CN110662995A - 具有受控取向的等离子体纳米颗粒层 - Google Patents

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Abstract

公开了一种制品，其包括一个或多个位于相对的介电材料层之间的等离子体纳米颗粒层。

Description

具有受控取向的等离子体纳米颗粒层
相关申请
本申请要求2017年1月20日提交的美国临时申请第62448581号的权益。
背景技术
等离子体纳米颗粒是由于介质和颗粒之间的介电-金属界面性质而使其电子密度可以与波长远大于颗粒的电磁辐射耦合的颗粒。包含等离子体纳米颗粒的制品可用于从太阳能电池，传感，光谱学到癌症治疗的应用中。
发明概述
在一个实施方式中，本发明提供了通过使用逐层技术施加颗粒来提供具有等离子体纳米颗粒的制品的方法。该方法导致形成聚电解质和等离子体纳米颗粒的复合膜。
在另一些实施方式中，本发明提供形成具有等离子体性质的纳米棱柱的方法。
在另一些实施方式中，本发明提供了位于相对的介电材料层之间的等离子体纳米颗粒层。等离子体纳米颗粒可以是至少两种不同的金属，具有不同的等离子体共振波长。
在另一些实施方式中，等离子体纳米颗粒可以配置成吸收、反射、散射和透射光。
在另一些实施方式中，等离子体纳米颗粒层可以包含取向的纳米颗粒，随机取向的纳米颗粒或其组合。
在另一些实施方式中，本发明提供了一种制品，其包括多个位于相对的介电材料层之间的等离子体纳米颗粒层。在另一些实施方式中，至少两层具有具备不同等离子体共振波长的等离子体纳米颗粒。在另一些实施方式中，至少两层具有具备相同等离子体共振波长的等离子体纳米颗粒。
在另一些实施方式中，各层具有配置成吸收、反射、散射和透射光的等离子体纳米颗粒。
在另一些实施方式中，等离子体纳米颗粒层平行于基材或层取向，在所有方向上随机取向，或者是它们的组合。
在另一些实施方式中，本发明提供包含纳米颗粒层的制品，其中所述层中的一个层具有取向的等离子体纳米颗粒，并且至少一个其他层具有随机取向的纳米颗粒。
在另一些实施方式中，本发明提供一种制品，其包括多个夹在介电材料层之间的等离子体纳米颗粒层，该介电材料层可具有不同的厚度，相同的厚度或其组合。
在另一些实施方式中，本发明提供包含多个层的制品，其中至少两个等离子体纳米颗粒层具有不同的表面密度，相同的表面密度或其组合。
在另一些实施方式中，介电材料是聚合物。
在另一些实施方式中，本发明提供包含多个等离子体纳米颗粒层的制品，其中至少两个等离子体纳米颗粒层具有含有相同或不同金属的等离子体纳米颗粒。
在另一些实施方式中，本发明提供包含多个等离子体纳米颗粒层的制品，其中至少两个等离子体纳米颗粒层具有相同或不同的金属氧化物。
在另外一些实施方式中，本发明提供包含多个等离子体纳米颗粒层的制品，其中至少一个等离子体纳米颗粒层具有金属等离子体纳米颗粒，而另一个等离子体纳米颗粒层具有金属氧化物等离子体纳米颗粒。
附图简要说明
在不一定按比例绘制的附图中，相同的附图标记可以描述几个视图中基本相似的组件。具有不同字母后缀的相同数字可表示基本相似组件的不同实例。附图通过示例而非通过限制的方式宽泛地示出了本文件中讨论的某些实施方式的详细描述。
图1A、1B、1C和1D是示出在本发明的一个实施方式中使用的逐层组装的示意图。
图2是用于测量本发明实施方式的光学性质(％T，％R和％A)的检测器组件的顶视图。
图3A、3B和3C是聚合物基质中随机分布的纳米片的方案，膜的相应光学图像和显示纳米颗粒的膜横截面SEM图像。
图3D、3E和3F是通过逐层组装制备的基材上的取向纳米片的方案，相应的光学图像和SEM图像，其显示对于本发明的实施方式，大多数颗粒平躺在基材上。
图3G和3H示出了对于本发明的实施方式，以1°增量在不同角度下(6°至75°)，作为波长(400-2000nm)的函数所绘制的％T、％R和％A谱图。
