CN110642762A - 4.4-二氯二苯砜制备方法 - Google Patents

4.4-二氯二苯砜制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110642762A
CN110642762A CN201910901983.9A CN201910901983A CN110642762A CN 110642762 A CN110642762 A CN 110642762A CN 201910901983 A CN201910901983 A CN 201910901983A CN 110642762 A CN110642762 A CN 110642762A
Authority
CN
China
Prior art keywords
kettle
water
mixture
refluxing
standing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910901983.9A
Other languages
English (en)
Inventor
郑会金
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Liaoning Junrong Chemical Co Ltd
Original Assignee
Liaoning Junrong Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Liaoning Junrong Chemical Co Ltd filed Critical Liaoning Junrong Chemical Co Ltd
Priority to CN201910901983.9A priority Critical patent/CN110642762A/zh
Publication of CN110642762A publication Critical patent/CN110642762A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C315/00—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
    • C07C315/02—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides by formation of sulfone or sulfoxide groups by oxidation of sulfides, or by formation of sulfone groups by oxidation of sulfoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C315/00—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C315/00—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
    • C07C315/06—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

一种4.4‑二氯二苯砜制备方法，具体步骤为：先将氯化苯、三氯化铝加入到反应釜搅拌，滴加氯化亚砜，滴加完后保温、升温；之后转入水解釜中，搅拌、升温回流、静止分出三氯化铝，然后启动搅拌，降温，离心得产品亚砜。再将二氯丙烷，催化剂和水、亚砜投入到氧化釜中，升温回流后，再滴入双氧水，保温、静止，蒸馏、分离得到粗品氯苯砜。再将粗品氯苯砜投入反应釜中，加入甲苯，氢氧化钠，硫化钠，升温回流、静止分出不溶物；继续加入氢氧化钠，焦亚硫酸钠，三氧化硫脲和水，再回流、静止分出下层的水，最后加入中性活性炭，回流、脱色、冷却得产品4.4‑二氯二苯砜。本发明投料比适中，物料反应彻底，产品收率高，污水排放量少，保护环境。

Description

4.4-二氯二苯砜制备方法
技术领域
本发明属于有机化学合成技术领域，涉及的是一种4.4-二氯二苯砜制备方法。
背景技术
4.4-二氯二苯砜是一种重要有机合成产品，是制备聚砜和聚醚砜等工程塑料的主要原料，也是医药，燃料及农药等的中间体，可用于制备麻风病药物中间体4.4-二氨基二苯砜等，在工程塑料和精细化工领域有着广泛的应用。随着砜系列高分子材料的广泛应用，对4.4-二氯二苯砜的需求量也越来越大。
4.4-二氯二苯砜的工业生产方法很多，主要有氯磺酸法，硫酸法、三氧化硫法和亚砜氧化法等。氯磺酸法是先用硫酸对氯苯进行磺化，生成对氯苯磺酸后，再滴加氯化亚砜进行反应，以制备对氯苯磺酰氯，然后对氯苯磺酰氯与氯苯混合催化反应，生成4.4-二氯二苯砜。氯磺酸法工艺比较成熟，产品质量好，但生产成本高，三废严重。硫酸法是指将氯苯和硫酸加热至沸，控制反应压力，回流反应液升温至200℃以上，高压反应10小时以上得到含有4.4-二氯二苯砜的混合物，结晶分离即可得到产品。硫酸法原料简单，生产成本低，且可连续化，但反应温度高，反应时间长，设备腐蚀严重，产品质量不稳定，收率较低。三氧化硫法制备4.4-二氯二苯砜是一种改良方法，据报导美国UCC公司采用此法，它用三氧化硫磺化和氯化亚砜酰氯化路线，工艺比较复杂，且涉及强腐蚀强酸以及危害性气体，无论对生产设备还是人体均是潜在的巨大危害。亚砜氧化法是指将氯化亚砜和氯苯在催化剂作用下进行傅克反应，制备4.4-二氯二苯亚砜，然后进行氧化反应，得到4.4-二氯二苯砜。此方法工艺简单、成本低、产品纯度高，易于工业化生产。但是，现有技术存在着投料比过大，反应时间过短，物料反应不彻底，产品收率低，污水排放量大对环境造成污染。
发明内容
为了解决现有技术的不足，本发明的目的在于：提供一种4.4-二氯二苯砜制备方法。该方法投料比适中，物料反应彻底，产品收率高，污水排放量少。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：
一种4.4-二氯二苯砜制备方法，包括以下步骤：
第一步：付克反应。首先将氯化苯通过计量泵打入到3000L反应釜中，然后将无水三氯化铝加入反应釜，盖上投料盖，进行搅拌，在25℃以下滴加氯化亚砜，滴加完成后保温1小时，再升温至75℃；之后转入先加入1000kg净化水的水解釜中，转入后搅拌、升温回流2小时后，停止搅拌，静止1小时，分出三氯化铝水，然后启动搅拌，打开冷却水，降温至20度以下，离心得产品亚砜。
上述方案中，所述的物料投料质量比为：氯化苯、三氯化铝、氯化亚砜的质量比为3～4∶1.1～1.3∶1。
第二步：氧化反应。将配好的二氯丙烷，冰醋酸、硫酸和水先投入到氧化釜中，再向氧化釜中投入步骤一得到的亚砜，升温至80℃，回流30分钟，再向釜中滴入浓度为50％双氧水，滴加时间为4-4.5小时，保温1小时，静止1小时，将反应液转入蒸馏釜进行蒸馏，待二氯丙烷蒸出后，进行冷却结晶，降温到50度以下，离心分离得到粗品氯苯砜。
上述方案中，所述的物料质量比为：亚砜、二氯丙烷、水、浓度为50％双氧水、冰醋酸、硫酸的质量比为25～27∶38～42∶39～41∶9～10∶3.5～4∶1。
第三步：精制。将烘干的粗品氯苯砜投入5000L反应釜中，反应釜中计量投入甲苯，加入氢氧化钠，硫化钠，升温至75度开始溶解，回流1小时，静止40分钟，分出不溶物，分完以后继续第二次加入氢氧化钠，焦亚硫酸钠，三氧化硫脲和水，再回流1小时，静止40分钟，分出下层的水，最后加入中性活性炭，回流1小时，脱色，转入冷却釜中，冷却25℃，结晶，得产品4.4二氯二苯砜，烘干，称重，包装。
上述方案中，所述的物料质量比为：粗品氯苯砜13、甲苯、氢氧化钠、硫化钠、焦亚硫酸钠、三氧化硫脲、水、中性活性炭的质量比为420～440∶850～870∶13～14∶1.6～1.8∶13～14∶1∶30～35∶13～14。
本发明的与现有技术相比的有益效果是：本发明付克反应工段由于氯化苯、三氯化铝、氯化亚砜的投料比适中，物料反应彻底，得到的产品收率高。氧化工段加长了反应时间，调整了物料的成分和配比，物料反应彻底，危险系数小，污水排放量少，利用环境保护。精制工段改变了物料的投料比，使之反应彻底，加入焦亚硫酸钠，硫化钠，除掉金属离子，金属离子不超标，不会对环境造成污染。
具体实施方式
下面用实施例的形式阐述该发明的技术方案，但本发明并不限于以下实施例。
实施例1：
一种4.4-二氯二苯砜制备方法，包括以下步骤：
第一步：付克反应。首先将氯化苯通过计量泵打入到3000L反应釜中，然后将无水三氯化铝加入反应釜，盖上投料盖，进行搅拌，在25℃以下滴加氯化亚砜，滴加完成后保温1小时，再升温至75℃；之后转入先加入1000kg净化水的水解釜中，转入后搅拌、升温回流2小时后，停止搅拌，静止1小时，分出三氯化铝水，然后启动搅拌，打开冷却水，降温至20度以下，离心得产品亚砜。
上述方案中，所述的物料投料质量比为：氯化苯2000kg，三氯化铝700kg，氯化亚砜550kg。
第二步：氧化反应。将配好的二氯丙烷，催化剂和水先投入到氧化釜中，再向氧化釜中投入步骤一得到的亚砜，升温至80℃，回流30分钟，再向釜中滴入浓度为50％双氧水，滴加时间为4-4.5小时，保温1小时，静止1小时，将反应液转入蒸馏釜进行蒸馏，待二氯丙烷蒸出后，进行冷却结晶，降温到50度以下，离心分离得到粗品氯苯砜。
上述方案中，所述的物料质量比为：亚砜1300kg，二氯丙烷2000kg，催化剂230kg，水2000kg，浓度为50％双氧水480kg。
上述方案中，所述的催化剂配比为：硫酸50kg，冰醋酸180kg。
第三步：精制。将烘干的粗品氯苯砜投入5000L反应釜中，反应釜中计量投入甲苯，加入氢氧化钠，硫化钠，升温至75度开始溶解，回流1小时，静止40分钟，分出不溶物，分完以后继续第二次加入氢氧化钠，焦亚硫酸钠，三氧化硫脲和水，再回流1小时，静止40分钟，分出下层的水，最后加入中性活性炭，回流1小时，脱色，转入冷却釜中，冷却25℃，结晶，得产品4.4二氯二苯砜，烘干，称重，包装，收率98％。
上述方案中，所述的物料质量比为：粗品氯苯砜1300kg，甲苯2600kg，氢氧化钠40kg，硫化钠5kg，焦亚硫酸钠40kg，三氧化硫脲3kg，水100kg，中性活性炭40kg。

Claims (4)

1.一种4.4-二氯二苯砜制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一：进行付克反应；首先将氯化苯通过计量泵打入到3000L反应釜中，然后将无水三氯化铝加入反应釜，盖上投料盖，进行搅拌，在25℃以下滴加氯化亚砜，滴加完成后保温1小时，再升温至75℃；之后转入先加入1000kg净化水的水解釜中，转入后搅拌、升温回流2小时后，停止搅拌，静止1小时，分出三氯化铝水，然后启动搅拌，打开冷却水，降温至20度以下，离心得产品亚砜；
步骤二：进行氧化反应；将配好的二氯丙烷，催化剂和水先投入到氧化釜中，再向氧化釜中投入步骤一得到的亚砜，升温至80℃，回流30分钟，再向釜中滴入浓度为50％双氧水，滴加时间为4-4.5小时，保温1小时，静止1小时，将反应液转入蒸馏釜进行蒸馏，待二氯丙烷蒸出后，进行冷却结晶，降温到50度以下，离心分离得到粗品氯苯砜；
步骤三：进行精制；将烘干的粗品氯苯砜投入5000L反应釜中，反应釜中计量投入甲苯，加入氢氧化钠，硫化钠，升温至75度开始溶解，回流1小时，静止40分钟，分出不溶物，分完以后继续第二次加入氢氧化钠，焦亚硫酸钠，三氧化硫脲和水，再回流1小时，静止40分钟，分出下层的水，最后加入中性活性炭，回流1小时，脱色，转入冷却釜中，冷却25℃，结晶，得产品4.4二氯二苯砜，烘干，称重，包装。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤一中所述的物料投料质量比为：氯化苯、三氯化铝、氯化亚砜的质量比为3～4∶1.1～1.3∶1。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤二中所述的物料投料质量比为：亚砜、二氯丙烷、水、浓度为50％双氧水、冰醋酸、硫酸的质量比为25～27∶38～42∶39～41∶9～10∶3.5～4∶1。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤三中所述的物料投料质量比为：粗品氯苯砜13、甲苯、氢氧化钠、硫化钠、焦亚硫酸钠、三氧化硫脲、水、中性活性炭的质量比为420～440∶850～870∶13～14∶1.6～1.8∶13～14∶1∶30～35∶13～14。
CN201910901983.9A 2019-09-13 2019-09-13 4.4-二氯二苯砜制备方法 Pending CN110642762A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910901983.9A CN110642762A (zh) 2019-09-13 2019-09-13 4.4-二氯二苯砜制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910901983.9A CN110642762A (zh) 2019-09-13 2019-09-13 4.4-二氯二苯砜制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110642762A true CN110642762A (zh) 2020-01-03

Family

ID=68992497

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910901983.9A Pending CN110642762A (zh) 2019-09-13 2019-09-13 4.4-二氯二苯砜制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110642762A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114507165A (zh) * 2022-04-20 2022-05-17 富海(东营)新材料科技有限公司 固体酸催化合成4,4′-二氯二苯砜的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102351758A (zh) * 2011-08-25 2012-02-15 吴江市北厍盛源纺织品助剂厂 4.4–二氯二苯砜的新制备方法
CN109415311A (zh) * 2016-07-08 2019-03-01 巴斯夫欧洲公司 制备有机砜的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102351758A (zh) * 2011-08-25 2012-02-15 吴江市北厍盛源纺织品助剂厂 4.4–二氯二苯砜的新制备方法
CN109415311A (zh) * 2016-07-08 2019-03-01 巴斯夫欧洲公司 制备有机砜的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
黄伯云: "《中国战略性新兴产业-新材料 环境工程材料》", 30 November 2018, 中国铁道出版社 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114507165A (zh) * 2022-04-20 2022-05-17 富海(东营)新材料科技有限公司 固体酸催化合成4,4′-二氯二苯砜的方法
CN114507165B (zh) * 2022-04-20 2022-07-19 富海(东营)新材料科技有限公司 固体酸催化合成4,4′-二氯二苯砜的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104557626A (zh) 亚砜氧化法制备4,4′-二氯二苯砜的工艺
CN113880057B (zh) 双氟磺酰亚胺的清洁生产工艺
CN106588719B (zh) 制备高纯度4,4′–二氯二苯砜的方法
CN103539744B (zh) 一种制备3-(3,5-二氯苯基)-2,4-咪唑烷二酮的方法
CN113717081A (zh) 4,4′-二氯二苯砜的制备方法
CN110642762A (zh) 4.4-二氯二苯砜制备方法
CN112919504A (zh) 一种采用连续流反应器合成六氟磷酸锂的方法及装置
CN109851533A (zh) 采用亚砜氧化法制备4,4’-二氯二苯砜的方法
CN108586296B (zh) 一种对硝基甲苯邻磺酸的连续合成方法
CN114805288B (zh) 一种制备2,4-丁烷磺酸内酯的方法
CN113979454A (zh) 一种氟磺酸碱金属盐的制备方法
CN111018757B (zh) 一种酸性废气合成3-巯基丙酸的方法
CN101143841B (zh) 一种4-氨基甲苯-3-磺酸的生产方法
CN109851537A (zh) 制备 4,4’-二氯二苯砜的工艺
CN112142624A (zh) 一种使用氧气作为氧化剂合成n,n′-二异丙基碳二亚胺的方法
CN116715191A (zh) 一种硫碘循环制氢的硫酸相分解工艺及系统
CN114380674B (zh) 一种1，3-环己二酮的制备方法
CN108675946A (zh) 一种制备2,4-二氨基苯磺酸的方法
CN110759362B (zh) 一种含六氟磷酸锂晶体和水分的组合物
CN110590702B (zh) 一种制备2-巯基苯并噻唑的新方法
CN106366023A (zh) 一种2‑硝基‑对甲砜基苯甲酸生产工艺
CN102304071A (zh) 二步法合成4.4-二氯二苯砜的方法
CN109912423A (zh) 一种3,5-二硝基-4-甲基苯甲酸的绿色合成工艺
CN106380429A (zh) 一种2‑硝基‑对甲砜基苯甲酸合成工艺
CN102295591A (zh) 4.4–二氯二苯砜的新型制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20200103

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication