CN110656346B - 一种利用电化学微通道反应装置连续制备2-芳基-3-卤代-苯并噻吩类化合物的方法 - Google Patents

一种利用电化学微通道反应装置连续制备2-芳基-3-卤代-苯并噻吩类化合物的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110656346B
CN110656346B CN201911081204.1A CN201911081204A CN110656346B CN 110656346 B CN110656346 B CN 110656346B CN 201911081204 A CN201911081204 A CN 201911081204A CN 110656346 B CN110656346 B CN 110656346B
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon plate
placing
power supply
homogeneous solution
thioanisole
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201911081204.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110656346A (zh
Inventor
郭凯
蔡谨琳
方正
张东
何伟
朱宁
张锴
欧阳平凯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanjing Tech University
Original Assignee
Nanjing Tech University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanjing Tech University filed Critical Nanjing Tech University
Priority to CN201911081204.1A priority Critical patent/CN110656346B/zh
Publication of CN110656346A publication Critical patent/CN110656346A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110656346B publication Critical patent/CN110656346B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C25B11/055—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B9/00—Cells or assemblies of cells; Constructional parts of cells; Assemblies of constructional parts, e.g. electrode-diaphragm assemblies; Process-related cell features
    • C25B9/17—Cells comprising dimensionally-stable non-movable electrodes; Assemblies of constructional parts thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)

Abstract

本发明公开了一种利用电化学微通道反应装置连续制备2‑芳基‑3‑卤代‑苯并噻吩类化合物的方法，将炔基苯甲硫醚类原料与含碘或含溴的电解质溶解在水和乙腈中制成均相溶液A，然后将制得的均相溶液A利用注射泵单股进样通入电化学微通道反应装置的进料口，在直流电源作用下，反应得到产物2‑芳基‑3‑卤代‑苯并噻吩类化合物；电化学微通道反应装置包括阳极电极、阴极电极、电解池支架、反应槽、直流电源以及温度控制模块；所述反应槽位于阳极电极和阴极电极之间，并在阳极电极和阴极电极之间形成一封闭的蛇形流动路径；所述阳极电极和阴极电极安装在电解池支架上；阳极电极和阴极电极的一端相互连接，并与直流电源连接；所述温度控制模块镶嵌在电解池支架内，用于控制反应槽内液体的温度。

