CN110683554A - 六硼化物微粒的集合体、分散液、分散体、该分散体夹层透明基材、红外线吸收膜及玻璃 - Google Patents

六硼化物微粒的集合体、分散液、分散体、该分散体夹层透明基材、红外线吸收膜及玻璃 Download PDF

Info

Publication number
CN110683554A
CN110683554A CN201910826541.2A CN201910826541A CN110683554A CN 110683554 A CN110683554 A CN 110683554A CN 201910826541 A CN201910826541 A CN 201910826541A CN 110683554 A CN110683554 A CN 110683554A
Authority
CN
China
Prior art keywords
hexaboride
fine particles
dispersion
aggregate
hexaboride fine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910826541.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110683554B (zh
Inventor
町田佳辅
常松裕史
藤田贤一
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Metal Mining Co Ltd filed Critical Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Publication of CN110683554A publication Critical patent/CN110683554A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110683554B publication Critical patent/CN110683554B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/006—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character
    • C03C17/007—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character containing a dispersed phase, e.g. particles, fibres or flakes, in a continuous phase
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/16—Layered products comprising a layer of synthetic resin specially treated, e.g. irradiated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B35/00—Boron; Compounds thereof
    • C01B35/02—Boron; Borides
    • C01B35/04—Metal borides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/32—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with synthetic or natural resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/38—Boron-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/32—Radiation-absorbing paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412—Transparent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/50—Agglomerated particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/54—Particles characterised by their aspect ratio, i.e. the ratio of sizes in the longest to the shortest dimension
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
    • C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
    • C03C2217/46—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase
    • C03C2217/47—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase consisting of a specific material
    • C03C2217/475—Inorganic materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本发明提供一种具有宽幅的近红外吸收的透明的新型近红外吸收微粒。提供一种六硼化物的微粒的集合体，在集合体所含的微粒的个数中，将粒子形状近似地看作旋转椭圆体时的长宽比[长轴长度]/[短轴长度]为1.5以上且低于5.0的微粒为20％以上且低于80％，上述长宽比为5.0以上且低于20.0的微粒存在20％以上且低于80％的六硼化物微粒集合体。

