CN110683829A - 一种天然富硒陶的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种天然富硒陶的制备方法,将不同含硒量的天然富硒土按照一定比例混合,通过常规的制陶工艺成型、烘干后在氮气气氛下于700℃‑1200℃保温0.5h‑2h烧结,可以制备得到不同硒含量的天然富硒陶。本发明制作工艺简单,无需额外添加硒源;可以通过不同硒含量的富硒土的比例调节、富硒陶的烧制温度和时间的选择来控制富硒陶中硒的含量,并进一步通过调节浸泡时间来控制硒的释放量,可将硒陶中硒的含量在10‑50ppm之间控制,释放硒的浓度可以在0.0005‑0.27ppm之间控制。从而达到安全、稳定和长期释放硒的目的。
Description
技术领域
本发明涉及富硒制品技术领域,尤其涉及一种天然富硒陶及其制备方法。
背景技术
硒作为一种人体必需微量元素,对人体的健康具有举足轻重的作用,而我国作为一个缺硒国家,缺硒地区占国土面积的72%,因此日常硒的合理补充摄入显得尤为重要。
现有技术中富硒陶的硒均为人工加入外源硒,添加量一般为常量,这提高了富硒陶的制作成本及使用的危险性;并且在这些专利中未发现对其硒含量及释放硒性能的检测。如中国专利CN105541406A公开了一种富硒陶体的制备方法,其陶体中的硒为人工加入的硒粉、二氧化硒等硒的化合物,硒源添加量为总重量的0.4-0.6%;中国专利CN108083764A公开了一种富硒陶器具及其制备工艺,其在陶表面涂覆富硒涂层,涂层中人工加入了占总质量3-8%的硒源;中国专利CN201365765Y公开了一种具保健防病功能的陶餐用容器,其人工添加了占总重量1-6%的硒合金细粉;中国专利CN107692844A公开了一种富硒保健陶电饭锅内胆及制备方法,其硒的添加量占陶土原浆料总重量的5-10%。可见,目前大多数富硒陶中的硒为人工添加单一硒源,这导致了富硒陶的生产成本变高,陶体中硒形态的单一,使用的危险性难以评估。
我国富硒地区的富硒土中硒含量可达37ppm以上,极个别地区最高可达50ppm以上,这些硒通常以无机硒的形式存在,可以控制在低浓度范围长久地为人体补充硒元素,而且成本低,因此利用无机硒长久补硒的方式具有十分重要的意义。因此,研究一种以天然富硒土为原料,无需添加外源硒,通过控制天然富硒陶的制备条件,从而控制其含硒量,使得硒释放量能够满足人体每日的合理摄入量要求,并且能够长久稳定使用的策略是本领域技术人员亟需解决的技术问题。
发明内容
为解决上述技术问题,本发明提供一种天然富硒陶的制备方法。
本发明提供一种天然富硒陶的制备方法,与相关技术相比,本发明的技术方案如下:
一种天然富硒陶的制备方法,包括以下步骤:
步骤一:将不同硒含量富硒土进行消解,通过氢化物原子荧光仪分别确定所述富硒土的准确硒含量;
步骤二:根据硒陶中所需硒的含量计算两种不同硒含量富硒土的混合比例;
步骤三:按所述比例称量两种不同的天然富硒土,然后加适量水进行球磨,并烘干得到所需硒含量的富硒陶土材料;
步骤四:将富硒陶土材料按照常规制陶工艺制成富硒泥坯体;
步骤五:将富硒泥坯体在惰性气体气氛中烧制,在700℃-1200℃保温0.5h-2h烧制得到富硒陶;
步骤六:将所制得的富硒陶研磨后进行消解,通过氢化物原子荧光仪确定所述富硒陶中硒的含量;
步骤七:将所制得的富硒陶在90℃水中浸泡,在不同的时间取样,在进行消解后通过氢化物原子荧光仪确定所述富硒陶释放硒的性能;
步骤八:根据上述制备富硒陶瓷的工艺,可以根据需要加工为不同形状和用途的日常用品。
进一步的方案为,富硒陶中硒含量为10-50ppm。
进一步的方案为,步骤七中硒的释放量为0.00054-0.27ppm。
本发明的有益效果如下:本发明提出的一种富硒陶的制备方法,其制作工艺简单,无需额外添加硒源;可以通过不同硒含量的富硒土的比例调节、富硒陶的烧制温度和时间的选择来控制富硒陶中硒的含量,并进一步通过调节浸泡时间来控制硒的释放量。从而达到安全、稳定和长期释放硒的目的。
附图说明
图1为不同配比制备的硒陶样品在90℃水中浸泡释放硒量对浸泡时间关系图;
图2为不同烧制温度(保温2h)制备的硒陶样品在90℃水中浸泡释放硒量对浸泡时间关系图;
图3为不同保温时间(烧结温度1050℃)制备的硒陶样品在90℃水中浸泡释放硒量对浸泡时间关系图。
具体实施方式
下面将结合附图和实施方式对本发明作进一步说明。
实施例1
本实施例中,以陕南安康某地区富硒土为原料,分析确定两种不同的富硒土的硒含量分别为53ppm和12ppm;然后分别按照质量比为1:0、2:1、1:1、1:2和0:1的比例制得12g均匀的天然富硒陶土材料;最终在一定烧制条件下制得天然富硒陶样品,分别记为#1、#2、#3、#4、和#5,其相关结果如表1、2和图1所示。具体制备过程如下:
(1)将两种不同硒含量的天然富硒土进行消解,并通过氢化物原子荧光仪分别检测其中的硒含量。
(2)将确定硒含量分别为53ppm(记为A)和12ppm(记为B)的硒土分别按照1:0、2:1、1:1、1:2和0:1的质量比进行球磨混合,制得混合均匀的12g天然富硒陶土材料。
(3)将天然富硒陶土材料按照常规的制陶工艺制成富硒泥坯体。
(4)将富硒泥坯体于管式炉中在氮气气氛中烧结,即在1050℃保温2h后烧结得到天然富硒陶样品。
(5)天然富硒陶样品中的硒含量及其在90℃水中浸泡后硒溶出量可以通过氢化物原子荧光仪检测。硒陶中硒含量检测结果如表1所示,硒陶样品在90℃水中浸泡后硒溶出量结果如表2和图1所示。
表1不同硒土配比制备富硒陶样品的理论和实际含硒量及硒损失百分比
表2不同硒土配比制备硒陶样品水中释放硒量(ppm)与时间关系表
由表1、2和图1可以看出,本实施例中,通过混合两种不同硒含量的富硒土制备的富硒陶中硒的理论含量和实际含量相差较小,两种不同硒含量的富硒土按1:1混合所得富硒陶样品的硒损失百分比最大,但整体差值百分比可以控制在15%以内,可见,制备过程硒的损失量很小,并且能够严格控制。将所得富硒陶样品浸泡在90℃水中,每一种样品的释放硒含量都表现出随浸泡时间的延长而增大,并且随硒陶样品中硒含量的增加而增加;释放硒含量可以在0.001-0.17ppm之间控制。可见,通过不同质量比混合的两种富硒土可以制备不同硒含量的富硒陶,并且能够控制硒的释放量或者浓度。
本实施例可以根据不同硒含量富硒土比例的选择能够制备不同硒含量的富硒陶,并进一步准确控制硒的释放量,从而能够更安全、更稳定的为人们提供日常所需的硒元素。
实施例2
本实施例中,富硒泥坯体于管式炉中在氮气气氛中烧制。在700℃、900℃、1050℃和1200℃保温2h后分别得到天然富硒陶样品,记为#6、#7、#3和#8,其相关结果如表3、4和图2所示。具体实施过程如下:
(1)将确定硒含量分别为53ppm(A)和12ppm(B)的天然富硒土按照质量比1:1进行球磨混合,制得总量为12g的天然富硒陶土材料。
(2)将富硒陶土材料按照常规的制陶工艺制成富硒泥坯体。
(3)将富硒泥坯体于管式炉中在氮气气氛中烧制,在700℃、900℃、1050℃和1200℃保温2h后烧制得到天然富硒陶样品。
(4)富硒陶样品中的硒含量及其在90℃水中浸泡后硒溶出量可以通过氢化物原子荧光仪检测。富硒陶中硒含量检测结果如表3所示,硒元素溶出量结果如表4和图2所示。
表3不同烧制温度(保温2h)制备的富硒陶样品的理论和实际硒含量及硒损失百分比
表4不同烧结温度(保温2h)制备硒陶样品水中释放硒量(ppm)与时间关系表
由表3、4和图2可以看出,本实施例中未进行额外添加硒源,且在其他条件不变的情况下,富硒陶样品的实际含硒量随温度升高硒含量损失率增大,尤其是当温度升至为1200℃时,含硒量急剧减少68.3%。将其浸泡在水中,每一种样品的释放硒含量都表现出随浸泡时间的延长而增大,并且随样品中硒含量的增加而增加;释放硒含量可以在0.0005-0.23ppm之间控制。可见,通过烧制温度可以控制不同硒含量的富硒陶,并且能够控制硒的释放浓度。
本实施例可以根据富硒陶的烧制时间的选择能够制备不同硒含量的富硒陶,并进一步准确控制硒的释放量,从而能够更安全、更稳定的为人们提供日常所需的硒元素。
实施例3
本实施例中富硒泥坯体于管式炉中在氮气气氛中烧制;在1050℃下保温0.5h、1h、1.5h和2h后分别得到天然富硒陶样品#9、#10、#11和#3,其相关结果如表5、6和图3所示。具体实施过程如下:
(1)将确定硒含量分别为53ppm和12ppm的硒土按照质量比1:1球磨混合,制得总量为12g的天然富硒陶土材料。
(2)将富硒陶土材料按照常规的制陶工艺制成富硒泥坯体。
(3)将富硒泥坯体于管式炉中在氮气气氛中烧制;在1050℃下保温0.5h、1h、1.5h和2h后分别得到天然富硒陶样品。
(4)富硒陶样品中的硒含量及其在90℃水浸泡后硒溶出量可以通过氢化物原子荧光仪检测,硒含量检测结果如表5所示,硒元素溶出量结果如表6和图3所示。
