个环缩合。杂原子的实例包括氮原子、氧原子和硫原子。杂环基和杂芳基分别优选的是带有2-30个碳原子，更优选的2-15个碳原子的杂环基或杂芳基，例如吡啶基、哌啶基、噁唑基、噁二唑基、四氢呋喃基和噻吩基。
以上V代表的杂环具有与此处描述的杂环基相同的含义。
烷氧基优选的是带有1-30个碳原子，更优选的1-15个碳原子的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基和环己氧基。
芳氧基优选的是带有6-30个碳原子，更优选的6-15个碳原子的芳氧基，例如苯氧基、1-萘氧基和4-苯基苯氧基。
杂环氧基、杂芳氧基、杂环氨基和杂芳氨基中的杂环的实例与上述相同。
烷氨基、芳氨基、杂环氨基和杂芳氨基中的氨基可以是伯氨基或仲氨基。
若有可能，由G和Q1至Q4代表的这些基团可各自带有取代基，取代基的实例包括卤原子、氰基、甲酰基、烷基、链烯基、炔基、芳基、杂环基，伯、仲或叔氨基，亚氨基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、碳酰氨(carbonamido)基、磺酰氨基、氨基甲酰基、氨磺酰基、烷羰基、芳羰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、烷羰氧基、芳羰氧基、尿烷基、脲基和羰基酸酯(carbonyl acid ester)基。其中优选烷基、芳基、烷氧基和芳氧基，更优选的是烷基和芳基。
当取代基是卤原子时，卤原子优选的是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
当取代基是烷基时，烷基优选的是带有1-30个碳原子，更优选的1-15个碳原子的烷基，例如甲基、叔丁基和环己基。
链烯基优选的是带有2-30个碳原子，更优选的2-15个碳原子的链烯基，例如乙烯基、1-丙烯基、1-丁烯-2-基和环己烯-1-基。
炔基优选的是带有2-30个碳原子，更优选的2-15个碳原子的炔基，例如乙炔基和1-丙炔基。
芳基优选的是带有6-30个碳原子，更优选的6-15个碳原子的芳基，例如苯基、甲苯苯、二甲苯基、萘基、联苯基和芘基。
杂环基优选的是5元或6元环，可与另一个环缩合。杂原子的实例包括氮原子、氧原子和硫原子。杂环基优选的是带有2-30个碳原子，更优选2-15个碳原子的杂环基，例如吡啶基、哌啶基、噁唑基、噁二唑基、四氢呋喃基和噻吩基。
伯、仲或叔氨基的实例包括氨基、烷氨基、芳氨基、二烷氨基、二芳氨基、烷基芳氨基、杂环氨基和二杂环氨基。氨基优选的是带有1-30个碳原子，更优选的1-16个碳原子的叔氨基，例如二甲氨基、二苯基氨基和苯基萘氨基。
亚氨基是-CR11＝NR12或-N＝CR13R14代表的基，其中R11至R14各自是氢原子或选自烷基、芳基、杂环基、烷氧基、芳氧基、伯氨基、仲氨基和叔氨基的基。亚氨基优选的是带有1-30个碳原子，更优选的1-15个碳原子的亚氨基。
烷氧基优选的是带有1-30个碳原子，更优选的1-15个碳原子的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基和环己氧基。
芳氧基优选的是带有6-30个碳原子，更优选的6-15个碳原子的芳氧基，例如苯氧基、1-萘氧基和4-苯基苯氧基。
烷硫基优选的是带有1-30个碳原子，更优选的1-15个碳原子的烷硫基，例如甲硫基、乙硫基和环己硫基。
芳硫基优选的是带有6-30个碳原子，更优选的6-15个碳原子的芳硫基，例如苯硫基和甲苯硫基。
碳酰氨基优选的是带有1-30个碳原子，更优选的1-15个碳原子的碳酰氨基，例如乙酰氨基、苯甲酰酰氨基和N-甲基苯甲酰酰氨基。
磺酰氨基优选的是带有1-30个碳原子，更优选的1-15个碳原子的磺酰氨基，例如甲磺酰氨基、苯磺酰氨基和对甲苯磺酰氨基。
氨基甲酰基优选的是带有1-30个碳原子，更优选的1-15个碳原子的氨基甲酰基，例如未取代的氨基甲酰基、甲基氨基甲酰基、二甲基氨基甲酰基、苯基氨基甲酰基、二苯基氨基甲酰基和二辛基氨基甲酰基。
氨磺酰基优选的是带有1-30个碳原子，更优选的1-15个碳原子的氨磺酰基，例如未取代的氨磺酰基、甲基氨磺酰基、二甲基氨磺酰基、苯基氨磺酰基、二苯基氨磺酰基和二辛基氨磺酰基。
烷羰基优选的是带有1-30个碳原子，更优选的1-15个碳原子的烷羰基，例如乙酰基、丙酰基、丁酰基和月桂酰基。
芳羰基优选的是带有6-30个碳原子，更优选的6-15个碳原子的芳羰基，例如苯甲酰基和萘酰基。
烷基磺酰基优选的是带有1-30个碳原子，更优选的1-15个碳原子的烷基磺酰基，例如甲磺酰基和乙磺酰基。
芳基磺酰基优选的是带有6-30个碳原子，更优选的6-15个碳原子的芳基磺酰基，例如苯磺酰基、对甲苯磺酰基和1-萘磺酰基。
烷氧基羰基优选的是带有1-30个碳原子，更优选的1-15个碳原子的烷氧基羰基，例如甲氧基羰基、乙氧基羰基和丁氧基羰基。
芳氧基羰基优选的是带有6-30个碳原子，更优选的6-15个碳原子的芳氧基羰基，例如苯氧基羰基和1-萘氧基羰基。
烷基羰氧基优选的是带有1-30个碳原子，更优选的1-15个碳原子的烷基羰氧基，例如乙酰氧基、丙酰氧基和丁酰氧基。
芳基羰氧基优选的是带有6-30个碳原子，更优选的6-15个碳原子的芳基羰氧基，例如苯甲酰氧基和1-萘酰氧基。
尿烷基优选的是带有1-30个原子，更优选的1-15个碳原子的尿烷基，例如甲氧基碳酰氨基、苯氧基碳酰氨基和甲基氨基碳酰氨基。
脲基优选的是带有1-30个原子，更优选的1-15个碳原子的脲基，例如甲基氨基碳酰氨基、二甲基氨基碳酰氨基和二苯基氨基碳酰氨基。
碳酸酯基优选的是带有1-30个原子，更优选的1-15个碳原子的碳酸酯基，例如甲氧基羰氧基和苯氧基羰氧基。
在这些取代基中，优选的是烷基、芳基、烷氧基和芳氧基，更优选的是烷基和芳基。
X和Z各自优选的是氢原子或被烷基取代的氨基。
X和Z可相互结合形成环。k和n各代表0或1，优选的是0。
通式(B)表示的化合物的用量可在较大范围内，但其加入量优选的是0.1-80％(质量)，更优选的1-50％(质量)。
下面提出了通式(B)表示的化合物的具体实例，但本发明当然并不限于这些。
(具体实例)
脲
甲脲
N，N’-二甲脲
四甲脲
乙脲
四乙脲
亚乙基脲
咪唑啉酮
磺酰脲
草酰胺
六甲基磷三酰胺(HMPA)
噁唑啉酮
4-异丙基噁唑啉酮
2-甲基-2-噁唑啉
2-乙基-2-噁唑啉
羟基脲
四氢-2-嘧啶酮
氨基脲
buiret
甘脲
乙内酰脲
1-甲基乙内酰脲
5，5-二甲基乙内酰脲
5-海因乙酸
尿囊素
仲班酸
尿唑
4-甲基尿唑
5，6-二氢尿嘧啶
巴比土酸
1，3-二甲基巴比土酸
二甲基草酰胺
丙二酰胺
琥珀酰胺
己二酰二胺
癸二酰胺
富马酰胺
2-噁唑烷酮
3-甲基-2-噁唑啉酮
2，5-噁唑烷二酮
通过含有通式(B)表示的化合物，油墨的喷射稳定性得到提高，而且这种效果即使在油墨以充注到喷墨打印机中的状态老化时也一直持续，可保持优异的喷射性能。
本发明的油墨优选的还含有防腐剂。
用于本发明的防腐剂指具有防止微生物，特别是细菌·真菌(霉菌)产生和生长的功能的物质。
至于可用于本发明的防腐剂，可采用各种防腐剂。
有含有重金属离子(例如含有银离子)和盐的无机防腐剂。也可采用诸如季铵盐(例如四丁基氯化铵、鲸蜡基氯化吡啶鎓、苄基三甲基氯化铵)、酚衍生物(例如苯酚、甲酚、丁基苯酚、二甲苯酚、双酚)、苯氧基醚衍生物(例如苯氧基乙醇)、杂环化合物(例如苯并三唑、Proxel、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮)、酰胺、氨基甲酸、氨基甲酸酯、脒·胍、嘧啶(例如嘧啶硫酮-1-氧化钠)、二嗪、三嗪、吡咯·咪唑、噁唑·噁嗪、噻唑·噻嗪、硫脲、硫代氨基脲、二硫代氨基甲酸酯、硫化物、亚砜、砜、硫酰胺、抗菌素(例如青霉素、四环素)、脱氢乙酸钠、苯甲酸钠、对羟基苯甲酸乙酯，以及它们的盐的各种有机防腐剂。至于防腐剂，可采用例如NipponBokin Bobai Gakkai Jiten Henshu Iinkai编辑的Bokin Bobi Handbook(Handbook of Microbicide and Bactericide)，Gihodo(1986)，和Bokin Bobai Zai Jiten(Dictionary of Microbicide and Fungicide)中描述的那些。
可采用这些具有油溶性结构或水溶性结构的各种化合物，但优选的是水溶性化合物。
特别是在本发明中，当两种或多种这些防腐剂组合使用时，老化较长时间后油墨的喷射稳定性显著提高，本发明的效果得到更成功地发挥。在两种或多种防腐剂组合使用的情况下，防腐剂种类优选的在化学结构的骨架上有区别。同样，在包含两种或多种防腐剂的情况下，至少一种防腐剂优选的是杂环化合物。这种结合的优选实例包括杂环化合物与抗菌剂的组合，以及杂环化合物与酚衍生物的组合。组合的两种防腐剂的含量比不特别限定，但优选的是防腐剂A/防腐剂B＝0.01-100(质量)。
防腐剂的用量可在较大范围内变化，但其加入量优选的为0.001-10％(质量)，更优选的0.1-5％(质量)。
防腐剂依靠其上述功能而对油墨的喷射稳定性作出贡献。此外，诸如染料的聚集的状态变化可得到避免，并稳定地保持色调。某些化合物也具有与本发明中描述的其他功能成分相同的功能，并包括在这种功能成分的描述中。
在本发明的油墨中，为了与根据本发明的黄色染料一起获得全色图像，或调节色调(特别是在用于暗黄色油墨或黑色油墨的情况下)，可组合使用其他染料。可组合使用的染料的实例包括以下这些。
组合使用的染料可以是狭义的染料(单分散着色物质)或颜料。同样，不溶于水的颜料可分散在染料基油墨中，或颜料基油墨中可含有水溶性染料。
在通式(I)表示的染料与另一种染料或颜料共同存在于一种油墨组合物中的情况下，其总浓度为0.2-20％(质量)，优选的0.5-15％(质量)。
可与根据本发明的黄色染料，例如通式(1)表示的染料组合使用的染料可用于具有相同主吸收区的油墨组(ink set)的油墨中，或用于具有不同主吸收区的与此结合的油墨或油墨组中。可结合使用的着色物质的实例包括以下物质。
可单独使用或组合使用诸如三芳基甲烷染料、蒽醌染料、蒽吡啶酮染料、偶氮甲碱染料、偶氮染料、花青染料、部花青染料和oxonol染料的本领域公知的染料。
黄色染料的实例包括带有酚、萘酚、苯胺、吡唑啉酮、吡啶酮或开链型活性亚甲基化合物作为偶合成分的芳基-或heteryl-偶氮染料；带有开链型活性亚甲基化合物作为偶合成分的偶氮甲碱染料；诸如亚苄基染料和一次甲基oxonol染料的次甲基染料；和诸如萘醌染料和蒽醌染料的醌基染料。其他染料种类的实例包括quinophthalone染料、硝基·亚硝基染料、吖啶染料和吖啶酮染料。这些染料可以是当一部分发色团离解时首次提供黄颜色的染料。在这种情况下，抗衡阳离子可以是诸如碱金属和铵的无机阳离子、诸如吡啶鎓和季铵盐的有机阳离子，或在部分结构中带有这种阳离子的聚合物阳离子。
品红染料的实例包括带有酚、萘酚或苯胺作为偶合成分的芳基-或heteryl-偶氮染料；带有吡唑啉酮或吡唑并三唑作为偶合成分的偶氮甲碱染料；诸如亚芳基染料、苯乙烯基染料、部花青染料和oxonol染料的次甲基染料；诸如二苯基甲烷染料、三苯基甲烷染料和呫吨染料的碳鎓染料；诸如萘醌染料、蒽醌染料和蒽吡啶酮染料的醌基染料；和诸如二噁嗪染料的缩合多环染料。这些染料可以是当一部分发色团离解时首次提供品红颜色的染料。在这种情况下，抗衡阳离子可以是诸如碱金属和铵的无机阳离子、诸如吡啶鎓和季铵盐的有机阳离子，或在部分结构中带有这种阳离子的聚合物阳离子。
氰基染料的实例包括诸如靛苯胺染料和靛酚染料的偶氮甲碱染料；诸如花青染料、oxonol染料和部花青染料的聚次甲基染料；诸如二苯基甲烷染料、三苯基甲烷染料和呫吨染料的碳鎓染料；酞菁染料；蒽醌染料；带有酚、萘酚或苯胺作为偶合成分的芳基-或heteryl-偶氮染料；和靛蓝·硫靛染料。这些染料可以是当一部分发色团离解时首次提供氰基颜色的染料。在这种情况下，抗衡阳离子可以是诸如碱金属和铵的无机阳离子、诸如吡啶鎓和季铵盐的有机阳离子，或在部分结构中带有这种阳离子的聚合物阳离子。
也可采用诸如聚偶氮染料的黑色染料。
水溶性染料的实例包括直接染料、酸性染料、食品染料、碱性染料和活性染料。其优选的实例包括C.I.直接红2、4、9、23、26、31、39、62、63、72、75、76、79、80、81、83、84、89、92、95、111、173、184、207、211、212、214、218、21、223、224、225、226、227、232、233、240、241、242、243和247；C.I.直接紫7、9、47、48、51、66、90、93、94、95、98、100和101；C.I.直接黄8、9、11、12、27、28、29、33、35、39、41、44、50、53、58、59、68、86、87、93、95、96、98、100、106、108、109、110、130、132、142、144、161和163；C.I.直接蓝1、10、15、22、25、55、67、68、71、76、77、78、80、84、86、87、90、98、106、108、109、151、156、158、159、160、168、189、192、193、194、199、200、201、202、203、207、211、213、214、218、225、229、236、237、244、248、249、251、252、264、270、280、288、289和291；C.I.直接黑9、17、19、22、32、51、56、62、69、77、80、91、94、97、108、112、113、114、117、118、121、122、125、132、146、154、166、168、173和199；C.I.酸性红35、42、52、57、62、80、82、111、114、118、119、127、128、131、143、151、154、158、249、254、257、261、263、266、289、299、301、305、336、337、361、396和397；C.I.酸性紫5、34、43、47、48、90、103和126；C.I.酸性黄17、19、23、25、39、40、42、44、49、50、61、64、76、79、110、127、135、143、151、159、169、174、190、195、196、197、199、218、219、222和227；C.I.酸性蓝9、25、40、41、62、72、76、78、80、82、92、106、112、113、120、127:1、129、138、143、175、181、205、207、220、221、230、232、247、258、260、264、271、277、278、279、280、288、290和326；C.I.酸性黑7、24、29、48、52:1和172；C.I.活性红3、13、17、19、21、22、23、24、29、35、37、40、41、43、45、49和55；C.I.活性紫1、3、4、5、6、7、8、9、16、17、22、23、24、26、27、33和34；C.I.活性黄2、3、13、14、15、17、18、23、24、25、26、27、29、35、37、41和42；C.I.活性蓝2、3、5、8、10、13、14、15、17、18、19、21、25、26、27、28、29和38；C.I.活性黑4、5、8、14、21、23、26、31、32和34；C.I.碱性红12、13、14、15、18、22、23、24、25、27、29、35、36、38、39、45和46；C.I.碱性紫1、2、3、7、10、15、16、20、21、25、27、28、35、37、39、40和48；C.I.碱性黄1、2、4、11、13、14、15、19、21、23、24、25、28、29、32、36、39和40；C.I.碱性蓝1、3、5、7、9、22、26、41、45、46、47、54、57、60、62、65、66、69和71；以及C.I.碱性黑8。
在本发明的油墨组合物中，为了调节色调，以获得全色图像，可将其他着色材料与上述染料一起使用。可一起使用的其他着色材料的实例包括以下颜料。
作为用于本发明的颜料，可采用各种出版物中描述的商购颜料和公知颜料。出版物的实例包括The Society of Dyers and Colourists编辑的Color Index，Nippon Ganryo Gijutsu Kyokai(1989)编辑的Kaitei Shin Han Ganryo Binran(Revised New Handbook of Pigments)，Saishin Ganyro Oyo Gijutsu(Newest Pigment Application Technology)，CMC Shuppan (1986)，Insatsu Ink Gijutsu(Printing Ink Technique)，CMC Shuppan(1984)，和W.Herbst和K.Hunger，Industrial Organic Pigments，VCH Verlagsgesellschaft(1993)。颜料的具体实例包括诸如偶氮颜料的有机颜料(例如偶氮色淀颜料、不溶性偶氮颜料、缩合的偶氮颜料、螯合偶氮颜料)、多环颜料(例如酞菁基颜料、蒽醌基颜料、苝基或perylone基颜料、靛蓝基颜料、喹吖啶酮颜料、二噁嗪基颜料、异二氢吲哚酮基颜料、quinophthalone基颜料、二酮吡咯并吡咯基颜料)、染色色淀颜料(酸性或碱性染料的色淀颜料)和吖嗪颜料，以及诸如C.I.颜料黄34、37、42和53的黄色颜料、C.I.颜料红101和108的红色型颜料、C.I.颜料蓝27、29和17:1的蓝色型颜料、C.I.颜料黑7和磁性铁黑的黑色型颜料，和C.I.颜料白4、6、18和21的白色型颜料的无机颜料。
具有优选的用于图像形成的色调的颜料包括以下。至于蓝色至氰基颜料，优选的是酞菁颜料、蒽醌型阴丹酮颜料(例如C.I.颜料蓝60)和染色色淀颜料型三芳基碳鎓颜料，最优选的是酞菁颜料(其优选的实例包括诸如C.I.颜料蓝15:1、15:2、15:3、15:4和15:6的铜酞菁、一氯或低氯化的铜酞菁、诸如欧洲专利860475中描述的颜料的铝酞菁、诸如C.I.颜料蓝16的非金属酞菁，以及中心金属为Zn、Ni或Ti的酞菁，其中更优选的是C.I.颜料蓝15:3和15:4和铝酞菁)。
至于红色至紫色颜料，优选的是偶氮颜料(其优选的实例包括C.I.颜料红3、5、11、22、38、48:1、48:2、48:3、48:4、49:1、52:1、53:1、57:1、63:2、144、146和184，其中更优选的是C.I.颜料红57:1、146和184)、喹吖啶酮基颜料(其优选的实例包括C.I.颜料红122、192、202、207和209和C.I.颜料紫19和42，其中更优选的是C.I.颜料红122)、染色色淀颜料型三芳基碳鎓颜料(其优选的实例包括呫吨基C.I.颜料红81:1和C.I.颜料紫1、2、3、27和39)、二噁嗪基颜料(例如C.I.颜料紫23和37)、二酮吡咯并吡咯基颜料(例如C.I.颜料红254)、苝颜料(例如C.I.颜料紫29)、蒽醌基颜料(例如C.I.颜料紫5:1、31和33)和硫靛基颜料(例如C.I.颜料红38和88)。
至于黄色颜料，优选的是偶氮颜料(其优选的实例包括一偶氮颜料型C.I.颜料黄1、3、74和98、二偶氮颜料型C.I.颜料黄12、13、14、16、17和83、合成偶氮型C.I.颜料黄93、94、95、128和155，以及苯并咪唑啉酮型C.I.颜料黄120、151、154、156和180，其中更优选的是不用联苯胺基化合物作为原材料的那些)、异二氢吲哚·异二氢吲哚酮基颜料(其优选的实例包括C.I.颜料黄109、110、137和139)、quinophthalone颜料(其优选的实例包括C.I.颜料黄138)和黄烷士酮颜料(例如C.I.颜料黄24)。
至于黑色颜料，优选的是无机颜料(其优选的实例包括炭黑和磁性铁黑)和苯胺黑。
除此之外，可采用橙色颜料(例如C.I.颜料橙13和16)和绿色颜料(例如C.I.颜料绿7)。
可用于本发明的颜料可以是上述颜料本身或已进行表面处理的颜料。表面处理可例如通过表面涂覆树脂或蜡的方法、接触表面活性剂的方法，或在颜料表面粘结活性物质(例如硅烷偶合剂、环氧化合物、聚异氰酸酯或二氮鎓盐产生的自由基)的方法进行，这些方法描述在以下出版物和专利中：
(1)Kinzoku Sekken no Seishitsu to Oyo(Prorperties and Application of Metal Soap)，Saiwai Shobo；
(2)Insatsu Ink Insatsu(Printing Ink Printing)，CMC Shuppan(1984)；
(3)Saishin Ganyro Oyo Gijutsu(Newest Pigment Application Technology)，CMC Shuppan(1986)；
(4)美国专利5554739和5571311；和
(5)JP-A-9-151342、JP-A-10-140065、JP-A-10-292143和JP-A-11-166145。
特别是，通过使二氮鎓盐作用于(4)的美国专利中描述的炭黑上制备的可自分散的颜料和通过(5)的日本专利公开中描述的方法制备的包覆颜料是有效的，因为不必在油墨中过量使用分散剂就能获得分散稳定件。
在本发明中，颜料可通过进一步使用分散剂来分散。可根据所用颜料采用各种公知的分散剂，例如可采用表面活性剂型低分子量分散剂或聚合物型分散剂。分散剂的实例包括JP-A-3-69949和欧洲专利549486中描述的那些。在使用分散剂时，还可以加入称为协合剂的颜料衍生物，以便加速分散剂对颜料的吸附。
可用于本发明的颜料的粒径在分散后优选的为0.01-10μm，更优选的0.05-1μm。
至于分散颜料的方法，可采用用于油墨或有机调色剂制备的公知分散技术。分散混和器的实例包括立式或卧式搅拌器磨、超微磨碎机、胶体磨、球磨机、三辊磨、珍珠磨、超级磨、高速搅拌机、分散混和器、KD磨、负阻管(dynatron)和压力捏合机。它们详细描述在Saishin Ganryo Oyo Gijutsu(Newest Pigment Application Technology)，CMC Shuppan(1986)中。
下面描述用于本发明的喷墨记录的油墨组的每种组分油墨中可包含的其他成分。
每种组分油墨可包含表面活性剂，通过含有表面活性剂，油墨的液体性能可得到控制，以提供诸如增强油墨的喷射稳定性、改善图像的耐水性和避免所打印油墨出血的优异效果。
表面活性剂的实例包括诸如十二烷基硫酸钠、十二烷氧基磺酸钠和烷基苯磺酸钠的阴离子表面活性剂，诸如鲸蜡基吡啶鎓氯、三甲基鲸蜡基氯化铵和四丁基氯化铵的阳离子表面活性剂，以及诸如聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯萘醚和聚氧乙烯辛基苯基醚的非离子表面活性剂。其中优选的是非离子表面活性剂。
表面活性剂的含量为油墨的0.001-15％(质量)，优选的0.005-10％(质量)，更优选的0.01-5％(质量)。
每种组分油墨可通过在水性介质中溶解和/或分散诸如染料的组成成分和表面活性剂制备。本发明中使用的术语“水性介质”指水、或水和少量与水混溶的有机溶剂的混合物，其中如果需要的话，可添加诸如润湿剂、稳定剂和防腐剂的添加剂。
本发明的油墨优选的还含有至少一种沸点为150℃或更高的有机溶剂，更优选的至少一种沸点为150℃或更高的有机溶剂和至少一种沸点低于150℃的有机溶剂。在本领域中，这些有机溶剂是对喷墨记录油墨起到干燥抑制剂、渗透加速剂、润湿剂等作用的材料。特别优选的是可与水混溶的有机溶剂。为了避免绘制图像的颜色出血，当有机溶剂为可与水混溶时可实现这一点。这种化合物的实例包括醇(例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、环己醇、苄醇)、多元醇(例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、己二醇、戊二醇、甘油、己三醇、硫二甘醇)、二元醇衍生物(例如乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一丁醚、二甘醇一甲醚、二甘醇一丁醚、丙二醇一甲醚、丙二醇一丁醚、二丙二醇一甲醚、三甘醇一甲醚、二乙酸乙二醇酯、乙二醇一甲醚乙酸酯、三甘醇一甲醚、三甘醇一乙醚、乙二醇一苯基醚)、胺(例如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、吗啉、N-乙基吗啉、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、聚乙烯亚胺、四甲基亚丙基二胺)和其他极性溶剂(例如甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、环丁砜、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-噁唑啉酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、乙腈、丙酮)。这些可与水混溶的有机溶剂可以两种或多种组合使用。
本发明有一个特征就是，至少一种沸点为150℃或更高的有机溶剂与至少一种沸点低于150℃的有机溶剂结合使用，除上述溶剂外，沸点低于150℃的低沸点有机溶剂的实例包括甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇、叔丁醇、2-甲氧基乙醇、1-甲氧基-2-丙醇、2-甲氧基-1-丙醇、丙酮和乙腈。其中优选的是醇基溶剂。
沸点为150℃或更高的有机溶剂可选自上述那些，但同样在这种情况下，优选的也是醇基溶剂。
这些可与水混溶的有机溶剂的总含量优选为油墨的5-60％(质量)，更优选的10-45％(质量)。
那些低沸点有机溶剂可两种或多种组合使用，而那些高沸点有机溶剂也可两种或多种组合使用。整个有机溶剂中低沸点溶剂的比例优选为1-80％(质量)，更优选5-50％(质量)。
在本发明的油墨溶液的制备中，在水溶性油墨的情况下，优选的是先将染料溶解在水中，然后加入各种溶剂和添加剂，并溶解和混和制备均匀油墨溶液。
为了溶解染料等，可采用诸如搅拌、超声波辐照和振摇的各种方法。其中优选的是搅拌。可采用诸如流动搅拌和用反转搅拌器或溶解器利用剪切力搅拌的本领域公知的各种系统进行搅拌。同样，可有益地采用诸如磁性搅拌器的利用容器底表面的剪切力的搅拌方法。
在可用于本发明的染料是油溶性染料的情况下，油墨溶液可通过将油溶性染料溶解在水不溶性高沸点有机溶剂中，并将其乳液分散在水性介质中来制备。
用于本发明的水不溶性高沸点有机溶剂具有150℃或更高，优选的170℃或更高的沸点。
其实例包括邻苯二甲酸酯(例如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯、邻苯二甲酸癸酯、双(2，4-二叔戊基苯基)间苯二甲酸酯、双(1，1-二乙基丙基)邻苯二甲酸酯)、磷酸的酯或phosphone(例如磷酸二苯基酯、磷酸三苯基酯、磷酸三甲苯酯、磷酸2-乙基己基二苯基酯、磷酸二辛基丁酯、磷酸三环己酯、磷酸三-2-乙基己酯、磷酸三(十二烷基)酯、二-2-乙基己基苯基磷酸酯)、苯甲酸酯(例如苯甲酸-2-乙基己酯、2，4-二氯苯甲酸酯、十二烷基苯甲酸酯、2-乙基己基对羟基苯甲酸酯)、酰胺(例如N，N-二乙基十二烷酰胺、N，N-二乙基月桂酰胺)、醇或酚(例如异十八烷醇、2，4-二叔戊基酚)、脂族酯(例如琥珀酸二丁氧基乙酯、琥珀酸二-2-乙基己酯、四癸酸-2-己基癸酯、柠檬酸三丁酯、壬二酸二乙酯、乳酸异硬脂酰酯、柠檬酸三辛酯)、苯胺衍生物(例如N，N-二丁基-2-丁氧基-5-叔辛基苯胺)、氯化石蜡(例如氯含量为10-80％的石蜡)、1，3，5-苯三酸酯(例如1，3，5-苯三酸三丁酯)、十二烷基苯、二异丙基萘、酚(例如2，4-二叔戊基酚、4-十二烷氧基酚、4-十二烷氧基羰基酚、4-(4-十二烷氧基苯基磺酰基)酚)、羧酸(例如2-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁酸、2-乙氧基辛烷癸酸)和烷基磷酸(例如二(2-乙基己基)磷酸和二苯基磷酸)。按照与油溶性染料的重量比计算，高沸点有机溶剂的用量为0.01-3倍，优选的0.01-1.0倍。
这些水不溶性高沸点有机溶剂可单独使用或作为几种的混合物使用[例如磷酸三甲苯酯与邻苯二甲酸二丁酯的混合物、磷酸三辛酯与癸二酸二(2-乙基己基)酯的混合物，或邻苯二甲酸二丁酯与聚(N-叔丁基丙烯酰胺)的混合物]。
用于本发明的高沸点有机溶剂的实例，除上述化合物外，和/或这些高沸点有机溶剂的合成方法描述在美国专利2322027、2533514、2772163、2835579、3594171、3676137、3689271、3700454、3748141、3764336、3765897、3912515、3936303、4004928、4080209、4127413、4193802、4207393、4220711、4239851、4278757、4353979、4363873、4430421、4430422、4464464、4483918、4540657、4684606、4728599、4745049、4935321和5013639，EP-A-276319、EP-A-286253、EP-A-289820、EP-A-309158、EP-A-309159、EP-A-309160、EP-A-509311、EP-A-510576，东德专利147009、157141、159573和225240A，英国专利2091124A，JP-A-48-47335、JP-A-50-26530、JP-A-51-25133、JP-A-51-26036、JP-A-51-27921、JP-A-51-27922、JP-A-51-149028、JP-A-52-46816、JP-A-53-1520、JP-A-53-1521、JP-A-53-15127、JP-A-53-146622、JP-A-54-91325、JP-A-54-106228、JP-A-54-118246、JP-A-55-59464、JP-A-56-64333、JP-A-56-81836、JP-A-59-204041、JP-A-61-84641、JP-A-62-118345、JP-A-62-247364、JP-A-63-167357、JP-A-63-214744、JP-A-63-301941、JP-A-64-9452、JP-A-64-9454、JP-A-64-68745、JP-A-1-101543、JP-A-1-102454、JP-A-2-792、JP-A-2-4239、JP-A-2-43541、JP-A-4-29237、JP-A-4-30165、JP-A-4-232946和JP-A-4-346338中。
按照与油溶性染料的重量比计算，高沸点有机溶剂的用量为0.01-3.0倍，优选的0.01-1.0倍。
在本发明中，油溶性染料或高沸点有机溶剂通过将其以乳状液分散在水性介质中使用。根据具体情况，从乳化性的角度看，可在乳液分散体中使用低沸点有机溶剂。低沸点有机溶剂是常压下沸点约为30-150℃的有机溶剂。其优选的实例包括但不限于酯(例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸乙酯、β-乙氧基乙酸乙酯、乙酸甲基纤维素酯)、醇(例如异丙醇、正丁醇、仲丁醇)、酮(例如甲基异丁基酮、甲基乙基酮、环己酮)、酰胺(例如二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮)和醚(例如四氢呋喃、二噁烷)。
在乳液分散体中，通过染料溶解在高沸点有机溶剂中，或根据具体情况溶解在高沸点有机溶剂与低沸点有机溶剂的混和溶剂中获得的油相被分散在主要包含水的水相中，形成油相的细微油滴。此时，在水相和油相之一或二者中，如果需要，可加入下文描述的诸如表面活性剂、润湿剂、染料稳定剂、乳化稳定剂、防腐剂和杀菌剂的添加剂。
在常用的乳化方法中，通常将油相加入水相中，但也可优选的采用将水相滴加到油相中的所谓相转化(phase inversion)乳化方法。
在本发明中，乳液分散体中可采用各种表面活性剂。其优选的实例包括诸如脂肪酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基苯磺酸酯、烷基萘磺酸酯、二烷基硫代琥珀酸酯、烷基磷酸酯盐、萘磺酸甲醛水缩合物和聚氧乙烯烷基硫酸酯盐的阴离子表面活性剂，诸如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、甘油脂肪酸酯和氧乙烯氧丙烯嵌段共聚物的非离子表面活性剂。也可优选的采用作为乙炔基聚氧乙烯氧化物表面活性剂的SURFYNOLS(由AirProducts&Chemicals制造)。此外，诸如N，N-二甲基-N-烷基氧化胺的氧化胺型两性表面活性剂也是优选的。另外，还可采用JP-A-59-157636(37-38页)和Research Disclosure，No.308119(1989)中描述的表面活性剂。
为了在乳化后立即稳定分散体的目的，可与表面活性剂结合加入水溶性聚合物。水溶性聚合物的优选实例包括聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚氧乙烯、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺及其共聚物。除此之外，诸如多糖类、酪蛋白和明胶的天然水溶性聚合物也是优选的。此外，为了稳定染料分散体，也可结合采用通过丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烯烃、苯乙烯、乙烯基醚或丙烯腈的共聚反应获得的诸如聚乙烯、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚脲和聚碳酸酯的基本上不溶于水性介质的聚合物。该聚合物优选的含有-SO2-或-COO-。在采用基本上不溶于水性介质的这种聚合物的情况下，基于高沸点有机溶剂的聚合物的用量优选的为20％(质量)或更少，更优选的10％(质量)或更少。
在通过乳液分散来分散油溶性染料或高沸点有机溶剂制备水性油墨中，控制粒径是很重要的。为了提高通过喷墨记录形成的图像的色彩纯度或密度，减小平均粒径是必需的。以体积平均粒径计的平均粒径优选的为1μm或更小，更优选的5-100nm。
分散颗粒的体积平均粒径和粒径分布很容易通过公知的方法测量，例如静态光散射法、动态光散射法、离心沉淀法和Jikken Kagaku Koza (Lecture of Experimental Chemistry)，第四版，417-418页中描述的方法。例如，用蒸馏水将油墨稀释到0.1-1％(质量)的颗粒浓度，然后很容易通过商购的体积平均粒径测量装置(例如Nikkiso K.K.制造的MicrotracUPA)测量粒径。尤其优选的是利用激光多普勒效应的动态光散射法，因为即使很小的粒径也能测量。
体积平均粒径是以颗粒体积称量的平均粒径，通过颗粒的聚集体中单个颗粒的直径乘以颗粒的体积，并将所得值的总和除以颗粒总体积获得。体积平均粒径描述在Soichi Muroi，Kobunshi Latex no Kagaku (Chemistry of Polymer Latex)，119页，Kobunshi Kanko Kai中。
同样显示出的是，粗颗粒的存在极大地影响打印性能。更具体的是，粗颗粒堵塞了打印头喷嘴，或即使喷嘴未堵塞，也会形成污点，造成油墨喷射失败或喷射打滑，这样严重影响了打印性能。为了避免这些问题，减少1μL所制备油墨中粒径为5μm或以上的颗粒的数量至10或以下和粒径为1μm或以上的颗粒的数量至1000或以下是很重要的。
为了除去这些粗颗粒，可采用诸如离心分离或微量过滤的公知方法。这种分离步骤可在乳液分散后立即进行，或在向乳化分散体中加入诸如润湿剂和表面活性剂的各种添加剂之后，将油墨注入墨盒之前立即进行。
为了有效降低平均粒径和减少粗颗粒，可采用机械乳化装置。
至于乳化装置，可采用诸如简单搅拌器、叶轮搅拌系统、管线内(in-line)搅拌系统、磨系统(例如胶体磨)和超声波系统的公知装置，但特别优选的是高压均质机。
高压均质机的原理详细描述在美国专利4533254和JP-A-6-47264中。商购装置的实例包括Gaulin Homogenizer(A.P.V Gaulin Inc.制造)、Microfluidizer(Microfluidex Inc.制造)和Altimizer(Sugino Machine制造)。
最近在美国专利5720551中描述的利用超高压喷射气流粉碎颗粒的原理的高压均质机对于本发明的乳液分散特别有效。采用这种超高压喷射气流的乳化装置的实例包括DeBEE2000(BEE International Ltd.制造)。
在通过高压乳液分散装置进行乳化中，压力为50MPa或更高，优选的60MPa或更高，更优选的180MPa或更高。
特别优选的是采用两个或多个乳化装置的方法，例如在搅拌乳化器中进行乳化，然后使乳化产物通过高压均质机。同样优选的是先通过这种乳化装置进行乳液分散，加入诸如润湿剂和表面活性剂的添加剂后，在将油墨注入墨盒期间，再使分散体通过高压均质机的方法。
在除高沸点有机溶剂外还含有低沸点有机溶剂的情况下，从乳化产物的稳定性、安全性和卫生的角度看，优选的是去除低沸点溶剂。为了去除低沸点溶剂，可根据溶剂种类采用各种公知的方法，例如蒸发、真空蒸发和超滤作用。这种低沸点有机溶剂的去除优选的是在乳化后尽可能快地立即进行。
在通过本发明获得的喷墨记录油墨组或其组分油墨中，可适当选择并以合适量使用诸如用于避免由于喷射口处油墨的干燥造成堵塞的干燥抑制剂、用于更成功地使油墨渗入纸中的渗透加速剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、粘度调节剂、表面张力调节剂、分散剂、分散稳定剂、杀菌剂、防锈剂、pH值调节剂、消泡剂和螯合剂的添加剂。
用于本发明的干燥抑制剂优选的是蒸发压力低于水的水溶性有机溶剂。其具体实例包括以乙二醇、丙二醇、二甘醇、聚乙二醇、硫代二甘醇、二硫代二甘醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，2，6-己三醇、炔属二元醇衍生物、甘油和三羟甲基丙烷为代表的多元醇；诸如乙二醇一甲基(或乙基)醚、二甘醇一甲基(或乙基)醚和三甘醇一乙基(或丁基)醚的多元醇的低级烷基醚；诸如2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-乙基吗啉的杂环；诸如环丁砜、二甲基亚砜和3-sulfolene的含硫化合物；诸如二丙酮醇和二乙醇胺的多官能化合物；以及脲衍生物。其中优选的是诸如甘油和二甘醇的多元醇。这些干燥抑制剂可单独使用或两种或多种结合使用。油墨中干燥抑制剂的含量优选的为10-50％(质量)。
可用于本发明的渗透加速剂的实例包括诸如乙醇、异丙醇、丁醇、二(三)甘醇一丁醚和1，2-己二醇的醇，十二烷基硫酸钠、油酸钠和非离子表面活性剂。通过在油墨中加入10-30％(质量)渗透加速剂可获得足够高的效果。渗透加速剂优选的以不造成打印信件模糊或不打穿的量使用。
可用于本发明中改善图像的可保存性的紫外线吸收剂的实例包括JP-A-58-185677、JP-A-61-190537、JP-1-2-782、JP-A-5-197075和JP-A-9-34057中描述的基于苯并三唑的化合物，JP-A-46-2784、JP-A-5-194483和美国专利3214463中描述的基于苯酚的化合物，JP-B-48-30492(此处所用术语“JP-B”指“已审日本专利公开”)、JP-B-56-21141和JP-A-10-88106中描述的基于肉桂酸的化合物，JP-A-4-298503、JP-A-8-53427、JP-A-8-239368、JP-A-10-182621和JP-T-8-501291中描述的基于三嗪的化合物，Research Disclosure No.24239中描述的化合物，以及以基于茋的化合物和基于苯并噁唑的化合物为代表的吸收紫外线并发射荧光的化合物，即所谓的荧光增白剂。
至于用于本发明中改善图像的可保存性的抗氧化剂，可采用各种有机或基于金属配合物的褪色抑制剂。有机褪色抑制剂的实例包括氢醌、烷氧基酚、二烷氧基酚、苯酚、苯胺、胺、1，2-二氢化茚、苯并二氢吡喃、烷氧基苯胺和杂环。金属配合物的实例包括镍配合物和锌配合物。更特别的是，可采用Research Disclosure，No.17643(项目VII-I至VII-J)、15162、18716(第650页，左列)、36544(第527页)、307105(第872页)和15162中提出的专利中描述的化合物，以及JP-A-62-215272(第127-137页)中描述的代表性化合物的表达式和列举的化合物中包括的化合物。
用于本发明的pH值调节剂可根据调节pH值和赋予分散稳定性适当采用。优选的是将25℃下油墨的pH值调节到4-11。如果pH值小于4，染料的溶解度就降低，很容易引起喷嘴堵塞，而如果超过11，耐水性就容易变差。PH值调节剂的实例包括提供碱性pH值的有机碱和无机碱，以及提供酸性pH值的有机酸和无机酸。
有机碱的实例包括三乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺和二甲基乙醇胺。无机碱的实例包括碱金属氢氧化物(例如氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钾)、碱金属碳酸盐(例如碳酸钠、碳酸氢钠)和铵。有机酸的实例包括乙酸、丙酸、三氟乙酸和烷基磺酸。无机酸的实例包括盐酸、硫酸和磷酸。
在本发明中，除上述表面活性剂外，非离子、阳离子或阴离子表面活性剂可用作表面张力调节剂。其实例包括诸如脂肪酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基苯磺酸酯、烷基萘磺酸酯、二烷基硫代琥珀酸酯、烷基磷酸酯盐、萘磺酸甲醛水缩合物和聚氧乙烯烷基硫酸酯盐的阴离子表面活性剂，诸如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基烯丙基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、甘油脂肪酸酯和氧乙烯氧丙烯嵌段共聚物的非离子表面活性剂。同样可优选的采用作为基于乙炔的聚氧乙烯氧化物表面活性剂的SURFYNOLS(由AirProducts & Chemicals制造)。此外，诸如N，N-二甲基-N-烷基氧化胺的氧化胺型两性离子表面活性剂也是优选的。另外，还可采用JP-A-59-157636(第37-38页)和Research Disclosure，No.308119(1989)中描述的表面活性剂。
