JP7084933B2 - 方向が制御されたプラズモニックナノ粒子層 - Google Patents

方向が制御されたプラズモニックナノ粒子層 Download PDF

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Description

関連出願
[0001]本出願は、2017年1月20日付けで出願された米国特許仮出願第62448581号の利益を主張する。
[0002]プラズモニックナノ粒子は、媒体と粒子との間の誘電体-金属境界面の性質のために粒子よりはるかに大きい波長を有する電磁放射線をその電子密度と組み合わせることができる粒子である。プラズモニックナノ粒子を取り入れた物品は、太陽電池、感知、分光法から、がん処置に至る様々な用途において有用である。
[0003]一実施態様において、本発明は、レイヤーバイレイヤー(layer-by-layer)技術を使用して粒子を適用することによって、プラズモニックナノ粒子を有する物品を提供する方法を提供する。本方法は、高分子電解質とプラズモニックナノ粒子との複合フィルムの形成をもたらす。
[0004]他の実施態様において、本発明は、プラズモニック特性を有するナノプリズムを形成する方法を提供する。
[0005]他の実施態様において、本発明は、誘電材料の対向する層の間に配置されたプラズモニックナノ粒子の層を提供する。プラズモニックナノ粒子は、少なくとも2種の異なる金属であり、異なるプラズモニック共鳴波長を有していてもよい。
[0006]他の実施態様において、プラズモニックナノ粒子は、光を吸収する、光を反射する、光を散乱させる、および光を透過させるように設計されていてもよい。
[0007]他の実施態様において、プラズモニックナノ粒子の層は、配向されたナノ粒子、ランダムに配向されたナノ粒子、またはそれらの組合せで構成されていてもよい。
[0008]他の実施態様において、本発明は、誘電材料の対向する層の間に配置されたプラズモニックナノ粒子の複数の層を含む物品を提供する。他の実施態様において、少なくとも2つの層は、異なるプラズモン共鳴波長を有するプラズモニックナノ粒子を有する。他の実施態様において、少なくとも2つの層は、同じプラズモン共鳴波長を有するプラズモニックナノ粒子を有する。
[0009]さらに他の実施態様において、各層は、光を吸収する、光を反射する、光を散乱させる、および光を透過させるように設計されたプラズモニックナノ粒子を有する。
[00010]さらに他の実施態様において、プラズモニックナノ粒子の層は、基板または層に平行に配向されるか、あらゆる方向でランダムに配向されるか、またはそれらの組合せである。
[00011]他の実施態様において、本発明は、ナノ粒子の層を含む物品であって、層の1つは、配向されたプラズモニックナノ粒子を有し、少なくとも1つの他の層は、ランダムに配向されたナノ粒子を有する、上記物品を提供する。
[00012]他の実施態様において、本発明は、誘電材料の層の間に挟まれたプラズモニックナノ粒子の複数の層を含む物品であって、誘電材料の層は、異なる厚さ、同じ厚さまたはそれらの組合せを有していてもよい、物品を提供する。
[00013]他の実施態様において、本発明は、複数の層を含む物品であって、少なくとも2つのプラズモニックナノ粒子の層は、異なる表面密度、同じ表面密度またはそれらの組合せを有する、上記物品を提供する。
[00014]他の実施態様において、誘電材料は、ポリマーである。
[00015]他の実施態様において、本発明は、プラズモニックナノ粒子の複数の層を含む物品であって、プラズモニックナノ粒子の少なくとも2つの層は、同一または異なる金属を有するプラズモニックナノ粒子を有する、上記物品を提供する。
[00016]他の実施態様において、本発明は、プラズモニックナノ粒子の複数の層を含む物品であって、プラズモニックナノ粒子の少なくとも2つの層は、同一または異なる金属酸化物を有する、上記物品を提供する。
[00017]他の実施態様において、本発明は、プラズモニックナノ粒子の複数の層を含む物品であって、プラズモニックナノ粒子の少なくとも1つの層は、金属プラズモニックナノ粒子を有し、プラズモニックナノ粒子の別の層は、金属酸化物プラズモニックナノ粒子を有する、上記物品を提供する。
[00018]図面は、必ずしも原寸に比例して描かれていないが、似た数字は数々の図面にわたり実質的に類似する構成要素を記載している場合がある。添え字が異なる同様の数字は、実質的に類似する構成要素の異なる例を表す場合がある。図面は、本明細書で論じられる特定の実施態様の詳細な説明を、一般的に、一例として例示するが、決してそれらを限定しない。
[00019]図1A、1B、1Cおよび1Dは、本発明の一実施態様で使用されるレイヤーバイレイヤーのアセンブリを示す概略図である。 [00020]図2は、本発明の態様に関する光学特性(%T、%R、および%A)を測定するのに使用される検出器アセンブリの上面図である。 [00021]図3A、3Bおよび3Cは、高分子マトリックス中にランダムに分配されたナノプレートに関するスキームであり、それに対応するフィルムの光学像およびフィルム断面のSEM画像であり、ナノ粒子を示す。 [00022]図3D、3Eおよび3Fは、本発明の態様についてのレイヤーバイレイヤーのアセンブリによって製造された基板上の配向されたナノプレートに関するスキームであり、それに対応する光学像およびSEM画像であり、ほとんどの粒子が基板上に平坦に置かれていることを示す。 [00023]図3Gは、本発明の実施態様に関するでの異なる角度(6°から75°)での波長(400~2000nm)の関数(インクリメント1°)としてプロットした%T、%R、および%Aスペクトルを示す。 [00023]図3Hは、本発明の実施態様に関する異なる角度(6°から75°)での波長(400~2000nm)の関数(インクリメント1°)としてプロットした%T、%R、および%Aスペクトルを示す。 [00024]図4Aは、本発明の実施態様に係るaからhにかけてサイズが増加するAgナノ粒子のコロイド溶液の光学像を示す。[00025]図4Bは、本発明の実施態様に関するコロイド状ナノ粒子の代表的なTEM画像を示し、ここでサイズが増加していることがわかる。[00026]図4Cは、本発明の実施態様に関する図4Aの対応するナノ粒子の消失スペクトルを示す。[00027]図4Dは、本発明の実施態様に従って、様々な色を示し、aからhにかけてサイズが増加するスライドガラス上のAgナノ粒子の1つの単分子層の光学像を示す。[00028]図4Eは、本発明の実施態様に関する図4Dの堆積したAgナノ粒子の対応する代表的な走査型電子顕微鏡(SEM)画像を示す。 [00029]図4Fは、本発明の実施態様に関するナノ粒子フィルムの透過率、反射率、および吸収率のパーセンテージを示す。 [00030]図5Aは、本発明の態様に関するインキュベーション時間の研究を示し、様々な時間にわたりナノ粒子溶液中に置かれたスライドガラスの光学像を示す。[00031]図5Bは、本発明の実施態様に関する図5Aに示されるスライドガラス上の堆積したナノ粒子の対応するSEM画像である。[00032]図5Cは、本発明の実施態様に関する対応するサンプルの透過率および反射率のパーセンテージを示す。 [00033]図6は、図5に示される異なるインキュベーション時間のすべてについて異なる角度でプロットされた最大の透過率パーセンテージを描写する。 [00034]図7は、3つの異なるサイズのナノ粒子に関する本発明の実施態様の、インキュベーション時間の関数としての被覆率、透過率、および反射率のパーセンテージを示す。 [00035]図8Aは、異なる数の層が重なり合って堆積したAgナノ粒子の選択されたサンプルを含むスライドガラスの光学像であり、層の数が増加するにつれて色がより濃くなることを表している。[00036]図8Bは、トップ層がポリマーでコーティングされていない図8Aに示される選択された層の対応するSEM画像である。[00037]図8Cは、トップ層が薄いポリマー層でコーティングされた選択された層(図8B)の対応するSEM画像である。 [00038]図8Dは、それぞれ様々な数の層を有するAgナノ粒子フィルムを介した透過率、反射率、および吸収率のパーセンテージである。 [00039]図9Aは、2つの異なるサイズのナノ粒子の光学像であり、aは、より大きいナノプレートを表し、bは、より小さいナノプレートを表し、a+bは、これらの粒子の層の組合せを表す。 [00040]図9Bは、図9Aの対応するSEM画像を表す。 [00041]図9Cは、異なるサイズのナノ粒子(a+b)を有する2つの層の透過率、反射率、および吸収率のパーセンテージを示す。 [00042]図10A~Cは、Agナノ粒子およびPAHの複合フィルムを通過するpおよびs偏光の3D等高線図である。ヒートマップは、最も多く止まった光波長の強度を示し、その範囲を明示する。 図10D~Fは、Agナノ粒子およびPAHの複合フィルムを通過するpおよびs偏光の3D等高線図である。ヒートマップは、最も多く止まった光波長の強度を示し、その範囲を明示する。 [00043]図11Aおよび11Bは、プラズモニックナノ粒子の多層を有する物品を例示する。
[00044]本発明の詳細な実施態様をここに開示する。しかしながら、開示された実施態様は、本発明の単なる例示であり、様々な形態で具体化できることが理解されると予想される。それゆえに、本明細書で開示された具体的な構造的および機能的な詳細は、限定として解釈されず、単に実質的に全ての適切に詳述された方法、構造またはシステムで本発明が様々に採用されることを当業者に教示するための代表的な基準として解釈されるものとする。さらに、本明細書で使用される用語および語句は、限定ではなく、理解できる発明の説明を提供することを意図する。
[00045]図1A~1Dで示されるように、本発明の一部の実施態様は、物品または基板上に高分子電解質およびプラズモニックナノ粒子の複合フィルムを製造するのに使用されるレイヤーバイレイヤー技術を提供する。好ましい実施態様において、Agプラズモニックナノ粒子を使用してもよい。
[00046]一実施態様に関して示した通り、基板または物品100は、クリーンなスライドガラスであってもよく、これをまず、高分子電解質溶液の希釈溶液(10mM)に浸漬し(図1A)、続いて脱イオン(DI)水で濯ぐ工程を行う(図1B)。次いでこれをナノ粒子溶液110中に様々な時間にわたり浸漬し(図1C)、その後、脱イオン水で濯ぐ(図D)。
[00047]薄膜における高分子電解質の使用は当業者公知であり、一実施態様において、多層薄膜製作のために、ポリ(塩酸アリルアミン)(PAH)カチオン性ポリマーおよびポリ(アクリル酸)(PAA)アニオン性ポリマーを使用して、図1Dで示されるように、プラズモニックナノ粒子120~124を堆積させた。
[00048]スライドガラスまたは他の基板上のSi-Oは負電荷を提供し、カチオン性ポリマーであるPAHを、スライドガラスまたは基板に静電的に付着させることができる。RCAのような強い酸化剤も、スライドガラスまたは基板上の負電荷を増加させるのに使用することができる。PAHは、表面を単分子層で飽和させることができ、したがって表面の正電荷を全体的に上昇させる。Agナノ粒子は、電荷を有していてもよい。他の実施態様において、Agナノ粒子は、クエン酸でキャッピングされていることから電荷を有し、PAH層上に静電的に堆積させることができる。全ての堆積工程間に、スライドガラスまたは基板を水で濯いでもよい。
[00049]プラズモニックナノプレートの方向は、それらの光学特性に顕著な作用を有する。図3A~Fは、2つの異なるケースを示しており、ナノ粒子がPMMAマトリックス中にランダムに分配されているか、またはそれらがPAHを使用して基板上に配向されているかのいずれかである。図3G~Hにおける光学特性から、反射率%は、ランダムに分配されたナノ粒子(G)では最小限であるが、配向されたナノ粒子(H)では増加することが示される。図3Aで示されるように、プラズモニックナノ粒子130~135は、層140に対してあらゆる方向でランダムに配向されている。図3Dで示されるように、プラズモニックナノ粒子160~165は、層170に平行に配向されている。
[00050]好ましい実施態様において、Agナノプリズムを、水性媒体中で、シード媒介法を使用して合成した。図4Aおよび4Cは、コロイド溶液の光学像および消失ピークを示す。可視範囲(400~700nm)におけるプレート状のナノ粒子の場合、平面内双極子(in-plane dipole)のために、はっきりとした色を観察することができる。平面内双極子が700nmを超える場合、それは強い色を付与せず、その代わりに、プレート状の構造に関連する平面内四重極(in-plane quadrupole)のピークにより明るい色が観察される。平面内四重極は、プレート状のナノ粒子の特徴である。図4Bは、選択されたナノ粒子の典型的なTEM画像を示す。それによれば、ナノ粒子の大部分がプリズム状の形状を有するが、比較的小さいナノ粒子はより丸みのある形状を有することが観察された。
[00051]さらに他の実施態様において、浸漬装置を使用することができる。浸漬装置を使用して、スライドガラスまたは基板上に、これらのナノ粒子をレイヤーバイレイヤー技術を使用して堆積した。図4Dは、ナノ粒子を上に堆積した後のスライドガラスの光学像を示す。これらのサンプルの場合、浸漬時間(すなわちインキュベーション)は120分であり、それゆえにスライドガラスは、図4EのSEM画像から明らかなように、高い密度のナノ粒子のために暗い色を有する。図4Fに、ナノ粒子のサイズに基づく透過率のスペクトルを見ることができる。Cary5000を備えたCaryユニバーサルメージャメントアクセサリー(Universal Measurement Accessary;UMA)、を使用して光学測定を行った。この略図を、図2に示す。ここでは非偏光を使用した。透過率プロファイルから、様々なサイズのナノ粒子によって止められる光の波長は、それらの局所表面プラズモンのピーク位置に依存することが解明された。また、図4Fからわかるように、より小さいナノ粒子は、より大きいナノ粒子と比較して、より低い反射率を有することも解明された。光の反射率は、以前の研究で報告されているように、プレートのサイズと同様に増加する。吸収率スペクトル%は、図4Fでみることができる。これらのナノ粒子は、反射率より高い吸収率を有する。
[00052]高分子電解質を使用してプラズモニックナノ粒子を堆積させることに対し、インキュベーション時間も役割を果たす。図5Aは、異なる時間間隔で基板上に堆積したナノ粒子の光学像を示す。インキュベーション時間が増加するにつれて、色はますます強くなる。図5Bの対応するFE-SEM画像から、ナノ粒子密度が10分から300分にかけて増加することが解明された。光学像とSEM画像から物理的に、フィルムは約120分で飽和状態になることを立証できるが、図5Cに記載の透過率%(%T)および反射率%(%R)を見ると、ショルダーピークの増加が示される。ショルダーピークの出現の原因は、粒子間の間隔が減少し、一部のケースではオーバーラップすることにより、局所表面プラズモンカップリング(localized surface plasmon coupling;LSPC)作用を引き起こすことであり得る。したがって、インキュベーション時間が増加するにつれて、ますます粒子は互いに近接してオーバーラップするようになり、その結果、このカップリング現象を引き起こす。また透過率%からは、ナノ粒子の密度が増加するにつれて、より多くの光がナノ粒子の局所表面プラズモン共鳴(LSPR)で止められることも明らかである。ナノ粒子のLSPRにおける最大透過率が止まるポイントに到達しても、カップリング作用は増加し続ける。同様に、ナノ粒子の密度が増加すると、反射率%も増加する。図5Cで立証できるように、カップリング作用も、より高い波長の光の反射率につながる。図6において、サンプル5の最大透過率は、入射角の関数としてプロットされる。図7において、表面被覆率、%T、および%Rは、3つの異なるサイズ(a<b<c)ごとのインキュベーション時間の関数としてプロットされる。約90分で、表面被覆率を有意に増加させることなく表面が飽和し始めることを、定量的に観察することができる。最大表面被覆率は、図5の300分のサンプルでは約55%であり、したがってそれでもなお表面の45%は空であり、これは、光透過率にとって有用な可能性がある。
[00053]透過率の減少は、より長いインキュベーション時間の使用または重なり合ったナノ粒子の複数の層の使用のいずれかを介して行うことができる。図8Aは、多層サンプルの光学像を示す。それぞれ図8Bおよび8Cに、それらの対応する選択されたサンプルのSEM画像も示す。PMMAは、ナノ粒子の2つの層間のスペーサーとして使用され、このようなスペーサーは、ナノ粒子を離れたままにし、望ましくないカップリングの回避を助ける。PMMAを使用せず、PAH-PAAのみを使用すると、多くの望ましくないカップリング作用を観察することになるだろう。図8Dに、LSPRに関する透過率の減少ならびに反射率および吸収率の増加を示す。したがって、層の数を増加させることも、他のより高い光の波長のブロックにつながる。
[00054]この多層戦略は、2つの異なるタイプのナノ粒子を含むサンプルを製造するのにも適用することができる。例えば図9には、熱線反射窓に有用なNIR範囲内の大きいナノ粒子の例が示されており、美観目的で、可視領域で吸収性を有するより小さいナノ粒子の別の層を追加してもよい。このフィルタリング能力は、多くの有用な用途に適用することができる。図9BのSEM画像では、ナノ粒子がよく分離されており、図9Cでは、プラズモニックピークがよく分離されている。
[00055]コーティング用途において、フィルムの吸収率は、付与される色を画定するため、それを知ることは重要である。それゆえに、図10A~10Fに、これらのフィルムの光学特性の偏光依存性をプロットした。図10A~Cにおいて、p偏光を使用し、透過率、反射率、および吸収率を、6°から58°にかけてインクリメント1°で異なる角度で測定した。同様に、図9D~Fにおいて、s偏光をプロットした。これらの3D等高線図は、光が伝達されて反射または吸収のいずれかが起こるという概念を、波長の正確な範囲に具体化する。
[00056]材料および方法
[00057]材料:硝酸銀(>99.9999%)(204390)、水素化ホウ素ナトリウム(>99.99%)(480886)、クエン酸ナトリウム三塩基二水和物(>99.0%)(S4641)、アスコルビン酸(>99.0%)(A5960)、ポリ(塩酸アリルアミン)(PAH)(平均M-17,500g mol”)(283215)、ポリ(アクリル酸)((PAA)(M-450,000g mol”)、およびポリ(ナトリウム4-スチレンスルホネート)(PSSS)(平均M-1,000Kg・mol-1)(434574)をシグマ-アルドリッチ(Sigma-Aldrich)から購入し、入手した状態のままで使用した。平らなガラス顕微鏡スライド(25×75mm)(カタログ番号12-544-4)をフィッシャーサイエンティフィック(Fisher Scientific)から購入し、基板または物品としてとして使用した。様々な材料、サイズおよび形状を有する他の基板も使用することができる。ナノ粒子合成は、サーモサイエンティフィック(Thermo Scientific)(商標)バーンステッド(Barnstead)(商標)GenPure(商標)プロウォーター精製システムから17.60MQ-cmで得られた超純粋脱イオン(DI)水中で行われたが、高分子電解質またはナノ粒子溶液中での堆積の後にスライドガラスを濯ぐ工程は、脱イオン水を用いて行われた。
[00058]Agナノ粒子の合成:Agナノ粒子を以下のシード媒介方法に従って合成した。Agシードは、以下のように合成してもよい。まず、0.25mLのPSSS(5mg/mL)および0.3mLの氷冷NaBH(10mM)水溶液を、一定して撹拌しながら5mLのクエン酸ナトリウム溶液(2.5mM)に添加した。その後この溶液に、5mLのAgNO(0.5mM)を、コール-パーマー(Cole-Parmer)のシリンジポンプ(カタログ番号78-8210C)を使用して2mL/分の速度で添加した。次いで、光への曝露を防ぐために、シード溶液をAl箔で即座に覆った。5分後、撹拌を止めた。
[00059]Agナノ粒子を合成するために、1.5mLの10mMアスコルビン酸溶液を、力強く撹拌しながら254mLの水に添加し、続いて所定量のシード溶液(200から2000μLの範囲)を添加して、様々なサイズのナノ粒子を製造した。その後この混合物に、6mLのAgNO(5mM)溶液を2mL/分の速度で添加した。溶液の色が変化したが、これは、Agナノ粒子の成長を示す。最終的に、生成物溶液に、10mLのクエン酸ナトリウム(25mM)溶液を添加して、ナノ粒子を安定化させた。800nmより高い共鳴ピークを有する大きいAgナノ粒子を得るために、75μLのAAおよび10μLのAgの球状シードを10mLの水に添加することによって、小さいAgナノプレートシードを製造した。続いてこれに3mLの0.5mMのAgNOを1mL/分で添加した。ナノ粒子が製造されたら、それらをシードとして使用して、より大きいナノプレートに成長させた。大きいAgナノ粒子を製造するために150μLのAAを20mLの水に添加し、続いてこの溶液に0.5~1mLの様々な量のAgナノプレートを添加した。次いでこの混合物に6mLの0.5mMのAgNOを2mL/分の速度で添加した。合成が完了したら、1mLのクエン酸ナトリウムを添加して、ナノ粒子を安定化させた。
[00060]透過型電子顕微鏡法(TEM):5~10μLのAgナノ粒子のアリコートを銅グリッド上にドロップキャスティングして、TEMサンプルを製造した。サンプルを室温で一晩乾燥させ、フィリップス(Philips)のEM420透過型電子顕微鏡を120keVの加速電圧で使用して画像化した。
[00061]Agナノ粒子および高分子電解質のレイヤーバイレイヤーでの製作:ナノ粒子-ポリマーナノ複合材料の薄膜を、浸漬装置を使用するレイヤーバイレイヤー(LbL)技術を使用して製造した。まず、10mMの濃度(単量体に基づく)を有するカチオン性PAHおよびアニオン性PAA高分子電解質の2つの希釈溶液を脱イオン水で製造した。両方の溶液のpHを、塩酸(HCl)または水酸化ナトリウム(NaOH)のいずれかを添加することによって中性(すなわち7)にした。中性pHは、ナノ粒子を分解しにくくした。2つの120mLのビーカーを、100mLのPAH溶液と、堆積のために100mLの合成したままのAgナノ粒子のコロイド溶液で充填した。6つの追加のビーカーを、濯ぐための脱イオン水で充填した。全ての8つのビーカーを、浸漬装置の回転台に設置した。PAH溶液およびAgナノ粒子を、3つの脱イオン水のビーカーによって分離した。スライドガラスをPAH溶液中に5分浸漬することにより、スライドガラス上に正電荷を有するPAHを静電的相互作用によって堆積させた。全ての累積した可能性がある高分子電解質を除去するために、スライドガラスを脱イオン水中で40秒濯ぎ、このプロセスを3回繰り返した。濯いだ後、スライドガラスをAgナノ粒子のコロイド溶液中に様々な時間(10~300分)で浸した。Agナノ粒子は、吸着したクエン酸ナトリウム分子により負電荷を有する表面を有することから、ナノ粒子は、スライドガラス上に付着した正電荷を有するPAH層上に接着することが可能であった。その後スライドガラスを、脱イオン水中で、各30秒で3回濯いだ。堆積サイクルを必要に応じて繰り返した。
[00062]Agナノ粒子のランダムな配向:水性媒体中のAgナノ粒子を10000rpmで30分遠心分離し、DMF中に再分散させた。ナノ粒子を、DMF中の1wt.%のチオール末端を有するポリ(メタクリル酸メチル)(PMMA-SH)中で24時間官能化し、再度10000rpmで30分遠心分離した。上清を除去し、ナノ粒子を、トルエン中の5wt.%のPMMA-SH中に再分散した。ナノ複合材料フィルムをガラス表面上にキャスティングし、次いでヒュームフード中で維持して、溶媒を24~48時間蒸発させた。
[00063]電界放射型走査電子顕微鏡法(FE-SEM):スライドガラス上のナノ粒子を画像化するために、厚さ1.5~3nmの高分解能イリジウムでサンプルをコーティングした。次いでそれらを、4mmのWD、10kVのEHT、インレンズ(InLens)検出器を使用したSEMを使用して、画像化した。
[00064]Caryユニバーサルメージャメントアクセサリー(UMA)を備えた紫外可視近赤外(NIR)分光法を使用する光学測定:吸収率、透過率、および反射率%などの光学測定を実行するために、本発明者らは、アジレント(Agilent)のCary5000紫外可視近赤外分光光度計を備えたユニバーサルメージャメントアクセサリー(UMA)を使用した。図2に、設定の略図を示す。ここでナノ粒子を含むスライドガラスを、全光束が通過できる台上に載せた。図4および5について、反射率%および透過率%に関してサンプル角度は6°であった。図3において、角度を6°から75°にかけて増加量1°ずつで変化させ、データを最初からプロットした。
[00065]図11Aおよび11Bは、製造品を含む本発明の他の実施態様を例示する。図11Aで示されるように、物品200は、複数の層201~204で構成されており、これらの層は、任意に基板210上に配置されていてもよい。層200~201の間に、プラズモニックナノ粒子の層220~224、230~234および240~244が挟まれている。
[00066]プラズモニックナノ粒子220~224、230~234および240~244は、示した通り、同じサイズを有していてもよい。加えて、プラズモニックナノ粒子は、上述したように設計されていてもよい。例えば、プラズモニックナノ粒子220~224、230~234および240~244は、図3Aで示されるようにランダムに配向されていてもよいし、または図3Dで示されるように同じ方向を有していてもよい。
[00067]他の実施態様において、プラズモニックナノ粒子220~224、230~234および240~244は、異なるプラズモン共鳴波長、同じプラズモン共鳴波長、またはそれらの組合せを有していてもよい。さらに他の実施態様において、物品200の各層は、光を吸収する、光を反射する、および光を透過させる、ならびにそれらの組合せが起こるように設計されたプラズモニックナノ粒子を有する。さらに他の実施態様において、物品200のプラズモニックナノ粒子の層は、同じ方向に配向されていてもよいし、ランダムに配向されていてもよいし、またはそれらの組合せである。
[00068]プラズモニックナノ粒子220~224、230~234および240~244は、同じ金属、異なる金属、同じ金属酸化物または異なる金属酸化物、並びにそれらの組合せで構成されていてもよい。プラズモニックナノ粒子220~224、230~234および240~244はまた、異なる表面密度または同じ表面密度を有していてもよい。
[00069]他の実施態様において、物品200の層201~204は、異なる厚さ、同じ厚さまたはそれらの組合せを有していてもよい。他の実施態様において、誘電材料は、ポリマー、金属酸化物、ならびにそれらの組合せである。
[00070]図11Bで示されるように、物品300は、複数の層301~304で構成され、これらの層は、任意に、基板310上に配置されていてもよい。層300~301の間に、プラズモニックナノ粒子の層320~328、330~336および340~343が挟まれている。
[00071]プラズモニックナノ粒子320~328、330~336および340~343は、示した通り、様々なサイズを有していてもよい。加えて、プラズモニックナノ粒子は、上述したように設計されていてもよい。例えば、プラズモニックナノ粒子320~328、330~336および340~343は、図3Aで示されるようにランダムに配向されていてもよいし、または図3Dで示されるように同じ方向を有していてもよい。
[00072]他の実施態様において、プラズモニックナノ粒子320~328、330~336および340~343は、異なるプラズモン共鳴波長、同じプラズモン共鳴波長、またはそれらの組合せを有していてもよい。さらに他の実施態様において、物品300の各層は、光を吸収する、光を反射する、および光を透過させる、ならびにそれらの組合せが起こるように設計されたプラズモニックナノ粒子を有する。さらに他の実施態様において、物品300のプラズモニックナノ粒子の層は、同じ方向に配向されているか、ランダムに配向されているか、またはそれらの組合せである。
[00073]プラズモニックナノ粒子320~328、330~336および340~343は、同じ金属、異なる金属、同じ金属酸化物または異なる金属酸化物、同様にそれらの組合せで構成されていてもよい。プラズモニックナノ粒子320~328、330~336および340~343はまた、異なる表面密度または同じ表面密度を有していてもよい。
[00074]他の実施態様において、物品300の層301~304は、異なる厚さ、同じ厚さまたはそれらの組合せを有していてもよい。他の実施態様において、誘電材料は、ポリマー、金属酸化物、ならびにそれらの組合せである。
[00075]前述した説明は、当業者が目下それらの最良の形態であるとみなされるものを作製および使用することを可能にするが、当業者は、本明細書に記載の具体的な実施態様、方法、および実施例のバリエーション、組合せ、および均等物の存在を理解し、評価しているものと予想される。それゆえに本開示は、上述された実施態様、方法、および実施例によって限定されることはなく、本開示の範囲および本質に含まれる全ての実施態様および方法を含む。以下に本願の出願時の特許請求の範囲の記載を転記する。
[1]誘電材料の対向する層の間に配置されたプラズモニックナノ粒子の層を含む、層構造物。
[2]前記プラズモニックナノ粒子が、少なくとも2種の異なる金属である、[1]に記載の層構造物。
[3]前記プラズモニックナノ粒子が、異なるプラズモニック共鳴波長を有するナノ粒子を含む、[1]に記載の層構造物。
[4]前記プラズモニックナノ粒子の前記タイプが、光を吸収する、光を反射する、光を散乱させる、および光を透過させるように設計されている、[1]に記載の層構造物。
[5]前記プラズモニックナノ粒子の層が、前記層に平行に配向されている、[1]に記載の層構造物。
[6]前記プラズモニックナノ粒子の層が、前記層にあらゆる方向でランダムに配向されている、[1]に記載の層構造物。
[7]誘電材料の対向する層の間に配置されたプラズモニックナノ粒子の複数の層を含む物品。
[8]少なくとも2つの層が、異なるプラズモン共鳴波長を有するプラズモニックナノ粒子を有する、[7]に記載の物品。
[9]少なくとも2つの層が、同じプラズモン共鳴波長を有するプラズモニックナノ粒子を有する、[7]に記載の物品。
[10]各層が、光を吸収する、光を反射する、光を散乱させる、および光を透過させるように設計されたプラズモニックナノ粒子を有する、[7]に記載の物品。
[11]前記層中の前記プラズモニックナノ粒子が、配向されている、[7]に記載の物品。
[12]前記層中の前記プラズモニックナノ粒子が、ランダムに配向されている、[7]に記載の物品。
[13]前記層の1つが、前記層に平行に配向されたプラズモニックナノ粒子を有し、少なくとも1つの他の層が、前記層にあらゆる方向でランダムに配向されたナノ粒子を有する、[7]に記載の物品。
[14]誘電材料の少なくとも2つの層が、異なる厚さを有する、[7]に記載の物品。
[15]誘電材料の少なくとも2つの層が、同じ厚さを有する、[7]に記載の物品。
[16]少なくとも2つのプラズモニックナノ粒子の層が、異なる表面密度を有する、[7]に記載の物品。
[17]少なくとも2つのプラズモニックナノ粒子の層が、同じ表面密度を有する、[7]に記載の物品。
[18]前記誘電材料が、ポリマーである、[7]に記載の物品。
[19]前記誘電材料が、金属酸化物である、[7]に記載の物品。
[20]前記プラズモニックナノ粒子の少なくとも2つの層が、同一または異なる金属を有するプラズモニックナノ粒子を有する、[7]に記載の物品。
[21]前記プラズモニックナノ粒子の少なくとも2つの層が、同一または異なる金属酸化物を有するプラズモニックナノ粒子を有する、[7]に記載の物品。
[22]前記プラズモニックナノ粒子の少なくとも1つの層が、金属プラズモニックナノ粒子を有し、前記プラズモニックナノ粒子の別の層が、金属酸化物プラズモニックナノ粒子を有する、[7]に記載の物品。
[23]前記プラズモニックナノ粒子の層が、光を吸収する、光を反射する、光を散乱させる、および光を透過させる、ならびにそれらの組合せが起こるように設計されたプラズモニックナノ粒子を含有する、[1]に記載の層構造物。
[24]プラズモニックナノ粒子の各層が、光を吸収する、光を反射する、光を散乱させる、および光を透過させる、ならびにそれらの組合せが起こるように設計されたプラズモニックナノ粒子を含有する、[7]に記載の物品。

Claims (22)

  1. 誘電材料の対向する層の間に配置されたプラズモニックナノ粒子の層を含み、
    誘電材料がポリマーであり、
    プラズモニックナノ粒子がナノプレート又はナノプリズムの形状を有し、
    プラズモニックナノ粒子がポリ(塩酸アリルアミン)の層の上に堆積されている、層構造物。
  2. 前記プラズモニックナノ粒子が、少なくとも2種の異なる金属である、請求項1に記載の層構造物。
  3. 前記プラズモニックナノ粒子が、異なるプラズモニック共鳴波長を有するナノ粒子を含む、請求項1または2に記載の層構造物。
  4. 前記プラズモニックナノ粒子が、光を吸収する、光を反射する、光を散乱させる、および光を透過させるように設計されている、請求項1~3のいずれか一項に記載の層構造物。
  5. 前記プラズモニックナノ粒子が、前記誘電材料の対向する層に平行に配向されている、請求項1~4のいずれか一項に記載の層構造物。
  6. 前記誘電材料の対向する層に平行に配向されているプラズモニックナノ粒子の層に加えて、前記誘電材料の対向する層にあらゆる方向でランダムに配向されているプラズモニックナノ粒子の別の層をさらに含む、請求項に記載の層構造物。
  7. 誘電材料の対向する層の間に配置されたプラズモニックナノ粒子の複数の層を含み、
    誘電材料がポリマーであり、
    プラズモニックナノ粒子がナノプレート又はナノプリズムの形状を有し、
    前記複数の層のうちの少なくとも1つの層が、ポリ(塩酸アリルアミン)の層の上に堆積されたプラズモニックナノ粒子を有する、物品。
  8. 前記複数の層の少なくとも2つの層が、異なるプラズモン共鳴波長を有するプラズモニックナノ粒子を有する、請求項7に記載の物品。
  9. 前記複数の層の少なくとも2つの層が、同じプラズモン共鳴波長を有するプラズモニックナノ粒子を有する、請求項7に記載の物品。
  10. 前記複数の層の各層が、光を吸収する、光を反射する、光を散乱させる、および光を透過させるように設計されたプラズモニックナノ粒子を有する、請求項7~9のいずれか一項に記載の物品。
  11. 前記ポリ(塩酸アリルアミン)の層の上に堆積されたプラズモニックナノ粒子が、前記誘電材料の対向する層に平行に配向されている、請求項7~10のいずれか一項に記載の物品。
  12. 前記複数の層が、前記誘電材料の対向する層に平行に配向されているプラズモニックナノ粒子の層に加えて、前記誘電材料の対向する層にあらゆる方向でランダムに配向されているプラズモニックナノ粒子の別の層をさらに含む、請求項11に記載の物品。
  13. 前記誘電材料の対向する層の少なくとも2つの層が、異なる厚さを有する、請求項7~12のいずれか一項に記載の物品。
  14. 前記誘電材料の対向する層の少なくとも2つの層が、同じ厚さを有する、請求項7~12のいずれか一項に記載の物品。
  15. 前記複数の層の少なくとも2つの層が、プラズモニックナノ粒子の異なる表面密度を有する、請求項7~14のいずれか一項に記載の物品。
  16. 前記複数の層の少なくとも2つの層が、プラズモニックナノ粒子の同じ表面密度を有する、請求項7~14のいずれか一項に記載の物品。
  17. 前記複数の層の少なくとも2つの層が、同一または異なる金属で構成されるプラズモニックナノ粒子を有する、請求項7~16のいずれか一項に記載の物品。
  18. 前記複数の層の少なくとも2つの層が、同一または異なる金属酸化物で構成されるプラズモニックナノ粒子を有する、請求項7~16のいずれか一項に記載の物品。
  19. 前記複数の層の少なくとも1つの層が、金属プラズモニックナノ粒子を有し、前記複数の層の別の層が、金属酸化物プラズモニックナノ粒子を有する、請求項7~16のいずれか一項に記載の物品。
  20. 前記プラズモニックナノ粒子の層が、光を吸収する、光を反射する、光を散乱させる、および光を透過させる、ならびにそれらの組合せが起こるように設計されたプラズモニックナノ粒子を含有する、請求項1~6のいずれか一項に記載の層構造物。
  21. 前記ポリマーがポリ(メタクリル酸メチル)をさらに含む、請求項1~6のいずれか一項に記載の層構造物。
  22. 前記ポリマーがポリ(メタクリル酸メチル)をさらに含む、請求項7~19のいずれか一項に記載の物品。
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