Description

六硼化物微粒的集合体、分散液、分散体、该分散体夹层透明 基材、红外线吸收膜及玻璃
本申请是中国申请号为201580046138.8、申请日为2015年8月28日、发明名称为“六硼化物微粒的集合体、六硼化物微粒分散液、六硼化物微粒分散体、六硼化物微粒分散体夹层透明基材、红外线吸收膜及红外线吸收玻璃”的发明专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及一种可见光透过性良好且吸收近红外光的六硼化物微粒的集合体、六硼化物微粒分散液、六硼化物微粒分散体、六硼化物微粒分散体夹层透明基材、红外线吸收膜及红外线吸收玻璃。
背景技术
作为具有良好的可见光透射率、保持透明性并且降低日射透射率的热线屏蔽技术，提出了各种各样的技术。其中，使用有导电性微粒的分散体的热线屏蔽技术与其它技术相比，具有热线屏蔽特性优异、低成本且有电波透过性，并且耐候性高等优点。
例如专利文献1中提出了一种红外线吸收性合成树脂成形品，其是使以分散状态含有氧化锡微粉末的透明树脂、或以分散状态含有氧化锡微粉末的透明合成树脂成形为片材或膜而得到的物质层叠于透明合成树脂基材上而形成。
专利文献2提出了一种夹层玻璃，其在至少2张对置的板玻璃之间夹入下述中间层而形成，所述中间层分散有Sn、Ti、Si、Zn、Zr、Fe、Al、Cr、Co、Ce、In、Ni、Ag、Cu、Pt、Mn、Ta、W、V、Mo这样的金属、该金属的氧化物、该金属的氮化物、该金属的硫化物、Sb或F与该金属的掺杂物、或它们的混合物的。
另外，申请人在专利文献3～5中公开有分散有氮化钛微粒或六硼化物微粒的选择透过膜用涂布液或选择透过膜、热线屏蔽成分分散体、热线屏蔽树脂成形体等。
专利文献1:日本特开平2-136230号公报
专利文献2:日本特开平8-259279号公报
专利文献3:日本特开平11-181336号公报
专利文献4:日本特开2000-96034号公报
专利文献5:日本特开2004-162020号公报
发明内容
发明所要解决的课题
但是，根据本发明人等的研究，专利文献1、2所公开的红外线吸收性合成树脂成形品等热线屏蔽结构体均存在要求高的可见光透射率时的热线屏蔽性能不充分的问题点。
在此，本发明人想到作为光吸收微粒的六硼化物微粒和该六硼化物微粒的分散体。即，认识到六硼化物微粒及六硼化物微粒分散体保持高的透明性且具有高效的近红外吸收能力，具有高的摩尔吸光系数且为低成本，并且具备高的耐候性，想到将其用作光吸收微粒分散液、光吸收微粒分散体。
以该想法为基础，本申请人公开有上述的专利文献3～5，提供分散有氮化钛微粒或六硼化物微粒的选择透过膜用涂布液或选择透过膜、热线屏蔽成分分散体、热线屏蔽树脂成形体等。
但是，本发明人等进一步进行研究的结果发现以下的问题。
即，专利文献3～5所公开的六硼化物微粒有时不能充分地吸收太阳光中权重系数高的波长1000nm附近的光。因此，如果提高六硼化物微粒的浓度使充分地吸收该波长1000nm附近的光时，则本次可见光区域的光也会大大吸收。因此，有时可见光透射而另一方面作为屏蔽太阳光的日照射屏蔽材料的特性变得不充分。
为了解决该问题，例如专利文献4中公开有将六硼化物微粒以外的其它种类的光吸收微粒与六硼化物微粒混合使用的构成。但是，混合使用种类不同的光吸收微粒，难以选择可以使多种的光吸收微粒稳定地存在于溶剂中的分散剂或难以选择添加方法，并且，在混合时有可能产生光吸收微粒的凝聚。其结果，存在如下的很多品质管理方面的问题：需要充分地进行光吸收微粒和分散剂的困难的混合分散操作，最终对含有该光吸收微粒的树脂等介质的影响由于每种光吸收微粒的种类不同而不同，并且由于每种光吸收微粒的种类的经时变化的进行状态不同而不同。
本发明是在上述的状况下而完成的发明，其要解决的问题在于，提供一种吸收波长的选择性得到控制、且具有作为屏蔽太阳光的日照屏蔽材料的充分的特性的六硼化物微粒的集合体、六硼化物微粒分散液、六硼化物微粒分散体、六硼化物微粒分散体夹层透明基材、红外线吸收膜及红外线吸收玻璃。
用于解决课题的技术方案
为了解决上述的课题，本发明人等进行了研究。
而且，认识到：在迄今为止公知的六硼化物微粒、或应用其的现有技术的六硼化物的微粒分散体中，没有进行任何关于控制该微粒形状的技术方案的研究。
而且，想到上述的专利文献3～5所公开的六硼化物微粒有时未充分地吸收太阳光中权重系数高的波长1000nm附近的光的原因也是因为：由于在六硼化物微粒的造粒时没有考虑粒子形状的控制，因此所制造的粒子的形状、或各形状粒子的存在比率不适当。
例如，上述的专利文献3或专利文献5中，仅在实施例中公开有如下制作硼化镧的微粒分散液的工序：将平均粒径100nm以下的硼化镧微粒(LaB6)与有机溶剂、硅烷类偶联剂混合，使用直径4mm的氧化锆珠进行100小时球磨机混合，关于成为分散液或涂布膜、分散体的形态的粒子的形状，没有特别提及。
另外，专利文献4也同样地，仅在实施例中公开有如下制作硼化物微粒的分散液的工序：将平均粒径85～120nm的硼化物微粒与有机溶剂、微粒分散用偶联剂进行混合，并使用直径4mm的氧化锆珠进行球磨机混合，关于成为分散液或涂布膜的形态的粒子的形状，没有特别提及。
并且，其它公知文献中，对六硼化物的粒子形状的控制及其效果的记述实质上并没有超过上述专利文献3～5的记述的范围。即，在六硼化物微粒中，关于通过采用将各自的微粒控制为指定的形状的技术方案将该六硼化物微粒制成分散体时该分散体发挥的光吸收特性，不完全清楚。
在此，本发明人等在上述的认识下，进一步进行了研究。
而且，详细情况进行后述，但在将该六硼化物微粒的粒子形状看作旋转椭圆体而考虑该六硼化物微粒的长宽比时，认识到长宽比为1.5以上且低于4.0的六硼化物微粒对波长900～1000nm的光具有主要的吸收峰。因此，可见光透射而另一方面可以有效地屏蔽太阳光。但是，认识到该六硼化物微粒不能充分地吸收太阳光中权重系数高的比1100nm长的波长的光。
另外，认识到长宽比为4.0以上且低于20.0的六硼化物微粒在波长1000～2000nm的光中具有主要的吸收峰，因此，可见光透射而另一方面可以高效地屏蔽太阳光。但是，认识到该六硼化物微粒不能充分地吸收具有太阳光的权重系数高的800～1000nm的波长的光。
另一方面，长宽比低于1.5的六硼化物微粒在波长700～900nm具有其主要的吸收峰。因此，不会充分地吸收太阳光的权重系数高的1000nm附近的光，而且可见光区域的光也被会大大吸收。因此，作为日照屏蔽材料的特性并不充分。
基于该见解，本发明人等想到：通过使长宽比为1.5以上且低于4.0的六硼化物微粒和长宽比为4.0以上且低于20.0的六硼化物微粒以指定的比率混合存在而制成集合体，可得到可见光透射而另一方面在太阳光的权重系数高的近红外区域具有宽幅的吸收的六硼化物微粒的集合体。
具体而言，认识到：在存在于指定的TEM层析X射线照相术像的视野范围内的六硼化物微粒的集合体或其分散体中，将存在于该视野内的六硼化物微粒的粒子形状看作旋转椭圆体，在将存在于该视野内的全部六硼化物微粒的个数设为100(个数)％、将长宽比[(长轴长度)/(短轴长度)]的值为1.5以上且低于4.0的六硼化物微粒所占的个数的比例设为a(个数)％、将长宽比的值为4.0以上且低于20.0的六硼化物微粒所占的个数的比例设为b(个数)％时，该a、b的值满足60(个数)％≤(a+b)(个数)％≤100(个数)％、且a:b＝20：80～80:20时，六硼化物微粒集合体及分散有其的分散体的日照屏蔽特性变得非常良好，从而完成了本发明。
予以说明，本发明中“集合体”用作如下概念：意指具有各自形态的1个1个的微粒大量存在于同一空间内的物质及其状态。另一方面，在本发明中，不用作意指多个微粒彼此形成凝聚体的物质及其状态的概念。
即，解决上述问题的第1发明是一种六硼化物微粒的集合体，其中，
在将所述集合体中所含的六硼化物微粒的粒子形状看作旋转椭圆体时，
在将所述集合体中所含的长宽比[(长轴长度)/(短轴长度)]的值为1.5以上且低于4.0的六硼化物微粒的个数比例记为a(个数)％、将长宽比[(长轴长度)/(短轴长度)]的值为4.0以上且低于20.0的六硼化物微粒的个数比例记为b(个数)％时，满足60(个数)％≤(a+b)(个数)％≤100(个数)％，且a:b＝20:80～80:20。
第2发明是如第1发明所述的六硼化物微粒的集合体，其中，
所述六硼化物微粒的集合体中所含的六硼化物微粒的平均分散粒径为1nm以上且100nm以下。
第3发明是如第1或第2发明所述的六硼化物微粒的集合体，其中，
所述六硼化物微粒为六硼化镧微粒。
第4发明是一种六硼化物微粒分散液，其为第1～3的发明中任一项所述的六硼化物微粒的集合体分散包含于液态介质中的分散液，
所述液态介质选自：水、有机溶剂、油脂、液态树脂、液态塑料用增塑剂、或选自这些介质中的2种以上的混合物。
第5发明是如第4发明所述的六硼化物微粒分散液，其含有0.02质量％以上且20质量％以下的所述六硼化物微粒。
第6发明是一种六硼化物微粒分散体，其中，
在热塑性树脂或UV固化性树脂中分散有第1～4的发明中任一项所述的六硼化物微粒的集合体。
第7发明是如第6发明所述的六硼化物微粒分散体，其中，
所述热塑性树脂为下述的任意物质：
选自聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸树脂、苯乙烯树脂、聚酰胺树脂、聚乙烯树脂、氯乙烯树脂、烯烃树脂、环氧树脂、聚酰亚胺树脂、氟树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇缩醛树脂这一树脂组中的1种树脂，或从所述树脂组中选择的2种以上的树脂的混合物，或从所述树脂组中选择的2种以上的树脂的共聚物。
第8发明是如第6或第7发明所述的六硼化物微粒分散体，其含有0.001质量％以上且80.0质量％以下的所述六硼化物微粒。
第9发明是如第6～8的发明中任一项所述的六硼化物微粒分散体，其中，
所述六硼化物微粒分散体为片状、板状或膜状。
第10的发明是如第6～9的发明中任一项所述的六硼化物微粒分散体，其中，
所述六硼化物微粒分散体中所含的单位投影面积的所述六硼化物微粒分散体的含量为0.01g/m2以上且0.5g/m2以下。
第11发明是一种六硼化物微粒分散体夹层透明基材，其包括：
多片透明基材，以及存在于多片透明基材之间的第6～10的发明中任一项所述的六硼化物微粒分散体。
第12发明是一种红外线吸收膜或红外线吸收玻璃，其中，
在从透明膜基材或透明玻璃基材选出的透明基材的至少一个表面上以涂层形式设有第6～10的发明中任一项所述的六硼化物微粒分散体。
第13发明是如第12发明所述的红外线吸收膜或红外线吸收玻璃，其中，
所述树脂为UV固化性树脂。
第14发明是如第12或第13的发明所述的红外线吸收膜或红外线吸收玻璃，其中，所述涂层的厚度为10μm以下。
第15发明是如第12～14的发明中任一项所述的红外线吸收膜，其中，
所述透明膜基材为聚酯膜。
第16发明是如第12～15的发明中任一项所述的红外线吸收膜或红外线吸收玻璃，其中，
所述涂层中所含的单位投影面积的所述六硼化物微粒的含量为0.01g/m2以上且0.5g/m2以下。
发明效果
根据本发明的六硼化物微粒集合体、六硼化物微粒分散液、六硼化物微粒分散体、六硼化物微粒分散体夹层透明基材、红外线吸收膜及红外线吸收玻璃，使用六硼化物微粒，并且在近红外的波长区域具有宽幅的吸收特性，作为日照屏蔽材料具有适当的特性。
附图说明
图1是实施例1的六硼化镧微粒分散体中分散的集合体的TEM层析X射线照相术像。
图2是实施例1的六硼化镧微粒分散体中分散的集合体中所含的六硼化物微粒的长宽比的频率分布。
图3是表示实施例、比较例的分散液的光学的特性的坐标图。
图4是比较例1的六硼化镧微粒的30000倍的TEM像。
具体实施方式
以下，对于本发明的实施方式，以下述顺序进行说明：[a]六硼化物微粒、[b]六硼化物微粒的集合体、[c]六硼化物微粒的集合体的制造方法、[d]六硼化物微粒分散液及其制造方法、[e]六硼化物微粒分散体及其制造方法、[f]片状或膜状的六硼化物微粒分散体及其制造方法、[g]六硼化物微粒分散体夹层透明基材及其制造方法、[h]红外线吸收膜及红外线吸收玻璃及其制造方法。
[a]六硼化物微粒
本发明所使用的六硼化物微粒在近红外区域显现由等离激元吸收引起的光的吸收。其成分用通式XB6表示，形状具有非球状的形状。
在此，元素X优选为选自La、Ce、Pr、Nd、Gd、Tb、Dy、Ho、Y、Sm、Eu、Er、Tm、Yb、Lu、Sr及Ca中的至少1种以上。具体而言，可以列举：六硼化镧[LaB6]、六硼化铈[CeB6]、六硼化镨[PrB6]、六硼化钕[NdB6]、六硼化钆[GdB6]、六硼化铽[TbB6]、六硼化镝[DyB6]、六硼化钬[HoB6]、六硼化钇[YB6]、六硼化钐[SmB6]、六硼化铕[EuB6]、六硼化铒[ErB6]、六硼化铥[TmB6]、六硼化镱[YbB6]、六硼化镥[LuB6]、六硼化镧铈[(La，Ce)B6]、六硼化锶[SrB6]、六硼化钙[CaB6]等作为其代表性物质。其中，由于相对于可见光吸收的近红外吸收的强度高，因此，优选使用六硼化镧[LaB6]。
本发明使用的六硼化物微粒中，优选其表面没有氧化，通常大多稍微进行了氧化。另外，六硼化物微粒的分散工序中发生表面的氧化的情况某种程度上无法避免。但是，即使在该情况下，显现近红外线屏蔽效果的有效性也不改变。因此，即使例如为表面被氧化的六硼化物微粒，也能够作为本发明所使用的六硼化物微粒使用。
另外，就本发明所使用的六硼化物微粒而言，作为结晶的完整性越高，越可得到大的热线屏蔽效果。但是，即使为结晶性低且利用X射线衍射产生宽阔的衍射峰的六硼化物微粒，只要是微粒内部的基本的键为由各金属和硼的键合形成的六硼化物微粒，则显现热线屏蔽效果，因此可以在本发明中使用。予以说明，作为六硼化物，金属与硼之比不需要严密地为6，为5.8～6.2的范围即可。
[b]六硼化物微粒的集合体
本发明的六硼化物微粒的集合体由具有指定范围的粒子形状的六硼化物微粒的集合体构成。
在此，一边参照作为后述的实施例1的六硼化镧微粒集合体的TEM层析X射线照相术像的图1，一边说明六硼化物微粒的集合体中所含的六硼化物微粒的特征。予以说明，如后述的六硼化物微粒分散液的制造方法、以及六硼化物微粒分散体的制造方法所示，得知：六硼化物微粒的集合体中所含的六硼化物微粒的特征与六硼化物微粒分散液及六硼化物微粒分散体中的六硼化物微粒的特征一致。
首先，将该集合体中所含的六硼化物微粒的粒子形状看作旋转椭圆体，考虑该六硼化物微粒的长宽比[(长轴长度)/(短轴长度)]。
此时，将该集合体中所含的长宽比的值为1.5以上且低于4.0的六硼化物微粒的个数比例记为a(个数)％、将长宽比[(长轴长度)/(短轴长度)]的值为4.0以上且低于20.0的六硼化物微粒的个数比例记为b(个数)％时，(a+b)(个数)％的值为60(个数)％以上、100(个数)％以下。而且，a:b的比率在20:80～80:20的范围，进一步优选在30:70～70:30的范围。
另外，六硼化物微粒的长宽比通过如下方法求出：通过利用TEM层析X射线照相术法得到的3维图像识别各个六硼化物微粒，比较3维图像的长度刻度和粒子的具体的形状，由此对各个六硼化物微粒算出长宽比[(长轴长度)/(短轴长度)]。
具体而言，由该3维图像识别100个以上、优选200个以上的六硼化物微粒。关于被识别的各个六硼化物微粒，确定长轴和短轴的方向(将相互垂直的最长的轴设为长轴，将最短的轴设为短轴)，测定长短两轴的长度，由该测定值算出长宽比。
如上所述，长宽比低于1.5的六硼化物微粒在波长700～900nm具有其主要的吸收峰。因此，不会充分地吸收太阳光的权重系数高的1100nm附近的光，而且可见光区域的光也会大大被吸收。因此，作为日照屏蔽材料的特性并不充分。
另一方面，长宽比为1.5以上且低于4.0的六硼化物微粒在波长900～1000nm具有主要的吸收峰。因此，可见能够光线透射，另一方面能够有效地屏蔽太阳光，但不能充分地吸收太阳光的权重系数高的比波长1100nm更长的光。
而且，长宽比为4.0以上且低于20.0的六硼化物微粒在波长1000～2000nm的光具有主要的吸收峰，可见光线能够透射，另一方面能够有效地屏蔽太阳光，但仍然不能充分地吸收太阳光的权重系数高的波长800～1000nm的光。
另外，长宽比为20.0以上的六硼化物微粒几乎不存在。
根据以上的见解，本发明人等发现：在六硼化物微粒的集合体中(a+b)(个数)％的值为60(个数)％以上，a:b的比值存在于20:80～80:20的范围内时，本发明的六硼化物微粒的集合体虽然使用六硼化物微粒作为光吸收微粒，但是在近红外的波长区域具有宽幅的吸收特性，作为日照屏蔽材料发挥适当的特性。
[c]六硼化物微粒的集合体的制造方法
对本发明的六硼化物微粒的集合体及其制造方法进行说明。另外，六硼化物微粒的集合体的制造方法并不限定于该例，只要是可以实施构成本发明的六硼化物微粒的集合体的微粒的形状特征及存在比例的方法即可。
准备平均粒径0.5～5μm的六硼化物的微粒，与硬度比该微粒低的粉碎媒介(以下，有时简称为珠)、分散介质(例如异丙醇、乙醇、1-甲氧基-2-丙醇、二甲基酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲苯、丙二醇单甲醚乙酸酯、乙酸正丁酯等有机溶剂)、及根据所期望添加适当的分散剂(例如高分子类分散剂)一起填装于磨机(例如溶剂扩散磨机)并进行珠磨机粉碎。此时，使磨机的周速低于通常的粉碎时来进行运转(例如通常运转时的0.3～0.8倍左右)，在分散介质及根据所期望添加的适当的分散剂的存在下利用低剪切力进行湿式粉碎。
通过利用该低剪切力进行的湿式粉碎，将六硼化物微粒的集合体中所含的六硼化物微粒的粒子形状看作旋转椭圆体时，将该集合体中所含的长宽比[(长轴长度)/(短轴长度)]的值为1.5以上且低于4.0的六硼化物微粒的个数比例记为a(个数)％、将长宽比[(长轴长度)/(短轴长度)]的值为4.0以上且低于20.0的六硼化物微粒的个数比例记为b(个数)％时，可以制造满足60(个数)％≤(a+b)(个数)％≤100(个数)％、且a:b＝20:80～80:20的集合体。
利用上述的制造条件可以制造本发明的六硼化物微粒的集合体的理由不确定。但是，认为其原因在于，通过如上述那样选择珠的硬度及珠磨机的周速，对于具有立方晶的结晶结构且硬度非常高的六硼化物微粒的破坏的方式是从粒子表面剥掉长宽比高的鳞片状的碎片的方式，而不是非赋予遍及粒子整体的冲击而将其破碎的方式。
与此相对，准备粗大的(例如具有1μm以上的粒径的)六硼化物微粒，使用比该微粒硬的粉碎媒介，与分散介质及分散剂一起装填于磨机，施加高的周速利用强力的剪切力进行湿式粉碎的方法对于制造本发明的集合体而言不优选。
这是因为，被这种强力的负荷粉碎的六硼化物微粒的集合体中较多地含有长宽比低于1.5的大致接近于球形的粒子。
可认为六硼化物微粒成为长宽比低于1.5的大致接近于球形的粒子是因为：相对于六硼化物粒子的破坏的方式是冲击粒子整体及将其破碎的态样，而并非从粒子表面剥离长宽比高的鳞片状的碎片的方式。
另一方面，对上述的粗大的六硼化物微粒使用与其粒子自身相比硬度过低的粉碎媒介，并在分散介质及分散剂的存在下利用低剪切力进行湿式粉碎时，不能制造长宽比高的微粒的集合体。其认为是因为：粉碎媒介的硬度比六硼化物微粒的硬度低，且六硼化物微粒和粉碎媒介之间的硬度差过大时，对六硼化物微粒带来从粒子表面剥离鳞片状的碎片这样的破坏方式之前，粉碎媒介自身被六硼化物微粒粉碎，而失去对六硼化物微粒的粉碎力。
根据以上的研究，通过使用相对于六硼化物微粒的维氏硬度具有1/3～1/2左右的维氏硬度的粉碎媒介，可以有效地制造具有指定的长宽比的六硼化物微粒的集合体。
具体而言，例如作为六硼化物的优选的实例的六硼化镧的维氏硬度为2770kg/mm2，适于有效地制造本发明的六硼化镧微粒的集合体的粉碎媒介的硬度为920kg/mm2～1850kg/mm2左右。即，氧化锆珠(1100kg/mm2～1300kg/mm2)、氧化铝珠(1000kg/mm2～1100kg/mm2)等适合。另一方面，如果为玻璃珠(550kg/mm2左右)，则硬度过低而不适合，碳化硅珠(2300kg/mm2左右)或金刚石珠(7000kg/mm2左右)硬度过高而不适合。
另外，在用于上述的六硼化物微粒的集合体的制造的磨机中，球磨机、三辊研磨机、砂磨机相比，珠磨机优选。球磨机、三辊研磨机、砂磨机经常用于制造铝或镍等金属或金属化合物非球状(普通扁平的鳞片状)粒子。但是，认为是因为六硼化物微粒通常硬度及刚性非常高，几乎不引起塑性变形，因此将六硼化物的球状微粒通过塑性变形加工成非球状粒子非常困难。
以上，对本发明的六硼化物微粒的集合体的制造方法进行了说明。上述的制造方法仅仅为一个例子，可以使用控制了形状的湿式法来制造的六硼化物微粒，或使用通过能够控制形状的等离子枪法制造的六硼化物微粒。无论如何，只要是如下方法，就可以优选使用：在最终成为六硼化物微粒的集合体时，将该集合体中所含的六硼化物微粒的粒子形状看作旋转椭圆体时，将该集合体中所含的长宽比[(长轴长度)/(短轴长度)]的值为1.5以上且低于4.0的六硼化物微粒的个数比例记为a(个数)％、将长宽比[(长轴长度)/(短轴长度)]的值为4.0以上且低于20.0的六硼化物微粒的个数比例记为b(个数)％时，满足60(个数)％≤(a+b)(个数)％≤100(个数)％、且a:b＝20:80～80:20。
本发明的六硼化物微粒的集合体中所含的微粒的平均粒径优选为200nm以下。这是因为，如果该平均粒径为200nm以下，则在制成后述的六硼化物微粒分散体时，可以不会由于散射而完全屏蔽光，保持可见光区域的可视性，同时有效地保持透明性。
在本发明的六硼化物微粒中，尤其是在重视可见光区域的透明性的情况下，进一步优选考虑减少六硼化物微粒导致的散射。
如果考虑减少该六硼化物微粒导致的散射，则六硼化物微粒的平均粒径为100nm以下即可。该理由是因为，六硼化物微粒的分散粒径越小，几何学散射、或米氏散射导致的波长400nm～780nm的可见光线区域中的光的散射越减少。该光的散射减少的结果，后述的六硼化物微粒分散体可以避免变得毛玻璃那样无法得到鲜明的透明性。
这是因为，六硼化物微粒的平均粒径为100nm以下时，上述几何学散射或米氏散射减少，成为瑞利散射区域。该瑞利散射区域中，散射光与粒径的6次方成反比例地减少，因此，伴随六硼化物微粒的平均粒径的减少散射减少，透明性提高。并且，六硼化物微粒的平均粒径为50nm以下时，散射光变得非常少，故优选。从避免光的散射的观点出发，优选六硼化物微粒的平均粒径较小，如果平均粒径为1nm以上，则工业的制造容易。
另外，如果用含有Si、Ti、Zr、Al的任一种以上的元素的氧化物包覆六硼化物微粒的表面，则可以进一步提高耐候性，故优选。
[d]六硼化物微粒分散液及其制造方法
通过使本发明的六硼化物微粒的集合体分散于液态的介质中，可以得到本发明的六硼化物微粒分散液。
以下，说明六硼化物微粒分散液的制造方法。予以说明，在本发明中，有时将六硼化物微粒分散液仅记载为“分散液”。
通过将本发明的六硼化物微粒的集合体及根据期望添加的适量的分散剂、偶联剂、表面活性剂等添加于液态的介质并进行分散处理，可以得到本发明的六硼化物微粒分散液。对该六硼化物微粒分散液的介质，要求用于保持六硼化物微粒分散液及后述的六硼化物微粒分散体的分散性的功能，及用于在使用六硼化物微粒分散液时不产生缺陷的功能。
(1)介质