Description

一种利用电化学微通道反应装置连续制备2-芳基-3-卤代-苯 并噻吩类化合物的方法
技术领域
本发明属于化工合成领域，具体涉及一种利用电化学微通道反应装置连续制备2-芳基-3-卤代-苯并噻吩类化合物的方法。
背景技术
苯并噻吩及其衍生物是一类重要的杂环化合物，已广泛用于医药产业。例如抗微生物剂、抗病毒药、抗抑郁药、抗真菌药、抗炎药、镇痛药和雌激素受体介导剂等。其中C-2和C-3取代的苯并噻吩尤其重要，因为这种支架广泛存在于许多药物以及候选药物结构中。有机卤化物不仅是许多药物或天然分子中有价值的结构单元，而且是通过过渡金属催化的氧化/还原交叉偶联反应合成精细化学品的关键。在过去的几年中，在苯并噻吩的C-3位引入卤素已引起广泛关注。
直到最近，2-苯乙炔基苯甲硫醚的亲电环化被证明是获得3-卤代苯并噻吩的有效途径。Larock和同事报道了以I2为亲电试剂的3-卤代苯并噻吩的合成。Kesharwani及其同事报道了铜介导的亲电环化反应，并使用卤化钠作为卤素原子的来源来合成3-卤代苯并噻吩。但是，在那些方法中，使用了一些对环境不太友好的试剂，例如有毒和腐蚀性的碘和苯基硒以及某些过渡金属催化剂。因此，开发一类实用有效且对环境友好的方法来合成这类化合物是非常有价值的。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种利用电化学微通道反应装置连续制备2-芳基-3-卤代-苯并噻吩类化合物的方法，以解决现有技术存在的环境污染问题和对反应器的设计要求高、选择性不好、能耗大等问题。
为了达到上述发明问题，本发明采取的技术方案如下：
一种利用电化学微通道反应装置连续制备2-芳基-3-卤代-苯并噻吩类化合物的方法，将炔基苯甲硫醚类原料与含碘或含溴的电解质溶解在水和乙腈中制成均相溶液A，然后将制得的均相溶液A利用注射泵单股进样通入电化学微通道反应装置的进料口，在直流电源作用下，反应得到产物2-芳基-3-卤代-苯并噻吩类化合物；
其中，所述电化学微通道反应装置包括阳极电极、阴极电极、电解池支架、反应槽、直流电源以及温度控制模块；所述反应槽位于阳极电极和阴极电极之间，并在阳极电极和阴极电极之间形成一封闭的蛇形流动路径；所述阳极电极和阴极电极安装在电解池支架上；阳极电极和阴极电极的一端相互连接，并与直流电源连接；所述温度控制模块镶嵌在电解池支架内，通过RTD电阻控制反应槽内液体的温度。
具体地，所述炔基苯甲硫醚类原料为2-苯乙炔基苯甲硫醚、2-(4-甲基苯乙炔基)苯甲硫醚、2-(4-氟苯乙炔基)苯甲硫醚、2-(4-氯苯乙炔基)苯甲硫醚、2-(4-溴苯乙炔基)苯甲硫醚、2-(4-甲氧基苯乙炔基)苯甲硫醚、2-(4-硝基苯乙炔基)苯甲硫醚、2-(4-乙基苯乙炔基)苯甲硫醚、2-(4-甲酸甲酯基苯乙炔基)苯甲硫醚、2-(4-三氟甲基苯乙炔基)苯甲硫醚、2-(3-甲基苯乙炔基)苯甲硫醚、2-(3-氟苯乙炔基)苯甲硫醚、2-(3-氯苯乙炔基)苯甲硫醚、2-(3-溴苯乙炔基)苯甲硫醚、2-(3-噻吩)乙炔基苯甲硫醚、2-(2-甲基苯乙炔基)苯甲硫醚、2-(2-氟苯乙炔基)苯甲硫醚、2-(2-氯苯乙炔基)苯甲硫醚、2-(2-溴苯乙炔基)苯甲硫醚、2-(2-噻吩)乙炔基苯甲硫醚、2-(环丙基乙炔基)苯甲硫醚、2-(环己基苯乙炔基)苯甲硫醚、2-(己炔基)苯甲硫醚、2-(辛炔基)苯甲硫醚中的任意一种；
所述含碘的电解质为KI、NaI、Bu4NI或者Et4NI，含溴的电解质为KBr。
具体地，所述炔基苯甲硫醚类原料与含碘或含溴的电解质的摩尔比为1:1～1:3，优选摩尔比为1:2。
具体地，所述乙腈与水的体积比为3～6:1，优选体积比为5:1。
具体地，所述炔基苯甲硫醚类原料在均相溶液A中的浓度为0.02～0.05mmol/ml，优选0.03mmol/ml。
具体地，所述均相溶液A单股进样的流速为0.03～0.1ml/min，优选流速为0.05ml/min。
具体地，所述阳极电极为碳片或铂片；所述阴极电极为镀铂钛合金。
具体地，所述反应槽为聚四氟乙烯材质，体积为0.1～1.0ml，优选体积为0.1ml。
具体地，所述阳极电极和阴极电极的通过螺杆固定，螺杆为聚四氟乙烯材质。
具体地，所述直流电源的规格为5A，30V；作用在微通道中反应流的电流控制在10～20mA之间，2-芳基-3-碘-苯并噻吩类化合物的优选电流为16mA，2-芳基-3-溴-苯并噻吩类化合物的优选电流为20mA。
作为化学氧化剂的理想替代品，电化学阳极氧化为C-H官能化提供了一种有效且对环境无害的合成方法。随着人们对电化学的日益关注，例如用于构建C–C，C–N，C–O和C–S键的电化学氧化已经取得了相当大的进步。
受到这些关于电化学合成的出色研究的启发，本申请通过2-苯乙炔基苯甲硫醚与KI在恒定电流下使用石墨阳极和铂阴极的反应进行研究。在反应中，不仅选择KI作为碘源，而且选择KI作为电解质，并使用CH3CN/H2O(v/v＝5/1)作为溶剂。在恒定电流16mA下2-芳基-3-卤代-苯并噻吩类化合物获得了良好的收率。随着连续微处理技术的出现，流动化学已经得到了强有力的推动，连续微处理技术有可能超越批处理的极限。与传统的间歇式反应器相比，连续流动系统通过增加接触面积提供短的扩散路径，提高了质量和传热速率，产生了更高的产率和更均匀的颗粒分布。因此，本申请将反应应用于连续流微反应器。
有益效果：
与现有技术相比，(1)本发明利用绿色电氧化，以连续流动技术高效、高选择性合成2-芳基-3-卤代-苯并噻吩类化合物；相比于普通反应，该反应绿色环保且高效；(2)本发明通过使用电化学微反应装置连续制备2-芳基-3-卤代-苯并噻吩类化合物，相比于普通反应反应时间缩短，反应收率提高，产品稳定且有利于放大生产，操作简单，反应温度低，安全性高，能够连续不间断生产，可以有效克服传统反应釜的缺点，具有良好的工业应用前景。(3)本发明的产物收率高达98.2％。
附图说明
下面结合附图和具体实施方式对本发明做更进一步的具体说明，本发明的上述和/或其他方面的优点将会变得更加清楚。
图1为本发明电化学微通道反应装置和制备流程示意图。
图2为本发明电化学微通道反应装置中反应槽实物照片。
图3为实施例1制备的2-苯基-3-碘-苯并噻吩的核磁共振氢谱图。
图4为实施例1制备的2-苯基-3-碘-苯并噻吩的核磁共振碳谱图。
图5为循环伏安法(CV)的氧化还原电位图。
具体实施方式
根据下述实施例，可以更好地理解本发明。
说明书附图所绘示的结构、比例、大小等，均仅用以配合说明书所揭示的内容，以供熟悉此技术的人士了解与阅读，并非用以限定本发明可实施的限定条件，故不具技术上的实质意义，任何结构的修饰、比例关系的改变或大小的调整，在不影响本发明所能产生的功效及所能达成的目的下，均应仍落在本发明所揭示的技术内容所能涵盖的范围内。同时，本说明书中所引用的如“上”、“下”、“前”、“后”、“中间”等用语，亦仅为便于叙述的明了，而非用以限定本发明可实施的范围，其相对关系的改变或调整，在无实质变更技术内容下，当亦视为本发明可实施的范畴。
首先，通过循环伏安法(CV)实验以研究底物的氧化还原电位。1a，KI，KBr，KCl的循环伏安图是在室温下在氮气下在连接到斯克伦克线的三电极电池中进行的。工作电极是稳定的玻碳盘电极，反电极是铂丝。参比是浸入饱和KCl水溶液中的Ag/AgCl电极。(1)在循环伏安法实验中，将1a(0.4mmol)和含有n-Bu4NBF4(0.8mmol)的混合溶剂(CH3CN/H2O＝5/1，12mL)倒入电化学电池中。扫描速率为0.10V/s，范围为0V至2.5V。(2)KI(0.4mmol)和含有n-Bu4NBF4(0.8mmol)的混合溶剂(CH3CN/H2O＝5/1，12mL)为在循环伏安法实验中注入电化学电池。扫描速率为0.10V/s，范围为0V至2.5V。(3)KBr(0.4mmol)和含有n-Bu4NBF4(0.8mmol)的混合溶剂(CH3CN/H2O＝5/1，12mL)为在循环伏安法实验中注入电化学电池。扫描速率为0.10V/s，范围为0V至2.5V。(4)KCl(0.4mmol)和含有n-Bu4NBF4(0.8mmol)的混合溶剂(CH3CN/H2O＝5/1，12mL)为在循环伏安法实验中注入电化学电池。扫描速率为0.10V/s，范围为0V至2.5V。(5)1a(0.4mmol)+KI(0.8mmol)和混合溶剂(CH3CN/H2O＝5/1，12mL)，其中n-在循环伏安法实验中，将Bu4NBF4(0.8mmol)倒入电化学电池中。扫描速率为0.10V/s，范围为0V至2.5V。
结果如图5所示，KI和KBr的氧化峰分别在0.79V和1.24V处观察到，而2-苯乙炔基苯甲硫醚(1a)的氧化峰在1.83V处观察到。这一现象说明KI和KBr在阳极上被优先氧化。此外，在该实验中还检测了KCl，在2.07V处检测到KCl的氧化峰，结果表明在该转化中不能获得3-氯化产物。
实施例1
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.045g的2-苯乙炔基苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-苯基-3-碘-苯并噻吩。产物的核磁共振氢谱如图3所示，产物的核磁共振碳谱如图4所示。
核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.83(d,J＝8.0Hz,1H),7.79(d,J＝8.0Hz,1H),7.69(dd,J＝8.0,1.5Hz,2H),7.52–7.42(m,4H),7.39(t,J＝8.2Hz,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ142.23,141.95,138.99,134.68,130.09,128.94,128.54,126.35,125.54,125.50,122.15,79.48.HRMS(ESI-TOF)m/z Calcd for C14H9IS[M+H]+:336.9542,found:336.9547.
实施例2
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.045g的2-苯乙炔基苯甲硫醚与0.06g的NaI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-苯基-3-碘-苯并噻吩。
实施例3
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.045g的2-苯乙炔基苯甲硫醚与0.148g的Bu4NI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-苯基-3-碘-苯并噻吩。
实施例4
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.045g的2-苯乙炔基苯甲硫醚与0.103g的Et4NI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-苯基-3-碘-苯并噻吩。
实施例5
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.045g的2-苯乙炔基苯甲硫醚与0.0332g的KI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-苯基-3-碘-苯并噻吩。
实施例6
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.045g的2-苯乙炔基苯甲硫醚与0.0996g的KI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-苯基-3-碘-苯并噻吩。
实施例7
组装电化学流通池装置：选取铂片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.045g的2-苯乙炔基苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-苯基-3-碘-苯并噻吩。
实施例8
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.045g的2-苯乙炔基苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和3ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-苯基-3-碘-苯并噻吩。
实施例9
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.045g的2-苯乙炔基苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和4ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-苯基-3-碘-苯并噻吩。
实施例10
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.045g的2-苯乙炔基苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和6ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-苯基-3-碘-苯并噻吩。
实施例11
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.045g的2-苯乙炔基苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.03ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-苯基-3-碘-苯并噻吩。
实施例12
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.045g的2-苯乙炔基苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.07ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-苯基-3-碘-苯并噻吩。
实施例13
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.045g的2-苯乙炔基苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.1ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-苯基-3-碘-苯并噻吩。
实施例14
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.045g的2-苯乙炔基苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为10mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-苯基-3-碘-苯并噻吩。
实施例15
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.045g的2-苯乙炔基苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为12mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-苯基-3-碘-苯并噻吩。
实施例16
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.045g的2-苯乙炔基苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为14mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-苯基-3-碘-苯并噻吩。
实施例17
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.045g的2-苯乙炔基苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为18mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-苯基-3-碘-苯并噻吩。
实施例18
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.045g的2-苯乙炔基苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为20mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-苯基-3-碘-苯并噻吩。
实施例19
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.05ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.045g的2-苯乙炔基苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-苯基-3-碘-苯并噻吩。
实施例20
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.5ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.045g的2-苯乙炔基苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-苯基-3-碘-苯并噻吩。
实施例21
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.8ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.045g的2-苯乙炔基苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-苯基-3-碘-苯并噻吩。
实施例22
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为1.0ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.045g的2-苯乙炔基苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-苯基-3-碘-苯并噻吩。
实施例23
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.048g的2-(4-甲基苯乙炔基)苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-对甲基苯基-3-碘-苯并噻吩。
核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.81(d,J＝8.1Hz,1H),7.77(d,J＝7.9Hz,1H),7.58(d,J＝8.1Hz,2H),7.50–7.42(m,1H),7.37(t,J＝7.0Hz,1H),7.28(d,J＝7.9Hz,2H),2.42(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ142.37,141.96,138.99,138.90,131.72,129.90,129.25,126.22,125.41,125.39,122.09,79.07,21.41.HRMS(ESI-TOF)m/z Calcd forC15H11IS[M+H]+:350.9699,found:350.9691.
实施例24
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.0484g的2-(4-氟苯乙炔基)苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-对氟苯基-3-碘-苯并噻吩。
核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.80(d,J＝7.7Hz,1H),7.75(d,J＝7.9Hz,1H),7.62(dd,J＝8.8,5.3Hz,2H),7.45(t,J＝7.6Hz,1H),7.37(t,J＝7.6Hz,1H),7.14(t,J＝8.7Hz,2H).19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-111.90(s,1F).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ162.99(d,J＝249.6Hz),141.73,140.99,138.80,131.89,131.80,130.59(d,J＝3.2Hz),126.27,125.55(d,J＝7.0Hz),122.06,115.57(d,J＝21.8Hz),79.83.HRMS(ESI-TOF)m/z Calcdfor C14H8FIS[M+H]+:354.9448,found:354.9441.
实施例25
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.0516g的2-(4-氯苯乙炔基)苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-对氯苯基-3-碘-苯并噻吩。
核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.82(d,J＝8.1Hz,1H),7.78(d,J＝7.9Hz,1H),7.61(d,J＝8.5Hz,2H),7.51–7.35(m,4H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ141.80,140.76,138.85,133.05,131.28,128.78,126.37,125.72,125.59,122.12,79.92.HRMS(ESI-TOF)m/z Calcd for C14H8ClIS[M+H]+:370.9153,found:370.9159.
实施例26
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.0604g的2-(4-溴苯乙炔基)苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-对溴苯基-3-碘-苯并噻吩。
核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.81(d,J＝8.1Hz,1H),7.77(d,J＝7.9Hz,1H),7.62–7.56(m,2H),7.56–7.51(m,2H),7.49–7.43(m,1H),7.42–7.35(m,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ141.87,140.80,138.90,133.57,131.78,131.58,126.43,125.78,125.65,123.37,122.17,79.95.HRMS(ESI-TOF)m/z Calcd for C14H8BrIS[M+H]+:414.8648,found:414.8645.
实施例27
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.0508g的2-(4-甲氧基苯乙炔基)苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-对甲氧基苯基-3-碘-苯并噻吩。
核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.78(d,J＝8.4Hz,1H),7.72(d,J＝8.0Hz,1H),7.60(d,J＝8.8Hz,2H),7.42(t,J＝7.6Hz,1H),7.33(t,J＝7.6Hz,1H),6.96(d,J＝8.8Hz,2H),3.82(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ160.17,142.19,142.02,138.84,131.37,126.93,126.19,125.46,125.37,122.11,114.02,78.98,55.43.HRMS(ESI-TOF)m/z Calcdfor C15H11IOS[M+H]+:366.9648,found:366.9644.
实施例28
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.0538g的2-(4-硝基苯乙炔基)苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-对硝基苯基-3-碘-苯并噻吩。
核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.34(d,J＝8.9Hz,2H),7.94–7.79(m,4H),7.56–7.49(m,1H),7.49–7.41(m,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ147.75,141.83,141.20,139.22,139.08,130.95,126.79,126.37,125.95,123.79,122.26,81.36.HRMS(ESI-TOF)m/z Calcd for C14H8INO2S[M+H]+:381.9393,found:381.9397.
实施例29
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.0508g的2-(4-乙基苯乙炔基)苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-对乙基苯基-3-碘-苯并噻吩。
核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.80(d,J＝7.9Hz,1H),7.74(d,J＝7.9Hz,1H),7.60(d,J＝8.2Hz,2H),7.47–7.40(m,1H),7.34(t,J＝7.0Hz,1H),7.28(d,J＝8.2Hz,2H),2.70(q,J＝7.6Hz,2H),1.28(t,J＝7.6Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ145.09,142.30,141.91,138.80,131.81,129.88,127.96,126.15,125.32(d,J＝2.8Hz),122.01,78.95,28.67,15.29.HRMS(ESI-TOF)m/z Calcd for C16H13IS[M+H]+:364.9855,found:364.9857.
实施例30
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.0564g的2-(4-甲酸甲酯基苯乙炔基)苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-对甲酸甲酯基苯基-3-碘-苯并噻吩。
核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.14(d,J＝8.4Hz,2H),7.88–7.75(m,4H),7.49(t,J＝8.1Hz,1H),7.42(t,J＝8.1Hz,1H),3.96(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ166.65,141.90,140.80,139.13,139.00,130.27,130.04,129.75,126.55,125.92,125.68,122.19,80.32,52.34.HRMS(ESI-TOF)m/z Calcd for C16H11IO2S[M+H]+:394.9597,found:394.9593.
实施例31
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.0584g的2-(4-三氟甲基苯乙炔基)苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-对三氟甲基苯基-3-碘-苯并噻吩。
核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.83(dd,J＝15.6,7.4Hz,4H),7.74(d,J＝8.2Hz,2H),7.54–7.47(m,1H),7.42(td,J＝7.6,7.2,1.2Hz,1H).19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-62.66(s,3F).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ141.82,140.29,138.99,138.27,130.76(q,J＝7.6Hz),130.43,126.58,126.01,125.75,125.52(q,J＝3.8Hz),125.38(t,J＝272Hz),122.20,80.48.HRMS(ESI-TOF)m/z Calcd for C15H8F3IS[M+H]+:404.9416,found:404.9420.
实施例32
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.0476g的2-(3-甲基苯乙炔基)苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-间甲基苯基-3-碘-苯并噻吩。
核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.82(d,J＝8.1Hz,1H),7.77(d,J＝7.9Hz,1H),7.53–7.42(m,3H),7.40–7.32(m,2H),7.24(d,J＝7.4Hz,1H),2.43(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ142.41,141.94,138.93,138.27,134.54,130.68,129.71,128.42,127.18,126.29,125.45,122.12,79.28,21.48.HRMS(ESI-TOF)m/z Calcd for C15H11IS[M+H]+:350.9699,found:350.9694.
实施例33
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.0484g的2-(3-氟苯乙炔基)苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-间氟苯基-3-碘-苯并噻吩。
核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.84(d,J＝8.1Hz,1H),7.80(d,J＝7.9Hz,1H),7.51–7.38(m,5H),7.18–7.09(m,1H).19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-112.28(s,1F).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ162.53(d,J＝247.0Hz),141.82,140.59(d,J＝2.3Hz),138.87,136.65(d,J＝8.3Hz),130.12(d,J＝8.6Hz),126.48,125.86(d,J＝3.0Hz),125.82,125.63,122.15,117.09(d,J＝22.8Hz),115.83(d,J＝21.1Hz),80.02.HRMS(ESI-TOF)m/z Calcdfor C14H8FIS[M+H]+:354.9448,found:354.9447.
实施例34
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.0516g的2-(3-氯苯乙炔基)苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-间氯苯基-3-碘-苯并噻吩。
核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.76(d,J＝7.6Hz,1H),7.73(d,J＝7.9Hz,1H),7.61(d,J＝1.0Hz,1H),7.49-7.51(m,1H),7.45–7.39(m,1H),7.37–7.30(m,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ141.77,140.42,138.91,136.38,134.41,130.03,129.78,128.96,128.28,126.48,125.84,125.64,122.17,80.20.HRMS(ESI-TOF)m/z Calcd for C14H8ClIS[M+H]+:370.9153,found:370.9155.
实施例35
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.0606g的2-(3-溴苯乙炔基)苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-间溴苯基-3-碘-苯并噻吩。
核磁数据:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.86–7.81(m,2H),7.78(d,J＝8.0Hz,1H),7.64–7.28(m,5H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ141.77,140.28,138.92,136.65,132.88,131.87,130.01,128.74,126.50,125.86,125.66,122.49,122.18,80.28.HRMS(ESI-TOF)m/z Calcd for C14H8BrIS[M+H]+:414.8648,found:414.8646.
实施例36
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.046g的2-(3-噻吩)乙炔基苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-(3-噻吩)-3-碘-苯并噻吩。
核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.84(dd,J＝3.0,1.3Hz,1H),7.80(d,J＝8.0Hz,1H),7.75(d,J＝7.9Hz,1H),7.55(dd,J＝5.0,1.3Hz,1H),7.48–7.40(m,2H),7.39–7.32(m,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ142.08,138.13,137.19,134.66,128.41,126.16,125.89,125.55,125.51,125.37,122.03,78.64.HRMS(ESI-TOF)m/z Calcd for C12H7IS2[M+H]+:342.9107,found:342.9104.
实施例37
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.0476g的2-(2-甲基苯乙炔基)苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-邻甲基苯基-3-碘-苯并噻吩。
核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.79(d,J＝8.5Hz,2H),7.50–7.44(m,1H),7.43–7.35(m,2H),7.33–7.26(m,3H),2.24(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ142.72,141.13,139.50,137.72,134.47,130.89,130.26,129.37,125.84,125.71,125.44,125.39,122.19,82.49,20.26.HRMS(ESI-TOF)m/z Calcd for C15H11IS[M+H]+:350.9699,found:350.9696.
实施例38
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.0484g的2-(2-氟苯乙炔基)苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-邻氟苯基-3-碘-苯并噻吩。
核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.81(t,J＝8.2Hz,2H),7.53–7.37(m,4H),7.26(dd,J＝7.6,1.1Hz,1H),7.24–7.17(m,1H).19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-110.72(s,1F).13CNMR(100MHz,CDCl3)δ159.69(d,J＝250.5Hz),141.26,139.49,136.49,132.71,131.14,126.22,125.72,125.47,124.10(d,J＝3.7Hz),122.75(d,J＝15.1Hz),122.14,116.23(d,J＝21.5Hz),83.14.HRMS(ESI-TOF)m/z Calcd for C14H8FIS[M+H]+:354.9448,found:354.9445.
实施例39
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.0516g的2-(2-氯苯乙炔基)苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-邻氯苯基-3-碘-苯并噻吩。
核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.81(d,J＝9.1Hz,2H),7.56–7.51(m,1H),7.51–7.45(m,1H),7.45–7.33(m,4H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ140.92,139.95,139.49,134.53,133.94,132.66,130.59,129.92,126.68,126.09,125.74,125.46,122.22,83.55.HRMS(ESI-TOF)m/z Calcd for C14H8ClIS[M+H]+:370.9153,found:370.9157.
实施例40
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.0606g的2-(2-溴苯乙炔基)苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-邻溴苯基-3-碘-苯并噻吩。
核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.81(d,J＝9.0Hz,2H),7.71(d,J＝7.9Hz,1H),7.51–7.45(m,1H),7.45–7.38(m,3H),7.33(m,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ141.66,140.84,139.42,135.99,133.06,132.59,130.75,127.30,126.11,125.79,125.50,124.61,122.27,83.62.HRMS(ESI-TOF)m/z Calcd for C14H8BrIS[M+H]+:414.8648,found:414.8644.
实施例41
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.046g的2-(2-噻吩)乙炔基苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-(2-噻吩)-3-碘-苯并噻吩。
核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.77(d,J＝8.1Hz,1H),7.71(d,J＝7.9Hz,1H),7.57(d,J＝3.7Hz,1H),7.42(t,J＝5.9Hz,2H),7.34(t,J＝7.5Hz,1H),7.16–7.09(m,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ142.32,137.97,135.91,135.80,128.66,127.38,127.28,126.30,125.80,125.64,121.90,79.32.HRMS(ESI-TOF)m/z Calcd for C12H7IS2[M+H]+:342.9107,found:342.9102.
实施例42
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.0376g的2-(环丙基乙炔基)苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-环丙基-3-碘-苯并噻吩。
核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.67(d,J＝8.8Hz,2H),7.43–7.36(m,1H),7.32–7.26(m,1H),2.32(m,1H),1.21–1.13(m,2H),0.89(m,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ147.24,141.50,136.32,125.13,124.69,124.41,122.21,80.22,14.99,10.33.HRMS(ESI-TOF)m/z Calcd for C11H9IS[M+H]+:300.9542,found:300.9546.
实施例43
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.046g的2-(环己基苯乙炔基)苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-环己基-3-碘-苯并噻吩。
核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.75–7.69(m,2H),7.43–7.36(m,1H),7.33–7.27(m,1H),3.15(m,1H),2.06(d,J＝8.4Hz,2H),1.87(d,J＝6.6Hz,2H),1.79(d,J＝14.1Hz,1H),1.49(dd,J＝27.8,14.7Hz,4H),1.25(m,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ150.54,140.91,137.31,125.05,124.89,124.66,122.38,78.23,42.98,34.19,26.51,25.82.HRMS(ESI-TOF)m/z Calcd for C14H15IS[M+H]+:343.0012,found:343.0015.
实施例44
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.0408g的2-(己炔基)苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-丁基-3-碘-苯并噻吩。
核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.72(d,J＝7.9Hz,1H),7.69(d,J＝8.0Hz,1H),7.40(t,J＝8.1Hz,1H),7.31(t,J＝7.0Hz,1H),3.02–2.91(m,2H),1.82–1.66(m,2H),1.52–1.38(m,2H),1.03–0.86(m,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ144.81,141.18,138.07,125.06,125.03,124.79,122.18,80.04,32.71,32.69,22.27,13.88.HRMS(ESI-TOF)m/z Calcd forC12H13IS[M+H]+:316.9855,found:316.9857.
实施例45
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.0436g的2-(辛炔基)苯甲硫醚与0.0664g的KI溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为16mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-己基-3-碘-苯并噻吩。
核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.70(dd,J＝11.7,8.0Hz,2H),7.40(t,J＝7.6Hz,1H),7.31(t,J＝7.5Hz,1H),3.01–2.89(m,2H),1.74(p,J＝7.5Hz,2H),1.48–1.26(m,6H),0.90(t,J＝6.9Hz,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ144.85,141.19,138.08,125.06,125.03,124.80,122.22,80.04,33.02,31.58,30.55,28.81,22.58,14.10.HRMS(ESI-TOF)m/z Calcd for C14H17IS[M+H]+:345.0168,found:345.0163.
实施例46
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.045g的2-苯乙炔基苯甲硫醚与0.0476g的KBr溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为20mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-苯基-3-溴-苯并噻吩。
核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.87(d,J＝9.1Hz,1H),7.81(d,J＝8.0Hz,1H),7.76(dd,J＝8.2,1.3Hz,2H),7.51–7.35(m,5H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ139.17,138.26,137.74,133.10,129.68,128.82,128.62,125.49,125.26,123.70,122.21,104.98.HRMS(ESI-TOF)m/z Calcd for C14H9BrS[M+H]+:288.9681,found:288.9687.
实施例47
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.0508g的2-(4-乙基苯乙炔基)苯甲硫醚与0.0476g的KBr溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为20mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-对乙基苯基-3-溴-苯并噻吩。
核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.85(d,J＝8.1Hz,1H),7.78(d,J＝7.9Hz,1H),7.68(d,J＝8.2Hz,2H),7.45(t,J＝7.6Hz,1H),7.37(t,J＝7.6Hz,1H),7.30(d,J＝8.0Hz,2H),2.71(q,J＝7.6Hz,2H),1.28(t,J＝7.6Hz,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ145.16,139.27,138.48,137.65,130.41,129.60,128.17,125.36,125.21,123.60,122.18,104.58,28.76,15.39.HRMS(ESI-TOF)m/z Calcd for C16H13BrS[M+H]+:316.9994,found:316.9997.
实施例48
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.0516g的2-(4-氯苯乙炔基)苯甲硫醚与0.0476g的KBr溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为20mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-对氯苯基-3-溴-苯并噻吩。
核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.87(d,J＝8.0Hz,1H),7.81(d,J＝7.9Hz,1H),7.70(d,J＝8.5Hz,2H),7.52–7.38(m,4H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ139.06,137.65,136.87,134.94,131.54,130.90,128.89,125.73,125.40,123.78,122.22,105.45.HRMS(ESI-TOF)m/z Calcd for C14H8BrClS[M+H]+:322.9291,found:322.9297.
实施例49
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.0584g的2-(4-三氟甲基苯乙炔基)苯甲硫醚与0.0476g的KBr溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为20mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-对三氟甲基苯基-3-溴-苯并噻吩。
核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.90(m,3H),7.83(d,J＝8.6Hz,1H),7.74(d,J＝8.1Hz,2H),7.55–7.47(m,1H),7.47–7.39(m,1H).19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-62.70(s,3F).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ140.62,138.98,137.81,136.68(d,J＝1.3Hz),136.34,129.96,126.00,125.62,125.60–125.32(m),124.08(q,J＝226Hz),123.95,122.26,106.17.HRMS(ESI-TOF)m/z Calcd for C15H8BrF3S[M+H]+:356.9555,found:356.9557.
实施例50
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.0484g的2-(3-氟苯乙炔基)苯甲硫醚与0.0476g的KBr溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为20mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-间氟苯基-3-溴-苯并噻吩。
核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.88(d,J＝9.2Hz,1H),7.82(d,J＝8.0Hz,1H),7.57–7.38(m,5H),7.13(td,J＝8.4,1.6Hz,1H).19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-112.28(s,1F).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ162.63(d,J＝246.6Hz),139.06,137.68,136.69,135.08(d,J＝8.5Hz),130.18(d,J＝8.3Hz),125.82,125.45,125.41,123.86,122.23,116.62(d,J＝23.1Hz),115.73(d,J＝21.1Hz),105.66.HRMS(ESI-TOF)m/z Calcd for C14H8BrFS[M+H]+:306.9587,found:306.9583.
实施例51
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.0606g的2-(3-溴苯乙炔基)苯甲硫醚与0.0476g的KBr溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为20mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-间溴苯基-3-溴-苯并噻吩。
核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.94–7.85(m,2H),7.82(d,J＝7.9Hz,1H),7.69(d,J＝7.8Hz,1H),7.56(d,J＝7.3Hz,1H),7.53–7.46(m,1H),7.43(t,J＝8.1Hz,1H),7.35(t,J＝7.9Hz,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ138.98,137.73,136.37,135.08,132.45,131.76,130.09,128.31,125.85,125.43,123.87,122.59,122.24,105.82.HRMS(ESI-TOF)m/z Calcd for C14H8Br2S[M+H]+:366.8786,found:366.8782.
实施例52
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.0476g的2-(2-甲基苯乙炔基)苯甲硫醚与0.0476g的KBr溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为20mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-邻甲基苯基-3-溴-苯并噻吩。
核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.85(d,J＝7.5Hz,1H),7.81(d,J＝7.8Hz,1H),7.51–7.45(m,1H),7.44–7.37(m,1H),7.37–7.26(m,4H),2.28(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ138.47,138.36,138.26,137.94,132.48,130.94,130.28,129.34,125.69,125.39,125.19,123.42,122.28,107.47,20.16.HRMS(ESI-TOF)m/z Calcd for C15H11BrS[M+H]+:302.9838,found:302.9832.
实施例53
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.0376g的2-(环丙基乙炔基)苯甲硫醚与0.0476g的KBr溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为20mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-环丙基-3-溴-苯并噻吩。
核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.69(dd,J＝9.8,8.7Hz,2H),7.42–7.36(m,1H),7.29(td,J＝7.7,7.2,1.2Hz,1H),2.35(tt,J＝8.4,5.1Hz,1H),1.20–1.10(m,2H),0.87(dt,J＝6.7,4.9Hz,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ143.58,138.82,135.63,124.97,124.63,122.31,122.11,106.23,11.97,10.11.HRMS(ESI-TOF)m/z Calcd for C11H9BrS[M+H]+:252.9681,found:252.9685.
实施例54
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.046g的2-(环己基乙炔基)苯甲硫醚与0.0476g的KBr溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为20mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-环己基-3-溴-苯并噻吩。
核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.75(d,J＝9.0Hz,2H),7.40(t,J＝7.7Hz,1H),7.31(t,J＝8.1Hz,1H),3.28–3.01(m,1H),2.05(d,J＝8.5Hz,2H),1.93–1.71(m,3H),1.52–1.38(m,4H),1.32–1.20(m,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ146.86,138.29,136.60,124.80,122.46,122.39,103.87,39.83,33.95,26.46,25.80.HRMS(ESI-TOF)m/z Calcd forC14H15BrS[M+H]+:295.0151,found:295.0155.
实施例55
组装电化学流通池装置：选取碳片作为阳极电极，将其放置于下层钛合金电解池支架上，再将体积为0.1ml的聚四氟乙烯反应槽置于碳片上层，然后将阴极镀铂钛合金板置于反应槽上层，最后用聚四氟乙烯螺杆固定并连接可调直流电源。称取0.0436g的2-(辛炔基)苯甲硫醚与0.0476g的KBr溶解在1ml水和5ml乙腈中制成均相溶液A。将制得的均相溶液A利用注射泵以流速为0.05ml/min的单股进样通入反应模块里。打开电源，调节电流为20mA，待其稳定后，从反应模块出口处收集产物2-己基-3-溴-苯并噻吩。
核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.73(d,J＝9.0Hz,2H),7.44–7.37(m,1H),7.35–7.28(m,1H),3.00–2.89(m,2H),1.73(p,J＝7.5Hz,2H),1.48–1.22(m,6H),0.89(t,J＝7.0Hz,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ141.01,138.42,137.13,124.85,124.69,122.62,122.27,105.69,31.55,30.33,29.95,28.80,22.58,14.10.HRMS(ESI-TOF)m/z Calcd forC14H17BrS[M+H]+:297.0307,found:297.0301.
实施例1～55为利用电化学微通道反应装置连续制备2-芳基-3-卤代-苯并噻吩类化合物的方法，主要参数及得到产率见表1。原料中的A为2-苯乙炔基苯甲硫醚，B为2-(4-甲基苯乙炔基)苯甲硫醚，C为2-(4-氟苯乙炔基)苯甲硫醚，D为2-(4-氯苯乙炔基)苯甲硫醚，E为2-(4-溴苯乙炔基)苯甲硫醚，F为2-(4-甲氧基苯乙炔基)苯甲硫醚，G为2-(4-硝基苯乙炔基)苯甲硫醚，H为2-(4-乙基苯乙炔基)苯甲硫醚，I为2-(4-甲酸甲酯基苯乙炔基)苯甲硫醚，J为2-(4-三氟甲基苯乙炔基)苯甲硫醚，K为2-(3-甲基苯乙炔基)苯甲硫醚，L为2-(3-氟苯乙炔基)苯甲硫醚，M为2-(3-氯苯乙炔基)苯甲硫醚，N为2-(3-溴苯乙炔基)苯甲硫醚，O为2-(3-噻吩)乙炔基苯甲硫醚，P为2-(2-甲基苯乙炔基)苯甲硫醚，Q为2-(2-氟苯乙炔基)苯甲硫醚，R为2-(2-氯苯乙炔基)苯甲硫醚，S为2-(2-溴苯乙炔基)苯甲硫醚，T为2-(2-噻吩)乙炔基苯甲硫醚，U为2-(环丙基乙炔基)苯甲硫醚，V为2-(环己基苯乙炔基)苯甲硫醚，W为2-(己炔基)苯甲硫醚，X为2-(辛炔基)苯甲硫醚；含碘电解质中的a为KI、b为NaI、c为Bu4NI、d为Et4NI、e为KBr；V为反应槽体积；t为停留时间。
表1 2-芳基-3-卤代-苯并噻吩类化合物的收率
Figure BDA0002264009270000291
Figure BDA0002264009270000301
本发明提供了一种利用电化学微通道反应装置连续制备2-芳基-3-卤代-苯并噻吩类化合物的方法的思路及方法，具体实现该技术方案的方法和途径很多，以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。本实施例中未明确的各组成部分均可用现有技术加以实现。

Claims (9)

1.一种利用电化学微通道反应装置连续制备2-芳基-3-卤代-苯并噻吩类化合物的方法，其特征在于，将炔基苯甲硫醚类原料与含碘或含溴的电解质溶解在水和乙腈中制成均相溶液A，然后将制得的均相溶液A利用注射泵单股进样通入电化学微通道反应装置的进料口，在直流电源作用下，反应得到产物2-芳基-3-卤代-苯并噻吩类化合物；
其中，所述电化学微通道反应装置包括阳极电极、阴极电极、电解池支架、反应槽、直流电源以及温度控制模块；所述反应槽位于阳极电极和阴极电极之间，并在阳极电极和阴极电极之间形成一封闭的蛇形流动路径；所述阳极电极和阴极电极安装在电解池支架上；阳极电极和阴极电极的一端相互连接，并与直流电源连接；所述温度控制模块镶嵌在电解池支架内，用于控制反应槽内液体的温度；
所述炔基苯甲硫醚类原料为2-苯乙炔基苯甲硫醚、2-（4-甲基苯乙炔基）苯甲硫醚、2-（4-氟苯乙炔基）苯甲硫醚、2-（4-氯苯乙炔基）苯甲硫醚、2-（4-溴苯乙炔基）苯甲硫醚、2-（4-甲氧基苯乙炔基）苯甲硫醚、2-（4-硝基苯乙炔基）苯甲硫醚、2-（4-乙基苯乙炔基）苯甲硫醚、2-（4-甲酸甲酯基苯乙炔基）苯甲硫醚、2-（4-三氟甲基苯乙炔基）苯甲硫醚、2-（3-甲基苯乙炔基）苯甲硫醚、2-（3-氟苯乙炔基）苯甲硫醚、2-（3-氯苯乙炔基）苯甲硫醚、2-（3-溴苯乙炔基）苯甲硫醚、2-（3-噻吩）乙炔基苯甲硫醚、2-（2-甲基苯乙炔基）苯甲硫醚、2-（2-氟苯乙炔基）苯甲硫醚、2-（2-氯苯乙炔基）苯甲硫醚、2-（2-溴苯乙炔基）苯甲硫醚、2-（2-噻吩）乙炔基苯甲硫醚、2-（环丙基乙炔基）苯甲硫醚、2-（环己基苯乙炔基）苯甲硫醚、2-（己炔基）苯甲硫醚、2-（辛炔基）苯甲硫醚中的任意一种；
所述含碘的电解质为KI、NaI、Bu4NI或者Et4NI，含溴的电解质为KBr。
2.根据权利要求1所述利用电化学微通道反应装置连续制备2-芳基-3-卤代-苯并噻吩类化合物的方法，其特征在于，所述炔基苯甲硫醚类原料与含碘或含溴的电解质的摩尔比为1:1~1:3。
3.根据权利要求1所述利用电化学微通道反应装置连续制备2-芳基-3-卤代-苯并噻吩类化合物的方法，其特征在于，所述乙腈与水的体积比为3~6:1。
4.根据权利要求2所述利用电化学微通道反应装置连续制备2-芳基-3-卤代-苯并噻吩类化合物的方法，其特征在于，所述炔基苯甲硫醚类原料在均相溶液A中的浓度为0.02~0.05 mmol/ml。
5.根据权利要求4所述利用电化学微通道反应装置连续制备2-芳基-3-卤代-苯并噻吩类化合物的方法，其特征在于，所述均相溶液A单股进样的流速为0.03~0.1 ml/min。
6.根据权利要求1所述利用电化学微通道反应装置连续制备2-芳基-3-卤代-苯并噻吩类化合物的方法，其特征在于，所述阳极电极为碳片或铂片；所述阴极电极为镀铂钛合金。
7.根据权利要求1所述利用电化学微通道反应装置连续制备2-芳基-3-卤代-苯并噻吩类化合物的方法，其特征在于，所述反应槽为聚四氟乙烯材质，体积为0.1~1.0 ml。
8.根据权利要求1所述利用电化学微通道反应装置连续制备2-芳基-3-卤代-苯并噻吩类化合物的方法，其特征在于，所述阳极电极和阴极电极的通过螺杆固定，螺杆为聚四氟乙烯材质。
9.根据权利要求1所述利用电化学微通道反应装置连续制备2-芳基-3-卤代-苯并噻吩类化合物的方法，其特征在于，所述直流电源的规格为5A，30V；作用在微通道中反应流的电流控制在10~20 mA之间。
CN201911081204.1A 2019-11-07 2019-11-07 一种利用电化学微通道反应装置连续制备2-芳基-3-卤代-苯并噻吩类化合物的方法 Active CN110656346B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911081204.1A CN110656346B (zh) 2019-11-07 2019-11-07 一种利用电化学微通道反应装置连续制备2-芳基-3-卤代-苯并噻吩类化合物的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911081204.1A CN110656346B (zh) 2019-11-07 2019-11-07 一种利用电化学微通道反应装置连续制备2-芳基-3-卤代-苯并噻吩类化合物的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110656346A CN110656346A (zh) 2020-01-07
CN110656346B true CN110656346B (zh) 2021-02-02

Family

ID=69043424

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911081204.1A Active CN110656346B (zh) 2019-11-07 2019-11-07 一种利用电化学微通道反应装置连续制备2-芳基-3-卤代-苯并噻吩类化合物的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110656346B (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111235594B (zh) * 2020-01-16 2021-06-04 合肥工业大学 一种芳基三氟甲硫基类化合物的合成方法
CN111235598B (zh) * 2020-01-16 2022-03-25 中国药科大学 一种利用微反应装置连续电合成螺[4.5]三烯酮的方法
CN111364057B (zh) * 2020-03-11 2022-04-29 中国药科大学 一种利用电化学微通道反应装置连续制备c-3位多氟甲基取代香豆素的方法
CN112144074B (zh) * 2020-10-26 2021-12-03 南京先进生物材料与过程装备研究院有限公司 一种利用电化学微通道装置制备二位溴代吲哚的方法
CN113897629A (zh) * 2021-11-19 2022-01-07 北京工业大学 一种流动电解合成大茴香醛的方法
CN114438523B (zh) * 2022-03-02 2023-09-19 南京先进生物材料与过程装备研究院有限公司 一种绿色高效的苯并噻吩类化合物电化学合成方法
CN116162945B (zh) * 2022-11-28 2023-08-04 安庆奇创药业有限公司 一种利用微反应装置连续电合成卡格列净中间体的方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10094034B2 (en) * 2015-08-28 2018-10-09 Lam Research Corporation Edge flow element for electroplating apparatus
CN103603007B (zh) * 2013-11-12 2015-12-02 北京工业大学 2-n-取代苯并噁唑类化合物的电化学催化合成方法
CN107641816B (zh) * 2017-08-07 2020-01-24 凯莱英医药集团（天津）股份有限公司 连续电化学反应装置及硫醚类底物连续氧化成砜的方法
CN107829105B (zh) * 2017-11-16 2019-04-16 南阳师范学院 一种电化学合成α-酰氧基酮的方法
CN110106515B (zh) * 2019-06-03 2020-04-28 南京工业大学 一种利用电化学微通道技术制备砜类化合物的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN110656346A (zh) 2020-01-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110656346B (zh) 一种利用电化学微通道反应装置连续制备2-芳基-3-卤代-苯并噻吩类化合物的方法
CN110760877B (zh) 一种利用电化学微通道反应装置连续制备2-芳基-3-卤代-苯并呋喃类化合物的方法
CN110791775B (zh) 一种利用电化学微通道反应装置连续制备2-芳基-苯并噻吩/呋喃类化合物的方法
CN111364057B (zh) 一种利用电化学微通道反应装置连续制备c-3位多氟甲基取代香豆素的方法
CN105018962B (zh) 一种氯代有机污染物电化学氢化脱氯的方法
CN111235598B (zh) 一种利用微反应装置连续电合成螺[4.5]三烯酮的方法
CN111519204B (zh) 一种采用电化学微通道反应装置制备n-（5-氯-8-喹啉基）苯甲酰胺类化合物的方法
CN111560624B (zh) 一种利用微通道反应装置连续制备异苯并呋喃类化合物的方法
CN104947136A (zh) 一种低共熔型离子液体电解制备氯化亚铜纳米立方体电极材料的方法
CN105887128A (zh) 一种五氯吡啶电催化选择性氢化脱氯的方法
CN1076735A (zh) 铈为媒介的间接电化合成
CN111041516B (zh) 抗高血压药替米沙坦中间体制备新方法
CN113737206A (zh) 一种电化学下由硫醚制备亚砜类化合物的合成方法
Martínez-Huitle et al. Trends of organic electrosynthesis by using boron-doped diamond electrodes
CN101603179B (zh) 3,5,6-三氯吡啶甲酸的电解合成方法
CN113897629A (zh) 一种流动电解合成大茴香醛的方法
KR20110137832A (ko) 전기화학적 환원에 의한 반응성 아연의 제조 방법
CN103436911B (zh) 氮杂环丙烷类化合物的电化学催化合成方法
Stergiou et al. Electrochemical reduction of nitrobenzene via redox-mediated chronoamperometry
CN113584507B (zh) 一种利用微反应装置连续电合成磺酰化异吲哚啉酮的方法
Lu et al. Electrochemical reduction of benzoylformic acid in ionic liquid
CN105887127B (zh) 一种电化学选择性脱氯制备氯甲基吡啶衍生物的方法
CN113026036A (zh) 一种利用连续流电化学氧化合成硫叶立德类化合物的方法
CN111575732A (zh) 一种光气合成原料的电化学制备方法
Großmann et al. Activation of Chemical Substrates Under Sustainable Conditions: Electrochemistry and Electrocatalysis

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information
CB02 Change of applicant information

Address after: No.5, Xinfan Road, Gulou District, Nanjing, Jiangsu Province, 210000

Applicant after: NANJING TECH University

Address before: 210000 Puzhu South Road, Pukou District, Nanjing, Jiangsu 30

Applicant before: NANJING TECH University

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant