CN1151423A - 彩色喷墨记录用的油墨组合物和用它记录的方法 - Google Patents

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Abstract

公开了一种品红油墨组合物，它含有数量为0.3至3.5％重量的C.I.直接红227、一种水溶性高沸点低挥发性有机溶剂和水。另外还公开了一种油墨组合物组，它包括此品红油墨组合物及一种黄色油墨组合物及一种蓝色油墨组合物，该黄色油墨组合物包含混合重量比为1∶3至3∶1的、由C.I.直接黄86和C.I.直接黄132组成的混合物，数量为0.3至3.0％重量。该蓝色油墨组合物包含至少一种C.I.直接蓝86和C.I.直接蓝199其数量为1.0至4.0％重量。另外还公开了一种使用了上述的油墨组的喷墨记录方法。该油墨组合物具有优异的颜色重现性。

Description

彩色喷墨记录用的油墨组合物 和用它记录的方法
本发明涉及用于彩色喷墨记录的喷墨组合物和一种彩色喷墨记录方法。
在利用喷墨记录方法形成彩色图象中，通常使用至少一种品红油墨、一种黄色油墨及一种蓝色油墨。重要的是，这些油墨每种都具有优异的颜色重现范围，更重要的是，即使当品红油墨、黄色油墨、及蓝色油墨互相重合在一起以形成红色、绿色、蓝色和黑色颜色时，仍然可以获得良好的颜色重现性。
此外，用于喷墨记录彩色油墨组合物必须满足对喷墨记录用油墨组合物的要求。更详细地说，该彩色油墨组合物在储存时，必须保持其组成和物理性质，以防止其自身阻塞喷嘴。
在这些要求方面，JP-A-5-214259(用于此处的术语“JP-A”是指“未审查的已公开的日本专利申请”公开了通过使用油墨组可以获得优异的颜色重现性，该油墨组包括了由C.I.酸性黄23，C.I.直接红227和C.I.酸性蓝9所组成的特殊染料组。此外，美国专利5,273,573公开了通过使用油墨组可以获得优异的颜色重现性，该油墨组包括了由C.I。酸性黄23、C.I.酸性红52及C.I.酸性蓝9所组成的特殊的染料组。
然而，使用这些染料用通常的喷墨记录方法所得到的印刷品的缺点是，当其暴露于水或光时，它们易于变坏。当在适于喷墨记录的纸或薄膜上进行印刷时，其坚牢度是特别需要的。通过对纸的改进可以改进其坚牢度。然而，在解决现有技术的喷墨记录方法的问题时，这一办法留下了一些期望的东西。换言之，现有技术中的彩色喷墨记录方法的缺点是，当其暴露于光时，其印刷品易于褪色。而且，在如上所述的彩色喷墨记录方法中，因为二种或三种有色油墨被套印以生形成图象，所以可以。采用包括减少一套印面积的负荷。负荷：每单位面积的喷墨点数目的办法。然而，该方法的缺点在于，能被附着到套印区域的油黑多于单一油墨区域中的。所得到的印刷品易于发生渗色，当在高湿度的环境下放置时，这损害了该图象的质量。
为了解决上述问题，本发明人对于能满足用于彩色喷墨记录方法的油墨组合物，用于彩色喷墨记录方法的油墨组合物组，以及彩色喷墨记录方法等要求的方法进行了深入的研究。其结果是，已经发现，上述问题可以通过使用包含特殊染料和溶剂的品红油墨组合物，或使用包含品红油墨组合物、特殊的黄色油墨组合物及特殊的蓝色油墨组合物的油墨组合物组，而得以解决。
因此，本发明的主要目的是提供一种油墨组合物、油墨组合物组，及记录方法，它们不受由于润湿作用而在印刷品发生的渗色作用的影响，并且不管在彩色喷墨记录方法中的印刷负荷，它们显示出优异的耐光性。
本发明的又一目的是提供一种油墨组合物、油墨组合物组及记录方法，它们在彩色喷墨记录方法中显示出优异的颜色重现性。
本发明涉及用作彩色喷墨记录的品红油墨组合物，它含有至少一种染料、一种水溶性高沸点性挥发性有机溶剂和水，其中，该染料含有其量为由0.3至3.5％重量的C.I.直接红227。
本发明还涉及彩色喷墨记录方法，它包括使用至少一种品红油墨组合物、一种黄色油墨组合物及一种蓝油墨组合物以生成彩色图象，其中，该品红油墨组合物使用上述的品红油墨组合物。
本发明还涉及一系列用作彩色喷墨记录的油墨组合物组，每一种油墨含有至少一种染料、一种水溶性高沸点纸挥发性有机溶剂和水，每个油墨组合物组包括在一起的品红油墨组合物、黄色油墨组合物、及蓝色油墨组合物，该品红油墨组合物含有作为染料的、其用量为由0.3至3.5％重量的直接红227，该黄色油墨组合物含有作为染料的C.I.直接黄86和C.I.直接黄132的混合比为1∶3至3∶1和混合物染料的用量为由0.3至3.0％重量，而该蓝色油墨组合物含有选自由C.I.直接蓝86和C.I.直接蓝199所组成的一组的染料作为染料，其用量为由1.0至4.0％重量。
本发明还涉及一种彩色喷墨记录方法，它包括用至少一种品红油墨组合物、一种黄色油墨组合物及一种蓝色油墨组合物生成有色图象，其中，是使用上述的油墨组合物组。
按照本发明的品红油墨组合物，它含有占上述品红油墨组合物总量为由0.3至3.5％重量的C.I.直接红22 7、优选0.5至2.5％重量。根据本发明的品红油墨组合物能够复制出一种理想的品红色调。具体说，用普通纸特别是用普通的酸性纸可以得到理想的颜色色调。
如果在根据本发明的品红油墨组合物中上述染料的用量小于0.3％重量，则不能得到充分展现的颜色。上述染料的含量超过3.5％重量，则制成的品红油墨组合物会阻塞喷嘴。换句话说，如果上述染料的用量与上述确定的范围不一致，则甚至当用该品红油墨组合物单独印刷时，也得到一种浅蓝色的或浅红色的品红色，从而不能复制出理想的品红色调。当套印在其他油墨组合物上或者用其它颜色的油墨组合物套印时，则该品红油墨组合物不能提供良好的红色或蓝色调的重现。此外，在普通的中性纸和普通的酸性纸之间，颜色重现性可能产生很大不同。另外，该品红油墨组合物容易阻塞记录头的油墨喷嘴。如果上述染料的用量在由0.5至2.5％重量的范围内，可以得到更为自然的品红色调。
包含上述的品红油墨组合物和黄色油墨组合物的油墨组合物组中的黄色油墨组合物含有以1∶3至3∶1，优选1∶2至2∶1(重量)的C.I.直接黄86和C.I.直接黄132的混合物，它们各自占黄色油墨组合物总量的由0.3至3.0％重量，优选为由0.5至2.0％重量。如果上述二种染料的用量与上述确定的范围不符合，则甚至当这些油墨组合物套印时也不可能复制良好的红色色调。此外，在普通的中性纸的普通的酸性纸之间，可能产生的颜色重现性有很大的不同。此外，该油墨组合物组容易阻塞记录头的油墨喷嘴。
包括前述的品红油墨组合物和涤蓝色油墨组合物的油墨组合物组中的蓝色油墨组合物，含至少一种选自由C.I.直接蓝86和C.I.直接蓝199所组成的一组的染料，染料的含量占蓝色油墨组合物总量的由1.0至4.0％重，优选为由1.5至3.5％重量，如果上述二种染料的含量不符合上述所确定的范围，则甚至当用这些油墨组合物套印时，也不可能产生良好的蓝色色调。而且，在普通中性纸和普通的酸性纸之间可能产生很不同的颜色重量现性。而且，该油墨组合物容易阻塞记录头的油墨喷嘴。
上述的品红油墨组合物、黄色油墨组合物及蓝色油墨组合物，除了包含上述的特殊染料之外，还各包含作为溶剂的水溶性高沸点低挥发性有机溶剂和水。
只要它能作为上述染料的溶剂，则上述的水溶性高沸点低挥发性有机溶剂并没有受特别的限制。特别优选的水溶性高沸点低挥发性有机溶剂的实例将给出如下：
(1)用下列通式表示的亚烷基二醇化合物：
R11O-〔CH2-CH(R13)-O〕t-R12
式中，R11和R12各分别表示氢原子、甲基、乙基；R13表示氢原子或C1-4低级烷基，优选为氢原子、甲基或乙基；t表示由1至20的整数，优选为由1至15。这种亚烷基二醇化合物的实例包括乙二醇化合物类，例如，乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚乙本醇和聚丙二醇；单醚化合物类，例如，乙二醇单甲基(或乙基)醚、二乙二醇单甲基(或乙基)醚，及三乙二醇单甲基(或乙基)醚；及二醚类化合物，如三乙二醇二甲基(或乙基)醚。
(2)用通式表示的二元醇化合物：
HO-CH2CH2(R21)s-OH
式中，R21表示C1-4的直链或支化亚烷基；S表示由1至6的整数，优选为1至4。这类二元醇化合物的实例包括1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，2-丁二醇、1，5-戊二醇、1，4-戊二醇、1，3-戊二醇、1，2-戊二醇、1，6-己二醇、1，5-己二醇、1，4-己二醇、1，3-己二醇、及1，2-己二醇。
(3)用通式表示的三元醇化合物：
HO-CH(R31)-C(R32)(OH)-R33式中，R31及，R32各分别表示氢原子或C1-4低级烷基，优选为氢原子，甲基、或乙基；及R33表示C1-6的直链或支化羟烷基，这类三元醇化合物的实例包括丙三醇，及1，2，6-己三醇。
(4)用通式表示的乙醇胺化合物
(R42)v-N-〔CH2CH(R41)OH〕u式中，R41表示氢原子或C1-4的低级烷基，优选为氢原子、甲基或乙基；R42表示氢原子，C1-4低级烷基或-〔CH2CH(R41)OH〕；u表示由1至3的整数；及v表示0或1或2的整数，其附带条件是u和v的总数是3。这种化合物的实例包括单乙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二乙基乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、及N-正-丁基二乙醇胺。
(5)其它优选的水溶性高沸点低挥发性有机溶剂包括2-或3-吡咯烷酮化合物，它也可以在其N-位置上被甲基或乙基取代。这种2-或3-吡咯烷酮化合物的实例包括2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、咪唑啉酮化合物，它也可以在N-位置上用二个甲基取代，例如，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮，C2-4硫代二醇化合物，如硫代乙二醇和硫代二乙二醇、三羟甲基取代的C2-4低级烷烃化合物，如三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷，以及脲素。
在本发明中，在上述(1)至(5)组中所列出的有机溶剂，可以单独或相结合起来使用。这些有机溶剂起防止阻塞喷嘴的作用，因此可以用作润湿剂。然而，由于这些溶剂的吸湿性使在适于喷墨记录的纸上及在印刷膜上渗色恶化。因此，上述溶剂在油墨组合物中的用量优选为占油墨组合物总重量的由5至30％重量，更优选为由9至20％重量。
根据本发明的油墨组合物组包括结合使用的上述品红油墨组合物、黄色油墨组合物及蓝色油墨组合物，它们每个至少含有加于其中的上述的特殊染料，水溶性高沸点低挥发性有机溶剂、及水。
用上述品红油墨组合物、黄色油墨组合物及蓝色油墨组合物中的二种进行套印所形成的红、绿、蓝色调，和分别用该三种油墨组合的套印所生成的黑色，更不必说分别用这三种油墨组合物进行喷墨印刷所得到的品红、黄色和蓝色，它们都与染料类型和用量的组合有密切关系。因此，可以得到包括本发明的品红油墨组合物和上述黄色油墨组合物及蓝色油墨组合物的油墨组合物组，另外，可以得到一种印刷品，它在用油墨组合物组的三种颜色进行套印而形成的黑色区域上形成的几乎理想的色调，而该油墨组合物组包括本发明的品红油墨组合物组。和上述的黄色油墨组合物及蓝色油墨组合物。此外，可以得到一种印刷制品，它显示出包含黑色染料的油墨的优异颜色重现性。在根据本发明的油墨组合物组中，如果使用类型与上述的特殊的染料不同的染料，或者，如果使用其所包括的上述染料的量不符合上述规定范围的油墨组合物，则不能提供具有理想色调的各种颜色。而且，这种油墨组合物组还容易阻塞记录头的喷嘴，因而不能被稳定地喷出。
由于这些材料的润湿性或耐光性而在适于喷墨记录的纸上和印刷膜上的渗色，与在该油墨组合物中所含有的染料有密切的关系。因此，本发明的油墨组合物组对于印刷品的保存性极为有效。
除了含有上述的水溶性高沸点低挥发性的有机溶剂外，构成本发明的油墨组合物组的各种油墨组合物还可以包括一种有机溶剂。该有机溶剂的具体实例包括酰胺类，如二甲基甲酰胺及二甲基乙酰胺；酮类和酮醇类，如丙酮和二丙酮醇；环醚类，如四氢呋喃和二噁烷；C1-5烷基醇类，如甲醇、乙醇、正-丙醇、及正-丁醇、甲氢噻吩砜、吡咯烷酮、N-甲基-2-咪唑啉酮、及1，5-戊二醇。这些有机溶剂可以单独或混合使用。这种有机溶剂优选的使用量为不大于上述油墨组合物总量的10％重量。
构成本发明油墨组合物组的各种油墨组合物还可以包括一种多元醇的低级烷基醚，该多元醇的低级烷基醚的优选实例是一种用下列通式表示的化合物：
R51O-〔CH2-CH(R53)-O〕t-R52
式中，R51和R52各自独立地表示氢原子或C3-6的烷基(优选丁基)；R53表氢原子或C1-4的低级烷基、优选氢原子、甲基或乙基；及t表示由1至8的整数，优选由1至4，具附带条件是，至少R51和R52中的一种是C3-6烷基(优选丁基)多元醇低级烷基醚的实例包括单乙二醇-C3-6烷基醚、二乙醇-C3-6烷基醚、三乙二醇-C3-6烷基醚、甲丙二醇-C3-6烷基醚、二丙二醇-C3-6烷基醚、及三丙二醇-C3-6烷基醚。在这些多元醇低级烷基醚中间，优选的是三乙二醇单丁基醚、二乙二醇单丁基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单甲基醚、及丙二醇单丁基醚。在这些多元醇的低级烷基醚中，最优选的是三乙二醇单丁基醚。这种多元醇的低级烷基醚的含量优选占油墨组合物总量的7至12％重量，更优选为由7至10％重量。
在本发明的油墨组合物中的该水溶性高沸点低挥发性的有机溶剂和多元醇低级烷基醚的总量，占油墨组合物总量的15至30％重量。这是因为，如果该二种组分的总量在上述确定的范围内时，可以得到在普通纸上在颜色重现性、出料稳定性、及间歇出料特性方面均优异油墨组合物。
构成本发明油墨组合物组的各种油墨组合物，还可以包含用下列通式(I)表示的乙炔二醇
Figure A9610841600151
式中R1、R2、R3和R4每种独立地表示C61-6的直链或支化烷基，以及n和m的总数是由0至30，优选为由0至15。
该乙炔二醇的具体实例将在表1中给出：
                   表1
     R1     R2    R3      R4       n+m
   №.1   异-丁基    甲基   甲基   异-丁基       10
   №.2   异-丁基    甲基   甲基   异-丁基       3.5
   №.3     乙基    甲基   甲基     乙基       10
   №.4     甲基    甲基   甲基     甲基       0
   №.5     乙基    甲基   甲基     乙基       0
   №.6   异-丁基    甲基   甲基   异-丁基       0
在表1所示的化合物中，最优选的是№1号的乙炔二醇，作为这些乙炔二醇类，可以使用市场出售的产品。例如可使用Surfynol82，Surfynol 104，Surfynol440及surfynol 465(制造者：Air product andchemicds，Inc；经销者：Shin-Etsu chemical co：Ltd)。乙炔二醇的量优选为占油墨组合物的0.5至1.2％重量，更优选为0.5至1％重量。
上述多元醇的低级烷基醚和乙炔二醇，上述的各自用量结合能够防止由于跨越相邻点的着色而使印刷质量变坏，而后者通常是在彩色喷墨记录方法中所存在的问题。
