WO2016195032A1

WO2016195032A1 - 金属微粒子の集合体、金属微粒子分散液、熱線遮蔽フィルム、熱線遮蔽ガラス、熱線遮蔽微粒子分散体および熱線遮蔽合わせ透明基材

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Publication number: WO2016195032A1
Application number: PCT/JP2016/066450
Authority: WO
Inventors: 佳輔町田; 足立　健治
Original assignee: 住友金属鉱山株式会社
Priority date: 2015-06-02
Filing date: 2016-06-02
Publication date: 2016-12-08

Abstract

光の吸収波長の選択性が制御され、太陽光に含まれる熱線成分を幅広く遮蔽する日射遮蔽材料としての十分な特性を有する金属微粒子の集合体、金属微粒子分散液、熱線遮蔽フィルム、熱線遮蔽ガラス、熱線遮蔽微粒子分散体および熱線遮蔽合わせ透明基材を提供する。ディスク形状および／またはロッド形状を持つ金属微粒子の集合体であり、前記金属微粒子の形状を楕円体で近似し、その互いに直交する半軸長をそれぞれａ、ｂ、ｃ（ただし、ａ≧ｂ≧ｃとする。）としたとき、前記金属微粒子のアスペクト比ａ／ｃの値の平均値、標準偏差、分布、等が所定範囲にあり、前記金属が、銀または銀合金であることを特徴とする金属微粒子の集合体、金属微粒子分散液、熱線遮蔽フィルム、熱線遮蔽ガラス、熱線遮蔽微粒子分散体および熱線遮蔽合わせ透明基材を提供する。

Description

金属微粒子の集合体、金属微粒子分散液、熱線遮蔽フィルム、熱線遮蔽ガラス、熱線遮蔽微粒子分散体および熱線遮蔽合わせ透明基材

　本発明は、可視光透過性が良好で、且つ近赤外光を吸収する金属微粒子の集合体、金属微粒子分散液、熱線遮蔽フィルム、熱線遮蔽ガラス、熱線遮蔽微粒子分散体および熱線遮蔽合わせ透明基材に関する。

　良好な可視光透過率を有し透明性を保ちながら、熱線（近赤外線）を吸収する熱線遮蔽技術として、さまざまな技術が提案されてきた。例えば、導電性微粒子の分散体を用いた熱線遮蔽技術は、その他の技術と比較して熱線遮蔽特性に優れ、低コストであり電波透過性があり、さらに耐候性が高い等のメリットがある。

　例えば、特許文献１には、酸化錫微粉末を分散状態で含有させた透明樹脂をシートやフィルムに成形し、透明樹脂基材に積層してなる赤外線吸収性合成樹脂成形品が提案されている。

　一方、特許文献２には、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｚｎ、等の金属、当該金属の酸化物、当該金属の窒化物、当該金属の硫化物、当該金属へのＳｂやＦのドープ物、または、これらの混合物を分散させた中間層を、少なくとも２枚の対向する板ガラスの間に挟み込んだ、合わせガラスが提案されている。

　また、特許文献３には、誘電率実部が負である微粒子を分散して含有する赤外線遮蔽フィルタが提案されている。そして、実施例として棒状、平板状の銀微粒子を分散して含有する赤外線遮蔽フィルタが開示されている。

　さらに、特許文献４には、金属微粒子が分散されてなる、可視光領域の分光吸収スペクトルの最大値が、近赤外光領域の分光吸収スペクトルの最大値に対して十分に小さい金属微粒子分散物が提案されている。

特開平２－１３６２３０号公報特開平８－２５９２７９号公報特開２００７－１０８５３６号公報特開２００７－１７８９１５号公報

　しかし、本発明者らの検討によれば、特許文献１、２に提案されている赤外線吸収性合成樹脂成形品等の熱線遮蔽構造体は、いずれも高い可視光透過率が求められたときの熱線遮蔽性能が十分でないという問題点が存在した。

　一方、特許文献３、４に提案されている赤外線遮蔽フィルタや金属微粒子分散物は、日射遮蔽材料として用いた場合には課題があることが判明した。

　具体的には、特許文献３、４に記載の赤外線遮蔽フィルタや金属微粒子分散物によって吸収される光の波長は、赤外線の波長範囲のうちでも、おおよそ波長９００ｎｍよりも短波長側のみに留まり、おおよそ波長９００ｎｍよりも長波長側の光を吸収する能力をほとんど持たないことである。すなわち特許文献３、４で実施されている赤外線遮蔽フィルタや金属微粒子分散物を日射遮蔽材料として用いた場合、太陽光に含まれる波長７８０～２５００ｎｍの赤外線のうちごく一部しかカットできない。この結果、日射遮蔽材料としては、性能が十分でないという課題が存在した。

　特許文献３、４の明細書中の記載によれば、当該技術は日射遮蔽目的ではなく、プラズマディスプレイ用の近赤外線カットフィルタを用途としている。そして、プラズマディスプレイ用の近赤外線カットフィルタとは、プラズマディスプレイ装置において、リモコン装置の誤動作防止などを目的として、ディスプレイから放出される近赤外線を選択的にカットするフィルタであり、ディスプレイ装置の前面に設置されるものである。
　一方、プラズマディスプレイ装置から放出される近赤外線は、プラズマディスプレイ装置の機構に伴うキセノン原子の励起に起因するものであり、そのピーク波長は７００～９００ｎｍにある。従って、特許文献３および４においては、波長７００～９００ｎｍの近赤外線に対して吸収を持つ銀微粒子であれば、当該特許文献の目的を満足するものであることによると考えられる。

　本発明は上述の状況の下で為されたものであり、その解決しようとする課題は、光の吸収波長の選択性が制御され、太陽光に含まれる熱線成分を幅広く遮蔽する日射遮蔽材料としての十分な特性を有する金属微粒子の集合体、金属微粒子分散液、熱線遮蔽フィルム、熱線遮蔽ガラス、熱線遮蔽微粒子分散体および熱線遮蔽合わせ透明基材を提供することである。

　上述の課題を解決する為、本発明者らは研究をおこなった。そして、金属微粒子の集合体に含有される金属微粒子がディスク状あるいはロッド状であり、当該粒子形状を楕円体で近似し、その互いに直交する半軸長をそれぞれａ、ｂ、ｃ（ただし、ａ≧ｂ≧ｃとする。）としたとき、前記集合体に含有される金属微粒子のアスペクト比ａ／ｃの統計値が所定範囲内にあるとき、日射透過率を担保しながら、太陽光の持つ波長７８０～２５００ｎｍの近赤外光のうち広い範囲を遮蔽できることを知見した。そして、透明フィルム基材または透明ガラス基材から選択される透明基材の少なくとも一方の面に、熱線遮蔽微粒子の集合体を含むバインダー樹脂がコーティング層として設けられた、熱線遮蔽フィルム、熱線遮蔽ガラスにおいて、当該金属微粒子を熱線遮蔽微粒子として含有させることに想到した。さらに、少なくとも熱線遮蔽微粒子の集合体と熱可塑性樹脂とを含む熱線遮蔽微粒子分散体、および、複数枚の透明基材間に当該熱線遮蔽微粒子分散体が存在している熱線遮蔽合わせ透明基材に想到して、本発明を完成したものである。

　即ち、上述の課題を解決する第１の発明は、
　ディスク状を有する金属微粒子の集合体であって、
　前記金属微粒子の形状を楕円体で近似し、その互いに直交する半軸長をそれぞれａ、ｂ、ｃ（ただし、ａ≧ｂ≧ｃとする。）としたとき、
　前記金属微粒子のアスペクト比ａ／ｃにおいて、ａ／ｃの平均値が９．０以上４０．０以下であり、ａ／ｃの標準偏差が３．０以上であり、
　ａ／ｃの値が、少なくとも１０．０から３０．０の範囲において連続する分布を持ち、
　前記集合体において、ａ／ｃの値が１．０以上９．０未満である金属微粒子の個数割合が１０％以下であり、
　前記金属が、銀または銀合金である、ことを特徴とする金属微粒子の集合体である。
　第２の発明は、
　ロッド状を有する金属微粒子の集合体であって、
　前記金属微粒子の形状を楕円体で近似し、その互いに直交する半軸長をそれぞれａ、ｂ、ｃ（ただし、ａ≧ｂ≧ｃとする。）としたとき、
　前記金属微粒子のアスペクト比ａ／ｃにおいて、ａ／ｃの平均値が４．０以上１０．０以下であり、ａ／ｃの標準偏差が１．０以上であり、
　ａ／ｃの値が、少なくとも５．０から８．０の範囲において連続する分布を持ち、
　前記集合体において、ａ／ｃの値が１．０以上４．０未満である金属微粒子の個数割合が１０％以下であり、
　前記金属が、銀または銀合金である、ことを特徴とする金属微粒子の集合体である。
　第３の発明は、
　第１の発明に記載の金属微粒子の集合体と、第２の発明に記載の金属微粒子の集合体とから構成される、ことを特徴とする金属微粒子の集合体である。
　第４の発明は、
　前記銀合金が、白金、ルテニウム、金、パラジウム、イリジウム、銅、ニッケル、レニウム、オスニウム、ロジウムから選択される１種類以上の金属と、銀との合金である、ことを特徴とする金属微粒子の集合体である。
　第５の発明は、
　前記金属微粒子の平均粒子径が１ｎｍ以上１００ｎｍ以下である、ことを特徴とする金属微粒子の集合体である。
　第６の発明は、
　第１から第５の発明のいずれかに記載の金属微粒子が液状媒体中に分散してなる、ことを特徴とする金属微粒子分散液である。
　第７の発明は、
　前記液状媒体が、水、有機溶媒、油脂、液状樹脂、液状プラスチック用可塑剤、または、これら液状媒体から選択される２種以上の混合液状媒体、のいずれかである、ことを特徴とする金属微粒子分散液である。
　第８の発明は、
　前記液状媒体中に分散している前記金属微粒子の分散量が０．０１質量％以上５０質量％以下である、ことを特徴とする金属微粒子分散液である。
　第９の発明は、
　透明フィルム基材または透明ガラス基材から選択される透明基材の少なくとも一方の面に、熱線遮蔽微粒子を含むバインダー樹脂がコーティング層として設けられた、熱線遮蔽フィルムまたは熱線遮蔽ガラスであって、
　前記熱線遮蔽微粒子は、ディスク状を有する金属微粒子の集合体であり、
　前記金属微粒子の形状を楕円体で近似し、その互いに直交する半軸長をそれぞれａ、ｂ、ｃ（ただし、ａ≧ｂ≧ｃとする。）としたとき、
　前記金属微粒子のアスペクト比ａ／ｃにおいて、ａ／ｃの平均値が９．０以上４０．０以下であり、ａ／ｃの標準偏差が３．０以上であり、
　ａ／ｃの値が、少なくとも１０．０から３０．０の範囲において連続する分布を持ち、
　前記集合体において、ａ／ｃの値が１．０以上９．０未満である金属微粒子の個数割合が、１０％以下であり、
　前記金属が、銀または銀合金である、ことを特徴とする熱線遮蔽フィルムまたは熱線遮蔽ガラスである。
　第１０の発明は、
　透明フィルム基材または透明ガラス基材から選択される透明基材の少なくとも一方の面に、熱線遮蔽微粒子を含むバインダー樹脂がコーティング層として設けられた、熱線遮蔽フィルムまたは熱線遮蔽ガラスであって、
　前記熱線遮蔽微粒子は、ロッド状を有する金属微粒子の集合体であり、
　前記金属微粒子の形状を楕円体で近似し、その互いに直交する半軸長をそれぞれａ、ｂ、ｃ（ただし、ａ≧ｂ≧ｃとする。）としたとき、
　前記金属微粒子のアスペクト比ａ／ｃにおいて、ａ／ｃの平均値が４．０以上１０．０以下であり、ａ／ｃの標準偏差が１．０以上であり、
　ａ／ｃの値が、少なくとも５．０から８．０の範囲において連続する分布を持ち、
　前記集合体において、ａ／ｃの値が１．０以上４．０未満である金属微粒子の個数割合が１０％以下であり、
　前記金属が、銀または銀合金である、ことを特徴とする、熱線遮蔽フィルムまたは熱線遮蔽ガラスである。
　第１１の発明は、
　透明フィルム基材または透明ガラス基材から選択される透明基材の少なくとも一方の面に、熱線遮蔽微粒子を含むバインダー樹脂がコーティング層として設けられた、熱線遮蔽フィルムまたは熱線遮蔽ガラスであって、
　前記熱線遮蔽微粒子は、第９の発明に記載のディスク状を有する金属微粒子の集合体と、第１０の発明に記載のロッド状を有する金属微粒子の集合体とから構成されている、ことを特徴とする、熱線遮蔽フィルムまたは熱線遮蔽ガラスである。
　第１２の発明は、
　前記銀合金が、白金、ルテニウム、金、パラジウム、イリジウム、銅、ニッケル、レニウム、オスニウム、ロジウムから選択される１種類以上の金属と、銀との合金である、ことを特徴とする第９から第１１の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽フィルムまたは熱線遮蔽ガラスである。
　第１３の発明は、
　前記金属微粒子の平均分散粒子径が１ｎｍ以上１００ｎｍ以下である、ことを特徴とする、第９から第１２の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽フィルムまたは熱線遮蔽ガラスである。
　第１４の発明は、
　前記バインダー樹脂がＵＶ硬化性樹脂バインダーである、ことを特徴とする第９から第１３の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽フィルムまたは熱線遮蔽ガラスである。
　第１５の発明は、
　前記コーティング層の厚さが１０μｍ以下である、ことを特徴とする第９から第１４の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽フィルムまたは熱線遮蔽ガラスである。
　第１６の発明は、
　前記コーティング層に含まれる前記熱線遮蔽微粒子の単位投影面積あたりの含有量が０．０１ｇ／ｍ^２以上０．５ｇ／ｍ^２以下である、ことを特徴とする第９から第１５の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽フィルムまたは熱線遮蔽ガラスである。
　第１７の発明は、
　前記透明フィルム基材がポリエステルフィルムである、ことを特徴とする第９から第１６の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽フィルムである。
　第１８の発明は、
　少なくとも熱線遮蔽微粒子と熱可塑性樹脂とを含む、熱線遮蔽微粒子分散体であって、
　前記熱線遮蔽微粒子は、ディスク形状を持つ金属微粒子の集合体であり、
　前記金属微粒子の形状を楕円体で近似し、その互いに直交する半軸長をそれぞれａ、ｂ、ｃ（ただし、ａ≧ｂ≧ｃとする。）としたとき、
　前記金属微粒子のアスペクト比ａ／ｃにおいて、ａ／ｃの平均値が９．０以上４０．０以下であり、ａ／ｃの標準偏差が３．０以上であり、
　ａ／ｃの値が、少なくとも１０．０から３０．０の範囲において連続する分布を持ち、
　前記集合体において、ａ／ｃの値が１．０以上９．０未満である金属微粒子の個数割合が、１０％以下であり、
　前記金属が、銀または銀合金である、ことを特徴とする熱線遮蔽微粒子分散体である。
　第１９の発明は、
　少なくとも熱線遮蔽微粒子と熱可塑性樹脂とを含む、熱線遮蔽微粒子分散体であって、
　前記熱線遮蔽微粒子は、ロッド形状を持つ金属微粒子の集合体であり、
　前記金属微粒子の形状を楕円体で近似し、その互いに直交する半軸長をそれぞれａ、ｂ、ｃ（ただし、ａ≧ｂ≧ｃとする。）としたとき、
　前記金属微粒子のアスペクト比ａ／ｃにおいて、ａ／ｃの平均値が４．０以上１０．０以下であり、ａ／ｃの標準偏差が１．０以上であり、
　ａ／ｃの値が、少なくとも５．０から８．０の範囲において連続する分布を持ち、
　前記集合体において、ａ／ｃの値が１．０以上４．０未満である金属微粒子の個数割合が１０％以下であり、
　前記金属が、銀または銀合金である、ことを特徴とする熱線遮蔽微粒子分散体である。
　第２０の発明は、
　少なくとも熱線遮蔽微粒子と熱可塑性樹脂とを含む、熱線遮蔽微粒子分散体であって、
　前記熱線遮蔽微粒子として、第１８の発明に記載の熱線遮蔽微粒子と第１９の発明に記載の熱線遮蔽微粒子とを含む、ことを特徴とする熱線遮蔽微粒子分散体である。
　第２１の発明は、
　前記銀合金が、白金、ルテニウム、金、パラジウム、イリジウム、銅、ニッケル、レニウム、オスニウム、ロジウムから選択される１種類以上の元素と、銀元素の合金である、ことを特徴とする第１８から第２０の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽微粒子分散体である。
　第２２の発明は、
　前記金属微粒子の平均分散粒子径が１ｎｍ以上１００ｎｍ以下である、ことを特徴とする第１８から第２１の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽微粒子分散体である。
　第２３の発明は、
　前記熱可塑性樹脂が、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、オレフィン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、フッ素樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアセタール樹脂という樹脂群から選択される１種の樹脂、
　または、前記樹脂群から選択される２種以上の樹脂の混合物、
　または、前記樹脂群から選択される２種以上の樹脂の共重合体、のいずれかである、ことを特徴とする第１８から第２２の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽微粒子分散体である。
　第２４の発明は、
　前記熱線遮蔽微粒子を０．５質量％以上８０．０質量％以下含む、ことを特徴とする第１８から第２３の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽微粒子分散体である。
　第２５の発明は、
　前記熱線遮蔽微粒子分散体が、シート形状、ボード形状またはフィルム形状である、ことを特徴とする第１８から第２４の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽微粒子分散体である。
　第２６の発明は、
　前記熱線遮蔽微粒子分散体に含まれる単位投影面積あたりの前記熱線遮蔽微粒子の含有量が０．０１ｇ／ｍ^２以上０．５ｇ／ｍ^２以下である、ことを特徴とする第１８から第２５の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽微粒子分散体である。
　第２７の発明は、
　複数枚の透明基材間に、第１８から第２６の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽微粒子分散体が存在している、ことを特徴とする熱線遮蔽合わせ透明基材である。

