CN110642967B - 一种自稳定聚氯乙烯树脂的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种自稳定聚氯乙烯树脂的制备方法，由以下重量份的生产原料制备而成：去离子水100～200份、氯乙烯100份、分散剂0.006～0.02份、引发剂0.008～0.015份、热稳定剂0.008～0.03份、抗氧剂0.002～0.01份、pH调节剂0.003～0.01份、终止剂0.008～0.02份，所述的热稳定剂为环氧化合物类稳定剂。本发明在聚氯乙烯树脂的制备过程中加入环氧化合物类热稳定剂，环氧化合物类热稳定剂作为辅助稳定剂本身只有普通的稳定作用，但是由于热稳定剂的环氧基团的空间位阻较大，其与抗氧剂、终止剂等在聚氯乙烯树脂制备过程加入，其协同配合作用下，有效吸收PVC降解释放出的HCl，抑制HCl对PVC进一步降解的催化作用，有效阻止了聚氯乙烯树脂在成型加工过程中的分解反应，使具有优良的热稳定效果。

Description

一种自稳定聚氯乙烯树脂的制备方法

技术领域

本发明涉及聚氯乙烯树脂合成领域，尤其是一种自稳定聚氯乙烯树脂及其制备方法。

背景技术

聚氯乙烯树脂PVC树脂)在加工过程中，通常温度在150℃以上，而PVC树脂在120℃开始分解，释放出HCL气体，如果不抑制分解，则HCL会促进分解加快，PVC树脂分解过程是由于脱HCL反应引起的一系列连锁反应，最后导致大分子链断裂，致使材料变色，性能变差，这是聚氯乙烯树脂的缺陷。加工行业为解决PVC热稳定性能差的问题，通常在成型加工过程中加入热稳定剂，以阻止或延缓PVC制品在成型加工过程中或使用过程中的分解反应。

一般按照热稳定剂的化学组分来进行分类，可以为碱式铅盐，金属皂，有机锡，环氧化合物，亚磷酸酯，多元醇等；若按作用大小可将PVC稳定剂分为主稳定剂和辅助稳定剂，辅助稳定剂本身只有普通的稳定作用，但它和主稳定剂并用具有协同效应；主稳定剂一般是含有金属的热稳定剂，而环氧化合物，亚磷酸酯，多元醇等纯有机化合物一般是作为辅助稳定剂使用，辅助稳定剂极少单独使用,常与主稳定剂配合使用,改善初期着色,或者改善长期稳定性能。

有机锡，特别是马来酸酯类和硫醇类有机锡，是一种透明性较好的PVC稳定剂，主要在硬质透明制品中，自从2018年7月起，欧盟执行2009/425/EC指令，从而正式开始限制对消费产品中特定有机锡化合物的使用。该指令规定，欧盟在所有消费品中限制使用三丁基锡和三苯基锡化合物，其限量要求为商品中锡含量的质量百分比浓度小于0.1％，如若检出超标，则该批消费品将遭到退货乃至严厉的召回处罚。而有机锡化合物目前被广泛地应用于消费品中，例如鞋的内底，袜子和运动衣的抗菌整理，PVC生产过程中的稳定剂或硅橡胶生产过程中的催化剂等。且在PVC加工过程加入热稳定剂会存在混料不均匀，产品质量不稳定现象；各加工厂家所购热稳定剂质量差异大，造成同一批次树脂不同加工厂家生产同样的产品，但质量差异较大。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种自稳定聚氯乙烯树脂的制备方法，解决透明硬质聚氯乙烯树脂加工过程中需要加入有机锡等不符合环保要求的热稳定剂的问题。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种自稳定聚氯乙烯树脂的制备方法，由以下重量份的生产原料制备而成：去离子水100～200份、氯乙烯100份、分散剂0.006～0.02份、引发剂0.008～0.015份、热稳定剂0.008～0.03份、抗氧剂0.002～0.01份、pH调节剂0.003～0.01份、终止剂0.008～0.02份，所述的热稳定剂为环氧化合物类稳定剂。