构成本发明的各种油墨组合物组的各种油墨组合物各自可以包括某种添加剂以改进油墨组合物的各种性质。例如，为控制各种物理性质如粘性、表面张力、PH值及由电阻率，以及防止腐蚀和霉菌生长，可以使用阴离子表面活性剂如脂肪酸盐，烷基硫酸酸盐、烷基苯磺酸盐及烷基萘磺酸盐；及非离子表面活性剂，如乙炔二醇、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯盐及脱水山梨糖醇脂肪酸酯盐；及水溶性天然或合成高分子化合物类，如纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇以及水溶性树脂；二乙醇胺、三乙醇胺、无机盐类如氯化锂、氯化铵、及氯化钠，以及苯并三唑等。
本发明的彩色喷墨记录方法可以通过将装有上述本发明的品红油墨组合物的普通油墨筒插入到普通的彩色喷墨记录设备中而完成，或者，本发明的彩色喷墨记录方法可以通过将装有上述品红油墨组合物的上述油墨筒、装有上述的黄色油墨组合物的上述油墨筒、及装有上述的蓝色油墨组合物的上述油墨筒一起插入到彩色喷墨记录设备中而完成，该本发明的彩色喷墨记录方法也可以通过使用带有油墨筒的彩色喷墨记录设备而完成，而该油墨筒在每个分隔部位装有上述的品红油墨组合物、上述的黄色油墨组合物及上述的蓝色油墨组合物。
根据本发明的喷墨记录方法进行彩色喷墨记录，优选使用上述的品红油墨组合物、上述黄色油墨组合物及上述蓝色油墨组合物，也可以与普通的墨色油墨组合物合用。本发明包括了使用上述的品红油墨组合物、除了上述黄色油墨组合物外的普通黄色油墨组合物及除了上述蓝色油墨组合物以外的普通蓝色油墨组合物、还可一并使用普通黑色油墨组合物的彩色喷墨记录方法。在根据本发明的彩色喷墨记录方法中，重现的三种颜色，即品红、黄、和蓝色是优异的。此外，通过套印这些油墨组合物中的任意二种，可以得到不受记录纸质量影响的具有几乎理想色调的红色、绿色和蓝色。换言之，通过在各种记录纸上将品红油墨和黄色的油墨彼此套印所形成的红色，和将品红油墨和蓝色油墨彼此套印所形成的蓝色，是不受记录纸(如，具有高酸性的普通记录纸)质量影响的具有几乎理想的颜色色调的各种颜色的重现。
在本发明优选实施方案中，用于形成红色、绿色、或蓝色而喷射的该品红油墨组合物、黄色油墨组合物、及蓝色油墨组合物的数量可以相等。一般说来，通过适当地控制通过喷嘴而喷出的每种色调的黄色、品红，及蓝色油墨组合物的用量，套印上述油墨组合物从而控制其所生成的红色，绿色和蓝色的色调，这在理论上是可能的。不过，这种方法太复杂以至于不能在实际中使用。换句话说，喷入不同量的品红油墨组合物使之生由蓝色到绿色的差别并不是切实可行的。据此，本发明在保持喷入的品红、黄色和蓝色油墨组合物的数量恒定的同时可以重现具有良好色调的红色、绿色和蓝色这方面是非常优越的。
实施例
本发明将用下列实施例作进一步的说明。然而，不应认为本发明受这些实施例的限制。
实施例1至6和比较实施例1至6
用表2至表4所列出的组成来制备实施例1至6和比较实施例1至6的12种油墨组合物。比较实施例1的比较组是一种油墨组合物组的例子，此油墨组合物组除了三种彩色油墨组合物外，只含有与那里所加本发明的特殊染料类型不同的染料，比较实施例2和3的比较组每种含有品红和黄的喷墨组合物，而该油墨组合物包含本发明的特殊染料，并包含类型不同的染料，而蓝色油墨组合物只含有与那里所加的本发明特殊染料类型不同的染料。比较实施例4和5的比较组每种包含的油墨组合物所含染料的数量与这里所确定的范围不同。比较实施例6是含有那里所加的墨色染料的油墨组合物。
在表2至4中，TEGmBE表示三乙二醇单丁基醚，DEGmBE表示二乙二醇单丁基醚。在表2至4中，构成油墨组合物的不同组分的用量单位是重量％。其余是离子-交换水。
                       表2
       油墨组合物            实施例1              实施例2            实施例3           实施例4
      C.l.直接红227   3.5     2   1.2   2
      C.l.酸性红52
      C.l.酸性红249
      C.l.直接黄86    2     0.5   0.4    1
      C.l.直接黄132   0.75     0.7   0.8    0.5
      C.l.酸性黄32
      C.l.直接蓝86     4    3.5
      C.l.直接蓝199     2   3.5
      C.l.酸性蓝9
      C.l.直接黑168
         TEGmBE   12    12   12   10    10    10   10   10   10   8    8    8
         DEGmBE
        二乙二醇   14    16   13   18    20    15
          甘油   12   11   9   11    12    10
      Surfynol465*   0.5   0.5   0.5   0.8    0.8    0.8   1   1   1   1    1    1
       ProxelXL**   0.3   0.3   0.5   0.3    0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3    0.3    0.3
*：乙炔二醇表面活性剂(Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.)
**：防霉剂(Zdneka)
                                表3
     油墨组合物           实施例5             实施例6           比较实施例1           比较实施例2
    C.l直接红227   2.5   1.5   1.2   1.5
    C.l.酸性红52    1   0.7
    C.l.酯性红249    1
    C.l.直接黄86   0.7   0.25    0.8
    C.l.直接黄132   1.5   0.75
    C.l.酸性黄32   1.8    0.8
    C.l.直接蓝86   1.5
    C.l.直接蓝199    4   1.5
    C.l.酸性蓝9   3.5    2
    C.l.直接黑l68
       TEGmBE    8    8    8   12   12   12
       DEGmBE    10   10    10   10    10   10
      二乙二醇    14   15    9   14   16   11   16   16   13   18    20   19
        甘油
      urfynol455*    0.5   0.5    0.5   1.2   1.2   1.2   0.5   0.5   0.5   0.8    0.8   0.8
      ProxelXL-2**    0.3   0.3    0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3    0.3   0.3
*：乙炔二醇表面活性剂(Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.)
**：防霉剂(Zeneka)
                          表4
       油墨组合物            比较实施例3             比较实施例4          比较实施例5 比较实施例6
     C.l.直接红227    1.5     4   3.5
     C.l.酸性红52
     C.l.酸性红249    0.7
     C.l.直接黄86    2.2   0.5
     C.l.直接黄132     1   2.5
     C.l.酸性黄32    0.8
     C.l.直接蓝86     5
     C.l.直接蓝199   5
     C.l.酸性蓝9     2
     C.l.直接黑168     4.5
        TEGmBE    12    12    12    7    7   7
        DEGmBE    10    10    10     10
       二乙二醇    11    15    13    19    20    18     12
         甘油    7    9   6
      Surfynol465*    0.7    0.7    0.7    0.7    0.7    0.7    1    1   1     0.5
      ProxelXL-2**    0.3    0.3    0.3    0.3    0.3    0.3   0.3   0.3  0.3     0.3
*：乙炔二醇表面活性剂(Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.)
**：防霉剂(Zdneka)
通过将表2至表4中所列出的组分，各自进行充分的搅拌，然后通过孔混合而得油墨组合物径为0.8μm的膜过滤器进行过滤。然后将所得到的油墨合物进行下列十种性质的评价。
评价试验
(A)印刷性质的评价
(a)在试验中使用的印刷机械使用MJ-700V2C(由Seiko Epson Corporation出售)评价是分别将响应频率、分辨率、油墨排量调节至3.6KHZ、360点/英寸、及0.05μg/点来进行的。
(b)在试验中使用的记录纸
(1)普通中性纸(再生纸)(xeRox-R；Fuji XeroxCo.，Ltd.)
(2)证券纸〔Neenah bond(25％棉纤维)；NeenahBond Inc〕
(3)普通酸性纸(Canon Dry；Canon HanbaiK.k.)
(4)普通酸性纸(EPP；Epson Hanbai K.K.)