　本発明に係る金属微粒子集合体および金属微粒子分散液は、金属微粒子として銀微粒子または銀合金微粒子を用いながら、太陽光に含まれる熱線成分を幅広く遮蔽する日射遮蔽材料としての十分な特性を有し、優れた日射遮蔽材料である。
　そして、本発明に係る熱線遮蔽フィルム、熱線遮蔽ガラスは、熱線遮蔽微粒子として銀微粒子または銀合金微粒子を用いながら、太陽光に含まれる熱線成分を幅広く遮蔽する熱線遮蔽フィルム、熱線遮蔽ガラスとしての十分な特性を有し、優れた日射遮蔽材料である。
　さらに、本発明に係る熱線遮蔽微粒子分散体および熱線遮蔽合わせ透明基材は、熱線遮蔽微粒子として銀微粒子または銀合金微粒子を用いながら太陽光に含まれる熱線成分を幅広く遮蔽する熱線遮蔽微粒子分散体および熱線遮蔽合わせ透明基材としての十分な特性を有し、優れた日射遮蔽材料である。

　以下、本発明の実施の形態について、［１］金属微粒子による光の吸収、［２］金属微粒子の形状と近赤外光の吸収、［３］金属微粒子の形状制御、［４］金属微粒子の構成、［５］金属微粒子の集合体におけるアスペクト比、［６］金属微粒子の集合体の製造方法、［７］金属微粒子分散液とその製造方法、［８］赤外線吸収フィルムおよび赤外線吸収ガラスとその製造方法、［９］金属微粒子分散体とその製造方法、［１０］シート状またはフィルム状の金属微粒子分散体とその製造方法、［１１］金属微粒子分散体合わせ透明基材とその製造方法、の順で説明する。

［１］金属微粒子による光の吸収
　金属微粒子はその誘電特性に起因する光吸収を持つ。可視～近赤外波長での吸収に限定して述べれば、具体的には、その電子構造に起因するバンド間遷移によるものと、プラズモン共鳴と呼ばれる、自由電子が光の電場と共鳴する機構によるものがある。
　バンド間遷移は金属組成が決まるとその吸収波長がほぼ決まるのに対して、プラズモン共鳴吸収は金属微粒子の大きさや形状に依存して変化するため波長調整を行ないやすく、従って工業的利用対象となり得る。金属微粒子に電磁波が照射される時、この粒子径がおおむね１００ｎｍ以下であるときには、局在表面プラズモン共鳴と呼ばれる強力な光吸収が発現することが知られている。金属微粒子が銀微粒子もしくは銀合金微粒子である場合、金属微粒子の粒子径がおおむね４０ｎｍ以下になると、光の散乱が小さくなる一方で、局在表面プラズモン共鳴による光の吸収は強力になり、その吸収ピークは可視光の短波長側、おおよそ波長４００～４５０ｎｍに位置する。
　そして、金属微粒子のサイズが変化するとプラズモン共鳴波長は変化し、また共鳴の大きさも変化する。

［２］金属微粒子の形状と近赤外光の吸収
　金属微粒子が球状からはずれて細長いロッド状や扁平なディスク状となるとき、プラズモン共鳴による吸収波長位置は移動したり、２つに分離したりする。例えば扁平なディスク状粒子において、アスペクト比［長軸長］／［短軸長］の値が大きくなるにつれて、局在表面プラズモン共鳴波長は２つに分離しながら主要部は長波長側へ移動する。

　より具体的には、おおよそ波長４００～４５０ｎｍにあった局在表面プラズモン共鳴による光の吸収が、短波長側と長波長側との２つのピークに分離する。
　短波長側へ分離した吸収は、ディスク状微粒子の短軸方向への共鳴に対応し、おおよそ波長３５０～４００ｎｍ前後の紫外光～可視光短波長の領域へと移動する。
　他方、長波長側へ分離した吸収は、ディスク状微粒子の長軸方向への共鳴に対応し、アスペクト比が大きくなるにつれて波長４００～７８０ｎｍの可視光領域へと吸収が移動する。そして、アスペクト比がより大きくなると吸収ピークは、波長７８０ｎｍより長い波長を持つ近赤外光領域へと移動する。この結果、金属微粒子のアスペクト比がおおむね９．０以上のとき、長軸方向への共鳴に対応する吸収ピークは、波長７８０ｎｍ以降の近赤外光領域へ移動する。
　一方、細長いロッド状粒子においても、アスペクト比［長軸長］／［短軸長］の値が大きくなるにつれて、局在表面プラズモン共鳴波長は２つに分離しながら主要部は長波長側へ移動する。
　具体的には、ロッド状粒子の場合、金属微粒子のアスペクト比がおおむね４．０以上のとき、長軸方向への共鳴に対応する吸収ピークは、波長７８０ｎｍ以降の近赤外光領域へ移動する。

［３］金属微粒子の形状制御
　上述した、単一形状の金属微粒子が持つ吸収は、光の波長に対して選択性が非常に高く、鋭く狭い吸収ピークを有する。従って、太陽光の持つ波長７８０～２５００ｎｍのスペクトルを広い範囲にわたって効率よくカットし、可視光透過率を保ちつつ日射透過率を下げようとする日射遮蔽用途には不適であった。

　上述の認識の下、本発明者らは、共鳴波長や共鳴吸収を大きく変化させることのできる粒子形状の変化に着目し、鋭意研究検討を行った。その結果、金属微粒子の集合体において、各々の金属微粒子が有するアスペクト比の値をばらつかせて、当該金属微粒子の集合体中へ、金属微粒子の一定以上の連続するアスペクト比の広がりを導入することにより、太陽光の持つ波長７８０～２５００ｎｍの近赤外光において、広い範囲を滑らかに遮蔽でき、日射透過率を下げるという、画期的な構成に想到した。

　なお、本発明において「集合体」とは、各々の形態を持つ１つ１つの微粒子が同一空間内に多数存在するもの、および、その状態を指す概念として用いている。一方、本発明において、複数の微粒子同士が凝集体を形成しているもの、および、その状態を指す概念としては用いていない。

［４］金属微粒子の構成
　本発明に係る金属微粒子は、近赤外領域においてプラズモン吸収による光の吸収を発現するものである。ここで、金属は銀または銀合金であることが好ましい。

　また、本発明に係る金属微粒子は、結晶としての完全性が高いほど大きい熱線遮蔽効果が得られる。尤も、結晶性が低くＸ線回折でブロードな回折ピークを生じるようなものであっても、微粒子内部において十分な自由電子が存在し、電子の挙動が金属的であるならば、局在表面プラズモン共鳴による熱線遮蔽効果を発現するため、本発明において適用することが可能である。

　また上述したように、銀微粒子は、本発明に係る金属微粒子として好ましい。しかし銀微粒子の集合体や分散体が、酸素、窒素酸化物、硫黄酸化物などの存在下であって、高温環境下や、長期間晒される場合、銀微粒子の表面に酸化物、窒化物、硫化物などの皮膜が形成され、光学特性を損なうことがある。かかる劣化を防止、あるいは軽減するため、本発明にかかる金属微粒子を、銀と他金属元素との銀合金微粒子とし、金属微粒子の耐候性を向上させることも好ましい構成である。

　上述した銀合金中における他金属元素としては、白金、ルテニウム、金、パラジウム、イリジウム、銅、ニッケル、レニウム、オスニウム、ロジウムから選択される１種類以上の元素であることが、銀の耐候性を向上する効果の面から好ましい。
　尚、本発明において「銀合金」とは、銀と、銀以外の一種類以上の金属元素との合金を意味する。尤も、「銀合金」とは、質量割合、モル割合および／または体積割合において、銀の含有比率が、銀以外の金属の含有比率を上回っていることを必ずしも意味しない。すなわち、全組成中において、質量割合、モル割合および／または体積割合における銀以外の金属の割合が、銀の割合を上回っているとしても、その組成中に銀が含有されている限り、本明細書においては「銀合金」とする。従って、選択される１種類以上の元素の割合は、銀合金微粒子の用途、作業条件等に応じて適宜決定すれば良いが、概ね、１モル％以上７０モル％以下含めれば良い。

［５］金属微粒子の集合体におけるアスペクト比
　本発明に係る金属微粒子の集合体は、所定の範囲の粒子形状を有する金属微粒子の集合体で構成されている。
　尚、後述する金属微粒子の製造方法、および、金属微粒子分散体の製造方法で説明するように、金属微粒子の集合体に含有される金属微粒子の特徴は、金属微粒子分散体中の金属微粒子の特徴や、金属微粒子分散液中の金属微粒子の特徴と一致するものである。

　具体的には、まず、微粒子の形状がディスク状である場合は、金属微粒子の集合体であって、前記集合体に含有される金属微粒子の粒子形状を楕円体で近似し、その互いに直交する半軸長をそれぞれａ、ｂ、ｃ（ただし、ａ≧ｂ≧ｃとする。）としたとき、前記集合体に含有される金属微粒子のアスペクト比ａ／ｃの統計値において、ａ／ｃの平均値が９．０以上４０．０以下であり、ａ／ｃの標準偏差が３．０以上であり、アスペクト比ａ／ｃの値が、少なくとも１０．０から３０．０の範囲において連続する分布を持ち、当該アスペクト比ａ／ｃの値が１．０以上９．０未満である金属微粒子の個数割合が、前記集合体において１０％を超えず、前記金属が銀もしくは銀合金から選ばれる１種類以上である金属微粒子の集合体を用いることで、可視光の透明性に優れ、太陽光の持つ波長７８０～２５００ｎｍの近赤外光のうち広い範囲を遮蔽する、良好な日射遮蔽特性を発揮する。

　一方、微粒子の形状がロッド状である場合は、金属微粒子の集合体であって、前記集合体に含有される金属微粒子の粒子形状を楕円体で近似し、その互いに直交する半軸長をそれぞれａ、ｂ、ｃ（ただし、ａ≧ｂ≧ｃとする。）としたとき、前記集合体に含有される金属微粒子のアスペクト比ａ／ｃの統計値において、ａ／ｃの平均値が４．０以上１０．０以下であり、ａ／ｃの標準偏差が１．０以上であり、アスペクト比ａ／ｃの値が、少なくとも５．０から８．０の範囲において連続的な分布を持ち、当該アスペクト比ａ／ｃの値が１．０以上４．０未満である金属微粒子の個数割合が、前記集合体において１０％を超えず、前記金属が銀もしくは銀合金から選ばれる１種類以上である金属微粒子の集合体を用いることで、可視光の透明性に優れ、太陽光の持つ波長７８０～２５００ｎｍの近赤外光のうち広い範囲を遮蔽する、良好な日射遮蔽特性を発揮する。

　尚、本発明に係る金属微粒子のアスペクト比は、ＴＥＭトモグラフィー法によって得られる３次元画像によって個々の金属微粒子を識別し、３次元画像の長さスケールと粒子の具体的な形状を比較することで、個々の金属微粒子についてアスペクト比を算出することで求められる。
　具体的には、当該３次元画像から１００個以上、好ましくは２００個以上の金属微粒子を識別する。識別された個々の金属微粒子について、粒子形状を楕円体で近似し、その互いに直交する半軸長をそれぞれａ、ｂ、ｃとする（ただし、ａ≧ｂ≧ｃとする）。そして最長軸の半軸長ａと最短軸の半軸長ｃを用いて、アスペクト比ａ／ｃを算出することで求められる。

　また、前記ディスク状の形状を持つ金属微粒子の集合体と、前記ロッド状の形状を持つ金属微粒子の集合体とが混在してなる金属微粒子の集合体も可視光の透明性に優れ、太陽光の持つ波長７８０～２５００ｎｍの近赤外光のうち広い範囲を遮蔽する、良好な日射遮蔽特性を発揮する。

　ディスク状の金属微粒子の集合体とロッド状の金属微粒子の集合体とが混在してなる場合、本発明に係る金属微粒子のアスペクト比の統計値は、ＴＥＭトモグラフィー法によって得られる３次元画像によって個々の金属微粒子の形状をディスク状とロッド状に判別し、ディスク状と判別された微粒子群と、ロッド状と判別された微粒子群について、各々で統計を取ることで、アスペクト比の統計値を正確に評価することができる。

　具体的には、識別された個々の金属微粒子について、粒子形状を楕円体で近似し、その互いに直交する半軸長をそれぞれａ、ｂ、ｃとする（ただし、ａ≧ｂ≧ｃとする）。そして、長軸長ａと短軸長ｃの平均値が中軸長ｂよりも小さい数値である場合、すなわち（ａ＋ｃ）／２＜ｂが成立する場合、当該微粒子はディスク状と判別する。一方、長軸長ａと短軸長ｃの平均値が中軸長ｂよりも大きい数値である場合、すなわち（ａ＋ｃ）／２＞ｂが成立する場合、当該微粒子はロッド状と判別する。
　そして、ディスク状と判別された粒子群におけるアスペクト比ａ／ｃの統計値において、ａ／ｃの平均値が９．０以上４０．０以下であり、ａ／ｃの標準偏差が３．０以上であり、アスペクト比ａ／ｃの値が、少なくとも１０．０から３０．０の範囲において連続的な分布を持ち、当該アスペクト比ａ／ｃの値が１．０以上９．０未満である金属微粒子の個数割合が、前記集合体において１０％を超えなければ、可視光の透明性に優れ、太陽光の持つ波長７８０～２５００ｎｍの近赤外光のうち広い範囲を遮蔽する、良好な日射遮蔽特性を発揮する。
　一方、ロッド状と判別された粒子群におけるアスペクト比ａ／ｃの統計値において、ａ／ｃの平均値が４．０以上１０．０以下であり、ａ／ｃの標準偏差が１．０以上であり、アスペクト比ａ／ｃの値が、少なくとも５．０から８．０の範囲において連続的な分布を持ち、当該アスペクト比ａ／ｃの値が１．０以上４．０未満である金属微粒子の個数割合が、前記集合体において１０％を超えず、前記金属が銀もしくは銀合金から選ばれる１種類以上である金属微粒子の集合体を用いることで、可視光の透明性に優れ、太陽光の持つ波長７８０～２５００ｎｍの近赤外光のうち広い範囲を遮蔽する、良好な日射遮蔽特性を発揮する。

［６］金属微粒子の集合体の製造方法
　本発明に係る金属微粒子の集合体の製造方法例について説明する。
　尚、本発明に係る金属微粒子の集合体の製造方法は、当該製造方法例に限定される訳ではなく、本発明に係る金属微粒子の集合体を構成する微粒子の形状的特徴や存在割合を実施出来る方法であれば、適用できる。

　まず、おおむね８～４０ｎｍの範囲に平均粒子径を持つ、公知の球状金属微粒子を準備する。このとき、初期の（即ち、形状が球状である時点での、）粒径が小さい微粒子を用いる程、後述する処理を経た後に、アスペクト比の小さい金属粒子となる。
　一方、初期の粒径が大きい微粒子を用いる程、後述する処理を経た後に、にアスペクト比の大きい粒子となる。
　従って、本発明にかかる微粒子の集合体を製造するための、初期の金属微粒子の集合体において、当該集合体に含まれる金属微粒子の粒径を適切に選択することにより、上述した本発明に係るアスペクト比の構成を有する金属微粒子の集合体を製造することができる。

　上述した初期の金属微粒子の集合体における、当該集合体に含まれる金属微粒子の粒径の選択は、公知の方法によって適切な粒径分布を持つ球状の金属微粒子集合体を合成し、これを使用してもよい。また、公知の方法によってある粒径分布を持つ球状の金属微粒子集合体を合成し、別の粒径分布を持つ球状の金属微粒子と混合することで、適切な粒径分布を持つ微粒子の集合体を準備してもよい。

［ディスク状である金属微粒子集合体の製造方法］
　以下、適切な粒径分布を持つディスク状の金属微粒子集合体の製造方法の、好ましい１例について説明する。
　上述した球状金属微粒子、分散メディア（本発明において、単に「ビーズ」と記載することがある。）、分散媒体（例えば、イソプロピルアルコール、エタノール、１－メトキシ－２－プロパノール、ジメチルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、酢酸ｎ－ブチルなどの有機溶媒、または水を挙げることができる。）、および所望により適宜な分散剤（例えば、高分子系分散剤を挙げることができる。）とを、ミル（例えば、溶媒拡散ミルを挙げることができる。）へ装填し、ビーズミル分散を行う。
　このとき、ミルの周速を通常の分散時よりも下げて運転（例えば、通常運転時の０．３～０．５倍程度で運転する。）し、低いせん断力による湿式分散を行う。

　当該低いせん断力による湿式粉砕により、集合体に含有される金属微粒子の粒子形状を楕円体で近似し、その互いに直交する半軸長をそれぞれａ、ｂ、ｃ（ただし、ａ≧ｂ≧ｃとする。）としたとき、前記集合体に含有される金属微粒子のアスペクト比ａ／ｃの統計値において、ａ／ｃの平均値が９．０以上４０．０以下であり、ａ／ｃの標準偏差が３．０以上であり、アスペクト比ａ／ｃの値が、少なくとも１０．０から３０．０の範囲において連続する分布を持ち、当該アスペクト比ａ／ｃの値が１．０以上９．０未満である金属微粒子の個数割合が、前記集合体において１０％を超えない金属微粒子の集合体を製造することができる。

　上述の製造条件にて、本発明に係る金属微粒子の集合体が製造出来る理由は定かではない。尤も、分散状態及びビーズミルの周速を上述の通り選択することで、球状の金属微粒子へのビーズの衝突や、ベッセル内壁とビーズの間、あるいはビーズとビーズの間に金属微粒子が挟まれることで、球状の金属微粒子に対して適切な応力が掛かり、塑性変形によって金属微粒子の形状が、球状からディスク状へ変形するためではないかと、本発明者らは考えている。

　また、上述したように、初期の（即ち、形状が球状である時点での、）、粒径が小さい金属微粒子ほど、湿式粉砕処理を経たあとにアスペクト比の小さい金属微粒子となる一方、初期の粒径が大きい金属微粒子ほど、湿式粉砕処理を経たあとにアスペクト比の大きい金属微粒子となる理由についても定かではない。尤も、本発明者らは上述の機構によって球状金属微粒子がディスク状へ変形するとき、塑性変形が生じた後の金属微粒子の厚みがほぼ一定になるためである、と推察している。即ち、同一の体積を持つ球状金属微粒子が、塑性変形のような体積がほぼ不変なままの変形処理により、ディスク状金属微粒子へ変形した場合を考えると、ディスク状金属微粒子の厚みが同一であれば、出発原料である球状金属微粒子の体積が大きい程、塑性変形後のディスク状金属微粒子の直径が大きくなることは必然である。

　上述した粉砕メディアの材質は任意に選択可能であるが、十分な硬度と比重を持つ材質を選択することが好ましい。これは十分な硬度および／または比重を持たない材質を用いた場合、上述した分散処理の際に、ビーズの衝突等により金属微粒子に塑性変形を起こすことができないためである。
　具体的には粉砕メディアとして、ジルコニアビーズ、イットリア添加ジルコニアビーズ、アルミナビーズ、窒化ケイ素ビーズなどが適している。

　粉砕メディアの直径は任意に選択可能であるが、微細な粒径を持つビーズを用いることが好ましい。これは微細な粒径を持つビーズを用いることで、分散処理の際にビーズと金属微粒子との衝突頻度が上がり、球状金属微粒子をディスク状金属微粒子へ変形させ易いためである。
　また、本発明にかかる球状金属微粒子は非常に微細なため、金属微粒子同士が凝集を起こしてしまうことがある。ここで、微細な粒径を持つビーズを用いることで、金属微粒子同士の凝集を効率よく解膠することができるためである。具体的には、０．３ｍｍ以下の粒径を持つビーズが好ましく、０．１ｍｍ以下の粒径を持つビーズがより好ましい。

　以上、本発明に係るディスク形状を有する金属微粒子の集合体の製造方法について説明した。尤も、上述した製造方法は好ましい一例である。従って、光還元法、アミン還元法、二段階還元法といった、形状を制御可能な湿式法により製造された金属微粒子を用いたり、形状を制御できるプラズマトーチ法で製造された金属微粒子を用いることも出来る。
いずれにせよ、最終的に、金属微粒子がディスク状あるいはロッド状であり、当該粒子形状を楕円体で近似し、その互いに直交する半軸長をそれぞれａ、ｂ、ｃ（ただし、ａ≧ｂ≧ｃとする。）としたとき、前記集合体に含有される金属微粒子のアスペクト比ａ／ｃの統計値が所定範囲内にある金属微粒子の集合体を製造することができる製造方法であれば、好適に用いることができる。

［ロッド形状である金属微粒子集合体の製造方法］
　ロッド形状を有する金属微粒子の製造方法としては、いくつか公知の方法があるが、本発明に係るロッド形状を有する金属微粒子の集合体の製造に適した製造方法例について説明する。
　例えば、金属微粒子を所定の基板表面上に担持させた後、誘電体媒質中に浸漬する。そして、当該金属微粒子のプラズマ振動を誘起する偏光を照射し、基板表面で金属微粒子をプラズマ振動励起に対応させて線状に結合させ、一方、基板にバイアス電圧を印加し、誘電体媒質中の金属イオンを析出伸張させることによって、所定の金属からなる微細ロッドを固体表面に形成する方法（例えば、特開２００１－０６４７９４号公報参照。）を用いることができる。

　また、適宜な添加剤を含む金属塩溶液を準備し、ナノ粒子の成長核の生成割合が低い還元剤を当該金属塩溶液に添加して金属塩を化学的に還元した後に、当該金属塩溶液へ紫外線を光照射し、当該光照射後は金属塩溶液を静置し、金属ナノロッドを成長させて棒状の金属ナノロッドを製造する方法を用いることもできる。

　さらにディスク状である金属微粒子集合体の製造方法欄にて説明した、光還元法、アミン還元法、二段階還元法といった、形状を制御可能な湿式法によりロッド形状を有する金属微粒子を製造したり、形状を制御できるプラズマトーチ法により、ロッド形状を有する金属微粒子を製造することも出来る。

　上述したいずれかの方法、または、それ以外の方法を採るにせよ、最終的に、金属微粒子がロッド状であり、当該粒子形状を楕円体で近似し、その互いに直交する半軸長をそれぞれａ、ｂ、ｃ（ただし、ａ≧ｂ≧ｃとする。）としたとき、前記集合体に含有される金属微粒子のアスペクト比ａ／ｃの統計値が所定範囲内にある金属微粒子の集合体を製造することができる製造方法であれば好適に用いることができる。

　そして、前記の製造方法にて製造された、各種の所定のロッド形状を有する金属微粒子を適宜に配合して、本発明に係る金属微粒子の形状を楕円体で近似し、その互いに直交する半軸長をそれぞれａ、ｂ、ｃ（ただし、ａ≧ｂ≧ｃとする。）としたとき、前記金属微粒子のアスペクト比ａ／ｃにおいて、ａ／ｃの平均値が４．０以上１０．０以下であり、ａ／ｃの標準偏差が１．０以上であり、ａ／ｃの値が、少なくとも５．０から８．０の範囲において連続する分布を持ち、前記集合体において、ａ／ｃの値が、１．０以上４．０未満である金属微粒子の個数割合が１０％以下であり、前記金属が銀または銀合金である、本発明に係る金属微粒子集合体を得ることができる。

［ディスク形状および／またはロッド形状である金属微粒子の集合体について］
　本発明に係る金属微粒子の集合体に含有される微粒子の平均粒子径は、１ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好ましい。
　当該平均粒子径が１００ｎｍ以下であれば、後述する金属微粒子分散体を製造したとき、散乱により光を完全に遮蔽することが無く、可視光領域の視認性を担保し、同時に効率よく透明性を保持することができるからである。
　また、当該平均粒子径が１ｎｍ以上あれば、当該金属微粒子の工業的生産は容易であるからである。

　本発明に係る金属微粒子の集合体、および、金属微粒子分散液において、特に、可視光領域の透明性を重視する場合には、更に金属微粒子による散乱の低減を考慮することが好ましい。
　当該金属微粒子による散乱の低減を考慮するのであれば、金属微粒子の平均粒子径は１００ｎｍ以下がよい。この理由は、金属微粒子の分散粒子径が小さければ、幾何学散乱、または、ミー散乱による波長４００ｎｍ～７８０ｎｍの可視光線領域における光の散乱が低減されるからである。当該光の散乱が低減される結果、後述する金属微粒子分散体が曇りガラスのようになって、鮮明な透明性が得られなくなるのを回避することが出来る。

　これは、金属微粒子の平均粒子径が１００ｎｍ以下になると、上記幾何学散乱若しくはミー散乱が低減し、レイリー散乱領域になるからである。当該レイリー散乱領域では、散乱光は粒子径の６乗に反比例して低減するため、金属微粒子の平均粒子径の減少に伴い散乱が低減し、透明性が向上する。更に、金属微粒子の平均粒子径が５０ｎｍ以下になると、散乱光は非常に少なくなり好ましい。光の散乱を回避する観点からは、金属微粒子の平均粒子径が小さい方が好ましい。
　また、金属微粒子の表面を、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌのいずれか１種類以上の元素を含有する酸化物で被覆すれば、耐候性をより向上させることが出来、好ましい。

［７］金属微粒子分散液とその製造方法
　本発明に係る銀微粒子や銀合金微粒子といった金属微粒子の集合体を、液状の媒体中に分散させることで、本発明に係る金属微粒子分散液を得ることが出来る。
　当該金属微粒子分散液は、日射遮蔽用のインクとして用いることができ、後述する金属微粒子分散体、日射遮蔽用構造体へも好適に適用できるものである。

　本発明に係る金属微粒子分散液は、液状の媒体へ、上述した金属微粒子の集合体および所望により適量の分散剤、カップリング剤、界面活性剤等を添加し、分散処理を行うことで得ることができる。
　以下、本発明に係る金属微粒子分散液とその製造方法を、（１）媒体、（２）分散剤、カップリング剤、界面活性剤、（３）金属微粒子とその含有量、の順で説明する。なお、本発明において、金属微粒子分散液を、単に「分散液」と記載する場合がある。

　（１）媒体
　当該金属微粒子分散液の媒体には、金属微粒子分散液の分散性を保つための機能と、金属微粒子分散液を用いる際に欠陥を生じさせないための機能が要求される。
　当該媒体としては水、有機溶媒、油脂、液状樹脂、液状のプラスチック用可塑剤、または、これらから選択される２種以上の媒体の混合物を選択し金属微粒子分散液を製造することができる。上記の要求を満たす有機溶媒としては、アルコール系、ケトン系、炭化水素系、グリコール系、水系など、種々のものを選択することが可能である。具体的には、メタノール、エタノール、１－プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、ベンジルアルコール、ジアセトンアルコールなどのアルコール系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロンなどのケトン系溶剤；３－メチル－メトキシ－プロピオネートなどのエステル系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテートなどのグリコール誘導体；フォルムアミド、Ｎ－メチルフォルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドンなどのアミド類；トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；エチレンクロライド、クロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類などを挙げることができる。これらの中でも極性の低い有機溶剤が好ましく、特に、イソプロピルアルコール、エタノール、１－メトキシ－２－プロパノール、ジメチルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、酢酸ｎ－ブチルなどがより好ましい。これらの溶媒は１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。

　液状の樹脂としては、メタクリル酸メチル等が好ましい。液状のプラスチック用可塑剤としては、一価アルコールと有機酸エステルとの化合物である可塑剤や、多価アルコール有機酸エステル化合物等のエステル系である可塑剤、有機リン酸系可塑剤等のリン酸系である可塑剤などが好ましい例として挙げられる。なかでもトリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサオネート、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、テトラエチレングリコールジ－２－エチルヘキサオネートは、加水分解性が低い為、さらに好ましい。

　（２）分散剤、カップリング剤、界面活性剤
　分散剤、カップリング剤、界面活性剤は用途に合わせて選定可能であるが、アミンを含有する基、水酸基、カルボキシル基、または、エポキシ基を官能基として有することが好ましい。これらの官能基は、金属微粒子の表面に吸着し、金属微粒子集合体の凝集を防ぎ、後述する金属微粒子分散体中でも金属微粒子を均一に分散させる効果を持つ。

　好適に用いることのできる分散剤としては、リン酸エステル化合物、高分子系分散剤、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、等があるが、これらに限定されるものではない。高分子系分散剤としては、アクリル系高分子分散剤、ウレタン系高分子分散剤、アクリル・ブロックコポリマー系高分子分散剤、ポリエーテル類分散剤、ポリエステル系高分子分散剤などが挙げられる。

　当該分散剤の添加量は、金属微粒子集合体１００重量部に対し１０重量部～１０００重量部の範囲であることが望ましく、より好ましくは２０重量部～２００重量部の範囲である。分散剤添加量が上記範囲にあれば、金属微粒子集合体が液中で凝集を起こすことがなく、分散安定性が保たれる。

　分散処理の方法は金属微粒子集合体が均一に液状媒体中へ分散する方法であれば公知の方法から任意に選択でき、たとえばビーズミル、ボールミル、サンドミル、超音波分散などの方法を用いることができる。
　均一な金属微粒子分散液を得るために、各種添加剤や分散剤を添加したり、ｐＨ調整したりしても良い。

　（３）金属微粒子とその含有量
　当該金属微粒子分散液中における金属微粒子の平均分散粒子径は、１ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好ましい。
　平均分散粒子径が１００ｎｍ以下であれば、当該金属微粒子分散液中を透過する光を散乱することがなく、透明性を担保できるからである。また、金属微粒子の平均分散粒子径が１ｎｍ以上あれば、当該金属微粒子分散液の工業的生産は容易であるからである。

　また、上述した金属微粒子分散液中における金属微粒子の含有量は０．０１質量％以上５０質量％以下であることが好ましい。０．０１質量％以上であれば後述するコーティング膜、フィルム、シート、および、プラスチック成型体などの製造に好適に用いることができ、５０質量％以下であれば工業的な生産が容易である。さらに好ましくは０．５質量％以上２０質量％以下である。

　このような金属微粒子を液体媒体中に分散させた本発明に係る金属微粒子分散液は、適当な透明容器に入れ、分光光度計を用いて、光の透過率を波長の関数として測定することができる。
　本発明に係る金属微粒子分散液は、可視光透過率が非常に高い一方で日射透過率が低いという、後述する金属微粒子分散体合わせ透明基材や赤外線吸収ガラス、赤外線吸収フィルム等に最適な、優れた光学的特性を有していた。
　尚、当該測定において、金属微粒子分散液の透過率の調整は、その分散溶媒または分散溶媒と相溶性を有する適宜な溶媒で希釈することにより、容易になされる。

［８］赤外線吸収フィルムおよび赤外線吸収ガラスとその製造方法
　上述した金属微粒子分散液を用いて、基板フィルムまたは基板ガラスから選択される透明基板の少なくとも一方の面上へ、金属微粒子集合体を含有するコーティング層を形成することで、赤外線吸収フィルムまたは赤外線吸収ガラスを製造することが出来る。

　前述した金属微粒子分散液を、プラスチックまたはモノマーと混合して塗布液を作製し、公知の方法で透明基材上にコーティング膜を形成することで、赤外線吸収フィルムまたは赤外線吸収ガラスを作製することができる。
　例えば、赤外線吸収フィルムは以下のように作製することができる。
　上述した金属微粒子分散液にバインダー樹脂を添加し、塗布液を得る。この塗布液をフィルム基材表面にコーティングした後、溶媒を蒸発させ所定の方法で樹脂を硬化させれば、当該金属微粒子集合体が媒体中に分散したコーティング膜の形成が可能となる。

　上記コーティング膜のバインダー樹脂として、例えば、ＵＶ硬化樹脂、熱硬化樹脂、電子線硬化樹脂、常温硬化樹脂、熱可塑樹脂等が目的に応じて選定可能である。具体的には、ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ふっ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂が挙げられる。
　これらの樹脂は、単独使用であっても混合使用であっても良い。尤も、当該コーティング層用の媒体のなかでも、生産性や装置コストなどの観点からＵＶ硬化性樹脂バインダーを用いることが特に好ましい。

　また、金属アルコキシドを用いたバインダーの利用も可能である。当該金属アルコキシドとしては、Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ等のアルコキシドが代表的である。これら金属アルコキシドを用いたバインダーは、加熱等により加水分解・縮重合させることで、酸化物膜からなるコーティング層を形成することが可能である。
　上記方法以外に、金属微粒子分散液を基板フィルムまたは基板ガラスの上に塗布した後、さらにバインダー樹脂や、金属アルコキシドを用いたバインダーを塗布してコーティング層を形成してもよい。

　尚、上述したフィルム基材は、フィルム形状に限定されることはなく、例えば、ボード状でもシート状でも良い。当該フィルム基材材料としては、ＰＥＴ、アクリル、ウレタン、ポリカーボネート、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル、ふっ素樹脂等が、各種目的に応じて使用可能である。尤も、透明フィルム基材としては、ポリエステルフィルムであることが好ましく、ＰＥＴフィルムであることがより好ましい。

　また、フィルム基板の表面は、コーティング層接着の容易さを実現するため、表面処理がなされていることが好ましい。また、ガラス基板もしくはフィルム基板とコーティング層との接着性を向上させるために、ガラス基板上もしくはフィルム基板上に中間層を形成し、中間層上にコーティング層を形成することも好ましい構成である。中間層の構成は特に限定されるものではなく、例えばポリマフィルム、金属層、無機層（例えば、シリカ、チタニア、ジルコニア等の無機酸化物層）、有機／無機複合層等により構成することができる。
　基板フィルム上または基板ガラス上へコーティング層を設ける方法は、当該基材表面へ金属微粒子分散液が均一に塗布できる方法であれればよく、特に限定されない。例えば、バーコート法、グラビヤコート法、スプレーコート法、ディップコート法等を挙げることが出来る。

　例えばＵＶ硬化樹脂を用いたバーコート法によれば、適度なレベリング性を持つよう液濃度及び添加剤を適宜調整した塗布液を、コーティング膜の厚み及び前記金属微粒子の含有量を合目的に満たすことのできるバー番号のワイヤーバーを用いて基板フィルムまたは基板ガラス上に塗膜を形成することができる。そして塗布液中に含まれる溶媒を乾燥により除去したのち紫外線を照射し硬化させることで、基板フィルムまたは基板ガラス上にコーティング層を形成することができる。このとき、塗膜の乾燥条件としては、各成分、溶媒の種類や使用割合によっても異なるが、通常では６０℃～１４０℃の温度で２０秒～１０分間程度である。紫外線の照射には特に制限はなく、例えば超高圧水銀灯などのＵＶ露光機を好適に用いることができる。

　その他、コーティング層の形成の前後工程により、基板とコーティング層の密着性、コーティング時の塗膜の平滑性、有機溶媒の乾燥性などを操作することもできる。前記前後工程としては、例えば基板の表面処理工程、プリベーク（基板の前加熱）工程、ポストベーク（基板の後加熱）工程などが上げられ、適宜選択することができる。プリベーク工程および／あるいはポストベーク工程における加熱温度は８０℃～２００℃、加熱時間は３０秒～２４０秒であることが好ましい。

　基板フィルム上または基板ガラス上におけるコーティング層の厚みは、特に限定されないが、実用上は１０μｍ以下であることが好ましく、６μｍ以下であることがより好ましい。これはコーティング層の厚みが１０μｍ以下であれば、十分な鉛筆硬度を発揮して耐擦過性を有することに加えて、コーティング層における溶媒の揮散およびバインダーの硬化の際に、基板フィルムの反り発生等の工程異常発生を回避出来るからである。

　製造された赤外線吸収フィルムや赤外線吸収ガラスの光学特性は、可視光透過率が７０％のときに、波長８５０～１３００ｎｍの光波長領域の透過率における最小値（最小透過率）が３５％以下である。尚、可視光透過率を７０％に調整することは、コーティング中の金属微粒子濃度の調整、または、コーティング層の膜厚の調整により、容易になされる。
　例えば、コーティング層に含まれる単位投影面積あたりの前記金属微粒子集合体の含有量は０．０１ｇ／ｍ^２以上０．５ｇ／ｍ^２以下であることが好ましい。

　このような金属微粒子を液体媒体中に分散させた本発明に係る金属微粒子分散液は、適当な透明容器に入れ、分光光度計を用いて、光の透過率を波長の関数として測定することができる。
　本発明に係る金属微粒子分散液は、吸収ピーク位置の光の吸光度に対する波長５５０ｎｍの光の吸光度に対する比［（吸収ピーク位置の光の吸光度）／（波長５５０ｎｍの吸光度）］の値が５．０以上１２．０以下であるという、後述する金属微粒子分散体合わせ透明基材や赤外線吸収ガラス、赤外線吸収フィルム等に最適な、優れた光学的特性を有していた。
　尚、当該測定において、金属微粒子分散液の透過率の調整は、その分散溶媒または分散溶媒と相溶性を有する適宜な溶媒で希釈することにより、容易になされる。

［９］金属微粒子分散体とその製造方法
　本発明に係る金属微粒子分散体とその製造方法について、（１）金属微粒子分散体、（２）金属微粒子分散体の製造方法、の順に説明する。

　（１）金属微粒子分散体
　本発明に係る金属微粒子分散体は、前記金属微粒子と、熱可塑性樹脂またはＵＶ硬化性樹脂とからなる。
　熱可塑性樹脂としては特に制限はないが、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、オレフィン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、フッ素樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアセタール樹脂という樹脂群から選択される１種の樹脂、
　または、前記樹脂群から選択される２種以上の樹脂の混合物、
　または、前記樹脂群から選択される２種以上の樹脂の共重合体、のいずれかであることが好ましい。
　一方、ＵＶ硬化性樹脂としては特に制限はないが、例えばアクリル系ＵＶ硬化性樹脂を好適に用いることができる。
　また、金属微粒子分散体中に分散して含まれる金属微粒子の量は、０．００１質量％以上８０．０質量％以下含むことが好ましく、０．０１質量％以上７０質量％以下であることがより好ましい。金属微粒子が０．００１質量％上あれば、金属微粒子分散体が必要な近赤外線遮蔽効果を容易に得ることができる。また、金属微粒子が８０質量％以下であれば、金属微粒子分散体において熱可塑性樹脂成分の割合を稼ぐことができ、強度を担保することができる。

　また、金属微粒子分散体が赤外線遮蔽効果を得る観点から、金属微粒子分散体に含まれる単位投影面積あたりの金属微粒子の含有量は、０．０１ｇ／ｍ^２以上０．５ｇ／ｍ^２以下であることが好ましい。尚、「単位投影面積あたりの含有量」とは、本発明に係る金属微粒子分散体において、光が通過する単位面積（ｍ^２）あたり、その厚み方向に含有されている金属微粒子の重量（ｇ）である。
　金属微粒子分散体は、シート形状、ボード形状またはフィルム形状へ加工することが出来、様々な用途に適用できる。

　（２）金属微粒子分散体の製造方法
　金属微粒子分散液と熱可塑性樹脂あるいは可塑剤を混合後、溶媒成分を除去することで、熱可塑性樹脂中及び／または分散剤中に金属微粒子が高濃度に分散した分散体である金属微粒子分散粉（本発明において単に「分散粉」と記載することがある。）や、可塑剤中に金属微粒子が高濃度に分散した分散液（本発明において単に「可塑剤分散液」と記載することがある。）を得ることが出来る。金属微粒子分散液から溶媒成分を除去する方法としては、当該金属微粒子分散液を減圧乾燥することが好ましい。具体的には、金属微粒子分散液を攪拌しながら減圧乾燥し、分散粉もしくは可塑剤分散液と溶媒成分とを分離する。当該減圧乾燥に用いる装置としては、真空攪拌型の乾燥機があげられるが、上記機能を有する装置であれば良く、特に限定されない。また、乾燥工程の減圧の際の圧力値は適宜選択される。

　当該減圧乾燥法を用いることで、金属微粒子分散液からの溶媒の除去効率が向上すると伴に、金属微粒子分散粉や可塑剤分散液が長時間高温に曝されることがないので、分散粉中や可塑剤分散液中に分散している金属微粒子集合体の凝集が起こらず好ましい。さらに金属微粒子分散粉や金属微粒子可塑剤分散液の生産性も上がり、蒸発した溶媒を回収することも容易で、環境的配慮からも好ましい。

　当該乾燥工程後に得られた金属微粒子分散粉や金属微粒子可塑剤分散液において、残留する溶媒は５質量％以下であることが好ましい。残留する溶媒が５質量％以下であれば、当該金属微粒子分散粉や金属微粒子可塑剤分散液を、例えば、後述する金属微粒子分散体合わせ透明基材に加工した際に気泡が発生せず、外観や光学特性が良好に保たれるからである。
　また、金属微粒子分散液や金属微粒子分散粉を樹脂中に分散させ、当該樹脂をペレット化することで、マスターバッチを得ることが出来る。

　また、金属微粒子分散液や金属微粒子分散粉と、熱可塑性樹脂の粉粒体またはペレット、および必要に応じて他の添加剤を均一に混合したのち、ベント式一軸若しくは二軸の押出機で混練し、一般的な溶融押出されたストランドをカットする方法によりペレット状に加工することによっても、マスターバッチを得ることが出来る。この場合、その形状としては円柱状や角柱状のものを挙げることができる。また、溶融押出物を直接カットするいわゆるホットカット法を採ることも可能である。この場合には球状に近い形状をとることが一般的である。

［１０］シート状またはフィルム状の金属微粒子分散体とその製造方法
　前記金属微粒子分散粉や金属微粒子分散液、またはマスターバッチを透明樹脂中へ均一に混合することにより、本発明に係るシート形状、ボード形状またはフィルム形状の金属微粒子分散体を製造出来る。当該シート形状、ボード形状またはフィルム形状の金属微粒子分散体からは、金属微粒子分散体合わせ透明基材、赤外線吸収フィルム、赤外線吸収ガラスを製造できる。

　シート形状、ボード形状またはフィルム形状の金属微粒子分散体を製造する場合、当該シートやフィルムを構成する樹脂には多様な熱可塑性樹脂を用いることが出来る。そして、シート形状、ボード形状またはフィルム形状の金属微粒子分散体は、十分な透明性を持った熱可塑性樹脂であることが好ましい。
　具体的には、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、オレフィン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、フッ素樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアセタール樹脂といった樹脂群から選択される樹脂、または当該樹脂群から選択される２種以上の樹脂の混合物、または当該樹脂群から選択される２種以上の樹脂の共重合体から、好ましい樹脂の選択を行うことが出来る。

　また、シート形状、ボード形状またはフィルム形状の金属微粒子分散体を中間層として用いる場合であって、当該シート、ボードやフィルムを構成する熱可塑性樹脂が単独では柔軟性や透明基材との密着性を十分に有しない場合、例えば熱可塑性樹脂がポリビニルアセタール樹脂である場合は、さらに可塑剤を添加することが好ましい。
　可塑剤としては、本発明に係る熱可塑性樹脂に対して可塑剤として用いられる物質を用いることができる。例えばポリビニルアセタール樹脂で構成された赤外線吸収フィルムに用いられる可塑剤としては、一価アルコールと有機酸エステルとの化合物である可塑剤、多価アルコール有機酸エステル化合物等のエステル系である可塑剤、有機リン酸系可塑剤等のリン酸系である可塑剤が挙げられる。いずれの可塑剤も、室温で液状であることが好ましい。なかでも、多価アルコールと脂肪酸から合成されたエステル化合物である可塑剤が好ましい。

　金属微粒子分散粉や金属微粒子分散液またはマスターバッチと、熱可塑性樹脂と、所望に応じて可塑剤その他添加剤とを混練した後、当該混練物を、押出成形法、射出成形法等の公知の方法により、例えば、平面状や曲面状に成形されたシート状の金属微粒子分散体を製造することができる。
　シート状またはフィルム状の金属微粒子分散体の形成方法には、公知の方法を用いることが出来る。例えば、カレンダーロール法、押出法、キャスティング法、インフレーション法等を用いることができる。

［１１］金属微粒子分散体合わせ透明基材とその製造方法
　シート形状、ボード形状またはフィルム形状の金属微粒子分散体を、板ガラスまたはプラスチック等の材質からなる複数枚の透明基材間に、中間層として介在させて成る金属微粒子分散体合わせ透明基材について説明する。
　金属微粒子分散体合わせ透明基材は、中間層をその両側から透明基材を用いて挟み合わせたものである。当該透明基材としては、可視光領域において透明な板ガラス、または、板状のプラスチック、ボード状のプラスチック、またはフィルム状のプラスチックが用いられる。プラスチックの材質は、特に限定されるものではなく用途に応じて選択可能であり、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ＰＥＴ樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、オレフィン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、フッ素樹脂、等が使用可能である。

　本発明にかかる金属微粒子分散体合わせ透明基材は、本発明に係るシート形状、ボード形状またはフィルム形状から選択される１種以上の金属微粒子分散体を挟み込んで存在させた対向する複数枚の透明基材を、公知の方法で張り合わせ一体化することによっても得られる。

　以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるわけではない。
　本実施例に係る膜の光学特性は、分光光度計（日立製作所（株）製Ｕ－４１００）を用いて測定した。可視光透過率ならびに日射透過率は、ＪＩＳ　Ｒ　３１０６に準拠して測定を行った。

　また、本実施例にかかる金属微粒子の粒子形状を楕円体で近似し、その互いに直交する半軸長をそれぞれａ、ｂ、ｃ（ただし、ａ≧ｂ≧ｃとする。）としたとき、前記集合体に含有される金属微粒子のアスペクト比ａ／ｃの統計値は、微粒子の集合体を分散した分散体に対してＴＥＭトモグラフィーを用いた三次元画像解析を行い、１００個の粒子についてアスペクト比を計測した結果をもとに決定した。

（実施例１）
　粒径にばらつきを有する公知の銀の球状粒子（粒子径が５～２３ｎｍの範囲でばらつき、平均粒子径は１８ｎｍである。本発明において「微粒子Ａ」と記載する場合がある）を準備した。
　微粒子Ａを３重量部、トルエン８７重量部、分散剤（カルボキシル基を有する酸価１０．５ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル系分散剤である。本発明において「分散剤ａ」と記載する場合がある。）１０重量部とを混合し、３ｋｇのスラリーを調製した。このスラリーをビーズと共にビーズミルへ投入し、スラリーを循環させて、５時間分散処理を行った。

　使用したビーズミルは横型円筒形のアニュラータイプ（アシザワ株式会社製）であり、ベッセル内壁とローター（回転攪拌部）の材質はＺｒＯ_２とした。また、当該ビーズには、直径０．１ｍｍのＹＳＺ（Yttria-Stabilized Zirconia：イットリア安定化ジルコニア）製のビーズを使用した。スラリー流量は１ｋｇ／分とした。

　得られた銀微粒子の分散液（本発明において「分散液Ａ」と記載する場合がある。）に含まれる銀微粒子形状を、前述のＴＥＭトモグラフィーを用いた方法で測定した。銀微粒子の形状を近似的に回転楕円体とみなしたときのアスペクト比の値は平均値２０．４、標準偏差７．０であり、アスペクト比が９未満である銀微粒子の個数割合は６％であった。

　次に、分散液Ａの光学的特性を測定した。具体的には以下の手続きによった。
　分散液Ａにおいて、銀微粒子の濃度が０．００１質量％となるようにトルエンを添加して希釈混合し、よく振盪した。その後、光路長１ｃｍのガラスセルに当該希釈液を入れ、その透過率曲線を分光器で測定した。この際、分光器のベースラインは同一のガラスセルにトルエンを満たした試料でひいた。
　また透過率曲線から、ＪＩＳ　Ｒ　３１０６に基づいて可視光透過率と日射透過率を求めた。透過率曲線から求められた可視光透過率は９１．８％、日射透過率は５７．９％であった。
　以上の結果を表１に示す。

　分散液Ａ１００重量部に対し、ハードコート用紫外線硬化樹脂である東亜合成製アロニックスＵＶ－３７０１（本発明において「ＵＶ－３７０１」と記載する。）を１００重量部混合して熱線遮蔽微粒子塗布液とし、この塗布液をＰＥＴフィルム（帝人製ＨＰＥ－５０）上へバーコーター（Ｎｏ．３のバーを使用）を用いて塗布し、塗布膜を形成した。
　尚、以降に記載の実施例・比較例においても、同様のＰＥＴフィルムを用いた。
　塗布膜を設けたＰＥＴフィルムを、８０℃で６０秒間乾燥し溶剤を蒸発させた後、高圧水銀ランプで硬化させることで、銀微粒子を含有したコーティング膜が設けられた熱線遮蔽フィルム（本発明において「熱線遮蔽フィルムＡ」と記載する場合がある。）を作製した。

　次に、熱線遮蔽フィルムＡの光学的特性を分光光度計により測定した。得られた透過率曲線から、ＪＩＳ　Ｒ　３１０６に基づいて可視光透過率と日射透過率を求めた。求められた可視光透過率は８１．９％、日射透過率は５１．６％であった。
　以上の結果を表２に示す。

　分散液Ａへ、さらに分散剤ａを添加し、分散剤ａと金属微粒子との質量比が［分散剤ａ／金属微粒子］＝３となるように調製した。次に、スプレードライヤーを用いて、この複合タングステン酸化物微粒子分散液Ａからトルエンを除去し、金属微粒子分散粉を得た（本発明において「分散粉Ａ」と記載する場合がある。）。

　熱可塑性樹脂であるポリカーボネート樹脂に対して所定量の分散粉Ａを添加し、熱線遮蔽シートの製造用組成物を調製した。

　この熱線遮蔽シートの製造用組成物を、二軸押出機を用いて２８０℃で混練し、Ｔダイより押出して、カレンダーロール法により１．０ｍｍ厚のシート材とし、実施例１に係る熱線遮蔽シートを得た。
　得られた実施例１に係る熱線遮蔽シートの光学的特性を分光光度計により測定した。そして透過率曲線を得た。透過率曲線から、ＪＩＳ　Ｒ　３１０６に基づいて可視光透過率と日射透過率を求めた。求められた可視光透過率は８２．７％、日射透過率は５１．２％であった。
　以上の結果を表３に示す。

（実施例２）
　微粒子Ａの代替として、粒径にばらつきを持つ公知の銀の球状粒子（粒子径が１５～２１ｎｍの範囲でばらつき、平均粒子径は１７ｎｍである。本発明において「微粒子Ｂ」と記載する場合がある。）を用いた以外は、実施例１と同様にして実施例２にかかる銀微粒子の分散液（本発明において「分散液Ｂ」と記載する場合がある。）を得た。

　分散液Ｂに含まれる銀微粒子形状を実施例１と同様に測定した。銀微粒子の形状を近似的に回転楕円体とみなしたときのアスペクト比の値は、平均値１８．８、標準偏差４．７であり、アスペクト比が９未満である銀微粒子の個数割合は５％であった。

　分散液Ｂの光学的特性を実施例１と同様に測定した。透過率曲線から求められた可視光透過率は９５．３％、日射透過率は６２．４％であった。
　以上の結果を表１に示した。

　分散液Ａの代替として分散液Ｂを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例２にかかる熱線遮蔽フィルム（本発明において「熱線遮蔽フィルムＢ」と記載する場合がある。）を作製した。
　熱線遮蔽フィルムＢの光学的特性を実施例１と同様に測定した。透過率曲線から求められた可視光透過率は８５．１％、日射透過率は５５．７％であった。
　以上の結果を表２に示した。

　分散液Ａの代替として分散液Ｂを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例２にかかる金属微粒子分散粉（本発明において「分散粉Ｂ」と記載する場合がある。）を得た。

　分散粉Ａの代替として分散粉Ｂを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例２にかかる熱線遮蔽シート（本発明において「熱線遮蔽シートＢ」と記載する場合がある）を作製した。熱線遮蔽シートＢの光学的特性を実施例１と同様に測定した。透過率曲線から求められた可視光透過率は８５．９％、日射透過率は５５．２％であった。
　以上の結果を表３に示した。

（実施例３）
　微粒子Ａの代替として、粒径にばらつきを持つ公知の銀の球状粒子（粒子径が１９～３５ｎｍの範囲でばらつき、平均粒子径は２７ｎｍである。本発明において「微粒子Ｃ」と記載する場合がある。）を用いた以外は、実施例１と同様にして実施例３にかかる銀微粒子の分散液（本発明において「分散液Ｃ」と記載する場合がある。）を得た。

　分散液Ｃに含まれる銀微粒子形状を実施例１と同様に測定した。銀微粒子の形状を近似的に回転楕円体とみなしたときのアスペクト比の値は、平均値３６．２、標準偏差１５．９であり、アスペクト比が９未満である銀微粒子の個数割合は８％であった。

　分散液Ｃの光学的特性を実施例１と同様に測定した。透過率曲線から求められた可視光透過率は９２．６％、日射透過率は６１．９％であった。
　以上の結果を表１に示した。

　分散液Ａの代替として分散液Ｃを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例３にかかる熱線遮蔽フィルム（本発明において「熱線遮蔽フィルムＣ」と記載する場合がある。）を作製した。
　熱線遮蔽フィルムＣの光学的特性を実施例１と同様に測定した。透過率曲線から求められた可視光透過率は８２．６％、日射透過率は５５．２％であった。
　以上の結果を表２に示した。

　分散液Ａの代替として分散液Ｃを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例３にかかる金属微粒子分散粉（本発明において「分散粉Ｃ」と記載する場合がある。）を得た。

　分散粉Ａの代替として分散粉Ｃを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例３にかかる熱線遮蔽シート（本発明において「熱線遮蔽シートＣ」と記載する場合がある。）を作製した。熱線遮蔽シートＣの光学的特性を実施例１と同様に測定した。透過率曲線から求められた可視光透過率は８３．４％、日射透過率は５４．８％であった。
　以上の結果を表３に示した。

（実施例４）
　微粒子Ａの代替として、粒径にばらつきを持つ公知の銀の球状粒子（粒子径が２０～２８ｎｍの範囲でばらつき、平均粒子径は２４ｎｍである。本発明において「微粒子Ｄ」と記載する場合がある）を用いた以外は、実施例１と同様にして実施例４にかかる銀微粒子の分散液（本発明において「分散液Ｄ」と記載する場合がある。）を得た。

　分散液Ｄに含まれる銀微粒子形状を実施例１と同様に測定した。銀微粒子の形状を近似的に回転楕円体とみなしたときのアスペクト比の値は、平均値３０．３、標準偏差７．３であり、アスペクト比が９未満である粒子の個数割合は０％であった。

　分散液Ｄの光学的特性を実施例１と同様に測定した。透過率曲線から求められた可視光透過率は９７．３％、日射透過率は７１．６％であった。
　以上の結果を表１に示した。

　分散液Ａの代替として分散液Ｄを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例４にかかる熱線遮蔽フィルム（本発明において「熱線遮蔽フィルムＤ」と記載する場合がある。）を作製した。
　熱線遮蔽フィルムＤの光学的特性を実施例１と同様に測定した。透過率曲線から求められた可視光透過率は８６．８％、日射透過率は６３．９％であった。
　以上の結果を表２に示した。

　分散液Ａの代替として分散液Ｄを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例４にかかる金属微粒子分散粉（本発明において「分散粉Ｄ」と記載する場合がある。）を得た。

　分散粉Ａの代替として分散粉Ｄを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例４にかかる熱線遮蔽シート（本発明において「熱線遮蔽シートＤ」と記載する場合がある。）を作製した。熱線遮蔽シートＤの光学的特性を実施例１と同様に測定した。透過率曲線から求められた可視光透過率は８７．６％、日射透過率は６３．３％であった。
　以上の結果を表３に示した。

（実施例５）
　微粒子Ａの代替として、粒径にばらつきを持つ公知の銀－金合金（合金中に存在する金原子のモル比率［合金微粒子に含まれる金原子の物質量］／［合金微粒子に含まれる原子の全物質量］は１０原子％）の球状粒子（粒子径が１６～２７ｎｍの範囲でばらつき、平均粒子径は２２ｎｍである。本発明において「微粒子Ｅ」と記載する場合がある。）を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例５にかかる銀－金合金微粒子の分散液（本発明において「分散液Ｅ」と記載する場合がある。）を得た。

　分散液Ｅに含まれる銀－金合金微粒子形状を実施例１と同様に測定した。微粒子の形状を近似的に回転楕円体とみなしたときのアスペクト比の値は、平均値２５．４、標準偏差９．２であり、アスペクト比が９未満である微粒子の個数割合は３％であった。

　分散液Ｅの光学的特性を実施例１と同様に測定した。透過率曲線から求められた可視光透過率は９２．９％、日射透過率は６０．２％であった。
　以上の結果を表１に示した。

　分散液Ａの代替として分散液Ｅを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例５にかかる熱線遮蔽フィルム（本発明において「熱線遮蔽フィルムＥ」と記載する場合がある。）を作製した。
　熱線遮蔽フィルムＥの光学的特性を実施例１と同様に測定した。透過率曲線から求められた可視光透過率は８２．８％、日射透過率は５３．７％であった。
　以上の結果を表２に示した。

　分散液Ａの代替として分散液Ｅを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例５にかかる金属微粒子分散粉（本発明において「分散粉Ｅ」と記載する場合がある。）を得た。

　分散粉Ａの代替として分散粉Ｅを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例５にかかる熱線遮蔽シート（本発明において「熱線遮蔽シートＥ」と記載する場合がある。）を作製した。熱線遮蔽シートＥの光学的特性を実施例１と同様に測定した。透過率曲線から求められた可視光透過率は８３．６％、日射透過率は５３．３％であった。
　以上の結果を表３に示した。

（実施例６）
　微粒子Ａの代替として、粒径にばらつきを持つ公知の銀－金合金（合金中に存在する金原子のモル比率［合金微粒子に含まれる金原子の物質量］／［合金微粒子に含まれる原子の全物質量］は５０原子％）の球状粒子（粒子径が１６～２４ｎｍの範囲でばらつき、平均粒子径は２０ｎｍである。本発明において「微粒子Ｆ」と記載する場合がある。）を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例６にかかる銀－金合金微粒子の分散液（本発明において「分散液Ｆ」と記載する場合がある。）を得た。

　分散液Ｆに含まれる銀－金合金微粒子形状を実施例１と同様に測定した。微粒子の形状を近似的に回転楕円体とみなしたときのアスペクト比の値は、平均値２３．９、標準偏差７．０であり、アスペクト比が９未満である粒子の個数割合は２％であった。

　分散液Ｆの光学的特性を実施例１と同様に測定した。透過率曲線から求められた可視光透過率は９１．２％、日射透過率は６２．６％であった。
　以上の結果を表１に示した。

　分散液Ａの代替として分散液Ｆを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例６にかかる熱線遮蔽フィルム（本発明において「熱線遮蔽フィルムＦ」と記載する場合がある。）を作製した。
　熱線遮蔽フィルムＦの光学的特性を実施例１と同様に測定した。透過率曲線から求められた可視光透過率は８１．４％、日射透過率は５５．９％であった。
　以上の結果を表２に示した。

　分散液Ａの代替として分散液Ｆを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例６にかかる金属微粒子分散粉（本発明において「分散粉Ｆ」と記載する場合がある。）を得た。

　分散粉Ａの代替として分散粉Ｆを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例６にかかる熱線遮蔽シート（本発明において「熱線遮蔽シートＦ」と記載する場合がある。）を作製した。熱線遮蔽シートＦの光学的特性を実施例１と同様に測定した。透過率曲線から求められた可視光透過率は８２．２％、日射透過率は５５．４％であった。
　以上の結果を表３に示した。

（実施例７）
　微粒子Ａの代替として、粒径にばらつきを持つ公知の銀－パラジウム合金（合金中に存在するパラジウム原子の質量比率［合金微粒子に含まれるパラジウム原子の物質量］／［合金微粒子に含まれる原子の全物質量］は１０原子％）の球状粒子（粒子径が１７～２４ｎｍの範囲でばらつき、平均粒子径は２０ｎｍである。本発明において「微粒子Ｇ」と記載する場合がある。）を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例７にかかる銀－パラジウム合金微粒子の分散液（本発明において「分散液Ｇ」と記載する場合がある。）を得た。

　分散液Ｇに含まれる銀－パラジウム合金微粒子形状を実施例１と同様に測定した。微粒子の形状を近似的に回転楕円体とみなしたときのアスペクト比の値は、平均値２３．１、標準偏差５．７であり、アスペクト比が９未満である微粒子の個数割合は１％であった。

　分散液Ｇの光学的特性を実施例１と同様に測定した。透過率曲線から求められた可視光透過率は９２．８％、日射透過率は６７．３％であった。
　以上の結果を表１に示した。

　分散液Ａの代替として分散液Ｇを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例７にかかる熱線遮蔽フィルム（本発明において「熱線遮蔽フィルムＧ」と記載する場合がある。）を作製した。
　熱線遮蔽フィルムＧの光学的特性を実施例１と同様に測定した。透過率曲線から求められた可視光透過率は８２．８％、日射透過率は６０．０％であった。
　以上の結果を表２に示した。

　分散液Ａの代替として分散液Ｇを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例７にかかる金属微粒子分散粉（本発明において「分散粉Ｇ」と記載する場合がある。）を得た。

　分散粉Ａの代替として分散粉Ｇを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例７にかかる熱線遮蔽シート（本発明において「熱線遮蔽シートＧ」と記載する場合がある。）を作製した。熱線遮蔽シートＧの光学的特性を実施例１と同様に測定した。透過率曲線から求められた可視光透過率は８３．６％、日射透過率は５９．５％であった。
　以上の結果を表３に示した。

（実施例８）
　実施例１で作成した分散液Ａ１００重量部に対し、ハードコート用紫外線硬化樹脂である東亜合成製アロニックスＵＶ－３７０１（本発明において「ＵＶ－３７０１」と記載する。）を１００重量部混合して熱線遮蔽微粒子塗布液とし、この塗布液を青板フロートガラス（３ｍｍ厚）上へバーコーター（Ｎｏ．３のバーを使用）を用いて塗布し、塗布膜を形成した。
　塗布膜を設けたガラスを、８０℃で６０秒間乾燥し溶剤を蒸発させた後、高圧水銀ランプで硬化させることで、銀微粒子を含有したコーティング膜が設けられた熱線遮蔽ガラス（本発明において「熱線遮蔽ガラスＨ」と記載する場合がある。）を作製した。

　次に、熱線遮蔽ガラスＨの光学的特性を分光光度計により測定した。透過率曲線から求められた可視光透過率は８２．３％、日射透過率は８６．４％であった。
　以上の結果を表２に示した。

（実施例９）
　実施例１で作成した分散粉Ａとポリカーボネート樹脂ペレットとを、金属微粒子の濃度が１．０質量％となるように混合し、さらにブレンダーを用いて均一に混合して混合物とした。当該混合物を、二軸押出機を用いて２９０℃で熔融混練し、押出されたストランドをペレット状にカットし、熱線遮蔽透明樹脂成形体用の実施例９に係るマスターバッチ（本発明において「マスターバッチＡ」と記載する場合がある。）を得た。
　ポリカーボネート樹脂ペレットへ、所定量のマスターバッチＡを所定量添加し、実施例９に係る熱線遮蔽シートの製造用組成物を調製した。

　当該実施例９に係る熱線遮蔽シートの製造用組成物を、二軸押出機を用いて２８０℃で混練し、Ｔダイより押出し、カレンダーロール法により１．０ｍｍ厚のシート材として、実施例９に係る熱線遮蔽シート（本発明において「熱線遮蔽シートＩ」と記載する場合がある。）を得た。

　当該熱線遮蔽シートＩの光学的特性を実施例１と同様に測定した。透過率曲線から求められた可視光透過率は８２．６％、日射透過率は５１．０％であった。
　以上の結果を表３に示した。
　以上の結果より、実施例１の分散粉と同様に、熱線遮蔽シートの製造に好適に用いることのできる熱線遮蔽微粒子分散体であるマスターバッチを作製出来ることが確認された。

（実施例１０）
　ポリビニルブチラール樹脂に可塑剤のトリエチレングリコ－ル－ジ－２－エチルブチレ－トを添加し、ポリビニルブチラール樹脂と可塑剤との重量比が［ポリビニルブチラール樹脂／可塑剤］＝１００／４０となるように調製した混合物を作製した。この混合物に実施例１で作製した分散粉Ａを、所定量添加し、熱線遮蔽フィルムの製造用組成物を調製した。

　この製造用組成物を３本ロールのミキサーを用いて７０℃で３０分練り込み混合し、混合物とした。当該混合物を、型押出機で１８０℃に昇温して厚み１ｍｍ程度にフィルム化してロールに巻き取ることで、実施例１０に係る熱線遮蔽フィルムを作製した。
　この実施例１０に係る熱線遮蔽フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断し、同寸法を有する厚さ２ｍｍの無機クリアガラス板２枚の間に挟み込み、積層体とした。次に、この積層体を、ゴム製の真空袋に入れ、袋内を脱気して９０℃で３０分間保持した後、常温まで戻した。真空袋から積層体を取り出し、当該積層体をオートクレーブ装置に入れ、圧力１２ｋｇ／ｃｍ^２、温度１４０℃で２０分加圧加熱して、実施例１０に係る熱線遮蔽合わせガラス（本発明において「熱線遮蔽合わせガラスＪ」と記載する場合がある。）を作製した。

　当該熱線遮蔽合わせガラスＩの光学的特性を、実施例１と同様に測定した。そして、透過率曲線から求められた可視光透過率は８２．１％、日射透過率は４９．９％であった。
以上の結果を表３に示した。

（比較例１）
　粒径において実質的にばらつきを持たない公知の銀の球状粒子（平均粒子径は７ｎｍである。本発明において「微粒子α」と記載する場合がある。）を準備した。微粒子Ａを３重量部、トルエン８７重量部、分散剤ａ１０重量部を混合し、３ｋｇのスラリーを調製した。このスラリーをビーズと共にビーズミルへ投入し、スラリーを循環させて、５時間分散処理を行った。

　使用したビーズミルは横型円筒形のアニュラータイプ（アシザワ株式会社製）であり、ベッセル内壁とローター（回転攪拌部）の材質はＺｒＯ_２とした。また、当該ビーズには、直径０．１ｍｍのガラス製のビーズを使用した。スラリー流量は１ｋｇ／分とした。

　得られた銀微粒子の分散液（本発明において「分散液α」と記載する場合がある。）に含まれる銀微粒子形状を、実施例１と同様に測定した。銀微粒子の形状を近似的に回転楕円体とみなしたときのアスペクト比の値は、平均値１．１、標準偏差０．２であり、アスペクト比が９未満である銀微粒子の個数割合は１００％であった。

　分散液αの光学的特性を実施例１と同様に測定した。透過率曲線から求められた可視光透過率は９７．６％、日射透過率は９２．４％であった。
　以上の結果を表１に示す。

　分散液Ａの代替として分散液αを用いた以外は実施例１と同様にして、比較例１にかかる熱線遮蔽フィルム（本発明において「熱線遮蔽フィルムα」と記載する場合がある。）を作製した。
　熱線遮蔽フィルムαの光学的特性を実施例１と同様に測定した。透過率曲線から求められた可視光透過率は８７．０％、日射透過率は８２．４％であった。
　以上の結果を表２に示す。

　分散液Ａの代替として分散液αを用いた以外は実施例１と同様にして、比較例１にかかる金属微粒子分散粉（本発明において「分散粉α」と記載する場合がある。）を得た。

　分散粉Ａの代替として分散粉αを用いた以外は実施例１と同様にして、比較例１にかかる熱線遮蔽シート（本発明において「熱線遮蔽シートα」と記載する場合がある。）を作製した。熱線遮蔽シートαの光学的特性を実施例１と同様に測定した。透過率曲線から求められた可視光透過率は８７．９％、日射透過率は８１．７％であった。
　以上の結果を表３に示す。

（比較例２）
　微粒子Ａの代替として、実質的に粒径にばらつきを持たない公知の銀の球状粒子（平均粒子径は１９ｎｍである。本発明において「微粒子β」と記載する場合がある。）を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例２にかかる銀微粒子の分散液（本発明において「分散液β」と記載する場合がある。）を得た。

　分散液βに含まれる銀微粒子形状を実施例１と同様に測定した。銀微粒子の形状を近似的に回転楕円体とみなしたときのアスペクト比の値は、平均値１９．８、標準偏差０．３であり、アスペクト比が９未満である銀微粒子の個数割合は０％であった。

　分散液βの光学的特性を実施例１と同様に測定した。透過率曲線から求められた可視光透過率は９８．４％、日射透過率は８７．７％であった。
　以上の結果を表１に示す。

　分散液Ａの代替として分散液βを用いた以外は実施例１と同様にして、比較例２にかかる熱線遮蔽フィルム（本発明において「熱線遮蔽フィルムβ」と記載する場合がある。）を作製した。
　熱線遮蔽フィルムβの光学的特性を実施例１と同様に測定した。透過率曲線から求められた可視光透過率は８７．８％、日射透過率は７８．２％であった。
　以上の結果を表２に示す。

　分散液Ａの代替として分散液βを用いた以外は実施例１と同様にして、比較例２にかかる金属微粒子分散粉（本発明において「分散粉β」と記載する場合がある。）を得た。

　分散粉Ａの代替として分散粉βを用いた以外は実施例１と同様にして、比較例２にかかる熱線遮蔽シート（本発明において「熱線遮蔽シートβ」と記載する場合がある。）を作製した。熱線遮蔽シートβの光学的特性を実施例１と同様に測定した。透過率曲線から求められた可視光透過率は８８．７％、日射透過率は７７．６％であった。
　以上の結果を表３に示す。

（比較例３）
　微粒子Ａの代替として、粒径にばらつきを持つ公知の銀の球状粒子（粒子径が２～２６ｎｍの範囲でばらつき、平均粒子径は１５ｎｍである。本発明において「微粒子γ」と記載する場合がある。）を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例３にかかる銀微粒子の分散液（本発明において「分散液γ」と記載する場合がある。）を得た。

　分散液γに含まれる粒子形状を実施例１と同様に測定した。粒子の形状を近似的に回転楕円体とみなしたときのアスペクト比の値は、平均値１５．１、標準偏差１７．５であり、アスペクト比が９未満である粒子の個数割合は２０％であった。

　分散液γの光学的特性を実施例１と同様に測定した。透過率曲線から求められた可視光透過率は７３．５％、日射透過率は４５．７％であった。
　以上の結果を表１に示す。

　分散液Ａの代替として分散液γを用いた以外は実施例１と同様にして、比較例３にかかる熱線遮蔽フィルム（本発明において「熱線遮蔽フィルムγ」と記載する場合がある。）を作製した。
　熱線遮蔽フィルムγの光学的特性を実施例１と同様に測定した。透過率曲線から求められた可視光透過率は６５．６％、日射透過率は４０．８％であった。
　以上の結果を表２に示す。

　分散液Ａの代替として分散液γを用いた以外は実施例１と同様にして、比較例３にかかる金属微粒子分散粉（本発明において「分散粉γと記載する場合がある。）を得た。

　分散粉Ａの代替として分散粉γを用いた以外は実施例１と同様にして、比較例３にかかる熱線遮蔽シート（本発明において「熱線遮蔽シートγ」と記載する場合がある。）を作製した。熱線遮蔽シートγの光学的特性を実施例１と同様に測定した。透過率曲線から求められた可視光透過率は６６．２％、日射透過率は４０．４％であった。
　以上の結果を表３に示す。

（比較例４）
　微粒子Ａの代替として、粒径にばらつきを持つ公知の金の球状粒子（粒子径が１０～２４ｎｍの範囲でばらつき、平均粒子径は１８ｎｍである。本発明において「微粒子δ」と記載する場合がある。）を用いた以外は実施例１と同様にして、比較例４にかかる金微粒子の分散液（本発明において「分散液δ」と記載する場合がある。）を得た。

　分散液δに含まれる粒子形状を実施例１と同様に測定した。粒子の形状を近似的に回転楕円体とみなしたときのアスペクト比の値は、平均値１８．９、標準偏差１０．５であり、アスペクト比が９未満である粒子の個数割合は２％であった。

　分散液δの光学的特性を実施例１と同様に測定した。透過率曲線から求められた可視光透過率は８３．３％、日射透過率は５３．２％であった。
　以上の結果を表１に示す。

　分散液Ａの代替として分散液δを用いた以外は実施例１と同様にして、比較例４にかかる熱線遮蔽フィルム（本発明において「熱線遮蔽フィルムδ」と記載する場合がある。）を作製した。
　熱線遮蔽フィルムδの光学的特性を実施例１と同様に測定した。透過率曲線から求められた可視光透過率は７４．３％、日射透過率は４７．４％であった。
　以上の結果を表２に示す。

　分散液Ａの代替として分散液δを用いた以外は実施例１と同様にして、比較例４にかかる金属微粒子分散粉（本発明において「分散粉δ」と記載する場合がある。）を得た。

　分散粉Ａの代替として分散粉δを用いた以外は実施例１と同様にして、比較例４にかかる熱線遮蔽シート（本発明において「熱線遮蔽シートδ」と記載する場合がある。）を作製した。熱線遮蔽シートδの光学的特性を実施例１と同様に測定した。透過率曲線から求められた可視光透過率は７５．０％、日射透過率は４７．０％であった。
　以上の結果を表３に示す。

（比較例５）
　微粒子Ａの代替として、粒径にばらつきを持つ公知のパラジウムの球状粒子（粒子径が１３～２３ｎｍの範囲でばらつき、平均粒子径は１９ｎｍである。本明細書において「微粒子ε」と記載する場合がある。）を用いた以外は実施例１と同様にして、比較例５にかかるパラジウム微粒子の分散液（本発明において「分散液ε」と記載する場合がある。）を得た。

　分散液εに含まれる粒子形状を実施例１と同様に測定した。粒子の形状を近似的に回転楕円体とみなしたときのアスペクト比の値は、平均値２０．０、標準偏差７．２であり、アスペクト比が９未満である粒子の個数割合は６％であった。

　分散液εの光学的特性を実施例１と同様に測定した。透過率曲線から求められた可視光透過率は２７．７％、日射透過率は３２．６％であった。
　以上の結果を表１に示す。

　分散液Ａの代替として分散液εを用いた以外は実施例１と同様にして、比較例５にかかる熱線遮蔽フィルム（本発明において「熱線遮蔽フィルムε」と記載する場合がある。）を作製した。
　熱線遮蔽フィルムεの光学的特性を実施例１と同様に測定した。透過率曲線から求められた可視光透過率は２４．７％、日射透過率は２９．１％であった。
　以上の結果を表２に示す。

　分散液Ａの代替として分散液εを用いた以外は実施例１と同様にして、比較例５にかかる金属微粒子分散粉（本発明において「分散粉ε」と記載する場合がある。）を得た。

　分散粉Ａの代替として分散粉εを用いた以外は実施例１と同様にして、比較例５にかかる熱線遮蔽シート（本発明において「熱線遮蔽シートε」と記載する場合がある。）を作製した。熱線遮蔽シートεの光学的特性を実施例１と同様に測定した。透過率曲線から求められた可視光透過率は２５．０％、日射透過率は２８．８％であった。
　以上の結果を表３に示す。

（実施例１１）
　ガラス基板上に銀を蒸着し、直径５ｎｍの銀微粒子を担持させた。当該銀微粒子を担持したガラス基板を濃度０．１ｍＭの硫酸水中に浸漬し、銀微粒子のプラズモン吸収を励起する偏光を照射した。
　当該偏光を照射しながらガラス基板へバイアス電圧を印加し、銀微粒子を異方的に伸長させてロッド状の銀微粒子を形成させた。このとき、バイアス電圧と印加時間とを制御することで、粒子の形状を近似的に楕円体とみなしたときのアスペクト比（ａ／ｃ）の値が、後述する（１）～（５）に係る統計値を有するロッド状の銀微粒子を生成させた。
　生成したロッド状の銀微粒子をガラス基板から解離させ、洗浄後に乾燥することでロッド状の銀微粒子を得た。

　（１）平均値４．６、標準偏差０．７である微粒子の集合体（本発明において「微粒子Ｋ」と記載する場合がある）、
　（２）平均値５．７、標準偏差０．７である微粒子の集合体（本発明において「微粒子Ｌ」と記載する場合がある）、
　（３）平均値７．１、標準偏差０．８である微粒子の集合体（本発明において「微粒子Ｍ」と記載する場合がある）、
　（４）平均値８．３、標準偏差０．９である微粒子の集合体（本発明において「微粒子Ｎ」と記載する場合がある）、
　（５）平均値９．８、標準偏差０．８である微粒子の集合体（本発明において「微粒子Ｏ」と記載する場合がある）、を得た。

　上述した微粒子Ｋ、微粒子Ｌ、微粒子Ｍ、微粒子Ｎ、微粒子Ｏを等量ずつ秤量し、混合することで、本発明にかかる銀微粒子の集合体（本発明において「微粒子Ｐ」と記載する場合がある。）を得た。

　微粒子Ｐ３重量部と、トルエン８７重量部と、分散剤ａ１０重量部とを混合し、３００ｇのスラリーを調製した。このスラリーに対してホモジナイザーを用いて１時間分散処理を行い、実施例１１にかかる銀微粒子の分散液（本発明において「分散液Ｋ」と記載する場合がある。）を得た。

　分散液Ｋに含まれる銀微粒子形状を実施例１と同様に測定した。銀微粒子の形状はロッド状であり、形状を近似的に回転楕円体とみなしたときのアスペクト比（ａ／ｃ）の値は、平均値７．１、標準偏差２．０であり、アスペクト比が４．０未満である銀微粒子の個数割合は５％であった。

　次に、分散液Ｋの光学的特性を測定した。具体的には以下の手続きによった。
　分散液Ｋにおいて、銀微粒子の濃度が０．００２質量％となるようにトルエンを添加して希釈混合し、よく振盪した。その後、光路長１ｃｍのガラスセルに当該希釈液を入れ、その透過率曲線を分光器で測定した。この際、分光器のベースラインは同一のガラスセルにトルエンを満たした試料でひいた。
　また透過率曲線から、ＪＩＳ　Ｒ　３１０６に基づいて可視光透過率と日射透過率を求めた。透過率曲線から求められた可視光透過率は９５．７％、日射透過率は６８．５％であった。
　以上の結果を表１に示した。

　分散液Ａの代替として分散液Ｋを用い、Ｎｏ．３のバーの代替としてＮｏ．６のバーを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例１１にかかる熱線遮蔽フィルム（本発明において「熱線遮蔽フィルムＫ」と記載する場合がある。）を作製した。
　熱線遮蔽フィルムＫの光学的特性を実施例１と同様に測定した。透過率曲線から求められた可視光透過率は８５．５％、日射透過率は６１．１％であった。
　以上の結果を表２に示した。

　分散液Ａの代替として分散液Ｋを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例１１にかかる金属微粒子分散粉（本発明において「分散粉Ｋ」と記載する場合がある。）を得た。

　分散粉Ａの代替として分散粉Ｋを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例１１にかかる熱線遮蔽シート（本発明において「熱線遮蔽シートＫ」と記載する場合がある。）を作製した。熱線遮蔽シートＫの光学的特性を実施例１と同様に測定した。透過率曲線から求められた可視光透過率は８６．１％、日射透過率は５９．４％であった。
　以上の結果を表３に示した。

　（実施例１～７，１１および比較例１～５の評価）
　表１に示すように、実施例１～７においては、銀微粒子または銀合金微粒子の集合体であって、前記微粒子の形状がディスク状であり、前記集合体に含有される金属微粒子の粒子形状を楕円体で近似し、その互いに直交する半軸長をそれぞれａ、ｂ、ｃ（ただし、ａ≧ｂ≧ｃとする。）としたとき、前記集合体に含有される金属微粒子のアスペクト比ａ／ｃの統計値において、ａ／ｃの平均値が９．０以上４０．０以下であり、ａ／ｃの標準偏差が３．０以上であり、アスペクト比ａ／ｃの値が、少なくとも１０．０から３０．０の範囲において連続的な分布を持ち、当該アスペクト比ａ／ｃの値が１．０以上９．０未満である金属微粒子の個数割合が、前記集合体において１０％を超えない金属微粒子の集合体を得ることができた。

　同様に表１に示すように、実施例１１においては、銀微粒子の集合体であって、前記微粒子の形状がロッド状であり、前記集合体に含有される金属微粒子の粒子形状を楕円体で近似し、その互いに直交する半軸長をそれぞれａ、ｂ、ｃ（ただし、ａ≧ｂ≧ｃとする。）としたとき、前記集合体に含有される金属微粒子のアスペクト比ａ／ｃの統計値において、ａ／ｃの平均値が４．０以上１０．０以下であり、ａ／ｃの標準偏差が１．０以上であり、アスペクト比ａ／ｃの値が、少なくとも５．０から８．０の範囲において連続的な分布を持ち、当該アスペクト比ａ／ｃの値が１．０以上４．０未満である金属微粒子の個数割合が、前記集合体において１０％を超えない金属微粒子の集合体を得ることができた。

　そして、当該実施例１～７，１１に係る銀微粒子または銀合金微粒子の集合体を含有する分散液は、可視光透過率が高く日射透過率が低いことから，優れた日射遮蔽特性を発揮することが明らかとなった。

　これに対し、比較例１では、銀微粒子のアスペクト比の平均値が９．０以上４０．０以下の範囲になく、アスペクト比９．０以上の銀微粒子を実質的に含まないものであった。このため、当該銀微粒子の分散液は近赤外領域の光の吸収能力をほとんど持たず、日射透過率が高かった。
　比較例２では、銀微粒子のアスペクト比の平均値は９．０以上４０．０以下の範囲にあるものの、アスペクト比の標準偏差が小さいものであった。このため、当該銀微粒子の分散液は非常に狭い波長範囲の近赤外線しか吸収せず、日射透過率は高いままであった。
　比較例３では、銀微粒子のアスペクト比の平均値は９．０以上４０．０の範囲にあり、銀微粒子のアスペクト比の標準偏差も４以上であるものの、可視光の領域を吸収してしまうアスペクト比が１．０以上９．０未満の銀微粒子を多く含むものであった。このため、当該銀微粒子の分散液は可視光透過率が低く、日射遮蔽材料としては課題のある光学特性を有していた。
　比較例４および比較例５では、アスペクト比の大きいディスク形状ではあっても、銀微粒子または銀合金微粒子ではなく、可視光に吸収を持つ金微粒子またはパラジウム微粒子を用いた。このため、比較例４および比較例５にかかる分散液は可視光透過率が低く、日射遮蔽材料としては課題のある光学特性を有していた。

　（実施例１～８、１１および比較例１～５の評価）
　表２に示すように、実施例１～８においては、銀微粒子または銀合金微粒子の集合体であって、前記微粒子の形状がディスク状であり、前記集合体に含有される金属微粒子の粒子形状を楕円体で近似し、その互いに直交する半軸長をそれぞれａ、ｂ、ｃ（ただし、ａ≧ｂ≧ｃとする。）としたとき、前記集合体に含有される金属微粒子のアスペクト比ａ／ｃの統計値において、ａ／ｃの平均値が９．０以上４０．０以下であり、ａ／ｃの標準偏差が３．０以上であり、アスペクト比ａ／ｃの値が、少なくとも１０．０から３０．０の範囲において連続的な分布を持ち、当該アスペクト比ａ／ｃの値が１．０以上９．０未満である金属微粒子の個数割合が、前記集合体において１０％を超えない金属微粒子の集合体をコーティング層に含有する熱線遮蔽フィルムおよび熱線遮蔽ガラスは、可視光透過率が高く日射透過率が低いことから、優れた日射遮蔽特性を発揮することが明らかとなった。

　同様に表２に示すように、実施例１１においては、銀微粒子または銀合金微粒子の集合体であって、前記微粒子の形状がロッド状であり、前記集合体に含有される金属微粒子の粒子形状を楕円体で近似し、その互いに直交する半軸長をそれぞれａ、ｂ、ｃ（ただし、ａ≧ｂ≧ｃとする。）としたとき、前記集合体に含有される金属微粒子のアスペクト比ａ／ｃの統計値において、ａ／ｃの平均値が４．０以上１０．０以下であり、ａ／ｃの標準偏差が１．０以上であり、アスペクト比ａ／ｃの値が、少なくとも５．０から８．０の範囲において連続的な分布を持ち、当該アスペクト比ａ／ｃの値が１．０以上４．０未満である金属微粒子の個数割合が、前記集合体において１０％を超えない金属微粒子の集合体をコーティング層に含有する熱線遮蔽フィルムは、可視光透過率が高く日射透過率が低いことから、優れた日射遮蔽特性を発揮することが明らかとなった。

　比較例１では、銀微粒子のアスペクト比の平均値が９．０以上４０．０以下の範囲になく、アスペクト比９．０以上の粒子を実質的に含まないことから、近赤外領域の光の吸収能力をほとんど持たずに日射透過率が高く、日射遮蔽材料として課題のある光学特性を有していた。
　比較例２では、銀微粒子のアスペクト比の平均値は９．０以上４０．０以下の範囲にあるものの、アスペクト比の標準偏差が小さいために、非常に狭い波長範囲の近赤外線しか吸収せず、日射透過率は高いままで、日射遮蔽材料として課題のある光学特性を有していた。
　比較例３では、銀微粒のアスペクト比の平均値は９．０以上４０．０の範囲にあり、アスペクト比の標準偏差も４以上であった。一方、可視光領域の光を吸収してしまうアスペクト比が１．０以上９．０未満である銀微粒子を多く含むことから、可視光透過率が低く、日射遮蔽材料として課題のある光学特性を有していた。
　比較例４および比較例５では、金属微粒子として銀微粒子または銀合金微粒子ではなく、アスペクト比の大きいディスク形状であっても可視光に吸収を持つ金あるいはパラジウムの微粒子を用いたために、可視光透過率が低く、日射遮蔽材料として課題のある光学特性を有していた。

（実施例１～７、９～１１および比較例１～５の評価）
　表３に示すように、実施例１～７に係る、少なくとも熱線遮蔽微粒子の集合体と熱可塑性樹脂とを含む、熱線遮蔽微粒子分散体において、前記熱線遮蔽微粒子はディスク状である金属微粒子であって、前記集合体に含有される金属微粒子の粒子形状を楕円体で近似し、その互いに直交する半軸長をそれぞれａ、ｂ、ｃ（ただし、ａ≧ｂ≧ｃとする。）としたとき、前記集合体に含有される金属微粒子のアスペクト比ａ／ｃの統計値において、ａ／ｃの平均値が９．０以上４０．０以下であり、ａ／ｃの標準偏差が３．０以上であり、アスペクト比ａ／ｃの値が、少なくとも１０．０から３０．０の範囲において連続する分布を持ち、当該アスペクト比ａ／ｃの値が１．０以上９．０未満である金属微粒子の個数割合が、前記集合体において１０％を超えず、前記金属が、銀、銀合金から選択される１種類以上である熱線遮蔽微粒子分散体は、可視光透過率が高く日射透過率が低いことから、優れた日射遮蔽特性を発揮することが明らかとなった。

　同様に表３に示すように、実施例９より、本発明にかかる熱線遮蔽微粒子分散体を好ましく製造することのできる熱線遮蔽マスターバッチを製造できることが明らかになった。
　また、実施例１０より、本発明にかかるフィルム状の熱線遮蔽微粒子分散体を中間層とした熱線遮蔽合わせガラスを製造可能であることが明らかとなった。
　また、実施例１１に係る、少なくとも熱線遮蔽微粒子の集合体と熱可塑性樹脂とを含む、熱線遮蔽微粒子分散体において、前記熱線遮蔽微粒子はロッド状である金属微粒子であって、前記集合体に含有される金属微粒子の粒子形状を楕円体で近似し、その互いに直交する半軸長をそれぞれａ、ｂ、ｃ（ただし、ａ≧ｂ≧ｃとする。）としたとき、前記集合体に含有される金属微粒子のアスペクト比ａ／ｃの統計値において、ａ／ｃの平均値が４．０以上１０．０以下であり、ａ／ｃの標準偏差が１．０以上であり、アスペクト比ａ／ｃの値が、少なくとも５．０から８．０の範囲において連続する分布を持ち、当該アスペクト比ａ／ｃの値が１．０以上４．０未満である金属微粒子の個数割合が、前記集合体において１０％を超えず、前記金属が、銀、銀合金から選択される１種類以上である熱線遮蔽微粒子分散体は、可視光透過率が高く日射透過率が低いことから、優れた日射遮蔽特性を発揮することが明らかとなった。

　これに対し、比較例１にかかる熱線遮蔽微粒子分散体では、含有される金属微粒子のアスペクト比の平均値が９．０以上４０．０以下の範囲になく、アスペクト比９．０以上の粒子を実質的に含まないことから、近赤外領域の光の吸収能力をほとんど持たず、日射透過率が高く、日射遮蔽材料としては課題のある光学特性を有していた。
　また、比較例２にかかる熱線遮蔽微粒子分散体では、含有される金属微粒子のアスペクト比の平均値は９．０以上４０．０以下の範囲にあるものの、アスペクト比の標準偏差が小さいために、非常に狭い波長範囲の近赤外線しか吸収せず、日射透過率は高いままであり、日射遮蔽材料としては課題のある光学特性を有していた。
　また、比較例３にかかる熱線遮蔽微粒子分散体では、含有される金属微粒子のアスペクト比の平均値は９．０以上４０．０の範囲にあり、アスペクト比の標準偏差も４以上であるものの、可視光の領域を吸収してしまうアスペクト比が１．０以上９．０未満の粒子を多く含むことから可視光透過率が低く、日射遮蔽材料としては課題のある光学特性を有していた。
　そして、比較例４および比較例５にかかる熱線遮蔽微粒子分散体では、含有される金属微粒子が銀微粒子または銀合金微粒子ではなく、アスペクト比の大きいディスク形状であっても可視光に吸収を持つ金微粒子またはパラジウム微粒子を用いたために、可視光透過率が低く、日射遮蔽材料としては課題のある光学特性を有していた。

Claims

　ディスク状を有する金属微粒子の集合体であって、
　前記金属微粒子の形状を楕円体で近似し、その互いに直交する半軸長をそれぞれａ、ｂ、ｃ（ただし、ａ≧ｂ≧ｃとする。）としたとき、
　前記金属微粒子のアスペクト比ａ／ｃにおいて、ａ／ｃの平均値が９．０以上４０．０以下であり、ａ／ｃの標準偏差が３．０以上であり、
　ａ／ｃの値が、少なくとも１０．０から３０．０の範囲において連続する分布を持ち、
　前記集合体において、ａ／ｃの値が１．０以上９．０未満である金属微粒子の個数割合が１０％以下であり、
　前記金属が、銀または銀合金である、ことを特徴とする金属微粒子の集合体。
　ロッド状を有する金属微粒子の集合体であって、
　前記金属微粒子の形状を楕円体で近似し、その互いに直交する半軸長をそれぞれａ、ｂ、ｃ（ただし、ａ≧ｂ≧ｃとする。）としたとき、
　前記金属微粒子のアスペクト比ａ／ｃにおいて、ａ／ｃの平均値が４．０以上１０．０以下であり、ａ／ｃの標準偏差が１．０以上であり、
　ａ／ｃの値が、少なくとも５．０から８．０の範囲において連続する分布を持ち、
　前記集合体において、ａ／ｃの値が、１．０以上４．０未満である金属微粒子の個数割合が１０％以下であり、
　前記金属が、銀または銀合金である、ことを特徴とする金属微粒子の集合体。
　請求項１に記載の金属微粒子の集合体と、請求項２に記載の金属微粒子の集合体とから、構成される、ことを特徴とする金属微粒子の集合体。
　前記銀合金が、白金、ルテニウム、金、パラジウム、イリジウム、銅、ニッケル、レニウム、オスニウム、ロジウムから選択される１種類以上の金属と、銀との合金である、ことを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載の金属微粒子の集合体。
　前記金属微粒子の平均粒子径が１ｎｍ以上１００ｎｍ以下である、ことを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載の金属微粒子の集合体。
　請求項１から５のいずれかに記載の金属微粒子が液状媒体中に分散してなる、ことを特徴とする金属微粒子分散液。
　前記液状媒体が、水、有機溶媒、油脂、液状樹脂、液状プラスチック用可塑剤、または、これら液状媒体から選択される２種以上の混合液状媒体、のいずれかである、ことを特徴とする請求項６に記載の金属微粒子分散液。
　前記液状媒体中に分散している前記金属微粒子の分散量が０．０１質量％以上５０質量％以下である、ことを特徴とする請求項６または７に記載の金属微粒子分散液。
　透明フィルム基材または透明ガラス基材から選択される透明基材の少なくとも一方の面に、熱線遮蔽微粒子を含むバインダー樹脂がコーティング層として設けられた、熱線遮蔽フィルムまたは熱線遮蔽ガラスであって、
　前記熱線遮蔽微粒子は、ディスク状を有する金属微粒子の集合体であり、
　前記金属微粒子の形状を楕円体で近似し、その互いに直交する半軸長をそれぞれａ、ｂ、ｃ（ただし、ａ≧ｂ≧ｃとする。）としたとき、
　前記金属微粒子のアスペクト比ａ／ｃにおいて、ａ／ｃの平均値が９．０以上４０．０以下であり、ａ／ｃの標準偏差が３．０以上であり、
　ａ／ｃの値が、少なくとも１０．０から３０．０の範囲において連続する分布を持ち、
　前記集合体において、ａ／ｃの値が１．０以上９．０未満である金属微粒子の個数割合が、１０％以下であり、
　前記金属が、銀または銀合金である、ことを特徴とする熱線遮蔽フィルムまたは熱線遮蔽ガラス。
　透明フィルム基材または透明ガラス基材から選択される透明基材の少なくとも一方の面に、熱線遮蔽微粒子を含むバインダー樹脂がコーティング層として設けられた、熱線遮蔽フィルムまたは熱線遮蔽ガラスであって、
　前記熱線遮蔽微粒子は、ロッド状を有する金属微粒子の集合体であり、
　前記金属微粒子の形状を楕円体で近似し、その互いに直交する半軸長をそれぞれａ、ｂ、ｃ（ただし、ａ≧ｂ≧ｃとする。）としたとき、
　前記金属微粒子のアスペクト比ａ／ｃにおいて、ａ／ｃの平均値が４．０以上１０．０以下であり、ａ／ｃの標準偏差が１．０以上であり、
　ａ／ｃの値が、少なくとも５．０から８．０の範囲において連続する分布を持ち、
　前記集合体において、ａ／ｃの値が１．０以上４．０未満である金属微粒子の個数割合が１０％以下であり、
　前記金属が、銀または銀合金である、ことを特徴とする、熱線遮蔽フィルムまたは熱線遮蔽ガラス。
　透明フィルム基材または透明ガラス基材から選択される透明基材の少なくとも一方の面に、熱線遮蔽微粒子を含むバインダー樹脂がコーティング層として設けられた、熱線遮蔽フィルムまたは熱線遮蔽ガラスであって、
　前記熱線遮蔽微粒子は、請求項９に記載のディスク状を有する金属微粒子の集合体と、請求項１０に記載のロッド状を有する金属微粒子の集合体とから構成されている、ことを特徴とする、熱線遮蔽フィルムまたは熱線遮蔽ガラス。
　前記銀合金が、白金、ルテニウム、金、パラジウム、イリジウム、銅、ニッケル、レニウム、オスニウム、ロジウムから選択される１種類以上の金属と、銀との合金である、ことを特徴とする請求項９から１１のいずれかに記載の熱線遮蔽フィルムまたは熱線遮蔽ガラス。
　前記金属微粒子の平均分散粒子径が１ｎｍ以上１００ｎｍ以下である、ことを特徴とする、請求項９から１２のいずれかに記載の熱線遮蔽フィルムまたは熱線遮蔽ガラス。
　前記バインダー樹脂がＵＶ硬化性樹脂バインダーである、ことを特徴とする請求項９から１３のいずれかに記載の熱線遮蔽フィルムまたは熱線遮蔽ガラス。
　前記コーティング層の厚さが１０μｍ以下である、ことを特徴とする請求項９から１４のいずれかに記載の熱線遮蔽フィルムまたは熱線遮蔽ガラス。
　前記コーティング層に含まれる前記熱線遮蔽微粒子の単位投影面積あたりの含有量が０．０１ｇ／ｍ^２以上０．５ｇ／ｍ^２以下である、ことを特徴とする請求項９から１５のいずれかに記載の熱線遮蔽フィルムまたは熱線遮蔽ガラス。
　前記透明フィルム基材がポリエステルフィルムである、ことを特徴とする請求項９から１６のいずれかに記載の熱線遮蔽フィルム。
　少なくとも熱線遮蔽微粒子と熱可塑性樹脂とを含む、熱線遮蔽微粒子分散体であって、
　前記熱線遮蔽微粒子は、ディスク形状を持つ金属微粒子の集合体であり、
　前記金属微粒子の形状を楕円体で近似し、その互いに直交する半軸長をそれぞれａ、ｂ、ｃ（ただし、ａ≧ｂ≧ｃとする。）としたとき、
　前記金属微粒子のアスペクト比ａ／ｃにおいて、ａ／ｃの平均値が９．０以上４０．０以下であり、ａ／ｃの標準偏差が３．０以上であり、
　ａ／ｃの値が、少なくとも１０．０から３０．０の範囲において連続する分布を持ち、
　前記集合体において、ａ／ｃの値が１．０以上９．０未満である金属微粒子の個数割合が、１０％以下であり、
　前記金属が、銀または銀合金である、ことを特徴とする熱線遮蔽微粒子分散体。
　少なくとも熱線遮蔽微粒子と熱可塑性樹脂とを含む、熱線遮蔽微粒子分散体であって、
　前記熱線遮蔽微粒子は、ロッド形状を持つ金属微粒子の集合体であり、
　前記金属微粒子の形状を楕円体で近似し、その互いに直交する半軸長をそれぞれａ、ｂ、ｃ（ただし、ａ≧ｂ≧ｃとする。）としたとき、
　前記金属微粒子のアスペクト比ａ／ｃにおいて、ａ／ｃの平均値が４．０以上１０．０以下であり、ａ／ｃの標準偏差が１．０以上であり、
　ａ／ｃの値が、少なくとも５．０から８．０の範囲において連続する分布を持ち、
　前記集合体において、ａ／ｃの値が１．０以上４．０未満である金属微粒子の個数割合が１０％以下であり、
　前記金属が、銀または銀合金である、ことを特徴とする熱線遮蔽微粒子分散体。
　少なくとも熱線遮蔽微粒子と熱可塑性樹脂とを含む、熱線遮蔽微粒子分散体であって、
　前記熱線遮蔽微粒子として、請求項１８に記載の熱線遮蔽微粒子と請求項１９に記載の熱線遮蔽微粒子とを含む、ことを特徴とする熱線遮蔽微粒子分散体。
　前記銀合金が、白金、ルテニウム、金、パラジウム、イリジウム、銅、ニッケル、レニウム、オスニウム、ロジウムから選択される１種類以上の元素と、銀元素の合金である、ことを特徴とする請求項１８から２０のいずれかに記載の熱線遮蔽微粒子分散体。
　前記金属微粒子の平均分散粒子径が１ｎｍ以上１００ｎｍ以下である、ことを特徴とする請求項１８から２１のいずれかに記載の熱線遮蔽微粒子分散体。
　前記熱可塑性樹脂が、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、オレフィン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、フッ素樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアセタール樹脂という樹脂群から選択される１種の樹脂、
　または、前記樹脂群から選択される２種以上の樹脂の混合物、
　または、前記樹脂群から選択される２種以上の樹脂の共重合体、のいずれかである、ことを特徴とする請求項１８から２２のいずれかに記載の熱線遮蔽微粒子分散体。
　前記熱線遮蔽微粒子を０．５質量％以上８０．０質量％以下含む、ことを特徴とする請求項１８から２３のいずれかに記載の熱線遮蔽微粒子分散体。
　前記熱線遮蔽微粒子分散体が、シート形状、ボード形状またはフィルム形状である、ことを特徴とする請求項１８から２４のいずれかに記載の熱線遮蔽微粒子分散体。
　前記熱線遮蔽微粒子分散体に含まれる単位投影面積あたりの前記熱線遮蔽微粒子の含有量が０．０１ｇ／ｍ^２以上０．５ｇ／ｍ^２以下である、ことを特徴とする請求項１８から２５のいずれかに記載の熱線遮蔽微粒子分散体。
　複数枚の透明基材間に、請求項１８から２６のいずれかに記載の熱線遮蔽微粒子分散体が存在している、ことを特徴とする熱線遮蔽合わせ透明基材。