RU2096421C1 - Способ получения поливинилхлорида - Google Patents
Способ получения поливинилхлорида Download PDFInfo
- Publication number
- RU2096421C1 RU2096421C1 RU95100867A RU95100867A RU2096421C1 RU 2096421 C1 RU2096421 C1 RU 2096421C1 RU 95100867 A RU95100867 A RU 95100867A RU 95100867 A RU95100867 A RU 95100867A RU 2096421 C1 RU2096421 C1 RU 2096421C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polyvinyl chloride
- thermostabilizing
- amount
- methylphenyl
- propionate
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Использование: изобретение относится к области химии высокомолекулярных соединений, в частности к повышению термостабильности суспензионного поливинилхлорида. Сущность изобретения: поливинилхлорид получают путем суспензионной полимеризации винилхлорида в присутствии маслорастворимого инициатора и термостабилизирующей системы. Термостабилизирующая система представляет собой сочетание эпоксидированного соевого масла и триэтилен-гликоль-бис-3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионата, взятых в количестве 0,15 - 0,25% и 0,02 - 0,06% соответственно от массы поливинилхлорида. Для усиления эффекта термостабилизации в реакционную смесь дополнительно вводят до подачи мономера стеарат батарея. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Предлагаемое изобретение относится к области химии высокомолекулярных соединений и касается повышения качества суспензионного поливинилхлорида ПВХ, в частности повышения термостабильности и улучшения перерабатываемости полимера.
Переработку полимеров на основе винилхлорида в пластические материалы (листы, пленки, трубы, фитинги) осуществляют, как правило, с использование достаточно сложных рецептур, в состав которых входят термостабилизаторы, смазки, пластификаторы, красители, а также модификаторы целевого назначения. Этому вопросу посвящен обширнейший материал в специальной литературе, однако в отдельных случаях значительного успеха в улучшении качества полимера по тем иным показателям можно достичь при введении в полимеризационную рецептуру конкретных соединений, несущих определенные функциональные нагрузки.
Известно, что для улучшения термостабильности предложено вводить в состав полимеризационной рецептуры соли двухвалентных металлов и жирных кислот (стеараты кадмия и свинца, капроат цинка), которые наряду с основным назначением способствуют диспергированию мономера в суспензии и предотвращению агломерации частиц [1] Следует отметить, что использование соединений кадмия и свинца не целесообразно с экологической точки зрения, а стеарат кадмия при более высоких концентрациях (>0,2 мас.ч.) в значительной степени ингибирует процесс радикальной полимеризации винилхлорида ВХ.
Известно, что в реакционную систему вводят при синтезе ПВХ соли малеиновой кислоты (кадмия, кальция, стронция и бария), а также стеарат кальция [2] Этот прием позволяет улучшить гранулометрический состав полимера и обеспечить его переработку при 160oC с получением бесцветных прозрачных пленок, что дает основание авторам судить о хорошей термостабильности.
В исследовании [3] посвященном суспензионной полимеризации ВХ в присутствии солей карбоновых кислот, в частности стеаратов металлов, показано, что наличие в реакционной системе указанных соединений в количестве 0,5% от мономера приводит к повышению термостабильности полимера. Так, этот показатель при 160oC для стеаратов кадмия, свинца и бария равен соответственно 10,15 и 16 минут.
Описан синтез суспензионного полимера на основе ВХ [4] отличающийся тем, что при конверсии ≅ 65% в автоклав добавляют 0,05 0,1% по отношению к общему весу мономеров соединения формулы R1CH2R2(R1,2 алкилоил, арилоил, алкарилоил) и 0,05 0,3% триэтиленгликоль-бис-3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионата. Полученный полимер характеризуется повышенной стойкостью окраски при механических и термических нагрузках, поскольку почернение образца наступает через 60 мин пластикации на вальцах при 150oC.
Известна также композиция, содержащая сполимеры ВХ с ненасыщенными эпоксисоединениями (экпоксидированный олигомер 1,2-полибутадиена) и используемая в качестве основы для стабилизаторов, антиоксидантов, пигментов [5]
Наиболее близким способом к предлагаемому является способ получения поливинилхлорида путем суспензионной полимеризации винилхлорида в присутствии защитных коллоидов, маслорастворимых инициаторов и стабилизирующей системы, состоящей из стеарата бария (СБ), эпоксидированного соевого масла (ЭСМ) и дифенилолпропана (ДФП), причем первый компонент подают в начале до подачи мономера, а остальные два в конце полимеризации после падения давления на 0,5 1 ат. [6] Термостабильность такого полимера при 160oC составляет 45 55 мин (ГОСТ 14332-78). Этот стандарт предусматривает определение максимального времени, за которое цвет испытуемого образца при конкретной температуре не изменяется по сравнению с контрольным.