作为介质，可以选择水、有机溶剂、油脂、液态树脂、液态的塑料用增塑剂、或从这些物质中选择2种以上的混合物来制造六硼化物微粒分散液。作为满足上述的要求的有机溶剂，可以选择醇类、酮类、烃类、二醇类、水性等各种有机溶剂。具体而言，可以列举：甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇、丁醇、戊醇、苄醇、二丙酮醇等醇类溶剂；丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、异氟尔酮等酮类溶剂；3-甲基-甲氧基-丙酸酯等酯类溶剂；乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇异丙基醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯等二醇衍生物；甲酰胺、N-甲基甲酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮等酰胺类；甲苯、二甲苯等芳香族烃类；乙烯氯化物、氯苯等卤化烃类等。其中，优选极性低的有机溶剂，特别更优选异丙醇、乙醇、1-甲氧基-2-丙醇、二甲基酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲苯、丙二醇单甲醚乙酸酯、乙酸正丁酯等。这些溶剂可以使用1种或组合使用2种以上。
作为液态的树脂，优选甲基丙烯酸甲酯等。作为液态的塑料用增塑剂，作为一元醇和有机酸酯的化合物的增塑剂、或作为多元醇有机酸酯化合物等酯类的增塑剂、作为有机磷酸类增塑剂等磷酸类的增塑剂等可列举作为优选的实例。其中，三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、四乙二醇二-2-乙基己酸酯由于水解性低，因此进一步优选。
(2)分散剂、偶联剂、表面活性剂
分散剂、偶联剂、表面活性剂可以结合用途而选择，优选具有含有胺的基团、羟基、羧基、或环氧基作为官能团。这些官能团吸附于六硼化物微粒的表面，具有防止六硼化物微粒集合体的凝聚，在后述的六硼化物微粒分散体中也使六硼化物微粒均匀地分散的效果。
作为可以优选使用的分散剂，有磷酸酯化合物、高分子类分散剂、硅烷类偶联剂、钛酸酯类偶联剂、铝类偶联剂等，但并不限定于这些。作为高分子类分散剂，可列举：丙烯酸类高分子分散剂、聚氨酯类高分子分散剂、丙烯酸酯-嵌段共聚物类高分子分散剂、聚醚类分散剂、聚酯类高分子分散剂等。
该分散剂的添加量相对于六硼化物微粒集合体100重量份优选为10重量份～1000重量份的范围，更优选为20重量份～200重量份的范围。只要分散剂添加量在上述范围，就不会引起六硼化物微粒集合体在液体中凝聚，从而保持分散稳定性。
关于分散处理的方法，只要是六硼化物微粒集合体均匀地分散于液态介质中的方法，就可以从公知的方法中任意地选择，例如可以使用珠磨机、球磨机、砂磨机、超声波分散等方法。
为了得到均匀的六硼化物微粒分散液，可以添加各种添加剂或分散剂，或进行pH调整。
(3)六硼化物微粒分散液
上述的六硼化物微粒分散液中的六硼化物微粒的含量优选为0.02质量％～20质量％。如果为0.02质量％以上，则可以优选用于后述的涂敷膜或塑料成形体等制造，如果为20质量％以下，则工业的生产容易。进一步优选为0.5质量％以上且20质量％以下。
这种使六硼化物微粒分散于液体介质中而得到的本发明的六硼化物微粒分散液可以放入至适当的透明容器、使用分光光度计，将光的透射率作为波长的函数进行测定。本发明的六硼化物微粒分散液在大概波长850～1300nm附近具有主要的吸收峰，具有该吸收峰位置的光的吸光度与波长550nm的光的吸光度之比[(吸收峰位置的光的吸光度)/(波长550nm的吸光度)]的值为5.0以上且12.0以下的、最适于后述的六硼化物微粒分散体夹层透明基材或红外线吸收玻璃、红外线吸收膜等的优异的光学的特性。
另外，该测定中，六硼化物微粒分散液的透射率的调整通过用其分散溶剂、或用于分散溶剂具有相溶性的适当的溶剂进行稀释而容易地进行。
[e]六硼化物微粒分散体及其制造方法
六硼化物微粒分散体包含所述六硼化物微粒和热塑性树脂或UV固化性树脂。
作为热塑性树脂，没有特别限制，优选为下述任意物质：选自聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸树脂、苯乙烯树脂、聚酰胺树脂、聚乙烯树脂、氯乙烯树脂、烯烃树脂、环氧树脂、聚酰亚胺树脂、氟树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇缩醛树脂中的1种树脂、或
从所述树脂群中选择的2种以上的树脂的混合物、或
从所述树脂群中选择的2种以上的树脂的共聚物。
另一方面，作为UV固化性树脂，没有特别限制，可以优选使用例如丙烯酸类UV固化性树脂。
另外，分散于六硼化物微粒分散体中而被包含的六硼化物微粒的量优选含有0.001质量％以上且80.0质量％以下，更优选为0.01质量％以上且70质量％以下。六硼化物微粒低于0.001质量％时，六硼化物微粒分散体为了得到需要的红外线屏蔽效果，需要增加厚度，另外，六硼化物微粒超过80质量％的情况下，有时在六硼化物微粒分散体中热塑性树脂成分的比例变少且强度降低。
另外，从六硼化物微粒分散体得到红外线屏蔽效果的观点出发，六硼化物微粒分散体中所含的单位投影面积的六硼化物微粒的含量优选为0.01g/m2以上且0.5g/m2以下。另外，“单位投影面积的含量”为在本发明的六硼化物微粒分散体中光通过的单位面积(m2)在其厚度方向所含的六硼化物微粒的重量(g)。
六硼化物微粒分散体可以加工成片状、板状或膜状，可以应用于各种用途。
以下，说明六硼化物微粒分散体的制造方法。
将热塑性树脂或增塑剂和六硼化物微粒分散液混合后除去溶剂成分，由此可以得到在热塑性树脂中和/或分散剂中作为六硼化物微粒以高浓度分散的分散体的六硼化物微粒分散粉(以下，有时简称为分散粉)，或者可以得到在增塑剂中六硼化物微粒以高浓度分散的分散液(以下，有时简称为增塑剂分散液)。作为从六硼化物微粒分散液中除去溶剂成分的方法，优选将该六硼化物微粒分散液进行减压干燥。具体而言，将六硼化物微粒分散液一边搅拌一边进行减压，使分散粉或增塑剂分散液与溶剂成分分离。作为用于该减压干燥的装置，可列举真空搅拌型的干燥机，只要是具有上述功能的装置即可，没有特别限定。另外，干燥工序的减压时的压力值可适当选择。
通过使用该减压干燥法，随着溶剂从六硼化物微粒分散液中的除去效率提高，六硼化物微粒分散粉或增塑剂分散液不会长时间暴露于高温，因此，不会引起在分散粉中或增塑剂分散液中分散的六硼化物微粒集合体的凝聚，故优选。并且，六硼化物微粒分散粉或六硼化物微粒增塑剂分散液的生产性也提高，回收蒸发的溶剂也容易，从环境的考虑出发，也优选。
在该干燥工序后得到的六硼化物微粒分散粉或六硼化物微粒增塑剂分散液中，残留的溶剂优选为5质量％以下。这是因为，如果残留的溶剂为5质量％以下，则在将该六硼化物微粒分散粉或六硼化物微粒增塑剂分散液加工成例如后述的六硼化物微粒分散体夹层透明基材时不产生气泡，良好地保持外观及光学特性。
另外，通过使六硼化物微粒分散液或六硼化物微粒分散粉分散于树脂中，并使该树脂颗粒化，可以得到母料。
另外，通过利用如下方法加工成颗粒状，也可以得到母料：将六硼化物微粒分散液或六硼化物微粒分散粉、与热塑性树脂的粉粒体或颗粒、及根据需要添加的其它添加剂均匀地混合，然后，用带式单轴或双轴的挤出机进行混炼，并对通常的经过熔融挤出的线束进行切割。该情况下，作为其形状，可以列举圆柱状或棱柱状的形状。另外，可以采用直接切割熔融挤出物的所谓的热切割法。在该情况下，一般采用接近于球状的形状。
[f]片状或膜状的六硼化物微粒分散体及其制造方法
将所述六硼化物微粒分散粉或六硼化物微粒分散液、或母料在透明树脂中均匀地混合，可以制造本发明的片状、板状或膜状的六硼化物微粒分散体。由该片状、板状或膜状的六硼化物微粒分散体可以制造六硼化物微粒分散体夹层透明基材、红外线吸收膜、及红外线吸收玻璃。
制造片状、板状或膜状的六硼化物微粒分散体时，构成该片材或膜的树脂可以使用多种热塑性树脂。而且，片状、板状或膜状的六硼化物微粒分散体优选为具有充分的透明性的热塑性树脂。
具体而言，可以从下述物质中选择优选的树脂：选自聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸树脂、苯乙烯树脂、聚酰胺树脂、聚乙烯树脂、氯乙烯树脂、烯烃树脂、环氧树脂、聚酰亚胺树脂、氟树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物这样的树脂中的树脂、或从该树脂群中选择的2种以上的树脂的混合物、或从该树脂群中选择的2种以上的树脂的共聚物。
另外，在将片状、板状或膜状的六硼化物微粒分散体用作中间层的情况、且构成该片材、板或膜的热塑性树脂单独地不充分地具有柔软性或与透明基材的密合性的情况下，例如热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂的情况，进一步优选添加增塑剂。
作为增塑剂，可以使用相对于本发明的热塑性树脂用作增塑剂的物质。例如，作为由聚乙烯醇缩醛树脂构成的红外线吸收膜中所使用的增塑剂，可列举：作为一元醇和有机酸酯的化合物的增塑剂、作为多元醇有机酸酯化合物等酯系的增塑剂、作为有机磷酸类增塑剂等磷酸类的增塑剂。任意增塑剂均优选在室温下为液态。其中，优选作为由多元醇和脂肪酸合成的酯化合物的增塑剂。
将六硼化物微粒分散粉或六硼化物微粒分散液或母料、热塑性树脂、以及根据所期望添加的增塑剂其它添加剂进行混炼，然后，利用挤出成形法、注塑成形法等公知的方法，可以将该混炼物制造成形为例如平面状或曲面状的片状的六硼化物微粒分散体。
片状或膜状的六硼化物微粒分散体的形成方法可以使用公知的方法。例如可以使用压延辊法、挤出法、浇铸法、吹塑法等。
[g]六硼化物微粒分散体夹层透明基材及其制造方法
对将片状、板状或膜状的六硼化物微粒分散体作为中间层介于板玻璃或塑料等材质形成的多张透明基材间而形成的六硼化物微粒分散体夹层透明基材进行说明。
六硼化物微粒分散体夹层透明基材是使用透明基材将中间层从其两侧夹住而形成的。作为该透明基材，可使用在可见光区域中透明的板玻璃、或板状的塑料、板状的塑料、或膜状的塑料。塑料的材质没有特别限定，可以根据用途而选择，可以使用聚碳酸酯树脂、丙烯酸树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、PET树脂、聚酰胺树脂、氯乙烯树脂、烯烃树脂、环氧树脂、聚酰亚胺树脂、氟树脂等。
本发明的六硼化物微粒分散体夹层透明基材可通过利用公知的方法将夹住本发明的片状、板状或膜状的六硼化物微粒分散体而存在的对置的多张透明基材贴合并使其一体化而得到。
关于本发明的片状、板状或膜状的六硼化物微粒分散体或光吸收夹层结构体的光学特性，在可见光透射率为70％时，可以实现波长850～1300nm的光波长区域的透射率的最小值(最小透射率)为35％以下。
在此，通过调整上述的六硼化物微粒分散液、分散粉、增塑剂分散液或母料中所含的六硼化物微粒集合体的浓度、制备树脂组合物时的六硼化物微粒集合体、分散粉、增塑剂分散液或母料的添加量、以及膜或片材的膜厚等，容易将可见光透射率调整为70％。
[h]红外线吸收膜及红外线吸收玻璃及其制造方法
使用上述的六硼化物微粒分散液，从基板膜或基板玻璃中选择的透明基板的至少一个表面上形成含有六硼化物微粒集合体的涂层，由此可以制造红外线吸收膜或红外线吸收玻璃。
将上述的六硼化物微粒分散液与塑料或单体混合而制作涂布液，利用公知的方法在透明基材上形成涂敷膜，由此可以制作红外线吸收膜或红外线吸收玻璃。
例如可以如下地制作红外线吸收膜。
在上述的六硼化物微粒分散液中添加介质树脂，得到涂布液。如果将该涂布液涂敷于膜基材表面，然后，使溶剂蒸发并利用指定的方法使树脂固化，则可以形成该六硼化物微粒集合体分散于介质中的涂敷膜。