(5)普通中性纸(Xerox40243R721；Xerox)
(c)试验方法
试验1：单色印刷质量
将各种油墨组合物打字以印刷出字母。然后将此印刷字母用肉眼观测“渗色”和“须状”，用下列四种标准作出评价：
AA：很少或没有观测到“渗色”和“须状物”；
BB：在某些类型的纸上观测到有稍许“渗色”和“须状物”；
CC：在某些类型的纸上，观测到“渗色”或“须状物”；及
DD：在所有类型的纸上均观测到“渗色”或“须状物”。
试验2套印质量
将各种油墨组合物中的一种进行实心打印(100％负载实心)，然后将其它二种的每种均实心打印上述实心打印区域的邻近，这样这三种实心打印的区域互相邻近，然后，目测这些固体打印区域的边界的渗色情况，用下列的四种标准作出评价：
AA：在任何组合中很少或没有观测到由于颜色沾污所造成的“渗色”或“须状物”；
BB：在某些类型的纸上稍微观测到由于颜色沾污而产生的“渗色”或“须状物”；
CC：在某些类型的纸上观测到由于颜色沾污而发生的“渗色出”或“须状物”；及
DD：在各种类型的纸上均观测到由于颜色沾污而发生的“渗色”或“须状物”。
试验3颜色的可再现性
合起来所用各种油墨组合物，把黄色、品红色、蓝色、红色、绿色、上蓝色和墨色的进行实心打印。更详细地说，通过将黄色油墨和品红色油墨彼此套印而形成红色。通过将黄色油墨和蓝色油墨彼此套印而形成绿色。通过将蓝色油墨和品红油墨彼此套印而形成上蓝色。通过将黄色油墨、品红油墨、及蓝色油墨彼此套印而形成黑色。
然后将此实心打印图象(3×3cm)用MacbethCE-7000分光光度计(由Macbeth Inc出售)，用在CIE(Commision Internationale de 1′Echairage)中所规定的颜色差别的方法，测定L*a*b*颜色规范体系。用下列方程式(II)确定在所测量的值和示于表5中的、在1so-2845-1975所载明的标准颜色色调值之间的颜色差，以评价颜色重现性
                               表5
     L*       a*      b*
      品红色     48.4     78.1     -7.1
       黄色     90.7     -18.4     91.1
       蓝色     53.9     -19.1     -54.2
       红色     47.4     70.3     47.5
       绿色     47.6     -74.1     23.2
      上蓝色     19.2     35.5     -53.0
       黑色     28.6     0.1     -2.5
方程式(II)：ΔE*ab＝[(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2]1/2(III)
所得到的颜色差Δ*ab是五片记录纸的平均值，然后，按下列标准作出评价：
AA：不大于2O；
BB：由大于20至不大于30；及
CC：大于30
试验4快干性质
将各种油墨组合物组各自进行单色实心打印，此外，把各种油墨组合物中的二种进行实心套印，当印刷之后，经过-预定时间后，将此已打印的记录纸与相同类型的纸，在负载为200g/cm2下彼此保持接触。然后观测试样中从一种纸到另一种纸上所产生的油墨移动，用下列4种标准作出评价：
AA：在所有印刷区域，即使在印刷之后，在时间少于1秒的情况下也没有观测到油墨的移动；
BB：在所有的印刷区域，即使在印刷之后，在时间为不少于1秒至少于2秒的时间内没有观测到油墨的移动；
CC：在所有的印刷区域，即使在印刷之后，在时间为不少于2秒至少于5秒的时间内，没有观测到油墨移动；及
DD：在所有的印刷区域，从印刷后经过不少于5秒的时间之后仍然观测到油墨的移动。
试验5喷墨稳定性(1)(由喷嘴阻塞物中回收)
将各种油墨组合物各自装入打印机中，然后将打印机进行操作以确定油墨滴从所有的喷嘴中喷出。然后，将打印机在温度为40℃和相对温度为25％下放置记录头不加盖，七天和1个月之后，再进行打印。测定直至所有的喷嘴都能喷出油墨(泵出达约1ml而进行清洗)所需的修复操作重复时间。用下列三种标准作出评价：
七天之后的判断：
AA：在1次修复操作之后，可以进行正常的印刷；
BB：在2次至4次修复操作之后，可以进行正常的印刷；及
CC：在不少于5次的修复操作之后，可以进行正常的印刷。
一个月之后的判断：
AA：可以立刻进行正常的印刷，或者在3次或少于3次修复操作之后，可以进行正常印刷；
BB：在4至10次修复之后，可以进行正常的印刷，及
CC：在不少于11次的修复之后，可以进行正常的印刷，或者即使在不少于11次的修复操作之后，仍不可能进行正常印刷。
试验6喷墨稳定性(2)(延长的连续记录)
将各种油墨组合物各自在温度为5℃、20℃和40℃下连续打印48小时。测定直至10次均观测不到有空白和油墨扩散所需要的时间。用下列三种标准作出评价：
AA：在所有的温度下没有观测到空白小点，提供稳定的印刷；
BB：在任一温度下，随着时间的加长而产生空白小点；以及
CC：在任一温度下，在开始印刷阶段就开始产生空白小点。
试验7高速响应性
将各种油墨组合物各自连续地在通常温度下进行打印记录头驱动频率调节至10KHZ。测定直至10次均观测到空白小点和油墨扩散所需要的时间，用下列四种标准作出评价：
AA：对所有油墨组合物时间均不少于48小时；
BB：对任一的油墨组合物，时间为由24至48小时；
CC：对任一的油墨组合物，时间为由1至24小时；及
DD：对任一的油墨组合物，时间为不多于1小时。
试验8间歇式喷墨稳定性
将各种油墨组合物各自打印成为一列(在温度为15℃和相对湿度为20％下)，然后在一预定时间内将打印停A。然后，再恢复打印。测定在恢复打印之后第一个小点观测到空白或观测到油墨偏斜飞动所需要的累计停顿时间。用下列七种标准对结果作出评价，下列的1至4种被认为是实际上良好的。
1：不少于60秒；
2：由40至60秒；
3：由30至40秒；
4：由20至30秒；
AA：由10至20秒；
BB：由5至10秒；及
CC：少于5秒。
〔B〕评价所记录物的抗湿性
(a)在试验中使用的印刷机械和印刷条件在与〔A〕a相同的印刷条件下，使用在〔A〕(a)中所使用的相同印刷机械。
(b)在试验中使用的记录纸
(1)适于喷墨的纸：超细纸(Epson Hahbai K.K.制)
(2)适于喷墨的薄膜：有光泽的薄膜(EpsonHanbai K.K.制)
该二种记录纸具接受油墨层，该层含有往那里加入作为水溶性高分子量的聚乙烯醇。
试验9抗湿性
将各种油墨组合物各自进行实心打印(100％负荷实心)，200％实心打印(喷墨速率为双倍)，或300％实心打印(喷墨速率为三倍)，以形成其中具有白色字母标志的印刷图形。然后将此印刷品在温度为40℃和相对湿度为90％下放置为2小时，然后用下列标准对该印刷品在印刷区域的渗色进行目测评价：
AA：没有观测到渗色；
BB：观测到稍微渗色；及
CC：观测到渗色；
〔C〕评价记录品的耐光性
(a)在与〔A〕(a)中相同的印刷条件下，使用在〔A〕(a)中所使用的相同印刷机械。
(b)在试验中使用的记录纸
(1)适于喷墨的纸：超细纸(EpsoN Hanbai K.K.制)
(2)普通纸：Xerox-p(FuJi Xerox Co.，Ltd制)
(c)试验方法
试验10：耐光性
按照与试验3相同的方式进行印刷，然后用Xenon褪色试验机(由Shimazu corp 出售)对记录印刷品进行光照，时间为60小时。用方程式(11)计算试验之前和试验之后的颜色差ΔE*ab.用下列标准评价其耐光性：
AA：不大于20；
BB：由大于20至不大于40；及
CC：大于40
在表6和7中列出了试验1至10的结果。在这些表中，M表示品红，Y表示黄色，C表示蓝色，R表示红色，G表示绿色，B表示上蓝色，及K表示黑色。
                            表6
                             实施例                     比较实施例
    1     2     3     4     5     6     1     2     3     4     5     6
   试验1   M    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA
  Y    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA
  C    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA
       试验2    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA
    试验3   M    AA    AA    AA    AA    AA    AA    CC    CC    BB    CC    CC
  Y    AA    AA    AA    AA    AA    BB    BB    CC    CC    CC    CC
  C    AA    AA    AA    AA    AA    BB    BB    BB    BB    BB    BB
  R    AA    AA    AA    AA    AA    BB    CC    CC    BB    CC    CC
  G    BB    AA    AA    AA    AA    BB    BB    CC    CC    CC    CC
  B    BB    AA    AA    AA    AA    AA    BB    CC    BB    CC    BB
  K    BB    AA    AA    AA    BB    BB    CC    CC    CC    CC    CC
        试验4    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA
试验5  7天   M    BB    AA    AA    AA    AA    AA    BB    BB    BB    CC    CC
  Y    BB    AA    AA    AA    AA    AA    BB    BB    BB    CC    CC
  C    BB    AA    AA    AA    AA    AA    BB    BB    BB    CC    CC
1个月   M    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    BB    CC    BB
  Y    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    BB    BB
  C    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    CC    CC
    试验6   M    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA
  Y    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA
  C    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA
        试验7    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA    AA
    试验8 M 3 1 1 3 2 3 3 1 3 BB BB    CC
  Y    3     1     3     2     3     3     1     3     2     3
  C    1    1     1     3     1     3     1     1     3    BB    BB
                           表7
                                实施例                     比较实施例
    1     2     3     4     5     6     1     2     3     4     5
试验9   负荷100％   (1)   M     AA     AA     AA     AA     AA     AA    CC    BB    BB    BB    BB
  Y     AA     AA     AA     AA     AA     AA    BB    BB    BB    BB    BB
  C     AA     AA     AA     AA     AA     AA    CC    CC    BB    BB    BB
  (2)   M     AA     AA     AA     AA     AA     AA    CC    CC    BB    BB    BB
  Y     AA     AA     AA     AA     AA     AA    CC    BB    BB    BB    BB
  C     AA     AA     AA     AA     AA     AA    CC    CC    CC    BB    BB
  负荷200％   (1)   M     AA     AA     AA     AA     AA     AA    CC    CC    BB    BB    BB
  Y     AA     AA     AA     AA     AA     AA    BB    BB    BB    BB    BB
  C     AA     AA     AA     AA     AA     AA    CC    CC    CC    BB    BB
  (2)   M     AA     AA     AA     AA     AA     AA    CC    CC    CC    BB    BB
  Y     AA     AA     AA     AA     AA     AA    CC    BB    BB    BB    BB
  C     AA     AA     AA     AA     AA     AA    CC    CC    CC    BB    BB
  负荷300％   (1)   M     AA     AA     AA     AA     AA     AA    CC    CC    CC    BB    BB
  Y     AA     AA     AA     AA     AA     AA    CC    CC    CC    BB    BB
  C     AA     AA     AA     AA     AA     AA    CC    CC    CC    BB    BB
  (2)   M     AA     AA     AA     AA     AA     AA    CC    CC    CC    BB    BB
  Y     AA     AA     AA     AA     AA     AA    CC    CC    CC    BB    BB
  C     AA     AA     AA     AA     AA     AA    CC    CC    CC    BB    BB
 试验10   负荷300％   (1)   M     AA     AA     AA     AA     AA     AA    CC    CC    CC    BB    BB
  Y     AA     AA     AA     AA     AA     AA    BB    BB    CC    BB    BB
  C     AA     AA     AA     AA     AA     AA    CC    CC    CC    BB    BB
  (2)   M     AA     AA     AA     AA     AA     AA    CC    CC    CC    BB    BB
  Y     AA     AA     AA     AA     AA     AA    CC    CC    CC    BB    BB
  C     AA     AA     AA     AA     AA     AA    CC    CC    CC    BB    BB
在本发明中，可以得到具有优异耐光性和极好的保存性的印刷品，在适于喷墨记录的纸和薄膜上，没有由于湿度(不管负荷)所导致的渗色。
此外，在本发明中，就用各种油墨组合物进行套印所形成的红色、绿色、上蓝色和黑色方面，可以得到具有几乎理想色调的优异颜色重现性，更不必说用品红、黄色和蓝色油墨组合物了。特别是，就用三种颜色油墨组合物进行套印所生成的黑色方面。可以获得比含有黑色染料的油墨更为优越的理想色调。
虽然已经详细地并参改，其具体实施对本发明作了详细的说明，但是对于本技术领域和熟练技术人员来说应该明白，在不脱离本发明的精神和范围的情况下可作出各种改变和改进。

Claims (15)

1.一种用于彩色喷墨记录的品红油墨组合物，它包含至少一种染料、一种水溶性的高沸点低挥发性有机溶剂和水，其中，作为该染料，含有C.I.直接红227，其用量为0.3至3.5％重量。
2.根据权利要求1的油墨组合物，它还包含含量为7至12％重量的多元醇低级烷基醚，和含量为0.5至1.2％重量的以通式(1)表示的乙炔二醇：
Figure A9610841600021
式中，R1，R2，R3，R4各自独立表示C1-6烷基；及n和m的总数是由0至30。
3.根据权利要求2的油墨组合物，其中，该水溶性高沸点低挥发性有机溶剂和该多元醇的低级烷基醚的总量是15至30％重量。
4.用于彩色喷墨记录的油墨组合物组，各自含有至少一种染料，一种水溶性高沸点低挥发性溶剂和水，油墨组合物组包括一种含有加入其中作为染料的，其含量为0.3至3.5％重量的，由C.I.直接红227的品红油墨组合物；相混合的一种含有加入其中作为染料的，其含量为0.3至3.0％重量的，由C.I.直接黄86和C.I.直接黄132以1：3至3：1相混合而组成的黄色油墨组合物：相混合的一种含有加入其中作为染料的、其含量为1.0至4.0％重量的，选自由C.I.直接蓝86和C.I.直接蓝199所组成的一组染料的蓝色油墨组合物。
5.根据权利要求4的油墨组合物组，其中，这些油墨组合物各自还包含含量为7至12％重量的多元醇纸级烷基醚和含量为0.5至1.2％重量的用通式(I)表示的乙炔二醇：
式中，R1，R2，R3和R4各自独立表示C1-6烷基；及n和m的总数为由0至30。
6.根据权利要求5的油墨组合物组，其中，该水溶性高沸点低挥发性有机溶剂和该多元醇的低级烷基醚在各油墨组合物中的总含量是15至30％重量。
7.一种油墨筒，装有按照权利要求1的品红油墨组合物。
8.一种油墨筒，含有按各自含量的按照权利要求4的品红油墨组合物、黄色油墨组合物及蓝色油墨组合物。
9.按照权利要求8的油墨筒，其中，该品红油墨组合物、黄色油墨组合物、蓝色油墨组合物各自包括含量为7至12％重量的多元醇低级烷级醚和和含量为0.5至1.2％重量的通式(1)和乙炔二醇：
Figure A9610841600041
R1，R2，R3和R4每个独立表示C1-6烷基；及n和m的总数是由0至3O。
10.按照权利要求9的油墨筒，其中，该水溶性高沸点低挥发性有机溶剂和该多元醇低级烷基醚在各该油墨组合物中的总含量是15至30％重量。
11.一种彩色喷墨记录设备，包括按照权利要求7的油墨筒。
12.一种彩色喷墨记录设备，包括按照权利要求8的油墨筒。
13.一种彩色喷墨记录方法，它包括用至少一种品红油墨组合物、一种黄色油墨组合物、及一种蓝色油墨组合物来形成彩色图象，其中，使用的品红油墨组合物是根据权利要求1的油墨组合物。
14.一种彩色喷墨记录方法，它包括用至少一种品红油墨组合物、一种黄色油墨组合物及一种蓝色油墨组合物来形成有色图象，其中使用根据权利要求4的油墨组合物组。
15.一种用彩色喷墨记录方法形成的彩色图象，它包括用至少一种品红油墨组合物、一种黄色油墨组合物及一种蓝色油墨组合物形成彩色图象，其中，使用的该品红油墨组合物是根据权利要求1的油墨组合物。
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