在聚合反应时，原料氯乙烯中含有微量的氯化氢；在氯乙烯聚合体系的气相及液相中也不可避免地有微量氧存在，氧和氯化氢会发生反应并生成不稳定的氯乙烯过氧化物，然后分解放出甲醛、甲酸和氯化氢等物质；此外，在聚合过程中氯乙烯受到自由基的作用也会脱氯化氢，通过各种途径产生的氯化氢对PVC脱出氯化氢反应有催化作用，并且产生烯丙基氯结构，该结构脱氯化氢的速度是PVC正常结构脱氯化氢速度的103倍，PVC一旦处于有氯化氢的环境中只要时间足够，脱氯化氢的反应将进行到底，使PVC内部产生共轭双键，使树脂的热性能严重变坏，因此，提高PVC树脂热稳定性能，需要减少脱氯化氢的反应和及时除去氯化氢。本发明中加入热稳定剂是捕捉PVC分解过程产生的氯化氢，与氯化氢反应产生稳定的氯化物，与不稳定的氯原子发生反应，防止带色的大共轭键的形成，或是进行共轭双键的分子加成反应，稳定分子结构，同时也可以捕捉大分子分解产生的自由基，分解热分解中间物-氢过氧化物，进一步防止聚合物的降解。

本发明在聚合反应中添加抗氧剂，是为捕捉链反应阶段形成的自由基R.和R00.，使它们不致引起有破坏作用的链式反应；此外，抗氧剂还能够分解氢过氧化物RO0H，使其生成稳定的非活性产物，抗氧剂能够与自由基R.、ROO.反应，中断活性链的增长，还能够抑制、延缓引发过程中自由基的生成，分解氢过氧化物，钝化残存于聚氯乙烯中的金属离子。在聚合结束时加入终止剂，消耗自由基，进一步减缓脱氯化氢，在聚合体系中大分子自由基向终止剂进行链转移，生成没有引发活性的小分子自由基，也可以和终止剂发生共聚合反应，生成带有终止剂末端的没有引发活性的大分子自由基，虽然不能进一步引发聚合，但是它们可以和其它活性自由基发生双基终止反应；此外，终止剂可以和引发剂或者引发体系中的一个或多个组分发生化学反应，将引发剂破坏，这样即可以使聚合反应过程停止，也避免了在以后的处理和加工应用过程中聚合物性能发生变化。

因为在聚合反应过程中，原料中带入了酸性物质及聚合过程中PVC分解产生氯化氢，在氯乙烯聚合体系的气相及液相中也不可避免地有微量氧存在，氧和氯化氢会发生反应并生成不稳定的氯乙烯过氧化物，然后分解放出甲醛、甲酸和氯化氢等物质，PVC一旦处于有氯化氢的环境中只要时间足够，脱氯化氢的反应将进行到底，因此在聚合体系加入pH值调节剂，中和原料中带入的酸性物质以及聚合过程中PVC分解产生的氯化氢，延缓PVC脱氯化氢，防止聚合物的降解。

进一步的，所述的热稳定剂选自乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、三乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、三羟甲基三缩水甘油醚、1，4丁二醇二缩水甘油醚、叔碳酸缩水甘油酯、环氧大豆油、环氧妥尔油、环氧硬脂酸丁酯、环氧硬脂酸辛酯、环氧亚麻子油、环氧橡胶籽油、甲基丙烯酸环氧丙酯、丙烯酸-2，3-环氧丙酯、氯代亚磷酸亚乙酯中的一种或几种。

进一步的，所述的终止剂选自N,N-二乙基羟胺、不对称受阻酚抗氧剂245、对-叔丁基邻苯二酚、α-甲基苯乙烯、壬基苯酚中的一种或几种。

进一步的，所述的引发剂选自水溶性的或油溶性过氧化新癸酸异丙苯酯、过氧化二碳酸二(2-乙基)己酯、过氧化新癸酸特丁酯、过氧化二苯甲酰、过氧化十二酰、过氧化乙酰基环已烷磺酰、过氧化二碳酸双(3-甲氧基丁酯)、过氧化双(3，5，5-三甲基己酰)中的一种或几种。

进一步的，所述的抗氧剂选自2，6-二叔丁基羟基甲苯(BHT)、二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯](245)、四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(1010)、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯(1076)、三(壬基苯基)亚磷酸酯(TNP)中的一种或几种。

进一步的，所述的分散剂为由主分散剂和助分散剂组成的复合分散剂，所述主分散剂为聚合度为1500～2500的聚乙烯醇、凝胶温度为55-69℃的羟丙基甲基纤维素或二者的组合，所述的助分散剂为聚合度为200～400的聚乙烯醇。

进一步的，所述的pH调节剂为氢氢化钠、氨水、碳酸氢铵、碳酸氢钠中的一种或几种。

进一步的，所述的一种自稳定聚氯乙烯树脂的制备方法，包括以下步骤：取配方量的生产原料，首先将去离子水、分散剂、pH调节剂、一部分热稳定剂、抗氧剂依次加入聚合釜中搅拌均匀，然后加入氯乙烯继续搅拌，再加入引发剂搅拌10-15min后升温到45-65℃加入剩余部分热稳定剂，继续反应5-10h后聚合釜内的压力降低0.05-0.2Mpa加入终止剂，再反应10-15min出料、脱除残留氯乙烯、离心干燥即得自稳定聚氯乙烯树脂。

进一步的，热稳定剂分两次加入，第一次加入的热稳定剂的量为总的热稳定剂量的1/2，两次加入的热稳定剂为同一种热稳定剂或不同种热稳定剂。

进一步的，升温到45-65℃反应2h后加入剩余部分的热稳定剂。

热稳定剂分为两段加入，是因为热稳定剂对聚合反应有少量的阻聚作用，因此，为了起到在反应初期减少反应体系歧化、支链、双键等不稳定结构，在反应初期加入总量的一部分；为减少对聚合反应的阻聚作用，在反应2小时加入剩余部分。

本发明的有益效果是：本发明在聚氯乙烯树脂的制备过程中加入环氧化合物类热稳定剂，环氧化合物类热稳定剂作为辅助稳定剂极少单独使用，常与主稳定剂配合使用，但是由于热稳定剂的环氧基团的空间位阻较大，其与抗氧剂、pH调节剂、终止剂等在聚氯乙烯树脂制备过程加入，其协同配合作用下，有效吸收PVC降解释放出的HCl，抑制HCl对PVC进一步降解的催化作用，有效阻止了聚氯乙烯树脂在成型加工过程中的分解反应，具有优良的热稳定效果；进一步防止了聚氯乙烯树脂在成型过程中导致的材料变色，可用于生产对产品透明性要求较高的硬质透明制品，在成型加工过程中不需要再添加有机锡类稳定剂，所制得的产品质量均匀、稳定性好，符合环保要求。

具体实施方式

对比例1：

取以下重量份的生产原料：去离子水：160份；氯乙烯:100份；主分散剂：0.016份；助分散剂:0.005份；复合引发剂:0.012份；pH调节剂:0.006份；复合终止剂:0.015份。

其中主分散剂采用两种不同醇解度的聚乙烯醇和羟丙基甲基纤维素组成，即由0.008份醇解度为81的KH-20、0.004份醇解度为72的L-10、0.004份F-50羟丙基甲基纤维素组成。助分散剂为0.005份醇解度为50的聚乙烯醇LL-02。复合引发剂由0.008份的过氧化二碳酸二(2-乙基)己酯和0.004份的过氧化新癸酸异丙苯酯组成。pH调节剂采用碳酸氢氨，加入量为0.006份。复合终止剂由N,N-二乙基羟胺0.006份、对-叔丁基邻苯二酚、0.006份、α-甲基苯乙烯0.003份组成。

按照配方将去离子水、复合分散剂、pH调节剂等依次加入聚合釜中，搅拌均匀后，加入氯乙烯单体，搅拌一定时间，加入复合引发剂。然后搅拌12分钟，升温到反应温度57.5℃，然后反应6小时，釜内压力降低0.1Mpa，加入终止剂，继续反应10分钟，反应结束。出料到浆料槽，将聚氯乙烯浆料经汽提装置脱除残留的氯乙烯，再经离心干燥，包装，得到聚氯乙烯树脂成品。

对比例2：

取以下重量份的生产原料：去离子水：160份；氯乙烯:100份；主分散剂：0.016份；助分散剂:0.005份；复合引发剂:0.012份；pH调节剂:0.006份；热稳定剂:0.017份；复合终止剂:0.015份。

其中主分散剂采用两种不同醇解度的聚乙烯醇和羟丙基甲基纤维素组成，即由0.008份醇解度为81的KH-20、0.004份醇解度为72的L-10、0.004份F-50羟丙基甲基纤维素组成。助分散剂为0.005份醇解度为50的聚乙烯醇LL-02。复合引发剂由0.008份的过氧化二碳酸二(2-乙基)己酯和0.004份的过氧化新癸酸异丙苯酯组成。pH调节剂采用碳酸氢氨，加入量为0.006份。热稳定剂包括乙二醇二缩水甘油醚0.008份、三羟甲基三缩水甘油醚0.004份、环氧硬脂酸丁酯0.005份。复合终止剂由N,N-二乙基羟胺0.006份、对-叔丁基邻苯二酚、0.006份、α-甲基苯乙烯0.003份组成。

按照配方将去离子水、复合分散剂、热稳定剂乙二醇二缩水甘油醚和三羟甲基三缩水甘油醚、pH调节剂等依次加入聚合釜中，搅拌均匀后，加入氯乙烯单体，搅拌一定时间，加入复合引发剂。然后搅拌12分钟，升温到反应温度57.5℃，反应2小时加入热稳定剂环氧硬脂酸丁酯。反应6小时，釜内压力降低0.1Mpa，加入终止剂，继续反应10分钟，反应结束。出料到浆料槽，将聚氯乙烯浆料经汽提装置脱除残留的氯乙烯，再经离心干燥，包装，得到聚氯乙烯树脂成品。

实施例1：

取以下重量份的生产原料：去离子水：160份；氯乙烯:100份；主分散剂:0.016份；助分散剂：0.005份；复合引发剂:0.012份；热稳定剂:0.017份；复合抗氧剂:0.006份；pH调节剂:0.006份；终止剂:0.015份。

其中主分散剂采用两种不同醇解度的聚乙烯醇和羟丙基甲基纤维素组成，即由0.008份醇解度为81的KH-20、0.004份醇解度为72的L-10、0.004份F-50羟丙基甲基纤维素组成。助分散剂为0.005份醇解度为50的聚乙烯醇LL-02。复合引发剂由0.008份的过氧化二碳酸二(2-乙基)己酯和0.004份的过氧化新癸酸异丙苯酯组成。pH调节剂采用碳酸氢氨，加入量为0.006份。复合终止剂由N,N-二乙基羟胺0.006份、对-叔丁基邻苯二酚0.006份、α-甲基苯乙烯0.003份组成。热稳定剂包括乙二醇二缩水甘油醚0.008份、三羟甲基三缩水甘油醚0.004份、环氧硬脂酸丁酯0.005份。复合抗氧剂包括2，6-二叔丁基羟基甲苯0.004份、三(壬基苯基)亚磷酸酯0.002份。

按照配方将去离子水、复合分散剂、pH调节剂、热稳定剂乙二醇二缩水甘油醚和三羟甲基三缩水甘油醚、复合抗氧剂等依次加入聚合釜中，搅拌均匀后，加入氯乙烯单体，搅拌一定时间，加入复合引发剂。搅拌12分钟后升温到反应温度57.5℃，反应2小时加入热稳定剂环氧硬脂酸丁酯。反应6小时，釜内压力降低0.1Mpa，加入终止剂，继续反应10分钟，反应结束。出料到浆料槽，将聚氯乙烯浆料经汽提装置脱除残留的氯乙烯，再经离心干燥，包装，得到聚氯乙烯树脂成品。

实施例2：

取以下重量份的生产原料：去离子水：160份；氯乙烯:100份；主分散剂:0.016份；助分散剂：0.005份；复合引发剂:0.012份；热稳定剂:0.017份；复合抗氧剂:0.006份；pH调节剂:0.006份；终止剂:0.015份。

其中主分散剂采用两种不同醇解度的聚乙烯醇和羟丙基甲基纤维素组成，即由0.008份醇解度为81的KH-20、0.004份醇解度为72的L-10、0.004份F-50羟丙基甲基纤维素组成。助分散剂为0.005份醇解度为50的聚乙烯醇LL-02。复合引发剂由0.008份的过氧化二碳酸二(2-乙基)己酯和0.004份的过氧化新癸酸异丙苯酯组成。pH调节剂采用碳酸氢氨，加入量为0.006份。复合终止剂由N,N-二乙基羟胺0.006份、对-叔丁基邻苯二酚0.006份、α-甲基苯乙烯0.003份组成。热稳定剂包括乙二醇二缩水甘油醚0.008份、三羟甲基三缩水甘油醚0.004份、环氧亚麻子油0.005份。复合抗氧剂包括2，6-二叔丁基羟基甲苯0.004份、三(壬基苯基)亚磷酸酯0.002份。

按照配方将去离子水、复合分散剂、pH调节剂、热稳定剂乙二醇二缩水甘油醚和三羟甲基三缩水甘油醚、复合抗氧剂等依次加入聚合釜中，搅拌均匀后，加入氯乙烯单体，搅拌一定时间，加入复合引发剂。搅拌12分钟后升温到反应温度57.5℃，反应2小时加入热稳定剂环氧亚麻子油。反应7小时，釜内压力降低0.1Mpa，加入终止剂，继续反应10分钟，反应结束。出料到浆料槽，将聚氯乙烯浆料经汽提装置脱除残留的氯乙烯，再经离心干燥，包装，得到聚氯乙烯树脂成品。

实施例3：

取以下重量份的生产原料：去离子水：160份；氯乙烯:100份；主分散剂:0.016份；助分散剂：0.005份；复合引发剂:0.012份；热稳定剂:0.017份；复合抗氧剂:0.006份；pH调节剂:0.006份；终止剂:0.015份。

其中主分散剂采用两种不同醇解度的聚乙烯醇和羟丙基甲基纤维素组成，即由0.008份醇解度为81的KH-20、0.004份醇解度为72的L-10、0.004份F-50羟丙基甲基纤维素组成。助分散剂为0.005份醇解度为50的聚乙烯醇LL-02。复合引发剂由0.008份的过氧化二碳酸二(2-乙基)己酯和0.004份的过氧化新癸酸异丙苯酯组成。pH调节剂采用碳酸氢氨，加入量为0.006份。复合终止剂由N,N-二乙基羟胺0.006份、对-叔丁基邻苯二酚0.006份、α-甲基苯乙烯0.003份组成。热稳定剂包括乙二醇二缩水甘油醚0.008份、1，4丁二醇二缩水甘油醚0.004份、环氧亚麻子油0.005份。复合抗氧剂包括2，6-二叔丁基羟基甲苯0.004份、三(壬基苯基)亚磷酸酯0.002份。

按照配方将去离子水、复合分散剂、pH调节剂、热稳定剂乙二醇二缩水甘油醚和1，4丁二醇二缩水甘油醚、复合抗氧剂等依次加入聚合釜中，搅拌均匀后，加入氯乙烯单体，搅拌一定时间，加入复合引发剂。搅拌12分钟后升温到反应温度57.5℃，反应2小时加入热稳定剂环氧亚麻子油。反应7小时，釜内压力降低0.1Mpa，加入终止剂，继续反应10分钟，反应结束。出料到浆料槽，将聚氯乙烯浆料经汽提装置脱除残留的氯乙烯，再经离心干燥，包装，得到聚氯乙烯树脂成品。

实施例4的热稳定剂包括三乙二醇二缩水甘油醚0.008份、三羟甲基三缩水甘油醚0.004份、环氧亚麻子油0.005份。加料时首先加入三乙二醇二缩水甘油醚、三羟甲基三缩水甘油醚热稳定剂，反应温度升到57.5℃，反应2小时加入环氧亚麻子油热稳定剂。

实施例5的热稳定剂包括乙二醇二缩水甘油醚0.008份、三羟甲基三缩水甘油醚0.004份、环氧大豆油0.005份。加料时首先加入乙二醇二缩水甘油醚、三羟甲基三缩水甘油醚热稳定剂，反应温度升到57.5℃，反应2小时加入环氧大豆油热稳定剂。

实施例6的热稳定剂包括乙二醇二缩水甘油醚0.008份、三羟甲基三缩水甘油醚0.004份、环氧硬脂酸丁酯0.005份。加料时首先加入乙二醇二缩水甘油醚、三羟甲基三缩水甘油醚热稳定剂，反应温度升到57.5℃，反应2小时加入环氧硬脂酸丁酯热稳定剂。复合抗氧剂包括二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]份、三(壬基苯基)亚磷酸酯0.002份。

实施例7的热稳定剂包括乙二醇二缩水甘油醚0.008份、三羟甲基三缩水甘油醚0.004份、环氧大豆油0.005份。加料时首先加入乙二醇二缩水甘油醚、三羟甲基三缩水甘油醚热稳定剂，反应温度升到57.5℃，反应2小时加入环氧大豆油热稳定剂。复合抗氧剂包括二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]0.004份、三(壬基苯基)亚磷酸酯0.002份。

实施例4-7的其他制备参数及制备方法同实施例3。

本发明所进行的试验：

一、流变试验

分别取实施例1-7和对比例2所得的聚氯乙烯树脂100份(质量份)，加入0.8份硬脂酸；取对比例1所得的聚氯乙烯树脂100份(质量份)，加入0.8份硬脂酸、3份有机锡稳定剂(C-102)，具体如表1所示：

表1

配方	树脂(份)	有机锡稳定剂(份)	硬脂酸(份)
				对比例1	100	3	0.8
对比例2	100	0	0.8
				实施例1	100	0	0.8
实施例2	100	0	0.8
				实施例3	100	0	0.8
实施例4	100	0	0.8
				实施例5	100	0	0.8
实施例6	100	0	0.8
				实施例7	100	0	0.8

按照表1的配方称取原料，并分别在高速混合机中混合，待温度达到110℃时出料至低速混合机中，搅拌冷却到50℃出料，得到干混料。对实施例1-7及对比例1、2所得的干混料采用哈克转矩流变仪进行试验，3个区加热温度均为180℃，转子转速均为35r/min，干混料加入量为71.5g。流变试验数据见表2。从表2可以看出，实施例1-7制得的聚氯乙烯树脂的成型干混料的性能相对于对比例1、2的性能，其分解时间大大延长，分解时间最大延长约50％以上，而树脂的其他性能改变不大，因此本发明制得的自稳定聚氯乙烯树脂在添加稳定剂及抗氧剂等助剂后对树脂的自身性能影响不大，但是大大提高了其成型加工时的热稳定性能。

表2哈克流变性能数据

二、刚果红试验

按上述试验配方制得实施例1-7及对比例1、2的干混料，将所得的干混料分别在炼胶机上混炼制备约1mm厚度的PVC试样。依据GB/T 2917.1–2002标准，将PVC试样切成2mm×2mm大小，装入试管中，其上放一片刚果红试纸，用塞子塞紧，分别置于温度为170℃、180℃的恒温油浴中加热，测定刚果红试纸由红色变为蓝色所需时间，即为热稳定时间。试验结果见表3。可以看出，实施例1-7的聚氯乙烯树脂相对于对比例1、2的树脂，其热稳定时间大大提高，其中实施例5的树脂在170℃的热稳定时间较对比例提高了约40％以上，在180℃的热稳定时间较对比例提高了35％，因此本发明制备的自稳定聚氯乙烯树脂具有优良的热稳定效果。

表3

配方	温度/℃	热稳定时间/S	温度/℃	热稳定时间/S
					对比例1	170	1320	180	950
对比例2	170	1301	180	924
					实施例1	170	1545	180	1246
实施例2	170	1780	180	1220
					实施例3	170	1675	180	1156
实施例4	170	1592	180	1185
					实施例5	170	1839	180	1285
实施例6	170	1668	180	1202
					实施例7	170	1811	180	1233

Claims (7)

1.一种自稳定聚氯乙烯树脂的制备方法，其特征在于，由以下重量份的生产原料制备而成：去离子水 100～200份、氯乙烯 100份、分散剂 0.006～0.02份、引发剂 0.008～0.015份、热稳定剂 0.008～0.03份、抗氧剂 0.002～0.01份、pH调节剂 0.003～0.01份、终止剂 0.008～0.02份，所述的热稳定剂为乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、三乙二醇二缩水甘油醚、三羟甲基三缩水甘油醚、1，4丁二醇二缩水甘油醚、叔碳酸缩水甘油酯、环氧大豆油、环氧妥尔油、环氧硬脂酸丁酯、环氧硬脂酸辛酯、环氧亚麻子油、环氧橡胶籽油、甲基丙烯酸环氧丙酯、丙烯酸-2，3-环氧丙酯中的一种或几种；所述的终止剂选自N,N-二乙基羟胺、对-叔丁基邻苯二酚、α-甲基苯乙烯、壬基苯酚中的一种或几种；

取配方量的生产原料，首先将去离子水、分散剂、pH调节剂、一部分热稳定剂、抗氧剂依次加入聚合釜中搅拌均匀，然后加入氯乙烯继续搅拌，再加入引发剂搅拌10-15min后升温到45-65℃加入剩余部分热稳定剂，继续反应5-10h后将聚合釜内的压力降低0.05-0.2 Mpa加入终止剂，再反应10-15min出料、脱除残留氯乙烯、离心干燥即得自稳定聚氯乙烯树脂。

2.根据权利要求1所述的一种自稳定聚氯乙烯树脂的制备方法，其特征在于，所述的引发剂选自水溶性的或油溶性过氧化新癸酸异丙苯酯、过氧化二碳酸二( 2-乙基)己酯、过氧化新癸酸特丁酯、过氧化二苯甲酰、过氧化十二酰、过氧化乙酰基环已烷磺酰、过氧化二碳酸双（3-甲氧基丁酯）、过氧化双（3，5，5-三甲基己酰）中的一种或几种。

3.根据权利要求1所述的一种自稳定聚氯乙烯树脂的制备方法，其特征在于，所述的抗氧剂选自2，6-二叔丁基羟基甲苯（BHT）、二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯](245)、四[β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯(1010)、β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯(1076)、三（壬基苯基）亚磷酸酯（TNP）中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的一种自稳定聚氯乙烯树脂的制备方法，其特征在于，所述的分散剂为由主分散剂和助分散剂组成的复合分散剂，所述主分散剂为聚合度为1500～2500的聚乙烯醇、凝胶温度为55-69℃的羟丙基甲基纤维素或二者的组合，所述的助分散剂为聚合度为200～400的聚乙烯醇。

5.根据权利要求1所述的一种自稳定聚氯乙烯树脂的制备方法，其特征在于，所述的pH调节剂为氢氧化钠、氨水、碳酸氢铵、碳酸氢钠中的一种或几种。

6.根据权利要求1所述的一种自稳定聚氯乙烯树脂的制备方法，其特征在于，热稳定剂分两次加入，第一次加入的热稳定剂的量为总的热稳定剂量的1/2，两次加入的热稳定剂为同一种热稳定剂或不同种热稳定剂。

7.根据权利要求1所述的一种自稳定聚氯乙烯树脂的制备方法，其特征在于，升温到45-65℃反应2h后加入剩余部分的热稳定剂。