表5不同保温时间(烧制温度1050℃)制备的硒陶样品理论和实际硒含量及硒损失百分比
表6不同保温时间(烧结温度1050℃)制备硒陶样品水中释放硒量(ppm)与时间关系表
由表5、6和图3可以看出,本实施例中,未进行额外添加硒源,且在其他条件不变的情况下,富硒陶样品中硒量随保温时间延长而减少,但硒的减少量在10.9-14.3%之间。将其浸泡在90℃水中,每一种样品的释放硒含量都表现出随浸泡时间的延长而增大,并且随样品中硒含量的增加而增加;释放是含量可以在0.004-0.17ppm之间控制。可见,通过烧制保温时间可以控制不同富硒陶中的硒含量,并且能够控制硒的释放浓度。
本实施例可以根据富硒陶的烧制保温时间的选择能够制备不同硒含量的富硒陶,并进一步准确控制硒的释放量,从而能够更安全、更稳定的为人们提供日常所需的硒元素。
以上所述仅为本发明的实施例,并非因此限制本发明的专利范围。凡是利用本发明说明书及附图内容所作的等效结构或等效流程变换,或直接或间接运用在其它相关的技术领域,均同理包括在本发明的专利保护范围内。
Claims (3)
1.一种天然富硒陶的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤一:将不同硒含量富硒土进行消解,通过氢化物原子荧光仪分别确定所述富硒土中硒的含量;
步骤二:根据硒陶中所需硒的含量计算两种不同硒含量富硒土的混合比例;
步骤三:按所述比例称量两种不同的天然富硒土,然后加适量水进行球磨,并烘干得到所需硒含量的富硒陶土材料;
步骤四:将富硒陶土材料按照常规制陶工艺制成富硒泥坯体;
步骤五:将富硒泥坯体在惰性气体气氛中烧制,在700℃-1200℃保温0.5h-2h烧制得到富硒陶;
步骤六:将所制得的富硒陶研磨后进行消解,通过氢化物原子荧光仪确定所述富硒陶中硒的含量;
步骤七:将所制得的富硒陶在90℃水中浸泡,在不同的时间取样,进行消解后通过氢化物原子荧光仪确定所述富硒陶释放硒的性能;
步骤八:根据上述制备富硒陶的工艺,可以根据需要加工为不同形状和用途的日常用品。
2.根据权利要求1所述的一种天然富硒陶的制备方法,其特征在于,富硒陶中硒含量为10-50ppm。
3.根据权利要求1所述的一种天然富硒陶的制备方法,其特征在于,步骤七中硒的释放量为0.00054-0.27ppm。
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CN (1) | CN110683829A (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111592334A (zh) * | 2020-05-25 | 2020-08-28 | 陕西省现代农业科学研究院 | 一种多孔天然富硒陶瓷材料及其制备方法 |
CN112159202A (zh) * | 2020-09-10 | 2021-01-01 | 陕西省现代农业科学研究院 | 一种铁稳定富硒陶瓷材料及其制备方法 |
CN112645700A (zh) * | 2020-12-28 | 2021-04-13 | 内蒙古华宸再生资源科技有限公司 | 一种富硒陶瓷酒瓶及其制备方法 |
CN116396057A (zh) * | 2023-03-23 | 2023-07-07 | 四川美术学院 | 一种富硒陶瓷及其制备方法 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105541406A (zh) * | 2016-02-18 | 2016-05-04 | 霍小容 | 一种富硒陶瓷体的制备方法 |
CN105753453A (zh) * | 2016-02-18 | 2016-07-13 | 余安平 | 一种富硒陶瓷贴片及富硒陶瓷的制备方法 |
CN106116457A (zh) * | 2016-06-25 | 2016-11-16 | 李莹 | 陶瓷锅及其制作方法 |
CN106336196A (zh) * | 2016-08-22 | 2017-01-18 | 牛柏然 | 补硒陶瓷及其制备方法 |
CN106630624A (zh) * | 2017-01-11 | 2017-05-10 | 余安平 | 一种硒土图案的制备方法及富硒容器的制备方法 |
CN107555950A (zh) * | 2017-07-21 | 2018-01-09 | 宜兴市紫云商贸有限公司 | 一种富硒椰壳内胆及其制备方法 |
CN108083764A (zh) * | 2017-12-26 | 2018-05-29 | 江西京尚实业有限公司 | 富硒陶瓷器具及其制备工艺 |
CN108751934A (zh) * | 2018-06-29 | 2018-11-06 | 福建省德化县福德丰陶瓷有限公司 | 一种富硒健康的餐具坯土及其制备方法 |
CN108892472A (zh) * | 2018-09-21 | 2018-11-27 | 席小兵 | 保温保健的陶质餐具及生产方法 |
-
2019
- 2019-11-20 CN CN201911138905.4A patent/CN110683829A/zh active Pending
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105541406A (zh) * | 2016-02-18 | 2016-05-04 | 霍小容 | 一种富硒陶瓷体的制备方法 |
CN105753453A (zh) * | 2016-02-18 | 2016-07-13 | 余安平 | 一种富硒陶瓷贴片及富硒陶瓷的制备方法 |
CN106116457A (zh) * | 2016-06-25 | 2016-11-16 | 李莹 | 陶瓷锅及其制作方法 |
CN106336196A (zh) * | 2016-08-22 | 2017-01-18 | 牛柏然 | 补硒陶瓷及其制备方法 |
CN106630624A (zh) * | 2017-01-11 | 2017-05-10 | 余安平 | 一种硒土图案的制备方法及富硒容器的制备方法 |
CN107555950A (zh) * | 2017-07-21 | 2018-01-09 | 宜兴市紫云商贸有限公司 | 一种富硒椰壳内胆及其制备方法 |
CN108083764A (zh) * | 2017-12-26 | 2018-05-29 | 江西京尚实业有限公司 | 富硒陶瓷器具及其制备工艺 |
CN108751934A (zh) * | 2018-06-29 | 2018-11-06 | 福建省德化县福德丰陶瓷有限公司 | 一种富硒健康的餐具坯土及其制备方法 |
CN108892472A (zh) * | 2018-09-21 | 2018-11-27 | 席小兵 | 保温保健的陶质餐具及生产方法 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
崔江大: "富硒陶瓷餐饮具", 《技术与市场》 * |
李瑜等: "微波消解-氢化物发生原子荧光法测定紫阳高硒区土壤硒含量的方法研究", 《安徽农业科学》 * |
王道波等: "《硒与富硒植物资源的开发利用》", 31 March 2019, 东北师范大学出版社 * |
阎锋等: "《简明古玩辞典》", 30 June 1992, 华龄出版社 * |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111592334A (zh) * | 2020-05-25 | 2020-08-28 | 陕西省现代农业科学研究院 | 一种多孔天然富硒陶瓷材料及其制备方法 |
CN112159202A (zh) * | 2020-09-10 | 2021-01-01 | 陕西省现代农业科学研究院 | 一种铁稳定富硒陶瓷材料及其制备方法 |
CN112159202B (zh) * | 2020-09-10 | 2022-03-15 | 陕西省现代农业科学研究院 | 一种铁稳定富硒陶瓷材料及其制备方法 |
CN112645700A (zh) * | 2020-12-28 | 2021-04-13 | 内蒙古华宸再生资源科技有限公司 | 一种富硒陶瓷酒瓶及其制备方法 |
CN112645700B (zh) * | 2020-12-28 | 2023-02-07 | 内蒙古华宸再生资源科技有限公司 | 一种富硒陶瓷酒瓶及其制备方法 |
CN116396057A (zh) * | 2023-03-23 | 2023-07-07 | 四川美术学院 | 一种富硒陶瓷及其制备方法 |
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