本发明的油墨的表面张力在用或不用这种表面张力调节剂时优选的为20-60mN/m，更优选的25-45mN/m。
本发明的油墨优选的具有30mPa.s或更低的粘度。更优选的是将粘度调节到20mPa.s或更低，为了调节粘度的目的，有时采用粘度调节剂。粘度调节剂的实例包括纤维素、诸如聚乙烯醇的水溶性聚合物和非离子表面活性剂。粘度调节剂在Nendo Chosei Gijutsu(Viscosity Adjusting Technology)，第9章，Gijutsu Joho Kyokai(1999)，和Inkjet Printer Yo Chemicals(98Zoho)-Zairyo no Kaihatsu Doko.Tenbo Chosa-(chemicals for Inkjet Printer(Enlarged Edition of 98)-Survey on Development Tendency.Prospect of Materials-)，第162-174页，CMC(1997)中有详细描述。
在本发明中，如果需要，可用上述各种阳离子、阴离子或非离子表面活性剂作为分散剂或分散稳定剂，并用基于氟或氯的化合物或由EDTA代表的螯合剂作为消泡剂。
在制备本发明的油墨溶液中，在水溶性油墨的情况下，优选的是先将染料溶解在水中，然后加入各种溶剂和添加剂，溶解并混和提供均匀的油墨溶液。
为了溶解染料等，可采用诸如搅拌、超声波辐照和振摇的各种方法。其中优选的是搅拌。可采用本领域公知的各种系统进行搅拌，例如流动搅拌和利用反转搅拌器或溶解器产生的剪切力搅拌。同样，可有益地采用诸如磁性搅拌器的利用容器底表面剪切力的搅拌方法。
下面描述用于本发明的图像记录方法中的记录纸和记录膜。可用于记录纸或膜的载体例如可用诸如LBKP和NBKP的化学纸浆，诸如GP、PGW、RMP、TMP、CTMP、CMP和CGP的机械纸浆，或诸如DIP的废纸浆，通过混和(如果需要的话)诸如颜料、粘合剂、上浆剂、定影剂、阳离子试剂和纸张强度增强剂的常用公知添加剂，然后用诸如Fourdrinier造纸机和圆网造纸机的各种装置将混合物压片来制备。除这些载体外，可采用合成纸或塑料膜片。载体的厚度优选的为10-250μm，且纸张定量为优选的为10-250g/m2。
当制备图像接收材料时，可在载体上提供图像接收层和背涂层，或在应用淀粉、聚乙烯醇或类似物提供size press或打底胶浆层后，提供图像接收层和背涂层，以制备图像接收材料。载体可进一步通过诸如机械压延机、TG压延机和软压延机的压延装置进行平整处理。
在本发明中，载体优选的是表面层压聚烯烃(例如聚乙烯、聚苯乙烯、聚乙烯对苯二甲酸酯、聚丁烯或它们的共聚物)的纸或塑料膜。在聚烯烃中，优选的是添加白色颜料(例如氧化钛或氧化锌)或着色染料(例如钴蓝、群青或氧化钕)。
载体上提供的图像接收层含有多孔材料和水性粘合剂。同样，该图像接收层优选的含有颜料，且颜料优选的为白色颜料。白色颜料的实例包括诸如碳酸钙、高岭土、滑石、粘土、硅藻土、合成无定形二氧化硅、硅酸铝、硅酸镁、硅酸钙、氢氧化铝、氧化铝、立德粉、沸石、硫酸钡、硫酸钙、二氧化钛、硫化锌和碳酸锌的无机白色颜料，和诸如基于苯乙烯的颜料、基于丙烯酰基的颜料、尿素树脂和蜜胺树脂的有机颜料。其中优选的是多孔无机白色颜料，更优选的是具有较大孔区面积的合成无定形二氧化硅等。合成无定形二氧化硅既可以是由干式制备工艺获得的硅酸酐，也可以是由湿式制备工艺获得的硅酸水合物，但优选的是硅酸水合物。这些颜料可以两种或多种结合使用。
图像接收层中所含水性粘合剂的实例包括诸如聚乙烯醇、硅烷醇改性的聚乙烯醇、淀粉、阳离子化淀粉、酪蛋白、明胶、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷和聚环氧烷衍生物的水溶性聚合物，和苯乙烯丁二烯胶乳和丙烯酰乳液的水分散性聚合物。这些水性粘合剂可单独使用或两种或多种组合使用。其中从与颜料的粘性和图像接收层的抗分离性的角度看，优选的用于本发明的是聚乙烯醇和硅烷醇改性的聚乙烯醇。
图像接收层除颜料和水性粘合剂外还可含有媒染剂、防水剂、耐光性增强剂、表面活性剂、硬化剂和其他添加剂。
加入图像接收层的媒染剂优选的是固定的，为此可优选的采用聚合物媒染剂。
聚合物媒染剂描述在JP-A-48-28325、JP-A-54-74430、JP-A-54-124726、JP-A-55-22766、JP-A-55-142339、JP-A-60-23850、JP-A-60-23851、JP-A-60-23852、JP-A-60-23853、JP-A-60-57836、JP-A-60-60643、JP-A-60-118834、JP-A-60-122940、JP-A-60-122941、JP-A-60-122942、JP-A-60-235134、JP-A-1-161236和美国专利2484430、2548564、3148061、3309690、4115124、4124386、4193800、4273853、4282305和4450224中。特别优选的是含有JP-A-1-161236(第212-215页)中描述的聚合物媒染剂的图像接收材料。当采用该专利公开中描述的聚合物媒染剂时，可获得图像质量优异的图像，同时改善了图像的耐光性。
防水剂可有效用于获得防水图像。防水剂优选的是阳离子树脂。阳离子树脂的实例包括聚酰氨基聚胺表氯醇、聚乙烯亚胺、聚胺砜、聚二甲基二烯丙基氯化铵、阳离子聚丙烯酰胺和胶体二氧化硅。在这些阳离子树脂中，优选的是聚酰氨基聚胺表氯醇。基于图像接收层的总固体含量的阳离子树脂的含量优选的为1-15％(质量)，更优选的3-10％(质量)。
耐光性增强剂的实例包括硫酸锌、氧化锌、基于受阻胺的抗氧化剂和诸如苯酚的基于苯并三唑的紫外线吸收剂。其中优选的是硫酸锌。
表面活性剂起到涂覆助剂、脱模性改进剂、滑溜改进剂或抗静电剂的作用。这种表面活性剂描述在JP-A-62-173463和JP-A-62-183457中。
可用有机氟化合物代替表面活性剂。有机氟化合物优选的是疏水的。有机氟化合物的实例包括含氟表面活性剂、油性氟基化合物(例如氟油)和固态氟化合物树脂(例如四氟乙烯树脂)。有机氟化合物描述在JP-B-57-9053(8-17列)、JP-A-61-20994和JP-A-62-135826中。
可采用的硬化剂的实例包括JP-A-1-161236(第222页)中描述的材料。
加入图像接收层的添加剂的其他实例包括颜料分散剂、增稠剂、消泡剂、染料、荧光增白剂、防腐剂、pH值调节剂、消光剂和硬化剂。图像接收层可由一层或两层构成。
在记录纸或膜中还可提供背涂层。可加入该层的成分的实例包括白色颜料、水性粘合剂和其他成分。
背涂层中所含白色颜料的实例包括诸如沉积碳酸钙、重碳酸钙、高岭土、滑石、硫酸钙、硫酸钡、二氧化钛、氧化锌、硫化锌、碳酸锌、缎光白、硅酸铝、硅藻土、硅酸钙、硅酸镁、合成无定形氧化硅、胶体氧化硅、胶体氧化铝、假勃姆石、氢氧化铝、氧化铝、立德粉、沸石、水解的多水高岭土、碳酸镁和氢氧化镁的无机白色颜料，和诸如基于苯乙烯的塑料颜料、基于丙烯酰基的塑料颜料、聚乙烯、微胶囊、尿素树脂和蜜胺树脂的有机颜料。
背涂层中所含水性粘合剂的实例包括诸如苯乙烯/马来酸酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物、聚乙烯醇、硅烷醇改性的聚乙烯醇、淀粉、阳离子化淀粉、酪蛋白、明胶、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素和聚乙烯吡咯烷酮的水溶性聚合物，和诸如苯乙烯丁二烯胶乳和丙烯酰乳液的水分散性聚合物。背涂层中所含成分的其他实例包括消泡剂、抑泡剂、染料、荧光增白剂、防腐剂和防水剂。
在喷墨记录纸或膜的组分层(包括背面层)中可加入聚合物微粒分散体。聚合物微粒分散体用于改善膜的性能，例如稳定尺寸或避免卷曲、粘结或膜裂纹的目的。这种聚合物微粒分散体描述在JP-A-62-245258、JP-A-62-1316648和JP-A-62-110066中。当向含有媒染剂的层中加入低玻璃化温度(40℃或更低)的聚合物微粒分散体时，可避免该层裂纹或卷曲。也可通过向背面层中加入高玻璃化温度的聚合物微粒分散体避免卷曲。
本发明并不限于喷墨记录系统，也可用于某些公知的系统，例如利用静电感应力的喷射油墨的充电控制系统；利用压电元件的振荡压力的“根据命令滴落”系统(压力脉冲系统)；将电信号转换成声束，使声束辐射在油墨上，并利用辐射压力喷射油墨的声喷墨系统；以及加热油墨形成气泡并利用所产生的压力的热喷墨(气泡喷射)系统。
喷墨记录系统包括喷射大量低浓度的所谓像片油墨的小体积墨滴的系统、用色调基本上相同但浓度不同的许多油墨改善图片质量的系统，和使用无色透明油墨的系统。
本发明的喷墨记录油墨还可用于除喷墨记录外的其他用途，例如用于显示图像的材料、用于内部装饰的图像形成材料，和用于室外装饰的图像形成材料。
用于显示图像的材料指诸如广告、壁纸、装饰物品(例如饰品、玩具)、商业广告用传单、包装纸、包装材料、纸袋、乙烯袋、包装材料、广告牌、交通工具(例如汽车、公共汽车、电车)侧面上绘制或粘贴的图像，以及带有标识的衣物的各种材料。在用本发明的染料作为用于形成显示图像的材料的情况下，该图像不仅包括严格意义上的图像，也包括用染料形成的可被人类感觉到的所有图案，例如抽象设计、字母和几何图案。
用于内部装饰的材料指诸如壁纸、装饰物品(例如饰品、玩具)、发光部件、家居部件和地板或天花板的设计部件的各种材料。在用本发明的染料作为用于形成图像的材料的情况下，该图像不仅包括严格意义上的图像，也包括用染料形成的可被人类感觉到的所有图案，例如抽象设计、字母和几何图案。
用于室外装饰的材料指诸如墙体材料、屋面材料、广告牌、公园材料、室外装饰物品(例如饰品、玩具)和室外发光部件的各种材料。在用本发明的染料作为用于形成图像的材料的情况下，该图像不仅包括严格意义上的图像，也包括用染料形成的可被人类感觉到的所有图案，例如抽象设计、字母和几何图案。
在这些用途中，其上形成图案的介质的实例包括诸如纸、纤维、布(包括无纺织物)、塑料、金属和陶瓷的各种材料。染色形式的实例包括向其中引入活性基的活性染料形式的着色材料的媒染、印刷和固定。其中优选的是通过媒染染色。
[实施例]
下面参考实施例描述本发明，但本发明不限于此。
(实施例1)
<油墨组试样的制备>
向以下成分中加入去离子水至1升，并在30-40℃下加热搅拌所得溶液1小时。此后用1mol/L的盐酸或氢氧化钾将pH值调节到6.0，然后通过平均孔径为0.25μm的微量过滤器减压过滤溶液，制备黄色油墨Y-101。
[黄色油墨Y-101的配方]
(固体含量)
本发明的黄色染料(化合物I-58)
(λmax：445nm，I(λmax+70nm)/I(λmax)：0.013    35g/L
Proxel(4，5-苯并异噻唑啉-3-酮)                  5g/L
(液体成分)
三甘醇一丁醚(DGB)                               100g/L
甘油(GR)                                        115g/L
二甘醇(DEG)                                     70g/L
2-吡咯烷酮(PRD)                                 35g/L
三乙醇胺(TEA)                                   8g/L
Surfynol STG(SW)                                10g/L
同样，暗黄色油墨溶液DY-101通过在以上配方中加入品红染料(A)和氰基染料(B)制备。
[暗黄色油墨DY-101的配方]
(固体含量)
本发明的黄色染料(化合物I-58)                    35g/L
品红染料(A)                                     2g/L
氰基染料(B)                                     2g/L
Proxel(4，5-苯并异噻唑啉-3-酮)                  5g/L
(液体成分)
三甘醇一丁醚(DGB)                               100g/L
甘油(GR)                                        115g/L
二甘醇(DEG)                                     70g/L
2-吡咯烷酮(PRD)                                35g/L
三乙醇胺(TEA)                                  8g/L
Surfynol STG(SW)                               10g/L
染料
A：
Figure C0382071200651
B：
Figure C0382071200652
此处所用黄色染料(I-58)在任何测量方法，即采用染料的1mmol/L水溶液的滴汞电极法、循环伏安(CV)法和旋转环盘电极法中的氧化势均为1.0V或更高(与SCE比较)。
黄色油墨和暗黄色油墨以与上述油墨相同的方式制备，但用以下两种染料作为比较染料代替黄色染料I-58(除染料外的添加剂组分相同)。
1)如下所示氧化势为1.0V或更低(与SCE比较)的黄色染料(称为染料(C))：
C：
Figure C0382071200661
2)I(λmax)/I(λmax+70nm)＞0.4的黄色染料[C.I.(颜色指数)中描述的直接黄11；称为染料(D)]
顺便地说，黄色染料(C)的I(λmax)/I(λmax+70nm)为0.4或更小，黄色染料(D)的氧化势为1.0V或更小(与SCE比较)。
对照油墨采用Seiko Epson Corporation制造的PM-950C的黄色墨盒和暗黄色墨盒。
通过使用以上油墨，制备了表1所示黄色油墨和暗黄色油墨。
(表1)
  编号   黄色染料
  PM-950C(Y，DY)(对照)   -
  Y-101，DY-101(本发明)   I-58
  Y-102、DY-102(比较例)   C
  Y-103、DY-103(比较例)   D
此外，还制备了组分完全相同，只是在Y-101和DY-101的油墨配方中加入表2所示添加剂的油墨Y-104至Y-109和DY-104至DY-109。通过采用所制备的油墨，制备了具有表2所示结合的油墨组。
(表2)
  编号   添加剂
  Y-104、DY-104(本发明)   乙酸羟乙酯  15g/L
  Y-105、DY-105(本发明)   脲          15g/L
  Y-106、DY-106(本发明)   亚乙基脲    15g/L
  Y-107、DY-107(本发明)   buiret      15g/L
  Y-108、DY-108(本发明)   磺酰脲      15g/L
  Y-109、DY-109(本发明)   HMPA        15g/L
将这些油墨各自充注到Seiko Epson Corporation制造的喷墨打印机PM-950C的黄色油墨·暗黄色油墨盒中，并采用PM-950C的其他颜色油墨，绘制出密度逐步改变的黄色单色图像图案(所谓的楔形梯级(step-wedge))和灰度(中性色)图像图案(中性色楔形梯级)，用作下面的残留着色物质比例测量的试样。分别如下所示打印字母，用作喷射稳定性试验的试样。同样，通过ISO/JIS 12640的试样图像图表用肉眼评价图像的色调。所用图像接收片是Fuji Photo Film Co.制造的喷墨纸片PhotoGloss Paper“Kassai”。按如下评价图像质量、油墨的喷射稳定性和图像的坚牢性。
(评价试验)
1)至于喷射稳定性，将墨盒置于打印机中，在确认从所有喷嘴喷射出油墨后，停止打印机，并在15℃和30％相对湿度的环境下放置74小时。然后在100张A4图像接收纸上输出字母，并基于以下准则评价。
A：打印自始至终未见异常。
B：打印在某些输出中异常。
C：打印自始至终都异常。
2)至于黄色染料的图像可保存性，按如下评价所绘制的图案试样。
(1)在耐光性评价中，用International Standard ISO-5中定义的反射密度测量光学系统，通过反射密度计(X-Rite 310)测量打印后即刻的图像密度Ci，用Atlas Electric Device制造的耐光性测试仪(AtlasWeather-O-meter C165)，用氙灯(85000lx)照射图像10天后，再测量图像密度Cf。然后确定和评价染料残留比(100×Cf/Ci)。评价反射密度为1、1.5和2的三个点处的染料残留比。当染料残留比在任何密度下均为70％或更高时的试样评价为A，当在两点处小于70％时评价为B，当在所有点处均小于70％时评价为C。
(2)在耐热性评价中，用X-Rite 310测量试样在80℃和70％相对湿度条件下存放10天之前和之后的密度，确定并评价染料残留比。评价反射密度为1、1.5和2的三个点处的染料残留比。当染料残留比在任何密度下均为90％或更高时的试样评价为A，当在两点处小于90％时评价为B，当在所有点处均小于90％时评价为C。
(3)在耐臭氧性评价中，将其上形成了图像的光面像纸在臭氧气体浓度为0.5ppm的盒子中放置7天，通过反射密度计(X-Rite 310)测量在臭氧气体环境下放置前后的图像密度，并作为染料残留比评价。测量反射密度为1、1.5和2.0的三个点处的染料残留比。盒子中的臭氧气体浓度用APPLICS制造的臭氧气体监测器(Model OZG-EM-01)设定。
试样用三级评价，即当染料残留比在任何密度下均为80％或更高时评价为A，当在1点或两点处小于80％时评价为B，当在所有点处均小于70％时评价为C。
顺便说说，A、B和C三档评价与对于臭氧气体的褪色率常数之间的关系如下：
A：褪色率常数为1.0×10-2小时-1或更低。
B：褪色率常数为1.0×10-2小时-1-1.0×10-1小时-1。
C：褪色率常数为1.0×10-1小时-1或更高。
所得结果示于表3。
(表3)
  编号   喷射稳定性   耐光性   耐热性   耐O<sub>3</sub>性
  PM-950C(Y，DY)(对照)   A   B   B   C
  Y-101，DY-101(本发明)   B   A   A   A
  Y-102、DY-102(比较例)   B   C   B   C
  Y-103、DY-103(比较例)   B   C   B   C
  Y-104、DY-104(本发明)   B   A   A   A
  Y-105、DY-105(本发明)   A   A   A   A
  Y-106、DY-106(本发明)   A   A   A   A
  Y-107、DY-107(本发明)   A   A   A   A
  Y-108、DY-108(本发明)   A   A   A   A
  Y-109、DY-109(本发明)   A   A   A   A
从表3中结果可见，使用本发明油墨的油墨组系统在评价项目的所有性能中优于比较例(从Y-106/DY-106至Y-109/DY-109系统)，或尽管喷射稳定性处于等同水平，但在坚牢性的所有项目中优于比较例(Y-101/DY-101和Y-105/DY-105系统)。就是说，在本发明实施例中，含有通式(B)的化合物的油墨组(从Y-106/DY-106至Y-109/DY-109的系统)特别优异。
除此之外，当打印图像与试验图表的图像比较时，可见在采用黄色染料(D)的体系中的色平衡不好，而本发明的所有实施例中的图像质量良好。
(实施例2)
用与实施例1中的Y-101相同的方式，根据以下配方制备黄色油墨溶液Y-201。
[黄色油墨Y-201的配方]
(固体含量)
本发明的黄色染料(化合物YI-58)
(λmax：445nm，I(λmax+70nm)/I(λmax)：0.013)    35g/L
苯并三唑(BTZ)                                    0.08g/L
(液体成分)
三甘醇一丁醚(DGB)                                80g/L
甘油(GR)                                         150g/L
二甘醇(DEG)                                      80g/L
2-吡咯烷酮(PRD)                                  100g/L
三乙醇胺(TEA)                                    8g/L
Surfynol STG(SW)                                 10g/L
油墨Y-202至Y-206通过如下表4所示改变Y-201的溶剂类型制备。黄色染料“YI-58”指化合物I-58，同样应用于其他化合物。
(表4)
  Y-201   Y-202   Y-203   Y-204   Y-205   Y-206
  YI-58   35g   35g   35g   35g   35g   35g
  BTZ   0.08g   0.08g   0.08g   0.08g   0.08g   0.08g
  PROXEL   3.5g   3.5g   3.5g   3.5g   3.5g   3.5g
  DEG   80g   80g   100g   -   -   -
  GR   150g   150g   150g   100g   100g   100g
  TGB   80g   80g   100g   50g   50g   50g
  TEA   8g   8g   8g   8g   8g   8g
  SW   10g   10g   10g   10g   10g   10g
  PRD   100g   -   -   -   -   -
  TEG   -   -   -   100g   -   50g
  MFG   -   -   -   -   100g   50g
  DMI   -   100g   -   -   -   -
  成品量<sup>*</sup>   1升   1升   1升   1升   1升   1升
*：在所有油墨中，加水至1升作为成品量。
PRD：2-吡咯烷酮
DMI：1，3-二甲基咪唑啉酮
MFG：1-甲氧基-2-丙醇
TEG：三甘醇
同样，暗黄色油墨溶液DY-201通过在以上制剂中加入品红染料和氰基染料制备(品红和氰基染料(A)和(B)与实施例1中所用相同)。
[暗黄色油墨DY-201的配方]
(固体含量)
本发明的黄色染料(YI-58)                        35g/L
品红染料(A)                                    2g/L
氰基染料(B)                                    2g/L
苯并三唑(BTZ)                                  0.08g/L
(液体成分)
三甘醇一丁醚(TGB)                              70g/L
甘油(GR)                                       160g/L
二甘醇(DEG)                                    80g/L
2-吡咯烷酮(PRD)                                110g/L
三乙醇胺(TEA)                                  8g/L
Surfynol STG(SW)                               10g/L
品红染料(A)和氰基染料(B)是实施例1所示那些。
暗黄色油墨DY-202至DY-206通过将DY-201的油墨配方变成下表5所示配方制备。
(表5)
  DY-201   DY-202   DY-203   DY-204   DY-205   DY-206
  YI-58   35g   35g   35g   35g   35g   35g
  A   2g   2g   2g   2g   2g   2g
  B   2g   2g   2g   2g   2g   2g
  BTZ   0.08g   0.08g   0.08g   0.08g   0.08g   0.08g
  PROXEL   5g   5g   5g   5g   5g   5g
  DEG   80g   80g   100g   -   -   -
  GR   160g   160g   150g   100g   100g   100g
  TGB   70g   70g   100g   50g   50g   50g
  TEA   8g   8g   8g   8g   8g   8g
  SW   10g   10g   10g   10g   10g   10g
  PRD   110g   -   -   -   -   -
  TEG   -   -   -   100g   -   50g
  MFG   -   -   -   -   100g   50g
  DMI   -   110g   -   -   -   -
  成品量<sup>*</sup>   1升   1升   1升   1升   1升   1升
*：在所有油墨中，加水至1升作为成品量。
黄色油墨Y-207和Y-208以及暗黄色油墨DY-207和DY-208也通过用这里的黄色染料C或D作为用于比较的染料，以相同的方式制备，它们在实施例1中用作比较染料(除染料外的油墨组分与Y-201或DY-201的组分相同)。
同样，作为对照油墨试样，采用Seiko Epson Corporation制造的PM-950C的黄色墨盒和暗黄色墨盒。
通过使用以上染料，制备下表6中所示的黄色油墨和暗黄色油墨。
(表6)
  试样编号   黄色染料
  PM-950C(Y，DY)(对照)   -
  Y-201，DY-201(本发明)   YI-58
  Y-207、DY-207(比较例)   C
  Y-208、DY-208(比较例)   D
将这些油墨各自充注在Seiko Epson Corporation制造的喷墨打印机PM-950C的黄色油墨·暗黄色油墨盒中，并采用PM-950C的其他颜色油墨，用与实施例完全相同的方式进行图像质量(特别是色调)的肉眼评价和喷射稳定性和图像坚牢度的评价，只是油墨试样不同。同样，通过以下方法评价所绘制图像的模糊性。
<高湿度条件下图像模糊的评价>
绘制打印图案，其中将尺寸各为3cm×3cm的4个黄色方块图案排列，形成两行两列的表的形状，方块图案之间分别有1mm的白色间隙，该图像试样在25℃和90％相对湿度条件下储存72小时后，观察白色间隙中黄色染料的流失。用穿过StatusA的蓝色滤片的光测量，并基于打印后立即测量的密度，当白色间隙中黄色密度的增加为0.01或更小时评价为A，当增加0.01-0.05时评价为B，或当增加0.05或更大时评价为C。
所得结果示于表7。顺便地说，在所有试样中，用肉眼评价的图像质量均良好。
(表7)
  试样编号   喷射稳定性   耐光性   耐热性   耐O<sub>3</sub>性   黄色流失
  PM-950C(对照)   A   B   B   C   B
  Y-201，DY-201(本发明)   A   A   A   A   A
  Y-202、DY-202(本发明)   A   A   A   A   A
  Y-203、DY-203(本发明)   A   A   A   A   B
  Y-204、DY-204(本发明)   A   A   A   A   B
  Y-205、DY-205(本发明)   A   A   A   A   B
  Y-206、DY-206(本发明)   A   A   A   A   B
  Y-207、DY-207(比较例)   A   C   B   C   B
  Y-208、DY-208(比较例)   A   C   B   C   B
从表7的结果可见，本发明的实施例在喷射稳定性和所有坚牢性性能上都优于比较例。特别是在加入通式(A)的化合物的本发明的实施例(Y-201/DY-201和Y-202/DY-202体系)中，颜色出血也被避免，显示了更优异的效果。
除此以外，当打印图像与试验图表的图像比较时，可见采用黄色染料(D)的体系中色平衡较差，而在本发明的实施例中则获得了良好的色平衡。
(实施例3)
用与实施例1中的Y-101相同的方式，根据以下配方制备黄色油墨溶液Y-301。
[黄色油墨Y-301的配方]
(固体含量)
本发明的黄色染料(YI-58)
(λmax：445nm，I(λmax+70nm)/I(λmax)：0.013)        35g/L
脲                                                   10g/L
(液体成分)
三甘醇一丁醚(DGB)                                    100g/L
甘油(GR)                                    115g/L
二甘醇(DEG)                                 70g/L
2-吡咯烷酮(PRD)                             35g/L
三乙醇胺(TEA)                               8g/L
Surfynol STG(SW)                            10g/L
同样，暗黄色油墨溶液DY-301通过在以上制剂中加入品红染料(A)和氰基染料(B)制备(品红和氰基染料(A)和(B)与实施例1中所用相同)。
[暗黄色油墨DY-301的配方]
(固体含量)
本发明的黄色染料(I-58)                      35g/L
品红染料(A)                                 2g/L
氰基染料(B)                                 2g/L
脲                                          10g/L
(液体成分)
三甘醇一丁醚(DGB)                           100g/L
甘油(GR)                                    115g/L
二甘醇(DEG)                                 70g/L
2-吡咯烷酮                                  35g/L
三乙醇胺(TEA)                               8g/L
Surfynol STG(SW)                            10g/L
黄色油墨Y-302和Y-303以及暗黄色油墨DY-302和DY-303也通过用这里的黄色染料C或D作为比较用染料，以相同的方式制备，它们在实施例1中用作比较染料，代替Y-301和DY-301的黄色染料YI-58(除染料外的油墨组分与Y-301或DY-301的组分相同)。
同样，制备分别与那3对染料的配方完全相同的组分，但加入表8所示添加剂(例如防腐剂)的油墨Y-104至Y-111和DY-104至DY-111。
(表8)
  编号   黄色染料   添加剂(例如防腐剂)
  PM-950C(Y，DY)(对照)   -   -
  Y-301，DY-301(本发明)   YI-58   无
  Y-302、DY-302(比较例)   C   无
  Y-303、DY-303(比较例)   D   无
  Y-304、DY-304(本发明)   YI-58   向Y-301和DY-301中加入5g/L乙二醇
  Y-305、DY-305(比较例)   C   向Y-302和DY-302中加入5g/L乙二醇
  Y-306、DY-306(比较例)   D   向Y-303和DY-303中加入5g/L乙二醇
  Y-307、DY-307(本发明)   YI-58   向Y-301和DY-301中加入2g/L苯氧基乙醇
  Y-308、DY-308(比较例)   C   向Y-302和DY-302中加入5g/L苯氧基乙醇
  Y-309、DY-309(比较例)   D   向Y-303和DY-303中加入5g/L苯氧基乙醇
  Y-310、DY-310(本发明)   YI-58   向Y-301和DY-301中加入1g/LProxel+1g/L苯氧基乙醇
  Y-311、DY-311(本发明)   YI-58   向Y-301和DY-301中加入2g/L Proxel+2g/L苯氧基乙醇
将这些油墨各自充注在Seiko Epson Corporation制造的喷墨打印机PM-950C的黄色油墨·暗黄色油墨盒中，并采用PM-950C的其他颜色油墨，用与实施例1完全相同的方式进行图像质量(特别是色调)的肉眼评价和喷射稳定性和图像坚牢度的评价，只是油墨试样不同。
同样，作为对照油墨，采用Seiko Epson Corporation制造的PM-950C的黄色油墨盒和暗黄色油墨盒。
所得结果示于表9。
(表9)
  编号   喷射稳定性A   喷射稳定性B   耐光性   耐热性   耐O<sub>3</sub>性
  PM-950C(Y，DY)(对照)   A   A   B   B   C
  Y-301，DY-301(本发明)   A   C   A   A   A
  Y-302、DY-302(比较例)   A   C   C   B   C
  Y-303、DY-303(比较例)   A   C   C   C   C
  Y-304、DY-304(本发明)   A   C   A   A   A
  Y-305、DY-305(比较例)   A   C   C   B   C
  Y-306、DY-306(比较例)   A   C   C   C   C
  Y-307、DY-307(本发明)   A   A   A   A   A
  Y-308、DY-308(比较例)   A   A   C   B   C
  Y-309、DY-309(比较例)   A   A   C   C   C
  Y-310、DY-310(本发明)   A   A   A   A   A
  Y-311、DY-311(本发明)   A   A   A   A   A
从表9中结果可见，本发明的实施例在喷射稳定性，以及对光、热和臭氧的所有坚牢度上都很满意，并优于比较例。特别是在采用添加了苯氧基乙醇或Proxel的本发明的油墨的体系中，喷射性能稳定，同时对光、热和氧化的坚牢度性能超过了比较例。此外，当两种杀菌剂组合使用时，效果更好。
除此以外，当打印图像与测试图表的图像比较时，可见采用黄色染料(D)的体系中色平衡较差，而在采用本发明的油墨的所有实施例中都获得了没有色平衡偏差的优异图像质量。
此外，当比较在40℃和80％RH条件下存放6周后墨盒的喷射性能时，采用Y-310/DY-310或Y-311/DY-311的体系中保持了A级喷射性能，但Y-301/DY-301、Y-304/DY-304和Y-307/DY-307的体系的喷射性能为B级，而其他体系为C级。同样从这一点也能清楚地确定本发明的效果。
(实施例4)
用与实施例1中的Y-101相同的方式，根据以下配方制备黄色油墨溶液Y-401。
[黄色油墨Y-401的配方]
(固体含量)
本发明的黄色染料(YI-58)
(λmax：445nm，I(λmax+70nm)/I(λmax)：0.013)        35g/L
Proxel(4，5-苯并异噻唑啉-3-酮)                       3.5g/L
苯并三唑(BTZ)                                        0.08g/L
脲                                                   10g/L
(液体成分)
三甘醇一丁醚(DGB)                                    130g/L
甘油(GR)                                             115g/L
二甘醇(DEG)                                          120g/L
2-吡咯烷酮(PRD)                                      35g/L
三乙醇胺(TEA)                                        8g/L
Surfynol STG(SW)                                     10g/L
同样，通过如下表所示改变Y-401的溶剂种类制备油墨Y-402至Y-406。
(表10)
  Y-401   Y-402   Y-403   Y-404   Y-405   Y-406
 YI-58   35g   35g   35g   35g   35g   35g
 BTZ   0.08g   0.08g   0.08g   0.08g   0.08g   0.08g
 PROXEL   3.5g   3.5g   3.5g   3.5g   3.5g   3.5g
 脲   10g   10g   10g   10g   10g   10g
 DEG   120g   150g   40g   50g   50g   50g
 GR   115g   100g   100g   100g   100g   100g
 TGB   130g   150g   60g   50g   50g   50g
 TEA   8g   8g   8g   8g   8g   8g
 SW   10g   10g   10g   10g   10g   10g
 PRD   35g   10g   10g   10g   10g   10g
 IPA   -   -   50g   150g   -   -
 MFG   -   -   100g   -   150g   -
 MS   -   -   -   -   -   150g
 成品量<sup>*</sup>   1升   1升   1升   1升   1升   1升
(注)*：在所有油墨中，加水至1升作为成品量。
PRD：2-吡咯烷酮
IPA：2-丙醇
MFG：1-甲氧基-2-丙醇
MS：2-甲氧基乙醇
同样，暗黄色油墨溶液DY-401通过在Y-401的配方中加入品红染料(A)和氰基染料(B)制备(品红和氰基染料(A)和(B)与实施例1中所用相同)。
[暗黄色油墨DY-401的配方]
(固体含量)
本发明的黄色染料(YI-58)                            35g/L
品红染料(A)                                        2g/L
氰基染料(B)                                        2g/L
Proxel(4，5-苯并异噻唑啉-3-酮)                     5g/L
苯并三唑(BTZ)                                      0.08g/L
脲                                                 10g/L
(液体成分)
三甘醇一丁醚(DGB)                                  140g/L
甘油(GR)                                           125g/L
二甘醇(DEG)                                        120g/L
2-吡咯烷酮(PRD)                                    35g/L
三乙醇胺(TEA)                                      8g/L
Surfynol STG(SW)                                   10g/L
暗黄色油墨DY-402至DY-406通过改变DY-401的油墨配方中的溶剂组分，根据下表11中所示配方制备。
(表11)
  Y-401   Y-402   Y-403   Y-404   Y-405   Y-406
 YI-58   35g   35g   35g   35g   35g   35g
 染料A   2g   2g   2g   2g   2g   2g
 染料B   2g   2g   2g   2g   2g   2g
 BTZ   0.08g   0.08g   0.08g   0.08g   0.08g   0.08g
 PROXEL   5g   5g   5g   5g   5g   5g
 脲   10g   10g   10g   10g   10g   10g
 DEG   120g   150g   50g   50g   50g   50g
 GR   125g   100g   70g   70g   70g   70g
 TGB   140g   150g   20g   20g   20g   20g
 TEA   8g   8g   8g   8g   8g   8g
 SW   10g   10g   10g   10g   10g   10g
 PRD 35g   10g   10g   10g   10g   10g