作为上述涂敷膜的介质树脂，例如可以根据目的而选择UV固化树脂、热固化树脂、电子束固化树脂、常温固化树脂、热塑性树脂等。具体而言，可列举：聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏二氯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、聚苯乙烯树脂、聚丙烯树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、氟树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂。
这些树脂可以单独使用，也可以混合使用。尤其是在该涂层用的介质中，从生产率或装置成本等观点出发，特别优选使用UV固化性树脂粘合剂。
另外，可以利用使用有金属烷氧化物的粘合剂。作为该金属烷氧化物，Si、Ti、Al、Zr等烷氧化物具有代表性。使用有这些金属烷氧化物的粘合剂通过加热等而水解、缩聚，由此可以形成由氧化物膜形成的涂层。
除上述方法以外，可以将六硼化物微粒分散液涂布于基板膜或基板玻璃上，然后，进一步涂布使用有介质树脂或金属烷氧化物的粘合剂而形成涂层。
另外，上述的膜基材并不限定于膜状，例如可以为板状，也可以为片状。作为该膜基材材料，可以根据各种目的而使用PET、丙烯酸类、聚氨酯、聚碳酸酯、聚乙烯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯、氟树脂等。但是，作为红外线吸收膜，优选为聚酯膜，更优选为PET膜。
另外，为了实现涂层粘接的容易性，优选对膜基板的表面进行表面处理。另外，为了提高玻璃基板或膜基板与涂层的粘接性，在玻璃基板上或膜基板上形成中间层，并在中间层上形成涂层为优选的构成。中间层的构成没有特别限定，例如可以由聚合物膜、金属层、无机层(例如二氧化硅、二氧化钛、氧化锆等无机氧化物层)、有机/无机复合层等构成。
在基板膜上或基板玻璃上设置涂层的方法只要是可以向该基材表面均匀地涂布六硼化物微粒分散液的方法即可，没有特别限定。可以列举例如棒涂法、凹版涂布法、喷涂法、浸渍涂布法等。
例如根据使用有UV固化树脂的棒涂法，可以使用能够嵌合目的地满足涂敷膜的厚度及所述六硼化物微粒的含量的棒编号的线锭(wire bar)，将适当调整了液体浓度及添加剂而使得具有适当的流平性的涂布液在基板膜或基板玻璃上形成涂膜。而且，通过干燥而除去涂布液中所含的溶剂，然后，照射紫外线并进行固化，由此可以在基板膜或基板玻璃上形成涂层。此时，作为涂膜的干燥条件，由于各成分、溶剂的种类或使用比例而不同，通常在60℃～140℃的温度下为20秒钟～10分钟左右。紫外线的照射没有特别限制，例如可以优选使用超高压水银灯等UV曝光机。
此外，通过涂层的形成的前后工序，可以操作基板与涂层的密合性、涂敷时的涂膜的平滑性、有机溶剂的干燥性等。作为所述前后工序，可列举例如基板的表面处理工序、预烘烤(基板的前加热)工序、后烘烤(基板的后加热)工序等，可以适当选择。优选预烘烤工序和/或后烘烤工序中的加热温度为80℃～200℃，加热时间为30秒钟～240秒钟。
基板膜上或基板玻璃上的涂层的厚度没有特别限定，实用上优选为10μm以下，更优选为6μm以下。这是因为，如果涂层的厚度为10μm以下，则除发挥充分的铅笔硬度而具有耐擦过性之外，在涂层中的溶剂的挥散及粘合剂的固化时，可以避免基板膜的翘曲产生等工序异常产生。
关于所制造的红外线吸收膜或红外线吸收玻璃的光学特性，在可见光透射率为70％时，波长850～1300nm的光波长区域的透射率的最小值(最小透射率)为35％以下。另外，通过进行涂敷液中的六硼化物微粒浓度的调整、或涂层的膜厚的调整而容易地将可见光透射率调整为70％。
例如，涂层中所含的单位投影面积的所述六硼化物微粒集合体的含量优选为0.01g/m2以上且0.5g/m2以下。
实施例
以下，列举实施例，具体地说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。
关于本实施例的膜的光学特性，使用分光光度计(株式会社日立制作所制造的U-4100)以5nm刻度测定波长300nm至1600nm的范围内的光的透射率。可见光透射率根据JISR3106进行测定。
而且，使用利用后述的方法算出的吸光度曲线，在波长380nm～1600nm的范围内，求出本实施例的膜的吸光度为最大的波长(本说明书中有时记载为“吸收峰波长”。)、及具有该吸收峰波长的吸收峰的半值宽度(本说明书中有时记载为“半值全宽”。)。
粒径利用粒度分布计(日机装株式会社制造的Nanotrac UPA)进行测定。
另外，在求出该吸收峰波长和其半值全宽时，在上述的波长300nm至1600nm的光学特性的测定范围中，在波长380nm～1600nm的范围内进行评价。这是因为，第一，波长300nm～380nm的范围内的光的吸收特性与作为本实施例的膜的红外线吸收材料的光学特性几乎不具有关系。第二，即使在六硼化物微粒的形状及其分布上有差异，该范围内的光的吸收特性也几乎没有变化。
(实施例1)
将六硼化镧(LaB6)粒子(平均粒径1～3μm、本说明书中有时记载为“六硼化物α”。)微粒10重量份、甲苯80重量份、分散剂(具有氨基的丙烯酸高分子分散剂)10重量份混合，制备3kg的浆料。将该浆料与珠一并添加到珠磨机，使浆料循环，进行30小时粉碎分散处理。
使用的珠磨机为横型圆筒形的连续式(Ashizawa株式会社制造)，容器内壁和转子(旋转搅拌部)的材质设为ZrO2。另外，该珠使用直径0.3mm的YSZ(Yttria-StabilizedZirconia：氧化钇稳定化氧化锆)制的珠。以浆料流量1kg/分钟进行粉碎分散处理。
另外，转子的旋转速度设为6m/秒，与通常的制造条件相比变慢，由此控制六硼化物α的破坏方式，在该硼化物α微粒分散液中所含的六硼化物微粒的集合体中，长宽比的值为1.5以上且低于4.0的六硼化物微粒的个数比例记为a(个数)％、将长宽比的值为4.0以上且低于20.0的六硼化物微粒的个数比例记为b(个数)％时，成为60(个数)％≤(a+b)(个数)％≤100(个数)％、且a:b＝20:80～80:20。
测定得到的六硼化物α的分散液(本说明书中有时记载为“分散液A”)中的六硼化物α的平均分散粒径，结果为25nm。
通过使用有TEM层析X射线照相术的三维图像分析观察分散液A的干燥体。
首先，根据通过TEM层析X射线照相术得到的六硼化物α分散体的三维图像，在500nm见方的剖面区域中，描绘存在于该剖面上的六硼化物的形状，将所得图像的一个例子示于图1。
接着，将分析218个六硼化物α粒子的三维图像、测定了长宽比的频率分布的结果示于图2。在此，图2为在横轴上取长宽比的值、在纵轴上取存在频率的值的坐标图。
由上述的测定判明：在分散液A中包含长宽比为1.5以上且低于4.0的六硼化物α微粒为36.2(个数)％、长宽比为4.0以上且低于20.0的六硼化物α微粒为63.3(个数)％。
接着，测定分散液A的光学的特性。具体而言，根据以下的步骤。
在分散液A中，添加甲苯进行稀释混合，使六硼化物α的浓度为0.002质量％，充分地振荡。其中，在光程长度1cm的玻璃槽中放入该稀释液，利用分光器测定其透射率曲线。此时，分光器的基线根据在相同的玻璃槽中充满甲苯的试样而画出。而且，根据以下的式1将透射率曲线变换为吸收曲线。
A(λ)＝-log10(T(λ)/100)···式1
其中，A(λ)：表示吸光度A的波长λ依赖性的吸收曲线，T(λ)：为表示透射率的波长λ依赖性的透射率曲线。
其结果，实施例1的分散液A具有的吸收峰波长为985nm，吸收峰的半值全宽为400nm。另外，将得到的吸收曲线以实线示于图3。
(比较例1)
准备将粒子形状近似地看作旋转椭圆体时的长宽比[(长轴长度)/(短轴长度)]的值为1.0以上且1.5以下的球状六硼化镧微粒的集合体(本说明书中有时记载为“微粒β”。)。
微粒β为六硼化镧的单一相。将该微粒β的30000倍的TEM像示于图4。
将微粒β10重量份、甲苯80重量份、分散剂(具有氨基的丙烯酸高分子分散剂)10重量份进行混合，制备3kg的浆料。将该浆料与珠一起装填于介质搅拌磨机，使浆料循环而进行10小时粉碎分散处理，得到分散液(本说明书中有时记载为“分散液B”。)。
使用的介质搅拌磨机为横型圆筒形的连续型(Ashizawa株式会社制造)，容器内壁和转子(旋转搅拌部)的材质设为ZrO2。另外，上述珠使用直径0.3mm的YSZ制的珠。转子的旋转速度设为13m/秒钟，以浆料流量1kg/分钟进行粉碎分散处理。
测定得到的分散液B中的六硼化物微粒的平均分散粒径，结果为29nm。
接着，进行与实施例1中的分散液A同样的操作，测定比较例1中的分散液B的光学的特性。
其结果，比较例1的分散液B具有的吸收峰波长为760nm，吸收峰的半值全宽为160nm。另外，将得到的结果以虚线示于图3。
(实施例2)
将实施例1中使用的六硼化物α微粒10重量份、甲苯80重量份、分散剂(具有氨基的丙烯酸高分子分散剂)10重量份混合，制备3kg的浆料。将该浆料与珠一起添加到珠磨机，使浆料循环，进行50小时粉碎分散处理。
使用的珠磨机为横型圆筒形的连续型(Ashizawa株式会社制造)，容器内壁和转子(旋转搅拌部)的材质设为ZrO2。另外，该珠使用直径0.3mm的YSZ制的珠。以浆料流量1kg/分钟进行粉碎分散处理。
另外，转子的旋转速度设为4m/秒，与通常的制造条件相比变慢，由此控制六硼化物α的破坏方式，在该硼化物α微粒分散液中所含的六硼化物微粒的集合体中，将长宽比的值为1.5以上且低于4.0的六硼化物微粒的个数比例记为a(个数)％、将长宽比的值为4.0以上且低于20.0的六硼化物微粒的个数比例记为b(个数)％时，成为60(个数)％≤(a+b)(个数)％≤100(个数)％、且a:b＝20:80～80:20。
测定得到的六硼化物α的分散液(本说明书中有时记载为“分散液C”。)中的六硼化物α的平均分散粒径，结果为23nm。
与实施例1同样地，通过使用有TEM层析X射线照相术的三维图像分析观察分散液C的干燥体。其结果判明：在分散液C中包含长宽比为1.5以上且低于4.0的六硼化物α微粒26.9(个数)％、长宽比为4.0以上且低于20.0的六硼化物α微粒72.5(个数)％。
接着，测定分散液C的光学的特性。具体而言，根据以下的步骤。
在分散液C中，添加甲苯进行稀释混合，并使六硼化物α的浓度为0.002质量％，充分地振荡。其中，在光程长度1cm的玻璃槽中放入该稀释液，利用分光器测定其透射率曲线。此时，分光器的基线根据在相同的玻璃槽中充满甲苯的试样画出。接着，进行与实施例1中的分散液A同样的操作，测定实施例2中的分散液C的光学的特性。其结果，实施例2的分散液C具有的吸收峰波长为1055nm，吸收峰的半值全宽为410nm。
(总结)
根据图3的结果，含有平均分散粒径21nm、长宽比的值为1.5以上且低于4.0的六硼化物α微粒36.2(个数)％、长宽比的值为4.0以上且低于20.0的六硼化物α微粒63.3(个数)％的实施例1的分散液A具有以相当于近红外线的波长985nm为峰的宽幅的近红外吸收，发挥良好的日照屏蔽特性。另外，含有平均分散粒径23nm、长宽比的值为1.5以上且低于4.0的六硼化物α微粒26.9(个数)％、长宽比为4.0以上且低于20.0的六硼化物α微粒72.5(个数)％的实施例2的分散液C也同样地发挥良好的日照屏蔽特性。
与此相对，含有平均分散粒径27nm、长宽比的值为1.0以上且1.5以下的六硼化物微粒的比较例1的分散液B的吸收峰位于相当于可见光的波长760nm，另外，半值全宽的值也小。即，虽然在波长700～800nm附近具有强烈的吸收，但是，比波长800nm长的波长的区域中的近红外光的吸收弱，因此，与实施例1及2的分散液A及C相比，日照屏蔽特性差。

