CN1106832A - 聚合方法 - Google Patents

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Abstract

通过单体和/或低聚物的缩合制备液体聚合物 的方法，它包括将它们与需要的催化剂混合，并用喷 雾装置将混合物分散成悬浮于反应室中的小液滴，使 反应试剂在分散态聚合。该方法优选在使用喷雾装 置的喷雾干燥器中进行，特别适用于有机硅化合物的 缩聚。

Description

本发明涉及一种聚合方法，更具体地说，涉及一种使用其中在喷雾单体和/或低聚物后、在小液滴内形成液体聚合物的反应器的方法。本发明特别涉及通过缩合反应进行聚合的方法，特别是用于制备硅氧烷聚合物。
聚合反应器已经知道了很长时间。它们一般呈易于将组分混合的釜的方式。需要连续聚合单元时，还可使用配有适宜搅拌装置如折流板或捏合机的管式系统。在现有设备系统中，反应试剂的停留时间可能很长，特别是需要催化剂充分地分散和热量充分转移时。在许多设备系统中，还存在聚合物积集在反应器壁上的危险，从而降低了设备的效率。一直需要一种聚合方法能以改进的方式形成聚合物。
我们现已发现，把用于聚合反应的反应试剂加入装有喷雾装置的特种反应器中，并使其形成悬浮的小液滴，如果在小液滴内进行聚合反应，可以改进聚合效率。本发明限于其中发生缩合反应且生成的付产物比反应产品的挥发性高的聚合反应体系。
喷雾装置是已知的，并已有许多应用。它们已知被用于涂布设备（如喷枪）和喷雾干燥设备中，其中将液体组合物如分散体或淤浆干燥形成粉料。后一设备例如已被用于生产粉末去污剂组合物。
已公开与聚合反应有关的喷雾装置，但没有提示用于制备液体聚合物。例如，美国说明书4，435，261公开了一种液体单体自由基聚合成热塑性聚合物的方法，它包括，将至少一种单体加入具有放电喷射装置的静电喷雾装置的腔室中，向腔室中的所述单体注射电荷，使在液体单体中足以产生游离过量电荷，以在腔室中引发单体聚合，形成聚合物。可用于该申请中的单体是苯乙烯、叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯、丙烯腈和乙烯基甲苯。在所有实施例中，单体被分散于烃油中。德国专利说明书DE3106711公开了固体颗粒、特别是微粒或球珠的制备，它是通过将液体喷雾成在气体中的液滴，使如甲基丙烯酸酯的液体聚合，并使这些液滴在气体中悬浮或沉降的同时固化。可以加热或辐射气体以加速聚合。日本申请56062804的WPI摘要公开了交联的阻燃剂粉料的制备，它将可聚合液体组合物在气体中喷雾，并用UV线照射。液体组合物据称为在分子中具有2个或多个可聚合不饱和度的液体或半固体预聚体、乙烯基聚合物和光敏剂的混合物。列举的预聚体为环氧化物的丙烯酸酯和多酯多元醇的丙烯酸酯。
所有这些参考文献都涉及固体颗粒的制备。实际上，第一个参考文献意欲制造玻璃化转变温度为至少90℃的聚苯乙烯树脂，而第二和第三个参考文献涉及固体颗粒或粉末。另外，所述参考文献涉及的是用自由基聚合体系制备聚合物的方法，进行的是加成反应。换言之，在聚合反应过程中没有形成付产物。没有说明喷雾装置是否可用于制备液体聚合物、特别是粘度较高的聚合物，或者说明在这种喷雾装置中能否成功地进行不同的聚合体系如缩合反应。在缩合反应中实际上通常要考虑付产物的存在。
对于那些采用缩合反应制备液体聚合物的体系，特别是考虑到反应过程中付产物的形成，需要提供一种改进的聚合方法。
本文中，用术语“液体”描述聚合物、单体或低聚物时，表示具有受力时如受重力时能在25℃流动并呈放置它们的贮器形状的稠度的物质。为清楚起见，这里的液体物质不包括在25℃、常压下明显为固体或气体的物质，也不包括在或高于25℃时为热塑性的物质。例如，术语“液体聚合物”除包括低粘度聚合物、如在25℃的粘度为20mm2/s的聚合物以外还包括高粘度聚合物、例如树胶状材料，以及某些松散交联的材料、如某些凝胶，它们在受压时可以流动。