 IPA   -   -   80g   180g   -   -
 MFG   -   -   100g   -   180g   -
 MS   -   -   -   -   -   180g
 成品量<sup>*</sup>   1升   1升   1升   1升   1升   1升
(注)*：在所有油墨中，加水至1升作为成品量。
黄色油墨Y-407和Y-408以及暗黄色油墨DY-407和DY-408也通过用此处的黄色染料C或D作为比较染料以相同的方式制备，它们在实施例1中用作比较染料(除染料外的油墨组分与Y-401或DY-401相同)。
同样，对照油墨采用Seiko Epson Corporation制造的PM-950C的黄色墨盒和暗黄色墨盒。
通过使用以上染料，制备下表12中所示的黄色油墨和暗黄色油墨。
(表12)
  编号   黄色染料
  PM-950C(Y，DY)(对照)   -
  Y-401，DY-401(本发明)   YI-58
  Y-407、DY-407(比较例)   C
  Y-408、DY-408(比较例)   D
将这些油墨各自充注在Seiko Epson Corporation制造的喷墨打印机PM-950C的黄色油墨·暗黄色油墨盒中，并采用PM-950C的其他颜色油墨，用与实施例1完全相同的方式进行图像质量(特别是色调)的肉眼评价和喷射稳定性和图像坚牢度的评价，只是油墨试样不同。同样，通过实施例2中描述的方法评价所绘图像的模糊性。
所得结果示于表13。
顺便地说，在所有试样中，用肉眼评价的图像质量都良好。
(表13)
  编号   喷射稳定性   耐光性   耐热性   耐O<sub>3</sub>性   黄色出血
  PM-950C(对照)   A   B   B   C   B
  Y-401，DY-401(本发明)   A   A   A   A   B
  Y-402、DY-402(本发明)   A   A   A   A   B
  Y-403、DY-403(本发明)   A   A   A   A   A
  Y-404、DY-404(本发明)   A   A   A   A   A
  Y-405、DY-405(本发明)   A   A   A   A   A
  Y-406、DY-406(本发明)   A   A   A   A   A
  Y-407、DY-407(比较例)   A   C   B   C   B
  Y-408、DY-408(比较例)   A   C   B   C   B
从这些结果可见，采用本发明油墨的油墨套件中的油墨对在喷射稳定性，以及对光、热和臭氧的所有坚牢度性能方面都很满意，而且超过了比较例。在本发明的实施例中，结合采用高沸点溶剂和低沸点溶剂的Y-403/DY-403至Y-406/DY-406的体系中的油墨套件除了喷射性能和对光、热及臭氧的坚牢性以外，在图像的颜色出血方面也是很优异的。
除此以外，当打印图像与测试图表的图像比较时，可见采用黄色染料(D)的体系中的色平衡不好，而在本发明的所有实施例中，即使在热试验和潮湿试验中也具有色平衡不变化的优异图像质量。
(实施例5)
用与实施例1中的Y-101相同的方式，根据以下配方制备黄色油墨溶液Y-501。
[黄色油墨Y-501的配方]
(固体含量)
本发明的黄色染料(YI-58)
(λmax：445nm，I(λmax+70nm)/I(λmax)：0.013)        35g/L
Proxel(4，5-苯并异噻唑啉-3-酮)                       3.5g/L
苯并三唑(BTZ)                                        0.08g/L
(液体成分)
三甘醇一丁醚(DGB)                                    80g/L
甘油(GR)                                             150g/L
二甘醇(DEG)                                          80g/L
2-吡咯烷酮                                           100g/L
三乙醇胺(TEA)                                        8g/L
Surfynol STG(SW)                                     10g/L
同样，通过如下表所示改变Y-101的溶剂种类制备油墨Y-502至Y-506。
(表14)
  Y-501   Y-502   Y-503   Y-504   Y-505   Y-506
  YI-58   35g   35g   35g   35g   35g   35g
  BTZ   0.08g   0.08g   0.08g   0.08g   0.08g   0.08g
  PROXEL   3.5g   3.5g   3.5g   3.5g   3.5g   3.5g
  DEG   80g   80g   100g   -   -   -
  GR   150g   150g   150g   100g   100g   100g
  TGB   80g   80g   100g   50g   50g   50g
  TEA   8g   8g   8g   8g   8g   8g
  SW   10g   10g   10g   10g   10g   10g
  PRD   100g   -   -   -   -   -
  TEG   -   -   -   100g   -   50g
  MFG   -   -   -   -   100g   50g
  DMI   -   100g   -   -   -   -
  成品量<sup>*</sup>   1升   1升   1升   1升   1升   1升
(注)*：在所有油墨中，加水至1升作为成品量。
PRD：2-吡咯烷酮
DMI：1，3-二甲基咪唑啉酮
MFG：1-甲氧基-2-丙醇
TEG：三甘醇
同样，暗黄色油墨溶液DY-501通过在Y-501的配方中加入品红染料(A)和氰基染料(B)制备(品红和氰基染料(A)和(B)与实施例1中所用相同)。
[暗黄色油墨DY-501的配方]
(固体含量)
本发明的黄色染料(YI-58)                        35g/L
品红染料(A)                                    2g/L
氰基染料(B)                                    2g/L
Proxel(4，5-苯并异噻唑啉-3-酮)                 5g/L
苯并三唑(BTZ)                                  0.08g/L
脲                                             10g/L
(液体成分)
三甘醇一丁醚(DGB)                              70g/L
甘油(GR)                                       160g/L
二甘醇(DEG)                                    80g/L
2-吡咯烷酮(PRD)                                110g/L
三乙醇胺(TEA)                                  8g/L
Surfynol STG(SW)                               10g/L
暗黄色油墨DY-502至DY-506通过改变DY-501的油墨配方中的溶剂组分，根据下表15中所示配方制备。
(表15)
  Y-501   Y-502   Y-503   Y-504   Y-505   Y-506
  YI-58   35g   35g   35g   35g   35g   35g
  染料A   2g   2g   2g   2g   2g   2g
  染料B   2g   2g   2g   2g   2g   2g
  BTZ   0.08g   0.08g   0.08g   0.08g   0.08g   0.08g
  PROXEL   5g   5g   5g   5g   5g   5g
  DEG   80g   80g   100g   -   -   -
  GR   160g   160g   150g   100g   100g   100g
  TGB   70g   70g   100g   50g   50g   50g
  TEA   8g   8g   8g   8g   8g   8g
  SW   10g   10g   10g   10g   10g   10g
  PRD   110g   -   -   -   -   -
  TEG   -   -   -   100g   -   50g
  MFG   -   -   -   -   100g   50g
  DMI   -   100g   -   -   -   -
  成品量<sup>*</sup>   1升   1升   1升   1升   1升   1升
(注)*：在所有油墨中，加水至1升作为成品量。
黄色油墨Y-507和Y-508以及暗黄色油墨DY-507和DY-508也通过用此处的黄色染料C或D作为比较染料以相同的方式制备，它们在实施例1中用作比较染料(除染料外的油墨组分与Y-501或DY-501相同)。
同样，对照油墨采用Seiko Epson Corporation制造的PM-950C的黄色墨盒和暗黄色墨盒。
通过使用以上染料，制备下表16中所示的黄色油墨和暗黄色油墨。
(表16)
  编号   黄色染料
  PM-950C(Y，DY)(对照)   -
  Y-501，DY-501(本发明)   YI-58
  Y-507、DY-507(比较例)   C
  Y-508、DY-508(比较例)   D
将这些油墨各自充注在Seiko Epson Corporation制造的喷墨打印机PM-950C的黄色油墨·暗黄色油墨盒中，并采用PM-950C的其他颜色油墨，用与实施例1完全相同的方式进行图像质量(特别是色调)的肉眼评价和喷射稳定性和图像坚牢度的评价，只是油墨试样不同。同样，通过实施例2中描述的方法评价所绘图像的模糊性。
所得结果示于表17。顺便地说，在所有试样中，用肉眼评价的图像质量都良好。
(表17)
  编号   喷射稳定性   耐光性   耐热性   耐O<sub>3</sub>性   黄色出血
  PM-950C(对照)   A   B   B   C   B
  Y-501，DY-501(本发明)   A   A   A   A   B
  Y-502、DY-502(本发明)   A   A   A   A   B
  Y-503、DY-503(本发明)   A   A   A   A   A
  Y-504、DY-504(本发明)   A   A   A   A   A
  Y-505、DY-505(本发明)   A   A   A   A   A
  Y-506、DY-506(本发明)   A   A   A   A   A
  Y-507、DY-507(比较例)   A   C   B   C   B
  Y-508、DY-508(比较例)   A   C   B   C   B
从这些结果可见，采用本发明油墨的油墨套件中的油墨对在喷射稳定性，以及对光、热和臭氧的所有坚牢度性能方面都很满意，而且超过了比较例。在本发明的实施例中，采用由除氧原子外不含其他杂原子的有机溶剂组成的溶剂的Y-503/DY-503至Y-506/DY-506的体系除了喷射性能和对光、热及臭氧的坚牢性以外，在图像的颜色出血方面也是很优异的。
除此以外，当打印图像与测试图表的图像比较时，可见采用黄色染料(D)的体系中的色平衡不好，而在本发明的所有实施例中，即使在热试验和潮湿试验中也具有色平衡不变化的优异图像质量。
(实施例6)
用与实施例1中的Y-101相同的方式，根据以下配方制备黄色油墨溶液Y-601。
[黄色油墨Y-601的配方]
(固体含量)
本发明的黄色染料(YI-58)
(λmax：445nm，I(λmax+70nm)/I(λmax)：0.013)        35g/L
Proxel(4，5-苯并异噻唑啉-3-酮)                       3.5g/L
苯并三唑(BTZ)                                        0.08g/L
脲                                                   10g/L
(液体成分)
三甘醇一丁醚(DGB)                                    130g/L
甘油(GR)                                             115g/L
二甘醇(DEG)                                          120g/L
2-吡咯烷酮                                           35g/L
三乙醇胺(TEA)                                        8g/L
Surfynol STG(SW)                                     10g/L
同样，通过如下表所示改变Y-601的溶剂种类制备油墨Y-602至Y-606。
(表18)
  Y-601   Y-602   Y-603   Y-604   Y-605   Y-606
  YI-58   35g   35g   35g   35g   35g   35g
  BTZ   0.1g   0.1g   0.1g   0.1g   0.1g   0.1g
  脲   10g   10g   10g   10g   10g   10g
  PROXEL   1g   1g   1g   1g   1g   1g
  DEG   120g   100g   75g   -   -   -
  GR   150g   200g   200g   200g   200g   200g
  TGB   150g   100g   75g   -   -   -
  PFG   -   -   -   150g   100g   -
  MFG   -   -   -   -   100g   150g
  TEA   8g   8g   8g   8g   8g   8g
  SW   10g   10g   10g   10g   10g   10g
  成品量<sup>*</sup>   1升   1升   1升   1升   1升   1升
  D<sup>**</sup>   27.8   20.8   15.7   0.8   0.8   0.8
(注)*：在所有油墨中，加水至1升作为成品量。
**：25℃下染料(YI-58)具有10g/100g溶剂或更高的溶解度的溶剂的浓度(质量％)。
PFG：丙二醇一丙醚
DGE：二甘醇一乙醚
MFG：1-甲氧基-2-丙醇
25℃下染料(YI-58)具有10g/100g溶剂或更高的溶解度的溶剂：
三种溶剂TGB、DEG和TEA
同样，暗黄色油墨溶液DY-601通过在Y-601的配方中加入品红染料(A)和氰基染料(B)制备(品红和氰基染料(A)和(B)与实施例1中所用相同)。
[暗黄色油墨DY-601的形成]
(固体含量)
本发明的黄色染料(I-58)                                35g/L
品红染料(A)                                           2g/L
氰基染料(B)                                           2g/L
Proxel(4，5-苯并异噻唑啉-3-酮)                        5g/L
苯并三唑(BTZ)                                         0.08g/L
脲
10g/L
(液体成分)
三甘醇一丁醚(TGB)                                     140g/L
甘油(GR)                                              125g/L
二甘醇(DEG)                                           120g/L
2-吡咯烷酮(PRD)                                       35g/L
三乙醇胺(TEA)                                         8g/L
Surfynol STG(SW)                                      10g/L
暗黄色油墨DY-602至DY-606通过改变DY-601的油墨配方中的溶剂组分根据下表19所示配方制备。
(表19)
  Y-601   Y-602   Y-603   Y-604   Y-605   Y-606
  YI-58   35g   35g   35g   35g   35g   35g
  染料A   2g   2g   2g   2g   2g   2g
  染料B   2g   2g   2g   2g   2g   2g
  BTZ   0.1g   0.1g   0.1g   0.1g   0.1g   0.1g
  脲   10g   10g   10g   10g   10g   10g
  PROXEL   1g   1g   1g   1g   1g   1g
  DEG   150g   120g   80g   -   -   -
  GR   150g   200g   200g   220g   220g   220g
  TGB   160g   120g   80g   -   -   -
  PFG   -   -   -   150g   100g   -
  MFG   -   -   -   -   100g   150g
  TEA   8g   8g   8g   8g   8g   8g
  SW   10g   10g   10g   10g   10g   10g
  成品量<sup>*</sup>   1升   1升   1升   1升   1升   1升
  D<sup>**</sup>   31.8   24.8   16.7   0.8   0.8   0.8
(注)*：在所有油墨中，加水全1升作为成品量。
**：染料(YI-58)在25℃下具有10g/100g-溶剂或更高的溶解度的溶剂的浓度(质量％)。
黄色油墨Y-607和Y-608以及暗黄色油墨DY-607和DY-608也通过用此处的黄色染料C或D作为比较染料以相同的方式制备，它们在实施例1中用作比较染料(除染料外的油墨组分与Y-601或DY-601相同)。
同样，对照油墨采用Seiko Epson Corporation制造的PM-950C的黄色墨盒和暗黄色墨盒。
将这些油墨各自充注在Seiko Epson Corporation制造的喷墨打印机PM-950C的黄色油墨·暗黄色油墨盒中，并采用PM-950C的其他颜色油墨，用与实施例1完全相同的方式进行图像质量(特别是色调)的肉眼评价和喷射稳定性和图像坚牢度的评价，只是油墨试样不同。同样，通过实施例4中描述的方法评价所绘图像的模糊性。
所得结果示于表20。顺便地说，在所有试样中，用肉眼评价的图像质量良好。
(表20)
  编号   喷射稳定性   耐光性   耐热性   耐O<sub>3</sub>性   黄色出血
  PM-950C(Y，DY)(对照)   A   B   B   C   B
  Y-601，DY-601(本发明)   A   A   A   A   B
  Y-602、DY-602(本发明)   A   A   A   A   B
  Y-603、DY-603(本发明)   A   A   A   A   B
  Y-604、DY-604(本发明)   A   A   A   A   A
  Y-605、DY-605(本发明)   A   A   A   A   A
  Y-606、DY-606(比较例)   A   A   A   A   A
  Y-607、DY-607(比较例)   A   B   B   B   C
  Y-608、DY-608(比较例)   A   B   B   C   C
从表中的结果可见，采用本发明油墨的油墨套件中的油墨对避免了从图像颜色出血，而且在喷射稳定性，以及对光、热和臭氧的所有坚牢度性能方面都很满意，并超过了比较例。在本发明的实施例中，采用其中染料(YI-58)在25℃下具有10g/100g-溶剂或更高的溶解度的、浓度为10％(质量)或更低的溶剂的Y-604/DY-604至Y-606/DY-606的体系除了喷射性能和对光、热及臭氧的坚牢性以外，在图像的颜色出血方面也是很优异的。
除此以外，当打印图像与测试图表的图像比较时，可见采用黄色染料(D)的体系中的色平衡不好，而在本发明的所有实施例中，即使在热试验和潮湿试验中也具有色平衡不变化的优异图像质量。
工业应用性
包含含有黄色染料，特别是由通式(1)表示的黄色染料的水性介质的本发明的油墨是一种即使在油墨老化后也能保证优异的喷射稳定性，而且还表现出优异的耐候性的喷墨记录油墨，所述黄色染料的光谱吸收特征在于其最大吸收波长在390-470nm区域，且吸收长波端具有特定值或更少的拖尾，其抗氧化性特征在于其臭氧强迫褪色率常数为5.0×10-2[小时-1]或更小。
除这些良好的性能外，本发明的油墨从绘制图像很少模糊的角度看是优异的。
在结合使用本发明的黄色和暗黄色油墨与品红和氰基油墨绘制的图像中，即使在图像老化时也能保持具有优异色平衡的图像质量。

Claims (18)

1.一种喷墨记录油墨，包含其中溶解和/或分散了至少一种染料的水性介质，该染料在390-470nm区间内具有λmax，并由以下通式(1)表示：
通式(1)：
A-N＝N-B
其中A和B各自独立地代表可被取代的杂环基，
其中染料的氧化势与SCE比较高于1.0V。
2.如权利要求1中要求的喷墨记录油墨，其中在通式(1)中，构成
A的杂环是：5-吡唑啉酮、吡唑、三唑、噁唑酮、异噁唑酮、巴比土酸、吡啶酮、吡啶、绕丹宁、吡唑烷二酮、吡唑并吡啶酮、merdramic acid或缩合的杂环，其中这种杂环进一步与烃芳环或杂环缩合，
构成B的杂环是：吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、三嗪、喹啉、异喹啉、喹唑啉、噌啉、2，3-二氮杂萘、喹喔啉、吡咯、吲哚、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、噁唑、异噁唑、苯并噁唑、噻唑、苯并噻唑、异噻唑、苯并异噻唑、噻二唑、苯并异噁唑、吡咯烷、哌啶、哌嗪、咪唑啉或噻唑啉，
取代A或B的取代基选自：卤原子、带有1-20个碳原子的烷基、带有5-12个碳原子的环烷基、带有7-20个碳原子的芳烷基、链烯基、炔基、芳基、5元或6元杂环基、氰基、羟基、硝基、带有1-20个碳原子的烷氧基、带有6-20个碳原子的芳氧基、甲硅烷氧基、杂环氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、氨基、酰氨基、氨基羰氨基、烷氧基羰氨基、芳氧基羰氨基、氨磺酰氨基、烷基磺酰氨基、芳基磺酰氨基、巯基、带有1-20个碳原子的烷硫基、带有6-20个碳原子的芳硫基、杂环硫代基、氨磺酰基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、带有1-20个碳原子的酰基、芳氧基羰基、带有2-20个碳原子的烷氧基羰基、氨基甲酰基、二酰亚胺基、膦基、氧膦基、氧膦氧基、氧膦氨基、甲硅烷基、磺基、羧基、膦酰基和季铵基。
3.如权利要求1中要求的喷墨记录油墨，其中由通式(1)表示的染料是由下面的通式(2)表示的：
通式(2)
Figure C038207120003C1
其中
R1和R3各代表氢原子、氰基、带有1-20个碳原子的烷基、带有5-12个碳原子的环烷基、带有7-20个碳原子的芳烷基、带有1-20个碳原子的烷氧基、带有1-20个碳原子的烷硫基、带有6-20个碳原子的芳硫基、带有6-20个碳原子的芳基、磺基、羧基、膦酰基或季铵基，R2代表氢原子、带有1-20个碳原子的烷基、带有5-12个碳原子的环烷基、带有7-20个碳原子的芳烷基、氨基甲酰基、带有1-20个碳原子的酰基、带有6-20个碳原子的芳基或5元或6元杂环基，R4代表吡唑、苯并噻唑、苯并噁唑、咪唑、1，2，4-噻二唑或1，3，4-噻二唑。
4.如权利要求1中要求的喷墨记录油墨，其中在反射图像接收介质上用该油墨打印的图像区内测定的针对臭氧气体的油墨的强迫褪色率常数为5.0×10-2小时-1或更小。
5.如权利要求1中要求的喷墨记录油墨，其中在λmax+70nm处的吸收率I(λmax+70nm)与在λmax处的吸收率I(λmax)之比，即I(λmax+70nm)/I(λmax)为0.4或更小。
6.如权利要求5中要求的喷墨记录油墨，其中λmax+70nm处的吸收率  I(λmax+70nm)与λmax处的吸收率I(λmax)之比，即I(λmax+70nm)/I(λmax)为0.2或更小。
7.如权利要求1中要求的喷墨记录油墨，包含至少一种以下通式(A)表示的化合物：
通式(A)：
Figure C038207120004C1
其中X代表含有羰基或杂原子的基团，Z代表能构成环状有机材料的原子团，
其中由通式(A)表示的化合物选自：环己酮、环戊酮、碳酸亚乙酯、γ-丁内酯、碳酸亚丙酯、2-吡咯烷酮、ε-己内酰胺、四氢呋喃、1，4-二噁烷、1，3-二甲基咪唑啉酮、N-甲基吡咯烷酮、亚乙基脲、环丁砜、吡啶、吡嗪、吗啉、1-甲基-2-吡啶酮、2-甲基-2-噁唑啉、2-乙基-2-噁唑啉和2，4，4-三甲基-2-噁唑啉。
8.如权利要求1中要求的喷墨记录油墨，包含至少一种以下通式(B)表示的化合物：
通式(B)：
X-Y-Z
其中X代表-N(Q1)-Q2表示的基团，Z代表-N(Q1)-Q2表示的基团，Y代表-CO-、-SO2-或-PO(Q4)-，Q1至Q4各自代表氢原子、带有1-15个碳原子的烷基、带有2-15个碳原子的链烯基、带有6-15个碳原子的芳基、带有2-15个碳原子的杂环基或带有2-15个碳原子的杂芳基，X和Z可互相结合形成环。
9.如权利要求1中要求的喷墨记录油墨，包含至少一种防腐剂。
10.如权利要求9中要求的喷墨记录油墨，包含两种或多种不同防腐剂。
11.如权利要求1中要求的喷墨记录油墨，包含沸点为150℃或更高的有机溶剂。
12.如权利要求1中要求的喷墨记录油墨，包含至少一种沸点为150℃或更高的有机溶剂和至少一种沸点低于150℃的有机溶剂。
13.如权利要求11中要求的喷墨记录油墨，其中至少一种沸点为150℃或更高的有机溶剂是醇衍生物。
14.如权利要求12中要求的喷墨记录油墨，其中至少一种沸点低于150℃的有机溶剂是醇衍生物。
15.如权利要求1中要求的喷墨记录油墨，包含至少一种除氧原子外不含杂原子的有机溶剂。
16.如权利要求1中要求的喷墨记录油墨，其中含有基于油墨组合物10质量％或更少的可与水混溶的有机溶剂，在该溶剂中染料在25℃下具有10g/100g溶剂或更高的溶解度。
17.一种喷墨记录方法，包含采用权利要求1中要求的喷墨记录油墨。
18.一种喷墨记录方法，包含根据记录信号将油墨液滴喷射在图像接收材料上，以便在图像接收材料上记录图像，该图像接收材料包括载体，该载体上具有包含无机白色颜料颗粒的图像接收层，其中油墨液滴包含权利要求1中要求的喷墨记录油墨。
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