Claims (6)

1.一种六硼化物微粒的集合体的制造方法，其中，
在将集合体中所含的六硼化物微粒的粒子形状看作旋转椭圆体时，在将所述集合体中所含的长宽比[(长轴长度)/(短轴长度)]的值为1.5以上且低于4.0的六硼化物微粒的个数比例记为a(个数)％、将长宽比[(长轴长度)/(短轴长度)]的值为4.0以上且低于20.0的六硼化物微粒的个数比例记为b(个数)％时，满足60(个数)％≤(a+b)(个数)％≤100(个数)％，并且满足a:b＝20:80～80:20，
通过使用了维氏硬度为所述六硼化物微粒的维氏硬度的1/3～1/2的珠的湿式珠磨机，粉碎平均粒径为0.5～5μm的所述六硼化物微粒。
2.根据权利要求1所述的六硼化物微粒的集合体的制造方法，其中，
所述六硼化物微粒为六硼化镧微粒，并且所述珠为氧化锆珠或氧化铝珠。
3.根据权利要求1所述的六硼化物微粒的集合体的制造方法，其中，
所述珠为直径0.3mm的氧化钇稳定氧化锆珠。
4.根据权利要求1所述的六硼化物微粒的集合体的制造方法，其中，
所述六硼化物微粒与具有氨基的丙烯酸高分子分散剂一同通过所述湿式珠磨机进行粉碎处理。
5.根据权利要求1所述的六硼化物微粒的集合体的制造方法，其中，
所述湿式珠磨机中使用的分散溶剂是选自异丙醇、乙醇、1-甲氧基-2-丙醇、二甲基酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲苯、丙二醇单甲醚乙酸酯以及乙酸正丁酯中的有机溶剂。
6.根据权利要求1所述的六硼化物微粒的集合体的制造方法，其中，
通过所述湿式珠磨机进行的粉碎处理的时间为30～50小时。
CN201910826541.2A 2014-08-29 2015-08-28 六硼化物微粒的集合体、分散液、分散体、该分散体夹层透明基材、红外线吸收膜及玻璃 Active CN110683554B (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014176608 2014-08-29
JP2014-176608 2014-08-29
PCT/JP2015/074450 WO2016031969A1 (ja) 2014-08-29 2015-08-28 六ホウ化物微粒子の集合体、六ホウ化物微粒子分散液、六ホウ化物微粒子分散体、六ホウ化物微粒子分散体合わせ透明基材、赤外線吸収フィルムおよび赤外線吸収ガラス
CN201580046138.8A CN106794997A (zh) 2014-08-29 2015-08-28 六硼化物微粒的集合体、六硼化物微粒分散液、六硼化物微粒分散体、六硼化物微粒分散体夹层透明基材、红外线吸收膜及红外线吸收玻璃