EP-A-522776公开了在聚合反应器中通过缩合单体和/或低聚物制备液体聚合物的方法，它包括，将单体和/或低聚物与适量所需催化剂混合，将所得混合物与加压气体混合，使其达到泡沫状稠度，将该发泡混合物经进料装置加入具有多孔壁的反应室中，使单体和/或低聚物聚合。在优选实施方案中，该进料装置包括一种喷雾装置。在该说明书的方法中，喷雾装置同时使用外加的加压气体和窄的反应室，以便于形成泡沫。泡沫状物质产生大的气-液界面，以利于该方法用于缩聚反应。
但是，用于上述先有技术方法中的反应器需要特殊设计。需要一种方法，它能够使用标准设备并提供有效的聚合方法。
本发明提供了一种缩合单体和/或低聚物来制备液体聚合物的方法，其特征在于，将单体和/或低聚物与适量需要的催化剂混合，并经喷雾装置在反应室中分散成小液滴，使其在分散态进行聚合。
本发明限于由单体和/或低聚物的缩合反应制备的聚合物。“缩合”如在ASTM    D883-54T中所定义的那样，意指两种或多种分子化合、同时分离出水或一些其它简单物质的化学反应。缩合反应的典型示例是：羧酸与醇形成酯，或者两种醇形成醚，两种反应都放出水。适用于本发明方法的一个具体缩聚反应是具有硅烷醇基团的有机硅化合物缩合形成聚硅氧烷材料。
在本发明方法中，单体和/或低聚物被加到喷雾装置中。加料装置可以是位于喷雾装置上方的重力加料器。另外，这些试剂也可以在受压下经一泵输系统加入，例如从距喷雾装置某一距离处的容器输入。另一方法是在吸力下加料，如经一泵或虹吸系统加料。加料装置可以使这些试剂经过一加热装置，使反应试剂达到一较高的温度如反应温度。需要催化剂时，加料装置还可包括一个混合装置，将这些试剂与催化剂以需要的比例混合。另外，可以预先制备适当比例的单体和/或低聚物和催化剂的反应混合物。这对例如由于热敏阻聚剂的存在直至加热时才能反应的反应混合物比较适用。混入催化剂会引发聚合反应时，必须在进入喷雾装置之前才进行混合。
在到达喷雾装置时，可以用常规方法将混合物喷雾。它包括通过该装置将反应混合物加压，使其形成小颗粒或液滴的喷射流。另一更常用的方法是使用加压气体如压缩空气或氮气，当反应混合物经过该装置时将其喷雾。这通常被称为双流喷嘴系统。另一常用方法是所谓的旋转喷雾器，通过将反应混合物加到一个快速旋转的圆盘上，使其形成小液滴。加压气体流可以与上述任一系统组合使用，以根据希望定向液滴喷射流。如果需要在升温下进行聚合反应，也可以加热加压气体以代替上述的加热试剂，或者两者组合使用。这可快速加热雾化的小液滴。
在这些试剂为悬浮态时，在含有试剂和催化剂混合物的小液滴中发生聚合反应。许多因素将影响聚合度，如温度和催化剂浓度。也可以设计反应器来确定液滴保持为悬浮态的时间。这可以简单地调整反应室的尺寸来控制悬浮时间。另外，可以向反应室中通入逆流气体来提高悬浮时间。根据反应需要，悬浮时间可以在小于1秒至几分钟之间变化，优选在5至100秒之间。
在喷雾混合物时，形成了极大的界面面积。已发现这对促进缩合反应特别有利，特别是当反应室温度足以使简单付产物如水或醇蒸发的时候。这将驱使反应平衡向缩合反应方向移动。
优选装配一个抽提系统以除去缩合反应的付产物。这种抽提系统还可降低在喷雾时产生的压力，这限制了经过反应出料口的物质的损失，并提高小液滴在反应室中的停留时间。抽提系统在反应室中有一进口，它可以位于反应室的顶部，这使反应室上部的压力降低。但是，为了避免干扰压缩气体流（使用时）和吸入太多的未聚合或部分聚合的小液滴，优选将这一进口装于靠近反应室的下端，例如在反应室的半程处，最好在中间处。优选以这样的方式安排喷雾装置和反应室，使雾化后的反应混合物在重力下自由下落，在反应室的下部聚集。这意谓着喷雾装置优选向下喷洒反应混合物，但也可以旁路喷洒。
喷雾装置喷射反应混合物进入的适宜反应室可以是喷射干燥或喷雾领域已知的标准室。因而，该方法优选在常规喷雾干燥仪器中进行。特别适宜的反应室具有圆筒状上部以及倒转圆锥状下部，圆筒与倒装圆锥的底部连接。圆锥部分优选在其顶部、即反应室的最低部被横切开口，以收集形成的产品。下部的圆锥部分的斜面利于器壁上的液滴的聚集。因此，通常选择该反应室的大小，使小液滴在反应室中有足够的悬浮时间使聚合达到希望的程度。当液滴已聚集于反应室的斜壁上时，可能会一定程度地继续聚合。但是，由于液-气界面较小，这种继续反应与仍是悬浮态的液滴的反应相比，效率要低。但是，例如可通过加热器壁来促进器壁上的继续聚合。实际上，除了如上所述的在喷雾前直接加热反应试剂或者在形成小液滴时间接加热反应试剂之外，也可以直接加热整个反应室如将其用加热套包围来代替上述加热方式，或者两者结合试用。如此聚集的液体聚合物然后向收集处如圆锥的开口处流动。
在反应室的收集处、即反应室的开口底部，聚合后的液体物可以立即收集于贮器如筒中。需要使催化剂失活时，在收集处中或下流可以包括一个失活点。这种失活点例如可是一个加热点，这在催化剂是热分解性的时可以采用。另外，也可装置一个中和催化剂的场所，例如将收集处与一导管连通，向该导管中加入适量的中和试剂。中和试剂例如可通过注射加入。为了使聚合物达到希望的温度，还可以在或靠近收集处装配一冷却系统。例如可采用过滤体系滤掉中和催化剂时形成的盐。过滤体系通常装于冷却装置的上流，因为低粘度的热液体更易于过滤。
本发明方法特别优选用于用具有与硅键连的-OR基团的有机硅化合物聚合制备液体有机硅氧烷材料，其中的R表示氢原子或最多具有6个碳原子的低级烷基，限制条件是至少一些R基团是氢原子。优选每个分子中至少一个R基团表示氢原子，最优选每个R基团都表示氢原子。
用作本发明方法中的单体或低聚物的有机硅化合物可以是有机硅烷、有机硅氧烷、硅碳烷（silcarbanes）或它们中的两者或更多种的混合物。在有机硅化合物中与硅键接的有机取代基可以是：C1-C14一价烃基，如烷基、芳基、芳烷基、烷芳基或链烯基;或者取代的C1-C10一价烃基，如氨基取代的烷基或芳基、巯基烷基、卤代烷基、酯化的羧烷基、聚氧化烯基团和羟烷基。本发明方法使用的有机硅化合物中的适宜有机取代基的具体示例为甲基、乙基、丙基、己基、十二烷基、十四烷基、苯基、二甲苯基、甲苯基、苯乙基、乙烯基、烯丙基、己烯基、-R′NH2、-R′NHCH2CH2NH2、-R′SH、-R′Br、R′Cl和R′OH，其中的R′表示优选具有少于8个碳原子的二价有机基团，例如-（CH2）3-或-CH2CHCH3CH2-，亚芳基如-C6H4-或亚芳烷基如-（C6H3·CH3）-。出于商业上的应用考虑，至少50%的有机取代基为甲基，其它有机基团选自乙烯基和苯基。更优选全部有机取代基中至少80%是甲基，最优选几乎所有有机取代基都是甲基。
虽然用于本发明方法的有机硅化合物的每个分子中可以有几个与硅原子键接的-OR基团，但优选每个分子中的-OR基团不超过2个。这将有利于形成基本上呈线性的聚硅氧烷材料。优选的有机硅化合物包括具有硅烷醇端基的短链线性聚二有机基硅氧烷材料，其通式为
其中，R″都表示如上定义的有机基团，n是整数，优选不大于100。一般被认为是硅氧烷聚合物的有机硅化合物，只要它的硅氧烷链长比用本发明方法得到的最终产品的链长短，在本发明中被认为是低聚物。在优选的聚二有机基硅氧烷中，R″均表示甲基和n的值为10-300、更优选为50-150、最优选为75-100。这些聚二有机基硅氧烷通过二卤二有机基硅烷的水解和缩合制备，它们是商业上可得到的。
在本发明方法中，可以制得高粘度的硅烷醇封端的聚二有机基硅氧烷。但是，如需要，为控制硅氧烷的分子量，例如可以用三有机基硅氧基单元封端缩聚产品。封端方法的目的是用三有机基硅氧基代替硅烷醇端基，以阻止进一步的缩合反应。进行封端的一种方法是将三烷氧基甲硅烷或三有机基硅烷醇掺入反应混合物中。制备三有机基硅氧基封端的聚二有机基硅氧烷的一种更优选的方法是掺入一端是三有机基硅氧烷基封端、另一端是羟基二有机基硅氧烷基团封端的聚二有机基硅氧烷。另一方法是使用只具有三有机基硅氧烷端基的低分子量聚二有机基硅氧烷。使用后者通常需要使用具有打开硅氧烷的Si-O-Si键的活性的催化剂。另外一种方法是使用硅氮烷，如六甲基二硅氮烷。适宜三有机基硅氧烷封端单元包括许多物质，如三烷基硅氧烷、二烷基链烯基硅氧烷和二烷基芳基硅氧烷，例如三甲基硅氧烷、三乙基硅氧烷、二甲基乙烯基硅氧烷和二甲基苯基硅氧烷。
本发明的优选方法适用于通过缩合反应制备各种有机硅产品。如需要，这些有机硅化合物可以与其它有机硅化合物混合，例如可与对含硅烷醇基团反应试剂或缩合产物有反应活性的烷氧基硅烷混合，以形成有机官能基或链端基。这种硅烷的示例为三甲基甲氧基硅、甲基苯基二甲氧基硅、甲基苯基乙烯基乙氧基硅和氨丙基三甲氧基硅。
本发明优选方法使作为单体或低聚物的有机硅化合物在一定温度下与催化剂接触，在此温度能发生所需速率的聚合反应。制备聚硅氧烷材料的温度优选采用约30℃至约300℃。更低温度下的聚合速度太低，没有工业价值。聚合反应优选在50-200℃、最优选在70-180℃进行。还优选将缩合反应期间形成的付产物除去。这有利于加速反应，采用抽提系统能达到此目的。
使用足够的催化剂以达到希望的缩合速度，这与操作设备的性质和几何形状、方法的温度和其它因素如反应混合物在反应室中的停留时间有关。在绝大多数情况下，基于反应混合物中有机硅化合物的重量，优选使用0.001-5%重量的催化剂。
优选催化剂是已在许多出版物上公开过的熟知缩合催化剂。某些催化剂将促进缩合反应，但同时也用作平衡催化剂。这些催化剂例如有硫酸、盐酸、Lewis酸、氢氧化钠、四甲基氢氧化铵、四丁基硅烷醇酸（Silanolate）磷以及胺。这些催化剂虽不是优选的，但是如果使得不用除去最终产品中存在的低分子量物质、或者催化剂在聚合物重排前是非活性的，也可使用这些催化剂。更优选的是只促进缩合反应的催化剂，它们包括本领域已知的十二烷基苯磺酸、正己胺、四甲基胍、铷或铯的羧酸盐、镁、钙或锶的氢氧化物以及其它催化剂，例如在英国专利说明书895091、918823和EP说明书382365中提及了这些催化剂。还优选基于磷腈（phosphonitrile）氯化物的催化剂，例如根据美国专利说明书3，839，388和4，564，693或EP申请215470制备的那些催化剂，以及具有通式〔X（PX2＝N）PX3〕+〔MX（v-t+1）R′t〕-的卤化磷腈催化剂，式中：X表示卤原子，M是根据Pauling量度电负性为1.0-2.0的元素，R′是具有至多12个碳原子的烷基，n的值为1-6，V是M和价数或氧化态，t的值为0至v-1。
如需要，可用常规和公知方法终止聚合反应。例如，将反应混合物的温度降低至低于催化剂呈活性的温度。另外，可以将反应混合物加热至催化剂例如由于分解而不再具有活性的温度，前提条件是聚合物不会由于这种加热而受影响。另一种终止方向是加入惰化试剂，这取决于所用催化剂的种类，催化剂是酸性或碱性时，可以加入中和试剂。适宜中和试剂包括胺、环氧化合物和弱酸。催化剂是固体或被载于固体结构上时，例如可以通过过滤除去催化剂，来终止反应。
本发明方法的缩合产品如在有机硅化合物领域中熟知的那样，具有许多应用。本发明的另一方面是提供用本发明方法制备的液体聚合物、特别是这样制得的液体有机硅氧烷材料。适宜应用的示例包括处理织物以赋予它们防水性、涂布纸以赋予它们高释放性表面、制备密封剂和粘合剂产品以及制备形成弹性体的组合物。
现将参照附图，说明用于本发明方法中的反应器的一个具体示例。图1是该反应器的示意图。下面还给出了说明本发明方法的实施例，其中的份数和百分率以重量计。
示例反应器（10）是一个NiroR喷雾干燥器，型号P-6.3，它由进口装置（11，15）、反应室（18）以及出口装置（19）组成。进口装置包括试剂进口装置（11）和压缩空气进口装置（15）。从压缩机（未示出）供应压缩空气，并通过一热交换器（未示出）后，经进口（15）加到反应室中。试剂（低聚物/单体）由与泵（未示出）连接的容器（未示出）供应到试剂进口装置（11）中。试剂进口装置还包括一个混合装置（13），用于将经管道（12）供应的催化剂以所需的比例混合。试剂经一喷雾装置（16）加料，它是一种转速为12，000rpm的旋转式喷雾器。反应室（18）是常规的反应室，下部为翻转的圆锥设计（17）。反应室与一抽提系统（20）相连，用于从反应室（18）中经排气管（21）和排气扇（23）排除一些空气，在出口装置（19）处产生零剩余压力。排出的空气中的挥发物在旋风机（22）中冷凝并收集于筒（24）中。出口装置（19）包括一个经泵与注射系统相连的中和试剂进料口（31）、一个装有热交换器（未示出）的冷却系统（34）、过滤系统（32）和贮料筒（33）。
在使用时，将催化剂与单体/低聚物混合并经喷雾器加到反应器中。加热的压缩空气将雾化的混合物升温至希望的温度，使其聚合。喷雾后的液滴具有很高的界面面积，有利于缩合付产物的排出。液体聚合材料沿反应的圆锥部分聚集，并在重力作用下向下流动。在反应器的出口装置中，反应产品与足量的中和试剂混合，使催化剂失活。然后将产品冷却、过滤并收集干贮料筒中。
实施例1
制备乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷
使用如上所述的反应器制备乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷。使用90.9%粘度为70mm2/s的羟基封端的聚二甲基硅氧烷聚合物与9.1%粘度为20mm2/s的乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷预混组合物进行连续聚合。预混组合物的温度为T3。以126kg/hr的速度将预混组合物经试剂进口装置（11）加入。经进口（15）加入温度为T1的压缩空气，加入速度为300m3/hr，并以相同的速度经系统（20）抽提。使用磷腈氯化物的锑衍生物作催化剂，其在预混组合物中的浓度为38ppm。反应室（18）中的温度为T2。三己基胺作为中和剂从进口（31）加入，使催化剂失活并终止聚合反应。在聚合操作的不同时间、在温度T4下从出口装置（19）采集反应产品样品1-3。表Ⅰ示出了温度T1-T4，反应产品在25℃的实际粘度（Visc）和凝胶渗透色谱（GPC）测量的分子量（GPC MW），表1还给出了在所有产品中乙烯基的重量。表1还给出了根据组分的比例计算的理论粘度（Th.Visc.）和理论分子量（Th.MW）。
表    Ⅰ
样品    1    2    3
T1    226    230    221
T2    112    121    116
T3    127    127    116
T4    92    99    85
Visc(mm2/s) 2811 2225 1966
Th.Visc.    1937    1937    1937
ppm  Vi    4599    4926    5285
Th.MW    33909    33909    33909
GPC  MW    31170    28539    27501
表Ⅰ清楚表明，根据本发明方法，已发生了聚合反应，制得的产品的粘度与理论值非常接近。
实施例2
甲基封端的聚二甲基硅氧烷的制备
使用与实施例1相同的条件进行操作。预混组合物由95.54%粘度为70mm2/s的羟基封端的聚二甲基硅氧烷和4.46%粘度为10mm2/s的聚二甲基硅氧烷组成。使用与实施例1相同的催化剂和中和剂，其用量分别为预混物的38ppm和69.3ppm。在聚合操作的不同时间、在温度T4下从出口装置（19）采集反应产品样品1-5。表Ⅱ示出了温度T1-T4，反应产品在25℃的实际粘度（Visc，单位：mm2/s）和GPC测量的实际分子量（GPC MW）。还给出了在所有产品中的羟基重量（ppm OH）。理论分子量（Th MW）根据组分的比例计算。
表    Ⅱ
样品    1    2    3    4    5
T1    308    304    299    309    307
T2    150    143    150    155    144
T3    121    121    121    121    122
T4    127    119    123    123    116
Visc    5095    4498    4561    4765    4340
ppm  OH    193    147    127    163    145
Th  MW    26906    26906    26906    26906    26906
GPC  MW    35631    33553    33689    34252    32727
表Ⅱ清楚表明，根据本发明方法，已发出了聚合反应，聚合产品达到的分子量非常接近于理论值。
实施例3
高粘度乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷的制备
使用与实施例1相同的条件进行操作。预混组合物由95.7%粘度为70mm2/s的羟基封端的聚二甲基硅氧烷和4.3%粘度为20mm2/s乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷组成。使用与实施例1相同的催化剂和中和剂，其用量分别为预混物的38ppm和52ppm。在聚合操作的不同时间、在温度T4下从出口装置（19）采集反应产品样品1-5。表Ⅲ示出了温度T1-T4，反应产品在25℃的实际粘度（Visc，单位：mm2/s）和GPC测量的实际分子量（GPC MW）。还给出了在所有产品中的羟基重量（ppm OH）和乙烯基重量（ppm Vi）。理论分子量（Th MW）和理论粘度（Th Visc）根据组分的比例计算。
表    Ⅲ
样品    1    2    3    4    5
T1    230    233    229    226    231
T2    116    121    126    122    123
T3    126    126    126    126    126
T4    99    106    110    108    110
Visc    24640    23906    25339    28703    22019
Th  Visc    28787    28787    28787    28787    28787
ppm  OH    226    131    75    138    79
ppm  Vi    2670    3317    3421    3086    3401
Th  MW    71761    71761    71761    71761    71761
GPC  MW    68726    68151    69262    71702    66612
表Ⅲ清楚表明，根据本发明方法，已发出了聚合反应，聚合产品达到的分子量和粘度非常接近于理论值。

Claims (18)

1、一种通过缩合单体和/或低聚物制备液体聚合物的方法，它包括将单体和/或低聚物与适量所需催化剂混合、分散这些试剂并使单体和/或低聚物聚合，其特征在于，通过喷雾装置将单体和/或低聚物分散成悬浮于反应室中的小液滴，并使其在分散态进行聚合。
2、一种通过缩合有机硅化合物制备液体有机硅氧烷材料的方法，该有机硅化合物具有与硅键接的-OR基团，其中的R表示氢原子和具有至多6个碳原子的低级烷基，条件是至少一些R基团表示氢原子，该方法包括将该有机硅化合物与适量所需催化剂混合、分散该有机硅化合物并使该有机硅化合物聚合，其特征在于，通过喷雾装置将该有机硅化合物分散成悬浮于反应室中的小液滴，并使其在分散态进行聚合。
3、一种由下述方法制得的液体有机硅氧烷材料，所述方法包括，将具有与硅键接的-OR基团的有机硅化合物试剂与适量所需催化剂混合，其中的R表示氢原子或具有至多6个碳原子的低级烷基，前提条件是至少一些R基团是氢原子，分散这些试剂并使有机硅化合物缩聚，该方法的特征在于，通过喷雾装置将该有机硅化合物分散成悬浮于反应室中的小液滴，并使其在分散态进行缩聚。
4、根据权利要求1的方法，其进一步的特征在于，反应试剂经过一个喷雾装置被加到一个喷雾干燥装置中，喷雾干燥装置具有液体聚合物的聚集点。
5、根据权利要求2的方法，其进一步的特征在于，每个R基团都表示氢原子，并且其中有机硅氧烷材料的有机取代基的至少50%是甲基、其它有机基团选自乙烯基和苯基。
6、根据权利要求2的方法，其进一步的特征在于，该有机硅化合物包括具有下列通式的短链线性聚二有机基硅氧烷，
Figure 941129195_IMG2
其中，每个R″都表示有机基团，n是不大于100的整数。
7、根据权利要求2的方法，其进一步的特征在于，通过向所述试剂中混入封端剂，使所述液体聚合物被三有机基硅氧基单元封端。
8、根据权利要求2的方法，其进一步的特征在于，采用的温度在30℃-300℃的范围内。
9、根据权利要求2的方法，其进一步的特征在于，使用选自胺、环氧化合物和弱酸的中和试剂使催化剂失活。
10、根据权利要求2的方法，其进一步的特征在于，所述催化剂选自十二烷基苯磺酸，正己胺，四甲基胍，铷或铯的羧酸盐，镁、钙或锶的氢氧化物，磷腈（phosphonitrile）的氯化物，以及通式为〔X（PX2＝N）PX3〕+〔MX（v-t+1）R′t〕-的磷腈卤化物催化剂，其中：X表示卤原子，M是根据Pauling量度电负性为1.0-2.0的元素，R′是具有至多12个碳原子的烷基，n的值为1至6，v是M的价数或氧化态，t的值为0至v-1。
11、根据权利要求2和5至10中任一要求的方法，其进一步的特征在于，基于有机硅化合物的重量，使用0.001-5%重量的催化剂。
12、根据权利要求4的方法，其进一步的特征在于，所述反应室包括圆筒状上部和倒转圆锥状下部，并且圆锥状下部在顶端开口，以形成液体聚合物的聚集点。
13、根据权利要求4的方法，其进一步的特征在于，用选自下述方法的一种或多种方法加热反应试剂：在进入反应室之前预热反应试剂，在反应室中用加热的压缩空气加热反应试剂，用加热套加热反应室。
14、根据权利要求4的方法，其进一步的特征在于，在喷雾反应试剂之前将反应试剂与催化剂以需要的比例预混合。
15、根据权利要求4的方法，其进一步的特征在于，在或靠近聚集点，液体聚合物流经冷却系统和过滤系统。
16、根据权利要求14的方法，其进一步的特征在于，在聚集点的下流使催化剂失活。
17、根据权利要求16的方法，其进一步的特征在于，通过中和反应使催化剂失活。
18、根据权利要求1，4和12至17中任一要求的方法，其进一步的特征在于，装配一种抽提系统，以利于除去缩合反应的付产物，抽提系统的进口位于反应室内。
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