Наиболее близким способом к предлагаемому является способ получения поливинилхлорида путем суспензионной полимеризации винилхлорида в присутствии защитных коллоидов, маслорастворимых инициаторов и стабилизирующей системы, состоящей из стеарата бария (СБ), эпоксидированного соевого масла (ЭСМ) и дифенилолпропана (ДФП), причем первый компонент подают в начале до подачи мономера, а остальные два в конце полимеризации после падения давления на 0,5 1 ат. [6] Термостабильность такого полимера при 160oC составляет 45 55 мин (ГОСТ 14332-78). Этот стандарт предусматривает определение максимального времени, за которое цвет испытуемого образца при конкретной температуре не изменяется по сравнению с контрольным.
Одновременно следует отметить, что в специальной литературе термостабильность полимеров определяется временем до почернения образца при определенной температуре [4]
Для дальнейшего повышения термостабильности ПВХ и экономической целесообразности авторы предлагают использовать в процессе получения поливинилхлорида стабилизирующую систему, состоящую из эпоксидированного соевого масла (ЭСМ) и триэтилен-гликоль-бис-3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5 метилфенил)пропионата (ТЭП), подачу которых осуществляют после падения давления на 0,5 1 ат.
Для дальнейшего повышения термостабильности ПВХ и экономической целесообразности авторы предлагают использовать в процессе получения поливинилхлорида стабилизирующую систему, состоящую из эпоксидированного соевого масла (ЭСМ) и триэтилен-гликоль-бис-3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5 метилфенил)пропионата (ТЭП), подачу которых осуществляют после падения давления на 0,5 1 ат.
Для усиления эффекта термостабилизации в реакционную смесь до подачи мономера вводят стеарат бария.
В качестве отличительных признаков заявляемого способа получения поливинилхлорида следует считать сочетание триэтиленгликоль-бис-3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионата с эпоксидированным соевым маслом (ЭСМ), а также сочетание триэтиленгликоль-бис-3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионата с эпоксидированным соевым маслом (ЭСМ) и стеаратом бария (СБ).
Приведенные ниже примеры иллюстрируют сущность предлагаемого изобретения.
Пример N 1.
В реактор емкостью 30 м3 16000 кг обессоленной воды, 900 г едкого натра и осуществляют вакуумирование в течение 30 мин. После проверки на герметичностиь загружают 500 л 0,54%-ного водного раствора метилоксипропилцеллюлозы и реакционную массу перемешивают 30 мин, затем в реактор сливают 8500 кг винилхлорида и подают инициатор ди-2-этилгексилпероксидикарбонат. После получасового перемешивания содержимое реактора нагревают до режимной температуры (51oC), а при падении давления на 0,5 1 ат загружают стабилизирующую систему, содержащую 14 кг ЭСМ; 2,8 кг ТЭП (0,02% от ПВХ) и 14 кг диметилфталата (ДМФ), являющегося растворителем для ТЭП. После перемешивания в течение 30 мин производят дегазацию и суспензию подают на центрифугу, а отжатый полимер поступает на сушку. Высушенный и просеянный через сито 0315 полимер оценивают по показателю "термостабильность пленки" по ГОСТ 14332-78. Полученные результаты представлены в таблице.
Пример 2-3. По аналогии с примером 1, но концентрация ТЭП составляет 0,04 и 0,06% соответственно.
Пример 4. По аналогии с примером 1, но в полимеризационную рецептуру введен в начале процесса стеарат бария с концентрацией 0,15%
Пример 5-6. По аналогии с примером 4, но концентрация ТЭП составляет 0,04 и 0,06% соответственно.
Пример 5-6. По аналогии с примером 4, но концентрация ТЭП составляет 0,04 и 0,06% соответственно.
Примеры 7-10 (для сравнения).
Примеры 7-8. Аналогичны примерам 2,3, но вместо ТЭП введен дифенилолпропан (ДФП).
Примеры 9-10. Аналогичны примерам 7 и 8, но в рецептуру введен стеарат бария с концентрацией 0,15%
Как видно из представленных в таблице экспериментальных данных, при замене дифенилолпропана на ТЭП (опыты 1 3 и 7,8 для сравнения) удается повысить термостабильность полимера с 20 25 мин до 35 45.
Как видно из представленных в таблице экспериментальных данных, при замене дифенилолпропана на ТЭП (опыты 1 3 и 7,8 для сравнения) удается повысить термостабильность полимера с 20 25 мин до 35 45.
При введении в стабилизирующую систему стеарата бария (опыты 4 6) имеет место также увеличение термостабильности до 65 85 мин. Причем одновременно следует отметить, что при оценке термостабильности по почернению образца полимер опыта 6 выдерживает практически 3,5 часа при 160oC. Заявляемый способ может быть сравнительно легко осуществлен в промышленном масштабе.
Claims (2)
1. Способ получения поливинилхлорида путем суспензионной полимеризации винилхлорида в присутствии маслорастворимого инициатора и термостабилизирующей системы, включающей эпоксидированное соевое масло, и вводимой в конце полимеризации после падения давления, отличающийся тем, что термостабилизирующая система включает эпоксидированное соевое масло в количестве 0,15 0,25% и дополнительно содержит триэтиленгликоль-бис-3-(3-третбутил-4-гидрокси-5-метилфенил)-пропионат в количестве 0,02 0,06% от массы поливинилхлорида.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в реакционную смесь до подачи мономера дополнительно вводят стеарат бария в количестве 0,1 0,3% от массы поливинилхлорида.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU95100867A RU2096421C1 (ru) | 1995-01-20 | 1995-01-20 | Способ получения поливинилхлорида |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU95100867A RU2096421C1 (ru) | 1995-01-20 | 1995-01-20 | Способ получения поливинилхлорида |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU95100867A RU95100867A (ru) | 1996-10-27 |
RU2096421C1 true RU2096421C1 (ru) | 1997-11-20 |
Family
ID=20164164
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU95100867A RU2096421C1 (ru) | 1995-01-20 | 1995-01-20 | Способ получения поливинилхлорида |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2096421C1 (ru) |
-
1995
- 1995-01-20 RU RU95100867A patent/RU2096421C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Авторское свидетельство СССР, 1781231, кл. C 08 F 114/06, 1992. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU95100867A (ru) | 1996-10-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2486241A (en) | Method for preparing polymers and copolymers of acrylic acid nitriles | |
US2404781A (en) | Vinyl polymers | |
EP0066244B1 (en) | Cross-linked vinyl chloride polymer | |
KR100478969B1 (ko) | 폴리비닐 에스테르 수지 에멀젼의 제조 방법 | |
CN113166303A (zh) | 氯化聚氯乙烯树脂的制备方法 | |
KR20120015436A (ko) | 신규한 폴리비닐알코올계 중합체 및 이의 제조 방법 | |
US4255546A (en) | Acrylonitrile polymerization in fluorinated hydrocarbons | |
EP0281210B1 (en) | Process for preparing vinyl chloride polymer | |
US3962197A (en) | Suspension polymerization process | |
US3551357A (en) | Process for the production of crosslinked acrylated copolymers | |
RU2096421C1 (ru) | Способ получения поливинилхлорида | |
CA1186835A (fr) | Latex de copolymeres acetate de vinyle-olefine et procede de preparation | |
US3076793A (en) | Process for the production of copolymers containing hydroxyl groups | |
AU2002257855B2 (en) | Polymerisation in aqueous suspension of vinyl chloride | |
CA1157999A (en) | Process for preparing copolymers | |
CA1039888A (en) | Process for the production of polyvinyl chloride graft copolymers | |
US2447289A (en) | Polymerization of vinyl and vinylidene chlorides | |
US3847853A (en) | Process for the preparation of vinyl chloride resins having good thermal stability | |
US3380959A (en) | Vinyl halide resins containing oxazoline heat stabilizers | |
US2717248A (en) | Polymerization of vinyl chloride with monopermalonate catalyst | |
JPH11279210A (ja) | 低温粘度安定性の優れたポリビニルアルコールの製造方法 | |
US3732178A (en) | Vinyl chloride emulsion polymer and copolymer compositions | |
RU1781231C (ru) | Способ получени поливинилхлорида | |
US3544661A (en) | Cross-linkable internally plasticized vinyl chloride compositions | |
JP2004300193A (ja) | 水性エマルジョン |