CN110678487B - 固化性树脂组合物、玻璃构件、显示装置和便携终端 - Google Patents

固化性树脂组合物、玻璃构件、显示装置和便携终端 Download PDF

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Abstract

一种固化性树脂组合物，其用于形成对玻璃基材的端部进行保护的固化物，该组合物含有第一自由基聚合性化合物、具有磷酸酯结构的第二自由基聚合性化合物和自由基引发剂，第二自由基聚合性化合物的含量相对于第一自由基聚合性化合物的合计100质量份为0.05～5质量份。

Description

固化性树脂组合物、玻璃构件、显示装置和便携终端
技术领域
本发明涉及固化性树脂组合物、玻璃构件、显示装置和便携终端。
背景技术
对于智能手机、平板电脑等便携终端而言，大画面化、和以轻质化为目的的薄型化正在推进。与此相伴地，用于盖板玻璃、液晶显示器的玻璃基板等玻璃构件的薄型化也在推进。作为盖板玻璃，广泛采用强度高的化学强化玻璃，即使是化学强化玻璃，若对端部施加冲击则也有时会产生裂纹。
为了提高玻璃基材的端部的强度和耐裂纹性，提出了用聚合物覆盖层等塑料膜对玻璃基材的外周进行镶边的方法(例如，参照专利文献1和2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012－111688号公报
专利文献2：日本特表2012－527399号公报
发明内容
发明要解决的课题
在于玻璃基材的端面设置树脂制的保护膜时，从生产率和工艺的容易性的观点出发，期望使用可涂布的固化性的树脂组合物。但是，就用于涂料等中的常规的UV固化型的树脂组合物而言，难以设计出可使玻璃的表面耐受反复的冲击的固化物。特别地，置于高温环境下的固化物对玻璃的粘接力容易下降，保护玻璃的功能不足。
本发明是鉴于上述情况作出的，其目的在于，提供可以形成与玻璃的粘接性优异的固化物的固化性树脂组合物、具有保护功能优异的固化物的玻璃构件、以及具备所述玻璃构件的显示装置和便携终端。
用于解决课题的方案
为了解决上述课题，本发明人们进行了深入研究，结果发现，通过向自由基聚合系的树脂组合物中配合特定量的具有特定结构的自由基聚合性化合物，从而可以形成即使在高温环境下也能够充分维持对玻璃的粘接力的固化物，进而完成了本发明。
即，本发明提供一种固化性树脂组合物，其含有第一自由基聚合性化合物、具有磷酸酯结构的第二自由基聚合性化合物和自由基引发剂，第二自由基聚合性化合物的含量相对于第一自由基聚合性化合物的合计100质量份为0.05～5质量份，所述固化性树脂组合物用于形成对玻璃基材的端部进行保护的固化物。
根据本发明的固化性树脂组合物，通过具有上述构成，从而可以形成即使在高温环境下也能够维持对玻璃的充分的粘接力的固化物。
本发明的固化性树脂组合物中，第二自由基聚合性化合物的含量相对于第一自由基聚合性化合物的合计100质量份优选为0.05～1.5质量份。这种情况下，可以形成即使在高湿环境下也能够充分维持对玻璃的粘接力的固化物。
进一步地，第二自由基聚合性化合物的含量相对于第一自由基聚合性化合物的合计100质量份优选为0.05～0.5质量份。这种情况下，可以形成即使在高温环境下或者高湿环境下也能够长期充分地维持对玻璃的粘接力的固化物。
本发明的固化性树脂组合物可以是UV固化性。
本发明另外提供一种玻璃构件，其具备玻璃基材、和上述本发明的固化性树脂组合物的固化物，该固化物设置于该玻璃基材的端部的至少一部分。
本发明的玻璃构件的端部受到本发明的固化性树脂组合物的固化物保护，由此可成为耐裂纹性优异的玻璃构件。另外，本发明的玻璃构件即使在高温环境下也能够具有充分的耐裂纹性。
本发明另外提供一种显示装置，其具备上述本发明的玻璃构件。
本发明另外提供一种便携终端，其具备上述本发明的玻璃构件。
发明效果
根据本发明，可以提供可形成与玻璃的粘接性优异的固化物的固化性树脂组合物、具有保护功能优异的固化物的玻璃构件、以及具备所述玻璃构件的显示装置和便携终端。
附图说明
图1：图1(a)是示出本发明的玻璃构件的一实施方式的俯视图，图1(b)是示出图1(a)所示的玻璃构件的剖面的示意性剖视图。
图2：图2是示出本发明的玻璃构件的端部的放大照片的图。
图3：图3是示出本发明的显示装置的一实施方式的示意性剖视图。
具体实施方式
以下，根据情况边参照附图边详细说明用于实施本发明的方式。但是，本发明不受以下实施方式限定。需要说明的是，本说明书中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或相应的甲基丙烯酸酯。“A或B”可以包含A与B中的任意一方，也可以包含双方。
另外，本说明书中，“层”这一术语包含：以俯视图来观察时，整面地形成的形状的结构、以及部分地形成的形状的结构。另外，本说明书中，“工序”这一术语不仅包括独立的工序，在与其它工序不能明确区分的情况下，只要达到了该工序的预期作用，则也包含在本术语中。另外，使用“～”示出的数值范围表示包含记载在“～”的前后的数值分别作为最小值和最大值的范围。
此外，本说明书中，当组合物中存在多种与各成分相符的物质时，只要没有特别声明，则组合物中的各成分的含量是指存在于组合物中的该多种物质的合计量。另外，只要没有特别声明，则例示材料既可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。
另外，本说明书中，在阶段性记载的数值范围中，某一阶段的数值范围的上限值或下限值可以替换成其它阶段的数值范围的上限值或下限值。另外，本说明书中，在所记载的数值范围中，其数值范围的上限值或下限值可以替换成实施例中所示的值。
＜固化性树脂组合物＞
本实施方式的固化性树脂组合物含有：(A)第一自由基聚合性化合物(以下有时也称为(A)成分)、(B)具有磷酸酯结构的第二自由基聚合性化合物(以下有时也称为(B)成分)和(C)自由基引发剂(以下有时也称为(C)成分)。
本实施方式的固化性树脂组合物可以用于形成对玻璃基材的端部进行保护的固化物。
本实施方式的固化性树脂组合物可以是光固化性、热固化性、湿气固化性、双组分反应固化性。从生产率、稳定性、节拍时间的观点出发，优选为光固化性，更优选为紫外线(UV)固化性。
在光固化性树脂组合物的情况下，固化时优选使用紫外线。使用的光源没有特别限定，可列举例如LED灯、汞灯(低压、高压、超高压等)、金属卤化物灯、准分子灯、氙灯等，优选为LED灯、汞灯、金属卤化物灯等。
在为热固化性树脂组合物的情况下，固化时优选使用高温反应炉。
((A)第一自由基聚合性化合物)
作为(A)成分，可列举具有自由基聚合性基团的化合物。作为自由基聚合性基团，可列举例如：乙烯基(ethenyl group)、乙炔基、烯丙基、(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰基氨基等具有碳－碳双键的基团。从固化后的物理特性(例如固化收缩率、表面固化性、固化速度、外观)的观点出发，(A)成分优选包含具有(甲基)丙烯酰氧基的化合物。
作为具有自由基聚合性基团的化合物，可列举例如：(甲基)丙烯酸酯系单体(以下有时也称为(A－1)成分)、(甲基)丙烯酰胺系单体(以下有时也称为(A－2)成分)、具有氨基甲酸酯键的(甲基)丙烯酸酯化合物(以下有时也称为(A－3)成分)等。使用与后述的(B)具有磷酸酯结构的第二自由基聚合性化合物不同的化合物作为(A)成分。
作为单官能的(甲基)丙烯酸酯系单体，可列举例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸山嵛酯、(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2－羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3－氯－2－羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2－羟基丁酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、单(2－(甲基)丙烯酰氧基乙基)琥珀酸酯、(甲基)丙烯酸与缩水甘油酯(例如MomentivePerformance Materials公司制的“Cardura E－10”)的反应物等脂肪族(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、单(2－(甲基)丙烯酰氧基乙基)四氢邻苯二甲酸酯、单(2－(甲基)丙烯酰氧基乙基)六氢邻苯二甲酸酯等脂环式(甲基)丙烯酸酯等。
作为2官能的(甲基)丙烯酸酯系单体，可列举例如：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3－丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4－丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、3－甲基－1,5－戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、2－丁基－2－乙基－1,3－丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9－壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10－癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化2－甲基－1,3－丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等脂肪族(甲基)丙烯酸酯；环己烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化环己烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化环己烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化丙氧基化环己烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化丙氧基化三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化氢化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化氢化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化丙氧基化氢化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化氢化双酚F二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化氢化双酚F二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化丙氧基化氢化双酚F二(甲基)丙烯酸酯等脂环式(甲基)丙烯酸酯等。
作为3官能以上的(甲基)丙烯酸酯系单体，可列举例如：三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化丙氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化丙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等脂肪族(甲基)丙烯酸酯等。
作为(A－1)成分，从与后述的(A－3)成分、其它添加成分的相容性出发、另外从固化时的硬度特性等观点出发，优选使用单官能的(甲基)丙烯酸酯系单体，更优选使用单官能的脂环式(甲基)丙烯酸酯，进一步优选使用(甲基)丙烯酸异冰片酯。
作为(甲基)丙烯酰胺系单体，可列举：(甲基)丙烯酰胺、甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基(甲基)丙烯酰胺、乙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基(甲基)丙烯酰胺、正丙基(甲基)丙烯酰胺、二正丙基(甲基)丙烯酰胺、异丙基(甲基)丙烯酰胺、二异丙基(甲基)丙烯酰胺、正丁基(甲基)丙烯酰胺、二正丁基(甲基)丙烯酰胺、异丁基(甲基)丙烯酰胺、二异丁基(甲基)丙烯酰胺、叔丁基(甲基)丙烯酰胺、二叔丁基(甲基)丙烯酰胺、正戊基(甲基)丙烯酰胺、二正戊基(甲基)丙烯酰胺、正己基(甲基)丙烯酰胺、二正己基(甲基)丙烯酰胺、环己基(甲基)丙烯酰胺、二环己基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉等。
作为(A－2)成分，从与后述的(A－3)成分、其它添加成分的相容性出发、另外从固化时的硬度特性等观点出发，优选使用(甲基)丙烯酰基吗啉。
具有氨基甲酸酯键的(甲基)丙烯酸酯化合物可以具有至少1个(甲基)丙烯酰基或(甲基)丙烯酰氧基。
作为具有氨基甲酸酯键的(甲基)丙烯酸酯化合物，可列举例如：在β位具有OH基的(甲基)丙烯酸系单体与异佛尔酮二异氰酸酯、2,6－甲苯二异氰酸酯、2,4－甲苯二异氰酸酯、1,6－六亚甲基二异氰酸酯等二异氰酸酯化合物的反应产物、三((甲基)丙烯酰氧基四乙二醇异氰酸酯)六亚甲基异氰脲酸酯、EO改性氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、PO改性氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、EO和PO改性氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、含有羧基的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。另外，作为具有氨基甲酸酯键的(甲基)丙烯酸酯化合物，还优选使用氨基甲酸酯低聚物。
从液状状态下的涂布性、操作性、固化后的固化收缩性、表面固化性、硬度、伸长率等物理特性等观点出发，(A－3)成分的重均分子量优选为800以上，更优选为2,000以上，进一步优选为4,000以上。另外，从同样的观点出发，(A－3)成分的重均分子量优选为10,000以下，更优选为9,000以下，进一步优选为7,000以下。重均分子量使用利用凝胶渗透色谱法(GPC)测定且经标准聚苯乙烯换算的值。
作为市售品，可列举例如根上工业株式会社制的“Artresin UN－904”、“ArtresinUN－6060S”等。
在上述(A)成分中，优选将(A－1)成分与(A－2)成分组合使用，更优选将作为(A－1)成分的单官能的(甲基)丙烯酸酯系单体与(A－2)成分组合使用。
从液状状态下的涂布性、操作性、固化后的固化收缩性、表面固化性、硬度、伸长率等物理特性的观点出发，以固化性树脂组合物的总质量为基准，(A－1)成分与(A－2)成分的合计含量优选为20质量％以上，更优选为30质量％以上，进一步优选为40质量％以上。另外，从液状状态下的涂布性、操作性、固化后的固化收缩性、表面固化性、硬度、伸长率等物理特性的观点出发，以固化性树脂组合物的总质量为基准，(A－1)成分与(A－2)成分的合计含量优选为90质量％以下，更优选为70质量％以下，进一步优选为50质量％以下。
从液状状态下的涂布性、操作性、固化后的固化收缩性、表面固化性、硬度、伸长率等物理特性的观点出发，以固化性树脂组合物的总质量为基准，(A－3)成分的含量优选为10质量％以上，更优选为30质量％以上，进一步优选为50质量％以上。另外，从液状状态下的涂布性、操作性、固化后的固化收缩性、表面固化性、硬度、伸长率等物理特性的观点出发，以固化性树脂组合物的总质量为基准，(A－3)成分的含量优选为80质量％以下，更优选为70质量％以下，进一步优选为60质量％以下。
((B)第二自由基聚合性化合物)
作为具有磷酸酯结构的自由基聚合性化合物，可列举具有选自磷酸基和磷酸酯基中的任意至少1种、和至少1种自由基聚合性基团的化合物。作为自由基聚合性基团，可列举例如乙烯基(ethenyl group)、乙炔基、烯丙基、(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰基氨基等具有碳－碳双键的基团。(B)成分优选为包含具有(甲基)丙烯酰氧基和磷酸酯结构的化合物。
作为(B)成分，可列举例如：酸式磷酰氧基(日文：アシッドホスホオキシ)乙基(甲基)丙烯酸酯、酸式磷酰氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、酸式磷酰氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、酸式磷酰氧基戊基(甲基)丙烯酸酯、酸式磷酰氧基聚氧亚乙基二醇单甲基丙烯酸酯、酸式磷酰氧基聚氧亚丙基二醇单甲基丙烯酸酯等下述通式(1)所示的化合物。
[化1]
Figure BDA0002289220350000091
[式中，R1表示氢或甲基，R2表示直链状、支链状或环状的烷基，n表示1以上的数，m表示1～3的数。]
式(1)所示的化合物中，烷基的碳数优选为1～12，更优选为1～9，进一步优选为1～6。n优选为1～12，更优选为1～6，进一步优选为1～3。m优选为1～2，更优选为1。
另外，作为(B)成分，可列举例如下述通式(2)所示的化合物。
[化2]
Figure BDA0002289220350000092
[式中，R3表示氢或甲基，R4和R5各自独立地表示直链状、支链状或环状的烷基，x表示1～3的数。]
式(2)所示的化合物中，R4和R5的烷基的碳数优选为2～12。
另外，作为(B)成分，可列举：(甲基)丙烯酸3－氯－2－酸式磷酰氧基丙酯、苯基(2－(甲基)丙烯酰氧基乙基)磷酸酯、二苯基(2－(甲基)丙烯酰氧基乙基)磷酸酯、(甲基)丙烯酰氧基－2－羟基丙基酸式磷酸酯、(甲基)丙烯酰氧基－3－羟基丙基酸式磷酸酯、(甲基)丙烯酰氧基－3－氯－2－羟基丙基酸式磷酸酯、烯丙醇酸式磷酸酯等。
此外，(B)成分可以是上述化合物的单甲醇胺盐、单乙醇胺盐等盐。
(B)成分优选为式(2)所示的化合物，更优选式(2)中R3为甲基、R4为－CH2CH2－、R5为－CH2CH2CH2CH2CH2－且x为1.5。
从得到对玻璃基材的良好的密合性的观点出发，相对于(A)成分的合计100质量份，(B)成分的含量优选为0.05～5质量份。若(B)成分的含量为该范围，则可以形成即使在高温环境下也能够维持对玻璃的充分的粘接力的固化物。
另外，从得到高湿环境下的对玻璃基材的良好的密合性的观点出发，相对于(A)成分的合计100质量份，(B)成分的含量优选为0.05～1.5质量份。这种情况下，可以形成即使在高湿环境下也能够充分维持对玻璃的粘接力的固化物。
此外，从得到更高水准的对玻璃基材的密合性的观点出发，相对于(A)成分的合计100质量份，(B)成分的含量优选为0.05～0.5质量份。这种情况下，可以形成即使在高温环境下或高湿环境下也能够长期地充分维持对玻璃的粘接力的固化物。
((C)自由基引发剂)
在将固化性树脂组合物设为光固化性树脂组合物的情况下，作为自由基引发剂，可以使用光聚合引发剂。光聚合引发剂中也包括被称为敏化剂的类型。在将固化性树脂组合物设为热固化性树脂组合物的情况下，作为自由基引发剂，可以使用热聚合引发剂。
作为光聚合引发剂，可列举例如：吖啶；在分子内具有至少一个吖啶基的吖啶系化合物；二苯甲酮；N,N’－四甲基－4,4’－二氨基二苯甲酮(米蚩酮)等N,N－四烷基－4,4’－二氨基二苯甲酮；2－苄基－2－二甲基氨基－1－(4－吗啉代苯基)－丁酮－1、2－甲基－1－(4－甲硫基苯基)－2－吗啉代丙酮－1、(1－羟基环己基)苯基甲酮等芳香族酮；烷基蒽醌等醌类；苯甲酰基烷基醚等苯偶姻醚化合物；苯偶姻；烷基苯偶姻等苯偶姻化合物；苯偶酰二甲基缩酮等苯偶酰衍生物；2－(邻氯苯基)－4,5－二苯基咪唑二聚物、2－(邻氯苯基)－4,5－二(甲氧基苯基)咪唑二聚物、2－(邻氟苯基)－4,5－二苯基咪唑二聚物、2－(邻甲氧基苯基)－4,5－二苯基咪唑二聚物、2－(对甲氧基苯基)－4,5－二苯基咪唑二聚物等2,4,5－三芳基咪唑二聚物；N－苯基甘氨酸；N－苯基甘氨酸衍生物；香豆素系化合物；鎓盐等。
从深部固化性与表面固化性的平衡、以及固化物的物理特性的观点出发，光固化性树脂组合物中的(C)成分优选包含芳香族酮，更优选包含(1－羟基环己基)苯基甲酮和/或2－甲基－1－(4－甲硫基苯基)－2－吗啉代丙烷－1－酮。
作为热聚合引发剂，可列举例如：过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、氢过氧化枯烯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二(2－乙氧基乙酯)、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化3,5,5－三甲基己酰、过氧化二丙酰、过氧化二乙酰、二(十二烷基)过氧化物等有机过氧化物；2,2’－偶氮双异丁腈、2,2’－偶氮双(2－甲基丁腈)、1,1’－偶氮双(环己烷－1－甲腈)、2,2’－偶氮双(2,4－二甲基戊腈)、2,2’－偶氮双(2,4－二甲基－4－甲氧基戊腈)、2,2’－偶氮双(2－甲基丙酸)二甲酯、4,4’－偶氮双(4－氰基戊酸)、2,2’－偶氮双(2－羟基甲基丙腈)、2,2’－偶氮双[2－(咪唑啉－2－基)丙烷]等偶氮系化合物。
从使固化性树脂组合物充分固化、固化物的固化收缩性、表面固化性、硬度、伸长率等物理特性的观点出发，(C)成分的含量相对于(A)成分与(B)成分的合计100质量份优选为0.1质量份以上，更优选为1质量份以上，进一步优选为5质量份以上。另外，从固化物的固化收缩性、表面固化性、硬度、伸长率等物理特性的观点出发，(C)成分的含量相对于(A)成分与(B)成分的合计100质量份优选为30质量份以下，更优选为20质量份以下，进一步优选为15质量份以下。
(添加剂)
本实施方式的固化性树脂组合物可以根据需要含有各种添加剂。作为添加剂，可列举例如：着色剂、偶联剂等密合性提高剂、阻聚剂、光稳定剂、消泡剂、填料、抗氧化剂、链转移剂、触变性赋予剂、增塑剂、阻燃剂、脱模剂、表面活性剂、润滑剂、抗静电剂等。作为这些添加剂，可以使用公知的添加剂。
作为着色剂，可列举染料、颜料。通过使固化性树脂组合物包含着色剂，从而不仅可以使所形成的固化物作为保护层起作用，还可以作为遮光层或设计层起作用。
从得到均匀的固化性树脂组合物的观点出发，可以选择溶解于(A)成分和(B)成分的着色剂。
着色剂溶解于单体成分这一点可以通过以下的方法来确认。在50mL的烧杯中加入单体成分10mL(温度25℃)和着色剂10mg(固体成分质量)，用玻璃棒搅拌1分钟。然后，无法通过目视确认到着色剂的固体成分时，判定为该着色剂溶解于单体成分。
从遮光性的观点出发，着色剂的可见光的平均透射率可以为50％以下、45％以下或40％以下。这里，可见光的平均透射率是指波长400～700nm的光的平均透射率。可见光的平均透射率可以通过下述方法进行测定：使用分光测色计(例如株式会社柯尼卡美能达制“CM－3700A”)，在400～700nm的范围内每隔1nm对包含溶解着色剂的溶剂100质量份和着色剂0.1质量份的着色剂溶液的光透射率进行测定，求出所得到的各测定值的平均值，作为平均透射率。着色剂溶解于溶剂这一点可以通过与上述的“着色剂溶解于单体成分”相同的方法来确认。
在本实施方式的固化性树脂组合物为光固化性树脂组合物且包含着色剂的情况下，着色剂在为了进行固化反应而照射的光(活性能量射线)的峰波长处的光透射率(以下也称为“照射光透射率”)可以比可见光的平均透射率高10％以上、20％以上、30％以上。照射光透射率可以为60％以上、65％以上或70％以上。通过使用具有高的照射光透射率的着色剂，从而可以在确保充分的遮光性的同时，使基于光自由基聚合的固化反应高效地进行。着色剂的照射光透射率可以通过以下方法确定：在分解波长(日文：分解波長)为1nm的条件下，对包含溶解着色剂的溶剂100质量份和着色剂0.1质量份的着色剂溶液的、在为了进行固化反应而照射的光(活性能量射线)的峰波长处的着色剂的光透射率进行测定。作为测定装置，可以使用可见紫外分光光度计(例如株式会社岛津制作所制“UV－2400PC”)。测定范围例如设为300～780nm。
着色剂可以包含例如选自酞菁蓝、酞菁绿、碘绿、重氮黄、苯胺黑、苝黑及荧烷中的至少1种。
就着色剂的含量而言，从得到遮蔽可见光的效果的观点出发，相对于固化性树脂组合物的总量可以为0.1质量％以上、0.3质量％以上或0.5质量％以上，可以为10质量％以下、7.5质量％以下或5质量％以下。
作为偶联剂，可以使用例如钛酸酯系偶联剂、硅烷系偶联剂等。作为钛酸酯系偶联剂，可列举：至少具有碳数1～60的烷基化物基团的钛酸酯系偶联剂、具有烷基亚磷酸酯基的钛酸酯系偶联剂、具有烷基磷酸酯基的钛酸酯系偶联剂、具有烷基焦磷酸酯基的钛酸酯系偶联剂等。作为硅烷系偶联剂，可列举：氨基系硅烷偶联剂、脲基系硅烷偶联剂、乙烯基系硅烷偶联剂、甲基丙烯酸系硅烷偶联剂、环氧系硅烷偶联剂、巯基系硅烷偶联剂、异氰酸酯系硅烷偶联剂等。
作为阻聚剂，可列举：氢醌、氢醌单甲醚、苯醌、对叔丁基儿茶酚、2,6－二叔丁基－4－甲基苯酚、连苯三酚等醌类等。
作为消泡剂，可列举硅酮系油、氟系油、聚羧酸系聚合物等。
＜固化性树脂组合物的制造方法＞
固化性树脂组合物可以利用通过搅拌将(A)成分、(B)成分和(C)成分以及根据需要使用的上述添加剂混合的方法而制造。搅拌可以通过使用搅拌子、搅拌叶片等的公知方法来进行。搅拌时的温度可以设为例如20～80℃。
＜玻璃构件＞
图1(a)是示出本发明的玻璃构件的一实施方式的俯视图，图1(b)是图1的(a)所示的玻璃构件的剖面的示意性剖视图。本实施方式的玻璃构件100具备玻璃基材1、和上述本实施方式的固化性树脂组合物的固化物10，该固化物10设置于该玻璃基材的端部的至少一部分。
玻璃基材的端部是指玻璃基材的至少包含侧面(端面)的部分，可以是不仅包含玻璃基材的侧面、还包含玻璃基材的一面或两面的边缘的部分。玻璃构件100中，固化物10设置在玻璃基材的端面2。
(玻璃基材)
玻璃基材的材质没有特别限定。作为玻璃，可列举无碱玻璃、低碱玻璃、碱玻璃、石英玻璃等。可以是利用离子交换法进行了化学强化的玻璃基材。
玻璃基材的尺寸和厚度也没有特别限定，可根据用途适当规定。若列举一例，则在将玻璃基材用于手机的情况下，尺寸为约60mm×120mm，厚度为约0.55mm。
本实施方式的玻璃构件通过端部被本发明的固化性树脂组合物的固化物保护，从而可成为耐裂纹性优异的玻璃构件。另外，本实施方式的玻璃构件即使在高温环境下也可以具有充分的耐裂纹性。
在玻璃基材1的端面2涂布本实施方式的固化性树脂组合物而形成涂布层，照射光或加热而使涂布层固化，从而可以形成固化物10。
作为涂布方法，可列举灌封法、浸渍法、喷雾法、辊涂法等方法。涂布也可以使用注射式涂布机、喷射式涂布机等涂布机。
光照射时可以使用上述的光源，加热可以使用上述的热源。
图2是示出本发明的玻璃构件的端部的放大照片的图。如该图所示，从提高玻璃的耐裂纹性、设计性、操作性的观点出发，优选固化物的表面弯曲。这种情况下，固化物的最大厚度t相对于玻璃基材的厚度D的比t/D优选为0.05～1.5，更优选为0.2～0.7。需要说明的是，图中，沿着玻璃基材的端面的面20、与面20的垂线22和固化物的表面相交的点间的距离t表示固化物的最大厚度。
就本实施方式的玻璃构件而言，要设置固化物的玻璃基材可以具有其它构件。例如，可以如图3所示的玻璃构件110那样，在玻璃基材1与其它构件5的接合部的周围(2和6)设置有固化物10。
＜显示装置＞
本实施方式的玻璃构件可以用于显示装置的显示部。即，本发明的显示装置可以具备本实施方式的玻璃构件。作为显示装置，可列举例如平板显示器(FPD)，具体可列举液晶显示器(LCD)、等离子体显示器面板(PDP)、有机电致发光面板(OELP)、场致发射显示器(FED)、阴极射线管(CRT)、电子纸等。
＜便携终端＞
本实施方式的玻璃构件可以用于便携终端。例如，玻璃构件可用于便携终端的显示部。作为便携终端，可列举手机、智能手机、个人计算机、电子词典、计算器、游戏机等。
实施例
以下通过实施例和比较例进一步具体地说明本发明，但本发明不受以下实施例限定。
实施例和比较例中使用以下材料。
(A－1)成分
IBOA：丙烯酸异冰片酯(株式会社日本触媒制)
(A－2)成分
ACMO：丙烯酰基吗啉(株式会社兴人制)
(A－3)成分
UN－904：根上工业株式会社制、制品名“ArtresinUN－904”、氨基甲酸酯丙烯酸酯系化合物
UN－6060S：根上工业株式会社制、制品名“ArtresinUN－6060S”、氨基甲酸酯丙烯酸酯系化合物
(B)成分
PM－21：日本化药株式会社制、制品名“KAYAMER PM－21”、磷酸酯
(C)成分
IRG－184：BASF制、制品名“Irgacure 184”
(其它)
ELIXA BLACK 850：ORIENT化学工业株式会社制、黑色着色剂
[固化性树脂组合物的制备]
(实施例1)
将作为(A－1)成分的丙烯酸异冰片酯41.4质量份、作为(A－2)成分的丙烯酰基吗啉4.6质量份、作为(A－3)成分的“UN－904”(根上工业株式会社制、制品名、氨基甲酸酯丙烯酸酯系化合物)27质量份和“UN－6060S”(根上工业株式会社制、制品名、氨基甲酸酯丙烯酸酯系化合物)27质量份、作为(B)成分的“PM－21”(日本化药株式会社制、制品名“KAYAMERPM－21”、磷酸酯)0.1质量份、作为(C)成分的“IRG－184”(BASF制、制品名“Irgacure 184”)10质量份和作为着色剂的“ELIXA BLACK 850”(ORIENT化学工业株式会社制、黑色着色剂)0.8质量份在60℃下边加热边搅拌，得到固化性树脂组合物。
(实施例2～3和比较例1)
变更为表1所示的组成，除此以外与实施例1同样地分别得到固化性树脂组合物。
表1
Figure BDA0002289220350000161
[固化物的评价]
在玻璃基材(松浪硝子工业株式会社制、显微镜载玻片“S9213”)上滴加上述所得到的固化性树脂组合物，通过挤压而得到涂膜。利用松下制UV－LED灯(3000mW/cm2、5000mJ/cm2)使涂膜固化，得到试验用样品。
将制作的样品放入Espec制恒温槽“SH－661”，在下述条件下保存。
85℃/0％RH：100小时、250小时、500小时、750小时、1000小时
60℃/95％RH：100小时、250小时、500小时、750小时、1000小时
对于保存后的各样品，基于原JIS K5400进行划格试验。将100个格子中残留100个格子的情况设为“A”，将100个格子中有1个以上格子剥离的情况设为“B”，将结果示于表2。
表2
Figure BDA0002289220350000171
符号说明
1…玻璃基材、2…端面、10…固化物(保护膜)、100,110…玻璃构件。

Claims (7)

1.一种固化性树脂组合物，其含有第一自由基聚合性化合物、具有磷酸酯结构的第二自由基聚合性化合物和自由基引发剂，
所述第二自由基聚合性化合物的含量相对于所述第一自由基聚合性化合物的合计100质量份为0.05质量份～5质量份，
所述固化性树脂组合物用于形成对玻璃基材的端部进行保护的固化物，
所述第二自由基聚合性化合物为下述通式(2)所示的化合物，
Figure FDA0003153634490000011
通式(2)中，R3表示氢或甲基，R4和R5各自独立地表示直链状、支链状或环状的亚烷基，x表示1～3的数。
2.根据权利要求1所述的固化性树脂组合物，其中，所述第二自由基聚合性化合物的含量相对于所述第一自由基聚合性化合物的合计100质量份为0.05质量份～1.5质量份。
3.根据权利要求1所述的固化性树脂组合物，其中，所述第二自由基聚合性化合物的含量相对于所述第一自由基聚合性化合物的合计100质量份为0.05质量份～0.5质量份。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的固化性树脂组合物，其为紫外线固化性。
5.一种玻璃构件，其具备玻璃基材、和权利要求1～4中任一项所述的固化性树脂组合物的固化物，该固化物设置于该玻璃基材的端部的至少一部分。
6.一种显示装置，其具备权利要求5所述的玻璃构件。
7.一种便携终端，其具备权利要求5所述的玻璃构件。
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