RU1781231C - Способ получени поливинилхлорида - Google Patents

Способ получени поливинилхлорида

Info

Publication number
RU1781231C
RU1781231C SU904872843A SU4872843A RU1781231C RU 1781231 C RU1781231 C RU 1781231C SU 904872843 A SU904872843 A SU 904872843A SU 4872843 A SU4872843 A SU 4872843A RU 1781231 C RU1781231 C RU 1781231C
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polymer
pvc
polymerization
minutes
thermal stability
Prior art date
Application number
SU904872843A
Other languages
English (en)
Inventor
Абик Григорьевич Кронман
Валерий Яковлевич Колесников
Геннадий Леонидович Грошев
Людмила Владимировна Лешина
Геннадий Васильевич Бутаков
Павел Александрович Телегин
Юрий Михайлович Шипов
Светлана Викторовна Левашова
Татьяна Геннадьевна Губанова
Нина Ивановна Верховцева
Original Assignee
Производственное объединение "Капролактам"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Производственное объединение "Капролактам" filed Critical Производственное объединение "Капролактам"
Priority to SU904872843A priority Critical patent/RU1781231C/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU1781231C publication Critical patent/RU1781231C/ru

Links

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

1
(21)4872843/05
(22)11.10.90
(46)15 12.92. Бюл. №46
(71)Производственное объединение Кап- ролактам
(72)А.Г.Кронман, В.Я.Колесников, Г.Л.Гро- шев, Л.В.Лешина, Г.В.Бутаков, П.А.Телегин, Ю.М.Шипов, С.В Левашова, Т.Г.Губанова и Н.И.Верховцева
(56)Зильберман Е.Н., Томащук В.И., Горбачевска  И.И., Котл р И.Б, Пластмассы, 1967, Ms 1.C.5-7.
Патент Японии
№ 47-36022, кл. С 08 F 114/06, 1972. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИВИНИЛХ- ЛОРИДА
(57)Использование: в качестве пластических материалов с улучшенными диэлектрическими свойствами и термостабильностью. Сущность изобретени : суспензионна  полимеризаци  винилхлоридэ в присутствии защитных коллоидов и маслорастворимых инициаторов. В состав полимеризационной рецептуры ввод т стабилизирующую систему , содержащую стеарат бари , эпоксиди- рованное соевое масло и дифенилолпропан, причем первый компонент загружаетс  в реакционную смесь в начале до подачи мономера , а остальные две в конце полимеризации после падени  давлени  на 0,5-1 кгс/см. Интервал концентраций сте- арата бари , эпоксидированного соевого масла и дифенилолпропана составл ет соответственно 0,1-0,3; 0,15-0,25:0,02-0,06% в расчете на полимер. 2 табл.
Изобретение относитс  к химии высокомолекул рных соединений, в частности, синтезу суспензионного поливинилхлорида (ПВХ) и одновременному улучшению таких основных показателей, как термостабильность и диэлектрические свойства.
Переработка рассматриваемого полимера в пластические материалы (листы, пленки, трубы, фитинги) осуществл етс , как,правило, с использованием достаточно сложных рецептур, в состав которых вход т термостабилизаторы, смазки, пластификаторы , красител , а также модификаторы целевого назначени  Этому вопросу посв щен обширнейший материал в специальной литературе, однако в отдельных случа х значительного успеха в улучшении качества полимера по тем или иным показател м можно достичь при введении в полимеризационную рецептуру конкретных соединений , несущих определенные функциональные нагрузки.
При изучении суспензионной полимеризации ВХ в присутствии солей карбоно- вых кислот, в частности, стеаратов металлов, показано, что наличие в реакционной системе указанных соединений в количестве 0,5% от мономера приводит к повышению термостабильности полимера. Так зтот показатель при 165°С дл  стеаратов кадми , свинца и бари  равен соответственно 10, 15 и 16 мин.
Одновременно следует отметить, что при традиционном методе переработки ПВХ сочетание стабилизаторов типа стеаратов металлов (кальци , цинка, бари , кадми ) с эпоксисоединени ми (/ -нафтооксипропе- ноксид) обеспечивает получение материачг 00
го
СА)
лов , удельное объемное электрическое сопротивление ру которых находитс  в пределах 1.0-3,0 10.
Наиболее близким по технической сущности  вл етс  способ получени  5 ПВХ путем инициированной диизопропил- пероксидикарбонатом суспензионной полимеризации ВХ в присутствии стеаратов (бари , кальци , цинка), высшего алифатического спирта(цетиловый) и органического 10 растворител  типа низших спиртов (бутиловый , амиловый, октиловый), или галоидоп- роизводных ароматических соединений (моно- и дихлорбензол). Отмечаетс , что цвет полученного таким способом полимера 15 остаетс  неизменным после п тиминутного вальцевани  при 170°С. Необходимо подчеркнуть , что использование органического растворител  в реакционной системе создает предпосылки дл  увеличени  количества 20 примесей, как на полимере, так и в маточнике , а также усложн ет в значительной степени очистку сточных вод.
Однако особый интерес представл ет осуществление синтеза суспензионного 25 ПВХ с использованием полимеризацион- ной рецептуры, обеспечивающей одновременно улучшению целого комплекса свойств полимера. Поэтому целью изобретени   вл етс  повышение термостабиль- 30 ности и диэлектрических свойств ПВХ.
Дл  улучшени  термостабильности и удел ьногообьемного электрического сопротивлени  предлагаетс  вводить в процессе полимеризации стабилизирующую систему 35 состо щую из стеарата бари  СБ, эпоксиди- рованногосоевого масла ЭСМ и дифенилол- пропана ДФП, причем первый компонент загружаетс  в начале и реакционную смесь до подачи мономера, а второй и третий - 40 вместе в конце, после падени  давлени  на 0,5-1 кгс/см2. В качестве отличительного признака за вл емого способа полимеризации ВХ следует отметить применение ука- занной стабилизирующей системы, 45 пор док загрузки ее ингредиентов, а также весьма узкий интервал концентраций каждого из них.
Последний составл ет дл  СБ, ЭСМ и ДФП соответственно 0,1-0,3; 0,15-0,625 и 50 0,02-0.06, в расчете на ПВХ.
Пример 1. В реактор емкостью 30 м3 подаетс  16000 кг обессоленной воды; 10,5 кг стеарата бари  (0,15% от ПВХ); 900 г едкого натра и осуществл етс  вакуумиро- 55 вание в течение 30 мин. После проверки на герметичность загружаетс  500 л 0,54 %-но- го водного раствора метоцела-метилоксип- ропилцеллюлозы (2,7 кг в расчете на
100%-ный продукт), и реакционна  масса перемешиваетс  30 минут, затем в реактор сливаетс  8500 кг винилхлорида и подаетс  инициатор ди-2-этилгексилпероксидикар- бонат. После получасового перемешивани  реакционна  масса нагреваетс  до режимной температуры (51°С). а при падении давлени  на 0,5-1 кгс/см2 в реактор загружаетс  стабилизирующа  система, содержаща  14 кг эпоксидирова нного соевого масла (0,2% от ПВХ); 1,5 г дифен ил on пропана (0,02% от ПВХ) и 14 кг диметилфталата. После перемешивани  в течение 30 минут производитс  дегазаци  незаполимеризо- вавшегос  мономера, суспензи  подаетс  на центрифугу, а отжатый полимер поступает на сушку. Высушенный и просе нный через сито 0315 полимер оценивали по показател м термостабильность пленки (ГОСТ 14332-78) и удельное объемно электрическое сопротивление (ГОСТ 6433.2-71).
Термостабильность ПВХ определена по ГОСТ 14332-78. Дл  этого предварительно готовитс  пленка по следующей рецептуре: 100 м.ч ПВХ, 50 м.ч. пластификатора, 0,305 м ч стеэрата кадми . Смесь из указанных компонентов перемешивают до однородной массы и нагревают 30-40 мин на вод ной бане при 80-90°С. Приготовленный замес подвергают вальцеванию при температуре 160 ±2°С с последующим сн тием пленки толщиной 2±0,2 мм. Из пластиката нарезают 8-10 образцов размером 6x40x2 мм, помещают их в термостат в пробирках с вазелиновым маслом при 160 ±1°С. Образцы вынимают последовательно через каждые 5 мин, охлаждают и сравнивают между собой, предварительно прикрепив на диаграмму с указанием времени испытани . За результат испытани  принимают максимальное врем  в минутах, за которое цвет испытуемого образца не изменилс  по сравнению с контрольным.
Полученные результаты представлены в табл 1.
Примеры 2 и 3. По аналогии с примером 1, по концентрации ЭСМ составл ет соответственно 0,15 и 0,25%.
Примеры 4 и 5. По аналогии с примером 3, но концентраци  ДФП составл ет соответственно 0,04 и 0,06%.
Примеры 6 и 7. По аналогии с примером 1, но концентраци  СБ составл ет соответственно 0,1 и 0,3%, а концентраци  ДФП в обоих случа х 0,04%.
Примеры 8-15 (дл  сравнени ) Примеры 8 и 9 аналогичны примеру 6, но концентраци  СБ составл ет соответственно 0 и 0,07%,
Примеры 10и15 аналогичны примеру 4, но концентраци  ЭСМ составл ет соответственно 0,4 и 0%.
Пример 11 аналогичен примеру 1, но концентраци  ЭСМ составл ет 0,08%.
Примеры 12 и 13: из рецептуры исключены ЭСМ и ДФП, а содержание СБ составл ет соответственно 0,3 и 0,15%.
Пример 14 аналогичен примеру 1, но из рецептуры исключен ДФП.
Дополнительные примеры приведены в табл.2, из которой следует, что применение в отдельности каждого из компонентов стабилизирующей системы не обеспечивает желаемого комплекса свойств полимера по термостабильности и диэлектрическим показател м .
Вли ние типа и концентрации компонентов стабилизирующей системы из свойства ПВХ
0
5
Ф о р м у л а и з о б р е те н и   Способ получени  поливинилхлорида путем суспензионной полимеризации ви- нилхлорида в присутствии стабилизаторов и маслорастворимого инициатора, отличающийс  тем, что, с целью повышени  термостабильности и диэлектрических свойств полимера, ввод т стабилизирующую систему, содержащую 0,1-0,3% от массы полимера стеарата бари , 0,15-0,25% от массы полимера эпоксидированного соевого масла и 0,02-0,06% от массы полимера дифенилолпропана, причем первый компонент ввод т в реакционную смесь до подачи мономера, а остальные два в конце полимеризации после падени  давлени  на 0,5-1 кгс/см2.
Таблица 1
Таблица 2
SU904872843A 1990-10-11 1990-10-11 Способ получени поливинилхлорида RU1781231C (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU904872843A RU1781231C (ru) 1990-10-11 1990-10-11 Способ получени поливинилхлорида

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU904872843A RU1781231C (ru) 1990-10-11 1990-10-11 Способ получени поливинилхлорида

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU1781231C true RU1781231C (ru) 1992-12-15

Family

ID=21539770

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU904872843A RU1781231C (ru) 1990-10-11 1990-10-11 Способ получени поливинилхлорида

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU1781231C (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8609771B2 (en) * 2006-09-05 2013-12-17 Solvay (Societe Anonyme) Process for preparing a vinylidene chloride polymer composition
CN110642967A (zh) * 2019-09-19 2020-01-03 宜宾天原集团股份有限公司 一种自稳定聚氯乙烯树脂的制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8609771B2 (en) * 2006-09-05 2013-12-17 Solvay (Societe Anonyme) Process for preparing a vinylidene chloride polymer composition
CN110642967A (zh) * 2019-09-19 2020-01-03 宜宾天原集团股份有限公司 一种自稳定聚氯乙烯树脂的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2746944A (en) Process for preparing vinyl halide copolymers and copolymers produced thereby
US3069401A (en) Copolymers of hexafluoropropylene vinylidene fluoride and aliphatic, chain transfer agents
US2878230A (en) Acrylonitrile polymer composition stabilized with metal formaldehyde sulfoxylate and phenol disulfonic acid and method of making same
DE960038C (de) Verfahren zur Polymerisation oder Mischpolymerisation von vollstaendig halogenierten AEthylenen, die mindestens je ein Chlor- und ein Fluoratom enthalten
RU1781231C (ru) Способ получени поливинилхлорида
US2422919A (en) Manufacture of chlorinated polythenes
DE1082733B (de) Verfahren zum Stabilisieren von AEthylenoxydpolymerisaten
EP0313507A2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Acrylsäureester-Vinylchlorid-Pfropfpolymerisates
DE2003331B2 (de) Verfahren zur herstellung eines vinylchloridpfropfpolymerisates
US3513116A (en) Process for the polymerization and copolymerization of vinyl-fluoride
US2852499A (en) Process for making terpolymers of vinyl chloride, vinyl acetate, and vinyl alcohol
US3847853A (en) Process for the preparation of vinyl chloride resins having good thermal stability
US3933776A (en) Bulk polymerization of vinyl chloride
EP0058171B1 (en) Process for chlorination of pvc in water without use of swelling agents
US2447289A (en) Polymerization of vinyl and vinylidene chlorides
US3179641A (en) Vinyl aryl stearates and polymers thereof
DE3830007A1 (de) Verfahren zur herstellung von aminmodifizierten ethylen-carbonsaeure-copolymerisaten, derartige copolymerisate und ihre verwendung fuer haftvermittler und kabelummantelungen
US2482771A (en) Method of copolymerizing vinylidene chloride and vinyl chloride
RU2096421C1 (ru) Способ получения поливинилхлорида
US2641595A (en) Production of clear transparent polymers
US3842056A (en) Method for producing polyvinyl chloride
US2877216A (en) Production of poly-n vinylcarbazole
US3919355A (en) Method for preparing shock-resistant grafted copolymers of styrene or vinyltoluene with synthetic rubber
RU2275383C1 (ru) Поливинилхлорид с повышенной химической стойкостью в органических растворителях и его применение
US4000355A (en) Production of vinyl chloride resins with short dry-blend time