图4A显示了根据本发明实施方式的从a-h尺寸增加的Ag纳米颗粒的胶体溶液的光学图像。
图4B显示胶体纳米颗粒的代表性TEM图像，其中可以看到对于本发明的实施方式而言尺寸增加。
图4C显示了用于本发明实施方式的图4A中相应纳米颗粒的消光光谱。
图4D显示了根据本发明的一个实施方式，在载玻片上的一个Ag纳米颗粒单层的光学图像，其显示各种颜色和从a–h增加的尺寸。
图4E显示了用于本发明实施方式的图4D中沉积的Ag纳米颗粒的相应代表性扫描电子显微镜(SEM)图像。
图4F显示了用于本发明实施方式的纳米颗粒膜的百分比透射率，反射率和吸收率。
图5A显示了根据本发明实施方式的培育时间研究，其显示了在纳米颗粒溶液中放置不同时间的载玻片的光学图像。
图5B是用于本发明实施方式的图5A中所示的载玻片上沉积的纳米颗粒的相应SEM图像。
图5C显示了用于本发明实施方式的相应样品的百分比透射率和反射率。
图6描绘了在不同角度下针对图5中所示的所有不同培育时间绘制的最大百分比透射率。
图7显示了对于三种不同尺寸的纳米颗粒，随本发明实施方式的培育时间而变化的百分比覆盖率，透射率和反射率。
图8A是载玻片的光学图像，其具有选定的Ag纳米颗粒样品，该样品具有不同数目的彼此堆叠的层，随着层数增加而显示出更致密的颜色。
图8B是图8A中所示的所选层的相应SEM图像，其中顶层未涂覆聚合物。
图8C是所选层的相应SEM图像(图8B)，其中顶层涂覆有薄聚合物层。
图8D分别是通过不同层数的Ag纳米颗粒膜的百分比透射率，反射率和吸收率。
图9A是两种不同尺寸的纳米颗粒的光学图像，其中a代表较大的纳米片，b代表较小的纳米片，a+b代表这些颗粒层的组合。
图9B表示图9A的相应SEM图像。
图9C显示了两个不同尺寸的纳米颗粒层(a+b)的百分比透射率，反射率和吸收率。
图10A、10B、10C、10D、10E和10F是p偏振光和s偏振光穿过Ag纳米颗粒和PAH的复合膜的3D等高线图。热图显示被阻挡最多的光波长的强度并限定其范围。
图11A和11B示出了具有多个等离子体纳米颗粒层的制品。
发明详述
在此公开了本发明的详细实施方式；然而，应该理解，所公开的实施方式仅仅是本发明的示例，本发明可以以各种形式体现。因此，本文公开的特定结构和功能细节不应被解释为限制，而仅作为指导本领域技术人员以实际上任何适当详细的方法、结构或系统来不同地使用本发明的代表性基础。此外，本文所用的术语和短语不意在限制，而是提供对于本发明的可理解的描述。
如图1A-1D所示，本发明的一些实施方式提供了用于在制品或基材上制备聚电解质和等离子体纳米颗粒的复合膜的逐层技术。在优选的实施方式中，可以使用Ag等离子体纳米颗粒。
如一个实施方式所示，首先将基材或制品100(可以是干净的载玻片)浸入稀释的聚电解质溶液(10mM)中(图1A)，然后用去离子(DI)水进行洗涤步骤(图1B))。然后将其浸入纳米颗粒溶液110中不同时间(图1C)，然后用去离子水洗涤(图D)。
在薄膜中使用聚电解质是本领域技术人员已知的，在一个实施方式中，聚(烯丙胺盐酸盐)(PAH)阳离子聚合物和聚(丙烯酸)(PAA)阴离子聚合物用于多层薄膜制造，产生如图1D所示的等离子体纳米颗粒120-124的沉积。
载玻片或其他基材上的Si-O提供负电荷，作为阳离子聚合物的PAH可以静电附着到载玻片或基材上。诸如RCA的强氧化剂也可用于增加载玻片或基材上的负电荷。PAH可以用单层饱和表面，因此总体上产生正表面电荷。Ag纳米颗粒可带负电荷。在另一些实施方式中，Ag纳米颗粒被柠檬酸盐包覆而因此带负电荷，能够静电沉积在PAH层上。可在所有沉积步骤之间用水洗涤载玻片或基材。
等离子体纳米片的取向对其光学性质具有显著影响。图3A-F显示了两种不同的情况，其中纳米颗粒随机分布在PMMA基质中或者使用PAH使它们在基质上取向。图3G-H中的光学性质显示随机分布的纳米颗粒(G)的％反射率最小，而取向的纳米颗粒(H)的％反射率增加。如图3A所示，等离子体纳米颗粒130-135相对于层140在所有方向上随机取向。如图3D所示，等离子体纳米颗粒160-165平行于层170取向。
在一个优选的实施方式中，使用种子介导方法在水性介质中合成Ag纳米棱柱。图4A和4C显示了胶体溶液的光学图像和消光峰。在可见光范围(400-700nm)内，对于片状纳米颗粒，由于面内偶极子，可以看到鲜明的颜色。当面内偶极子高于700nm时，它不会产生强烈的颜色，而是由于与片状结构相关的面内四极子而观察到浅色。面内四极子是片状纳米颗粒的特征。图4B显示了所选纳米颗粒的典型TEM图像，观察到大多数纳米颗粒的形状为棱柱形，但较小的纳米颗粒除外，较小的纳米颗粒更圆一些。
在另一些实施方式中，可以使用浸渍机。使用浸渍机，使用逐层技术将这些纳米颗粒沉积在载玻片或基材上。图4D显示了纳米颗粒沉积在载玻片上之后该载玻片的光学图像。这些样品的浸渍时间(即培育)为120分钟，因此载玻片由于纳米颗粒的高密度而具有深色，这可以从图4E的SEM图像中得到证实。基于纳米颗粒尺寸，透射光谱如图4F中所示。使用带有卡里5000(Cary 5000)的卡里通用测量辅助设备(Cary Universal MeasurementAccessary,即UMA)进行光学测量，其示意图如图2所示。这里使用非偏振光。透射率分布显示，由各种尺寸的纳米颗粒阻挡的光的波长取决于它们的局部表面等离子体峰位置。还发现，与较大的纳米颗粒相比，较小的纳米颗粒具有较低的反射率，如图4F所示。如先前研究中报道的那样，光的反射率随着片的尺寸而增加。％吸收光谱可以如图4F所示。这些纳米颗粒具有比反射率更高的吸收率。
培育时间也在使用聚电解质沉积等离子体纳米颗粒中起作用。图5A显示了在不同时间间隔沉积在基材上的纳米颗粒的光学图像。随着培育时间的增加，颜色变得越来越强烈。图5B中的相应FE-SEM图像显示纳米颗粒密度从10-300分钟增加。从光学图像和SEM图像物理上可以看出，膜在120分钟左右变得饱和，但是观察图5C中的％透射率(％T)和％反射率(％R)，其显示肩峰增加。肩峰出现可归因于颗粒间间隔减小并且在一些情况下重叠，导致局部表面等离子体耦合(LSPC)效应。因此，随着培育时间的增加，越来越多的颗粒彼此靠近并重叠，导致这种耦合现象。％透射率还表明，随着纳米颗粒的密度增加，在纳米颗粒的局部表面等离子共振(LSPR)处阻挡更多的光。达到一个点，纳米颗粒的LSPR处的最大透射率停止，而耦合效应持续增加。类似地，％反射率随着纳米颗粒的密度增加而增加。耦合效应还导致较高波长的光的反射，如图5C中可见。在图6中，将样品5的最大透射率对入射角作图。在图7中，对于三种不同的尺寸(a<b<c)，将表面覆盖率％T和％R对培育时间作图。可以定量地看出，在约90分钟时，表面开始饱和，表面覆盖率没有显著增加。对于图5的300分钟样品，最大表面覆盖率为约55％，因此仍有45％的表面是空的，这对于透光率是有用的。
可以通过使用较长的培育时间或使用彼此堆叠的多个纳米颗粒层来降低透射率。图8A显示了多层样品的光学图像。所选样品的相应SEM图像也分别显示在图8B和8C中。PMMA用作两个纳米颗粒层之间的间隔物，其有助于保持纳米颗粒分开并有助于避免不期望的耦合。如果不使用PMMA并且仅使用PAH-PAA，那么我们将看到许多不期望的耦合效应。如图8D所示，对于LSPR，透射率降低了并且反射率和吸收率增加了。因此，增加层数也会导致阻挡其他较高波长的光。
该多层策略也可用于制备具有两种不同类型纳米颗粒的样品。例如，图9中所示的是NIR范围内的大纳米颗粒和另一层可见光范围内有吸收的较小纳米颗粒的实例，大纳米颗粒可用于热反射窗口，加入较小纳米颗粒层是为了美学目的。此过滤功能可应用于许多有用的应用。在图9B的SEM图像中，纳米颗粒很好地分离，并且在图9C中等离子体峰很好地分离。
在涂料应用中，重要的是要知道膜的吸收率，因为它限定了赋予的颜色。因此，这些膜的光学性质与偏振依赖性绘制在图10A-10F中。在图10A-C中，使用p偏振，并且以1°增量在6°至58°的不同角度下测量透射率、反射率和吸收率。类似地，s偏振绘制在图9D-F中。这些三维等高线图示出了光未被透射而是被反射或吸收的确切波长范围。
材料和方法
材料：硝酸银(>99.9999％)(204390)，硼氢化钠(>99.99％)(480886)，二水合物柠檬酸三钠(>99.0％)(S4641)，抗坏血酸(>99.0％)(A5960)，聚(烯丙胺盐酸盐)(PAH)(平均Mw-17,500g mol")(283215)，聚(丙烯酸)((PAA)(Mv-450,000g mol")和聚(4-苯乙烯磺酸钠)(PSSS)(平均Mw-1,000Kg mol-1)(434574)购自西格玛-奥德里奇公司(Sigma-Aldrich)并按原样使用。从费舍尔科学公司(Fisher Scientific)购买普通玻璃显微镜载玻片(25×75mm)(目录号12-544-4)并用作基材或制品。也可以使用各种材料、尺寸和形状的其他基材。在从Thermo ScientificTMBarnsteadTM GenPureTM Pro水净化系统获得的超纯去离子(DI)水中、在17.60MQ-cm下进行纳米颗粒合成，在聚电解质或纳米颗粒溶液中沉积后用去离子水进行载玻片的洗涤步骤。
Ag纳米颗粒的合成：依据种子介导方法合成Ag纳米颗粒。Ag种子可以如下合成。首先，在恒定搅拌下，将0.25mL PSSS(5mg/mL)和0.3mL冰冷的NaBH4(10mM)水溶液加入到5mL柠檬酸钠(2.5mM)溶液中。然后，使用Cole-Parmer注射泵(目录号78-8210C)以2mL/min的速率向溶液中加入5mLAgNO3(0.5mM)。然后立即将种子溶液覆盖在Al箔中以防止曝光。5分钟后，停止搅拌。
为了合成Ag纳米颗粒，在剧烈搅拌下将1.5mL的10mM抗坏血酸溶液加入到254mL水中，然后添加一定量的种子溶液(范围为200至2000μL)以制备各种尺寸的纳米颗粒。然后，以2mL/min的速率向混合物中加入6mL AgNO3(5mM)溶液。溶液改变颜色，表明Ag纳米颗粒的生长。最后，将10mL柠檬酸钠(25mM)溶液加入到产物溶液中以稳定纳米颗粒。为了获得具有高于800nm的共振峰的大Ag纳米颗粒，通过向10mL水中添加75μLAA和10μLAg球形种子来制备小的Ag纳米片种子。然后以1mL/min添加3mL 0.5mM AgNO3。一旦制成纳米颗粒，就将它们用作种子以生长成更大的纳米片。为了制备大的Ag纳米颗粒，将150μLAA加入到20mL水中，然后将各种量(0.5-1mL)的Ag纳米片添加到该溶液中。然后以2mL/min的速率向该混合物中加入6mL 0.5mM AgNO3。一旦合成完成，添加1mL柠檬酸钠以稳定纳米颗粒。
透射电子显微镜(TEM)：将5-10μL Ag纳米颗粒等分试样滴涂在铜网格上以制备TEM样品。将样品在室温下干燥过夜，并使用Philips EM420透射电子显微镜在120keV的加速电压下成像。
Ag纳米颗粒和聚电解质的逐层制造：使用浸渍机通过逐层(LbL)技术制备纳米颗粒-聚合物纳米复合材料的薄膜。首先，在去离子水中制备两种浓度为10mM(基于单体)的阳离子PAH和阴离子PAA聚电解质的稀溶液。通过添加盐酸(HCl)或氢氧化钠(NaOH)使两种溶液的pH均变为中性(即7)。中性pH有助于不降解纳米颗粒。向两个120mL烧杯中填充100mLPAH溶液和100mL合成的Ag纳米颗粒的胶体溶液用于沉积。另外六个烧杯中装有去离子水以进行洗涤。将所有八个烧杯放在浸渍机的旋转台上。PAH溶液和Ag纳米颗粒被三个去离子水烧杯隔开。将载玻片浸入PAH溶液中5分钟，由于静电相互作用，导致带正电荷的PAH沉积在载玻片上。为了除去任何可能积聚的聚电解质，将载玻片在去离子水中洗涤40秒，并将该过程重复三次。洗涤后，将载玻片浸入Ag纳米颗粒的胶体溶液中不同的时间(10-300分钟)。由于吸附的柠檬酸钠分子，Ag纳米颗粒具有带负电荷的表面，因此纳米颗粒能够粘附到附着在载玻片上的带正电荷的PAH层上。然后，将载玻片在去离子水中洗涤三次，每次30秒。根据需要重复沉积循环。
Ag纳米颗粒的随机取向：将Ag纳米颗粒在水性介质中以10000rpm离心30分钟并再分散在DMF中。将纳米颗粒用1重量％巯基封端的聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA-SH)在DMF中官能化24小时，并再次以10000rpm离心30分钟。除去上清液，将纳米颗粒再分散于甲苯中的5重量％PMMA-SH中。将纳米复合膜涂布在玻璃表面上，然后保持在通风橱中24-48小时以使溶剂蒸发。
场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)：为了使纳米颗粒在载玻片上成像，用高分辨率铱涂覆样品，厚度为1.5-3nm。然后使用SEM对它们成像，其中WD为4mm，EHT为1OkV，并使用InLens检测器。
使用具有卡里通用测量辅助设备(UMA)的紫外-可见近红外(NIR)光谱进行光学测量：为了进行包括％吸收率、透射率和反射率在内的光学测量，我们使用通用测量辅助设备(UMA)和安捷伦卡里5000UV-可见-NIR分光光度计。设置的示意图如图2所示。这里，带有纳米颗粒的载玻片被安装在工作台上，全光束可以穿过该工作台。对于图4和5，对于％反射率和％透射率，样品角为6°。在图3中，角度从6°变化到75°，步进增量为1°，在Origin中用这些数据作图。
图11A和11B示出了涉及制造制品的本发明的其他实施方式。如图11A所示，制品200包括多个层201-204，其可任选地位于基材210上。夹在层200-201之间的是等离子体纳米颗粒220-224、230-234和240-244的层。
如图所示，等离子体纳米颗粒220-224、230-234和240-244可以具有相同的尺寸。另外，等离子体纳米颗粒可以如上所述配置。例如，等离子体纳米颗粒220-224、230-234和240-244可以如图3A所示随机取向，或者可以如图3D所示具有相同的取向。
在另一些实施方式中，等离子体纳米颗粒220-224、230-234和240-244可具有不同的等离子体共振波长，相同的等离子体共振波长或其组合。在另一些实施方式中，制品200的各层具有配置成吸收、反射和透射光以及它们的组合的等离子体纳米颗粒。在另一些实施方式中，制品200的等离子体纳米颗粒层取向相同，随机取向或其组合。
等离子体纳米颗粒220-224、230-234和240-244可由相同的金属，不同的金属，相同的金属氧化物或不同的金属氧化物以及它们的组合组成。等离子体纳米颗粒220-224、230-234和240-244也可具有不同的表面密度或相同的表面密度。
在另一些实施方式中，制品200的层201-204可具有不同的厚度，相同的厚度或其组合。在另一些实施方式中，介电材料是聚合物，金属氧化物以及它们的组合。
如图11B所示，制品300包括多个层301-304，其可任选地位于基材310上。夹在层300-301之间的是等离子体纳米颗粒320-328、330-336和340-343的层。
如图所示，等离子体纳米颗粒320-328、330-336和340-343可以具有不同的尺寸。另外，等离子体纳米颗粒可以如上所述配置。例如，等离子体纳米颗粒320-328、330-336和340-343可以如图3A所示随机取向，或者可以如图3D所示具有相同的取向。
在另一些实施方式中，等离子体纳米颗粒320-328、330-336和340-343可具有不同的等离子体共振波长，相同的等离子体共振波长或其组合。在另一些实施方式中，制品300的各层具有配置成吸收、反射和透射光以及它们的组合的等离子体纳米颗粒。在另一些实施方式中，制品300的等离子体纳米颗粒层取向相同，随机取向或其组合。
等离子体纳米颗粒320-328、330-336和340-343可由相同的金属，不同的金属，相同的金属氧化物或不同的金属氧化物以及它们的组合组成。等离子体纳米颗粒320-328、330-336和340-343也可具有不同的表面密度或相同的表面密度。
在另一些实施方式中，制品300的层301-304可具有不同的厚度，相同的厚度或其组合。在另一些实施方式中，介电材料是聚合物，金属氧化物以及它们的组合。
虽然前述书面描述使普通技术人员能够制备和使用目前被认为是其最佳模式的内容，但普通技术人员将理解并意识到存在具体实施方式、方法和实例的变化、组合和等同。因此，本公开不受上述实施方式、方法和实例的限制，而是受本公开的范围和精神内的所有实施方式和方法的限制。

Claims (24)

1.一种结构化层，其包括：位于相对的介电材料层之间的等离子体纳米颗粒层。
2.如权利要求1所述的结构化层，其特征在于，所述等离子体纳米颗粒是至少两种不同的金属。
3.如权利要求1所述的结构化层，其特征在于，所述等离子体纳米颗粒包括具有不同的等离子体共振波长的纳米颗粒。
4.如权利要求1所述的结构化层，其特征在于，所述等离子体纳米颗粒的类型被配置成吸收、反射、散射和透射光。
5.如权利要求1所述的结构化层，其特征在于，所述等离子体纳米颗粒层平行于所述层取向。
6.如权利要求1所述的结构化层，其特征在于，所述等离子体纳米颗粒层相对于所述层在所有方向上随机取向。
7.一种制品，其包括:多个位于相对的介电材料层之间的等离子体纳米颗粒层。
8.如权利要求7所述的制品，其特征在于，至少两层具有具备不同等离子体共振波长的等离子体纳米颗粒。
9.如权利要求7所述的制品，其特征在于，至少两层具有具备相同等离子体共振波长的等离子体纳米颗粒。
10.如权利要求7所述的制品，其特征在于，各层具有配置成吸收、反射、散射和透射光的等离子体纳米颗粒。
11.如权利要求7所述的制品，其特征在于，所述层中的等离子体纳米颗粒是取向的。
12.如权利要求7所述的制品，其特征在于，所述层中的等离子体纳米颗粒是随机取向的。
13.如权利要求7所述的制品，其特征在于，所述层中的一个层具有平行于所述层取向的等离子体纳米颗粒，并且至少一个其他层具有相对于所述层在所有方向上随机取向的纳米颗粒。
14.如权利要求7所述的制品，其特征在于，至少两个介电材料层具有不同的厚度。
15.如权利要求7所述的制品，其特征在于，至少两个介电材料层具有相同的厚度。
16.如权利要求7所述的制品，其特征在于，至少两个等离子体纳米颗粒层具有不同的表面密度。
17.如权利要求7所述的制品，其特征在于，至少两个等离子体纳米颗粒层具有相同的表面密度。
18.如权利要求7所述的制品，其特征在于，所述介电材料是聚合物。
19.如权利要求7所述的制品，其特征在于，所述介电材料是金属氧化物。
20.如权利要求7所述的制品，其特征在于，至少两个所述等离子体纳米颗粒层具有含有相同或不同金属的等离子体纳米颗粒。
21.如权利要求7所述的制品，其特征在于，至少两个所述等离子体纳米颗粒层具有含有相同或不同金属氧化物的等离子体纳米颗粒。
22.如权利要求7所述的制品，其特征在于，至少一个所述等离子体纳米颗粒层具有金属等离子体纳米颗粒，并且另一个所述等离子体纳米颗粒层具有金属氧化物等离子体纳米颗粒。
23.如权利要求1所述的结构化层，其特征在于，所述等离子体纳米颗粒层包含被配置成吸收、反射、散射和透射光以及它们的组合的等离子体纳米颗粒。
24.如权利要求7所述的制品，其特征在于，各等离子体纳米颗粒层包含被配置成吸收、反射、散射和透射光以及它们的组合的等离子体纳米颗粒。
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