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201580046138.8A Division CN106794997A (zh) 2014-08-29 2015-08-28 六硼化物微粒的集合体、六硼化物微粒分散液、六硼化物微粒分散体、六硼化物微粒分散体夹层透明基材、红外线吸收膜及红外线吸收玻璃

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110683554A true CN110683554A (zh) 2020-01-14
CN110683554B CN110683554B (zh) 2023-02-24

Family

ID=55399852

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201580046138.8A Pending CN106794997A (zh) 2014-08-29 2015-08-28 六硼化物微粒的集合体、六硼化物微粒分散液、六硼化物微粒分散体、六硼化物微粒分散体夹层透明基材、红外线吸收膜及红外线吸收玻璃
CN201910826541.2A Active CN110683554B (zh) 2014-08-29 2015-08-28 六硼化物微粒的集合体、分散液、分散体、该分散体夹层透明基材、红外线吸收膜及玻璃

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201580046138.8A Pending CN106794997A (zh) 2014-08-29 2015-08-28 六硼化物微粒的集合体、六硼化物微粒分散液、六硼化物微粒分散体、六硼化物微粒分散体夹层透明基材、红外线吸收膜及红外线吸收玻璃

Country Status (7)

Country Link
US (2) US20170283311A1 (zh)
EP (2) EP3868710B1 (zh)
JP (1) JP6645433B2 (zh)
KR (1) KR102501213B1 (zh)
CN (2) CN106794997A (zh)
TW (1) TWI659929B (zh)
WO (1) WO2016031969A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113265116A (zh) * 2021-06-08 2021-08-17 青岛海尔新材料研发有限公司 一种纳米吸收近红外光的复合材料

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6681797B2 (ja) * 2016-06-28 2020-04-15 住友金属鉱山株式会社 被処理物の加熱方法、被処理物の熱処理方法、鋼板の熱処理方法、及び加熱促進コーティング層
JP6828514B2 (ja) 2017-02-28 2021-02-10 住友金属鉱山株式会社 熱線遮蔽微粒子、熱線遮蔽微粒子分散液、熱線遮蔽膜用塗布液、およびこれらを用いた熱線遮蔽膜、熱線遮蔽樹脂フィルム、熱線遮蔽微粒子分散体
CN107244817A (zh) * 2017-06-08 2017-10-13 何志铭 一种夹胶玻璃及其制备方法
JP7009807B2 (ja) * 2017-07-18 2022-01-26 住友金属鉱山株式会社 六ホウ化物粒子含有樹脂、六ホウ化物粒子分散液および六ホウ化物粒子分散粉
WO2019022003A1 (ja) * 2017-07-24 2019-01-31 住友金属鉱山株式会社 赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物、赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物含有分散液、赤外線吸収材料含有インク、それらを用いた偽造防止インク、偽造防止用印刷膜、ならびに赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物の製造方法
BR112020005075A2 (pt) 2017-09-15 2020-09-15 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. dispersão de micropartículas de blindagem contra radiação solar, mistura padrão contendo micropartículas de blindagem contra radiação solar, produto formado de resina de blindagem contra radiação solar, laminado de resina de blindagem contra radiação solar, e, método.
CN111093990A (zh) * 2017-09-15 2020-05-01 住友金属矿山株式会社 日照屏蔽用夹层结构体及其制造方法
CN110920198A (zh) * 2019-12-18 2020-03-27 杭州华塑实业股份有限公司 一种稀土纳米隔热聚酯薄膜
CN112408409B (zh) * 2020-10-29 2022-07-05 航天材料及工艺研究所 一种耐高温高熵吸波陶瓷及其制备方法和应用
DE102020129467B4 (de) 2020-11-09 2023-06-15 Sindlhauser Materials Gmbh Nanoskaliges LaB6-Pulver und Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6319613B1 (en) * 1998-12-10 2001-11-20 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. Coating solution for forming a film for cutting off solar radiation and the film formed therefrom
JP2005330337A (ja) * 2004-05-18 2005-12-02 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 光学的機能性微粒子含有ポリエステル樹脂組成物の製造方法および光学的機能性微粒子含有ポリエステル樹脂組成物ならびに光学的機能性微粒子含有ポリエステル樹脂基材
JP2010106247A (ja) * 2008-10-01 2010-05-13 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 六ホウ化物微粒子分散体の製造方法、熱線遮蔽成形体とその製造方法、熱線遮蔽成分含有マスターバッチとその製造方法、並びに熱線遮蔽積層体
CN101821198A (zh) * 2007-10-19 2010-09-01 住友金属矿山株式会社 表面覆盖六硼化物粒子前躯体的制造方法和表面覆盖六硼化物粒子前躯体、表面覆盖六硼化物粒子及其分散体、以及使用表面覆盖六硼化物粒子的结构体和物品

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US13103A (en) * 1855-06-19 Grain-cleaner
JPH02136230A (ja) 1988-11-16 1990-05-24 Takiron Co Ltd 赤外線吸収性合成樹脂成型品
JP3154645B2 (ja) 1995-01-23 2001-04-09 セントラル硝子株式会社 自動車用合せガラス
TW448131B (en) * 1996-08-06 2001-08-01 Otsuka Kagaku Kk Boron nitride and its production
JP4058822B2 (ja) 1997-09-30 2008-03-12 住友金属鉱山株式会社 選択透過膜用塗布液、選択透過膜および選択透過多層膜
JP4096277B2 (ja) 1998-09-22 2008-06-04 住友金属鉱山株式会社 日射遮蔽材料、日射遮蔽膜用塗布液、及び、日射遮蔽膜
JP3982466B2 (ja) * 2002-09-25 2007-09-26 住友金属鉱山株式会社 熱線遮蔽成分分散体とその製造方法およびこの分散体を用いて得られる熱線遮蔽膜形成用塗布液と熱線遮蔽膜並びに熱線遮蔽樹脂成形体
JP2004237250A (ja) 2003-02-07 2004-08-26 Sumitomo Metal Mining Co Ltd ホウ化物粒子の粉砕分散方法及び分散液
JP4941637B2 (ja) * 2006-02-08 2012-05-30 住友金属鉱山株式会社 ホウ化物粒子の製造方法、およびホウ化物粒子
JP5168445B2 (ja) * 2007-01-11 2013-03-21 住友金属鉱山株式会社 接合体およびその製造方法
JP5040330B2 (ja) * 2007-01-25 2012-10-03 住友金属鉱山株式会社 ホウ化物粒子の粉砕分散方法およびホウ化物粒子分散液並びに光学材料
JP5067256B2 (ja) * 2008-04-28 2012-11-07 住友金属鉱山株式会社 赤外線遮蔽材料微粒子分散液と赤外線遮蔽膜および赤外線遮蔽光学部材
JP2010202495A (ja) * 2009-02-09 2010-09-16 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 熱線遮蔽合わせガラスおよびその製造方法
CN102317355A (zh) * 2009-02-12 2012-01-11 巴斯夫欧洲公司 含有纳米颗粒状ir吸收剂的聚合物组合物
EP2786972A4 (en) * 2011-12-02 2015-08-05 Sumitomo Metal Mining Co THERMAL RADIATION PROTECTIVE FILM, COMBINED THERMAL AND TRANSPARENT RADIATION PROTECTION SUBSTRATE, VEHICLE EQUIPPED WITH TRANSPARENT LAMINATE PROTECTIVE SUBSTRATE AGAINST THERMAL RADIATION AS WINDOW MATERIAL, AND BUILDING USING TRANSPARENT LAMINATE PROTECTIVE SUBSTRATE AGAINST RADIATION THERMAL AS WINDOW MATERIAL
JP6173768B2 (ja) * 2013-05-16 2017-08-02 日本化薬株式会社 赤外線遮蔽シート及びその製造方法
CN103523792B (zh) * 2013-10-18 2015-05-06 湖南稀土金属材料研究院 LaB6多晶体、其制备方法及包括其的LaB6阴极

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6319613B1 (en) * 1998-12-10 2001-11-20 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. Coating solution for forming a film for cutting off solar radiation and the film formed therefrom
JP2005330337A (ja) * 2004-05-18 2005-12-02 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 光学的機能性微粒子含有ポリエステル樹脂組成物の製造方法および光学的機能性微粒子含有ポリエステル樹脂組成物ならびに光学的機能性微粒子含有ポリエステル樹脂基材
CN101821198A (zh) * 2007-10-19 2010-09-01 住友金属矿山株式会社 表面覆盖六硼化物粒子前躯体的制造方法和表面覆盖六硼化物粒子前躯体、表面覆盖六硼化物粒子及其分散体、以及使用表面覆盖六硼化物粒子的结构体和物品
JP2010106247A (ja) * 2008-10-01 2010-05-13 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 六ホウ化物微粒子分散体の製造方法、熱線遮蔽成形体とその製造方法、熱線遮蔽成分含有マスターバッチとその製造方法、並びに熱線遮蔽積層体

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113265116A (zh) * 2021-06-08 2021-08-17 青岛海尔新材料研发有限公司 一种纳米吸收近红外光的复合材料

Also Published As

Publication number Publication date
WO2016031969A1 (ja) 2016-03-03
JPWO2016031969A1 (ja) 2017-06-08
KR102501213B1 (ko) 2023-02-17
EP3868710A1 (en) 2021-08-25
EP3187462A1 (en) 2017-07-05
US10934207B2 (en) 2021-03-02
EP3187462A4 (en) 2018-04-25
US20200017401A1 (en) 2020-01-16
US20170283311A1 (en) 2017-10-05
CN106794997A (zh) 2017-05-31
TWI659929B (zh) 2019-05-21
EP3868710B1 (en) 2022-11-02
KR20170046774A (ko) 2017-05-02
TW201613824A (en) 2016-04-16
CN110683554B (zh) 2023-02-24
JP6645433B2 (ja) 2020-02-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110683554B (zh) 六硼化物微粒的集合体、分散液、分散体、该分散体夹层透明基材、红外线吸收膜及玻璃
JP6922742B2 (ja) 近赤外線遮蔽超微粒子分散体、日射遮蔽用中間膜、赤外線遮蔽合わせ構造体、および近赤外線遮蔽超微粒子分散体の製造方法
WO2018020819A1 (ja) 近赤外線吸収微粒子分散液、近赤外線吸収微粒子分散体、近赤外線吸収透明基材、近赤外線吸収合わせ透明基材
TW201631226A (zh) 熱射線屏蔽粒子、熱射線屏蔽粒子分散液、熱射線屏蔽粒子分散體、熱射線屏蔽粒子分散體層合透明基材、紅外線吸收透明基材、熱射線屏蔽粒子之製造方法
KR102553348B1 (ko) 적외선 흡수 미립자 및 이를 사용한 분산액, 분산체, 적층된 투명 기재, 필름, 유리, 및 이의 제조 방법
CN108025356B (zh) 金属微粒的集合体、金属微粒分散液、热线屏蔽材料
WO2016195032A1 (ja) 金属微粒子の集合体、金属微粒子分散液、熱線遮蔽フィルム、熱線遮蔽ガラス、熱線遮蔽微粒子分散体および熱線遮蔽合わせ透明基材
TW202402683A (zh) 複合鎢氧化物粒子、近紅外線吸收粒子分散液、及近紅外線吸收粒子分散體
TW201936510A (zh) 近紅外線吸收材料微粒子分散體、近紅外線吸收體、近紅外線吸收物積層體及近紅外線吸收用夾層構造體
JP2017154902A (ja) 六ホウ化物微粒子の集合体、六ホウ化物微粒子分散液、六ホウ化物微粒子分散体、六ホウ化物微粒子分散体合わせ透明基材、赤外線吸収フィルムおよび赤外線吸収ガラス

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant