CN110642762A - 4.4-二氯二苯砜制备方法 - Google Patents
4.4-二氯二苯砜制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110642762A CN110642762A CN201910901983.9A CN201910901983A CN110642762A CN 110642762 A CN110642762 A CN 110642762A CN 201910901983 A CN201910901983 A CN 201910901983A CN 110642762 A CN110642762 A CN 110642762A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- kettle
- water
- mixture
- refluxing
- standing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C315/00—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
- C07C315/02—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides by formation of sulfone or sulfoxide groups by oxidation of sulfides, or by formation of sulfone groups by oxidation of sulfoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C315/00—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C315/00—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
- C07C315/06—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
一种4.4‑二氯二苯砜制备方法,具体步骤为:先将氯化苯、三氯化铝加入到反应釜搅拌,滴加氯化亚砜,滴加完后保温、升温;之后转入水解釜中,搅拌、升温回流、静止分出三氯化铝,然后启动搅拌,降温,离心得产品亚砜。再将二氯丙烷,催化剂和水、亚砜投入到氧化釜中,升温回流后,再滴入双氧水,保温、静止,蒸馏、分离得到粗品氯苯砜。再将粗品氯苯砜投入反应釜中,加入甲苯,氢氧化钠,硫化钠,升温回流、静止分出不溶物;继续加入氢氧化钠,焦亚硫酸钠,三氧化硫脲和水,再回流、静止分出下层的水,最后加入中性活性炭,回流、脱色、冷却得产品4.4‑二氯二苯砜。本发明投料比适中,物料反应彻底,产品收率高,污水排放量少,保护环境。
Description
技术领域
本发明属于有机化学合成技术领域,涉及的是一种4.4-二氯二苯砜制备方法。
背景技术
4.4-二氯二苯砜是一种重要有机合成产品,是制备聚砜和聚醚砜等工程塑料的主要原料,也是医药,燃料及农药等的中间体,可用于制备麻风病药物中间体4.4-二氨基二苯砜等,在工程塑料和精细化工领域有着广泛的应用。随着砜系列高分子材料的广泛应用,对4.4-二氯二苯砜的需求量也越来越大。
4.4-二氯二苯砜的工业生产方法很多,主要有氯磺酸法,硫酸法、三氧化硫法和亚砜氧化法等。氯磺酸法是先用硫酸对氯苯进行磺化,生成对氯苯磺酸后,再滴加氯化亚砜进行反应,以制备对氯苯磺酰氯,然后对氯苯磺酰氯与氯苯混合催化反应,生成4.4-二氯二苯砜。氯磺酸法工艺比较成熟,产品质量好,但生产成本高,三废严重。硫酸法是指将氯苯和硫酸加热至沸,控制反应压力,回流反应液升温至200℃以上,高压反应10小时以上得到含有4.4-二氯二苯砜的混合物,结晶分离即可得到产品。硫酸法原料简单,生产成本低,且可连续化,但反应温度高,反应时间长,设备腐蚀严重,产品质量不稳定,收率较低。三氧化硫法制备4.4-二氯二苯砜是一种改良方法,据报导美国UCC公司采用此法,它用三氧化硫磺化和氯化亚砜酰氯化路线,工艺比较复杂,且涉及强腐蚀强酸以及危害性气体,无论对生产设备还是人体均是潜在的巨大危害。亚砜氧化法是指将氯化亚砜和氯苯在催化剂作用下进行傅克反应,制备4.4-二氯二苯亚砜,然后进行氧化反应,得到4.4-二氯二苯砜。此方法工艺简单、成本低、产品纯度高,易于工业化生产。但是,现有技术存在着投料比过大,反应时间过短,物料反应不彻底,产品收率低,污水排放量大对环境造成污染。
发明内容
为了解决现有技术的不足,本发明的目的在于:提供一种4.4-二氯二苯砜制备方法。该方法投料比适中,物料反应彻底,产品收率高,污水排放量少。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的:
一种4.4-二氯二苯砜制备方法,包括以下步骤:
第一步:付克反应。首先将氯化苯通过计量泵打入到3000L反应釜中,然后将无水三氯化铝加入反应釜,盖上投料盖,进行搅拌,在25℃以下滴加氯化亚砜,滴加完成后保温1小时,再升温至75℃;之后转入先加入1000kg净化水的水解釜中,转入后搅拌、升温回流2小时后,停止搅拌,静止1小时,分出三氯化铝水,然后启动搅拌,打开冷却水,降温至20度以下,离心得产品亚砜。
上述方案中,所述的物料投料质量比为:氯化苯、三氯化铝、氯化亚砜的质量比为3~4∶1.1~1.3∶1。
第二步:氧化反应。将配好的二氯丙烷,冰醋酸、硫酸和水先投入到氧化釜中,再向氧化釜中投入步骤一得到的亚砜,升温至80℃,回流30分钟,再向釜中滴入浓度为50%双氧水,滴加时间为4-4.5小时,保温1小时,静止1小时,将反应液转入蒸馏釜进行蒸馏,待二氯丙烷蒸出后,进行冷却结晶,降温到50度以下,离心分离得到粗品氯苯砜。
上述方案中,所述的物料质量比为:亚砜、二氯丙烷、水、浓度为50%双氧水、冰醋酸、硫酸的质量比为25~27∶38~42∶39~41∶9~10∶3.5~4∶1。
第三步:精制。将烘干的粗品氯苯砜投入5000L反应釜中,反应釜中计量投入甲苯,加入氢氧化钠,硫化钠,升温至75度开始溶解,回流1小时,静止40分钟,分出不溶物,分完以后继续第二次加入氢氧化钠,焦亚硫酸钠,三氧化硫脲和水,再回流1小时,静止40分钟,分出下层的水,最后加入中性活性炭,回流1小时,脱色,转入冷却釜中,冷却25℃,结晶,得产品4.4二氯二苯砜,烘干,称重,包装。
上述方案中,所述的物料质量比为:粗品氯苯砜13、甲苯、氢氧化钠、硫化钠、焦亚硫酸钠、三氧化硫脲、水、中性活性炭的质量比为420~440∶850~870∶13~14∶1.6~1.8∶13~14∶1∶30~35∶13~14。
本发明的与现有技术相比的有益效果是:本发明付克反应工段由于氯化苯、三氯化铝、氯化亚砜的投料比适中,物料反应彻底,得到的产品收率高。氧化工段加长了反应时间,调整了物料的成分和配比,物料反应彻底,危险系数小,污水排放量少,利用环境保护。精制工段改变了物料的投料比,使之反应彻底,加入焦亚硫酸钠,硫化钠,除掉金属离子,金属离子不超标,不会对环境造成污染。
具体实施方式
下面用实施例的形式阐述该发明的技术方案,但本发明并不限于以下实施例。
实施例1:
一种4.4-二氯二苯砜制备方法,包括以下步骤:
第一步:付克反应。首先将氯化苯通过计量泵打入到3000L反应釜中,然后将无水三氯化铝加入反应釜,盖上投料盖,进行搅拌,在25℃以下滴加氯化亚砜,滴加完成后保温1小时,再升温至75℃;之后转入先加入1000kg净化水的水解釜中,转入后搅拌、升温回流2小时后,停止搅拌,静止1小时,分出三氯化铝水,然后启动搅拌,打开冷却水,降温至20度以下,离心得产品亚砜。
上述方案中,所述的物料投料质量比为:氯化苯2000kg,三氯化铝700kg,氯化亚砜550kg。
第二步:氧化反应。将配好的二氯丙烷,催化剂和水先投入到氧化釜中,再向氧化釜中投入步骤一得到的亚砜,升温至80℃,回流30分钟,再向釜中滴入浓度为50%双氧水,滴加时间为4-4.5小时,保温1小时,静止1小时,将反应液转入蒸馏釜进行蒸馏,待二氯丙烷蒸出后,进行冷却结晶,降温到50度以下,离心分离得到粗品氯苯砜。
上述方案中,所述的物料质量比为:亚砜1300kg,二氯丙烷2000kg,催化剂230kg,水2000kg,浓度为50%双氧水480kg。
上述方案中,所述的催化剂配比为:硫酸50kg,冰醋酸180kg。
第三步:精制。将烘干的粗品氯苯砜投入5000L反应釜中,反应釜中计量投入甲苯,加入氢氧化钠,硫化钠,升温至75度开始溶解,回流1小时,静止40分钟,分出不溶物,分完以后继续第二次加入氢氧化钠,焦亚硫酸钠,三氧化硫脲和水,再回流1小时,静止40分钟,分出下层的水,最后加入中性活性炭,回流1小时,脱色,转入冷却釜中,冷却25℃,结晶,得产品4.4二氯二苯砜,烘干,称重,包装,收率98%。
上述方案中,所述的物料质量比为:粗品氯苯砜1300kg,甲苯2600kg,氢氧化钠40kg,硫化钠5kg,焦亚硫酸钠40kg,三氧化硫脲3kg,水100kg,中性活性炭40kg。
Claims (4)
1.一种4.4-二氯二苯砜制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤一:进行付克反应;首先将氯化苯通过计量泵打入到3000L反应釜中,然后将无水三氯化铝加入反应釜,盖上投料盖,进行搅拌,在25℃以下滴加氯化亚砜,滴加完成后保温1小时,再升温至75℃;之后转入先加入1000kg净化水的水解釜中,转入后搅拌、升温回流2小时后,停止搅拌,静止1小时,分出三氯化铝水,然后启动搅拌,打开冷却水,降温至20度以下,离心得产品亚砜;
步骤二:进行氧化反应;将配好的二氯丙烷,催化剂和水先投入到氧化釜中,再向氧化釜中投入步骤一得到的亚砜,升温至80℃,回流30分钟,再向釜中滴入浓度为50%双氧水,滴加时间为4-4.5小时,保温1小时,静止1小时,将反应液转入蒸馏釜进行蒸馏,待二氯丙烷蒸出后,进行冷却结晶,降温到50度以下,离心分离得到粗品氯苯砜;
步骤三:进行精制;将烘干的粗品氯苯砜投入5000L反应釜中,反应釜中计量投入甲苯,加入氢氧化钠,硫化钠,升温至75度开始溶解,回流1小时,静止40分钟,分出不溶物,分完以后继续第二次加入氢氧化钠,焦亚硫酸钠,三氧化硫脲和水,再回流1小时,静止40分钟,分出下层的水,最后加入中性活性炭,回流1小时,脱色,转入冷却釜中,冷却25℃,结晶,得产品4.4二氯二苯砜,烘干,称重,包装。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤一中所述的物料投料质量比为:氯化苯、三氯化铝、氯化亚砜的质量比为3~4∶1.1~1.3∶1。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤二中所述的物料投料质量比为:亚砜、二氯丙烷、水、浓度为50%双氧水、冰醋酸、硫酸的质量比为25~27∶38~42∶39~41∶9~10∶3.5~4∶1。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤三中所述的物料投料质量比为:粗品氯苯砜13、甲苯、氢氧化钠、硫化钠、焦亚硫酸钠、三氧化硫脲、水、中性活性炭的质量比为420~440∶850~870∶13~14∶1.6~1.8∶13~14∶1∶30~35∶13~14。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910901983.9A CN110642762A (zh) | 2019-09-13 | 2019-09-13 | 4.4-二氯二苯砜制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910901983.9A CN110642762A (zh) | 2019-09-13 | 2019-09-13 | 4.4-二氯二苯砜制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110642762A true CN110642762A (zh) | 2020-01-03 |
Family
ID=68992497
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910901983.9A Pending CN110642762A (zh) | 2019-09-13 | 2019-09-13 | 4.4-二氯二苯砜制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110642762A (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114507165A (zh) * | 2022-04-20 | 2022-05-17 | 富海(东营)新材料科技有限公司 | 固体酸催化合成4,4′-二氯二苯砜的方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102351758A (zh) * | 2011-08-25 | 2012-02-15 | 吴江市北厍盛源纺织品助剂厂 | 4.4–二氯二苯砜的新制备方法 |
CN109415311A (zh) * | 2016-07-08 | 2019-03-01 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备有机砜的方法 |
-
2019
- 2019-09-13 CN CN201910901983.9A patent/CN110642762A/zh active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102351758A (zh) * | 2011-08-25 | 2012-02-15 | 吴江市北厍盛源纺织品助剂厂 | 4.4–二氯二苯砜的新制备方法 |
CN109415311A (zh) * | 2016-07-08 | 2019-03-01 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备有机砜的方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
黄伯云: "《中国战略性新兴产业-新材料 环境工程材料》", 30 November 2018, 中国铁道出版社 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114507165A (zh) * | 2022-04-20 | 2022-05-17 | 富海(东营)新材料科技有限公司 | 固体酸催化合成4,4′-二氯二苯砜的方法 |
CN114507165B (zh) * | 2022-04-20 | 2022-07-19 | 富海(东营)新材料科技有限公司 | 固体酸催化合成4,4′-二氯二苯砜的方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104557626A (zh) | 亚砜氧化法制备4,4′-二氯二苯砜的工艺 | |
CN113880057B (zh) | 双氟磺酰亚胺的清洁生产工艺 | |
CN106588719B (zh) | 制备高纯度4,4′–二氯二苯砜的方法 | |
CN103539744B (zh) | 一种制备3-(3,5-二氯苯基)-2,4-咪唑烷二酮的方法 | |
CN113717081A (zh) | 4,4′-二氯二苯砜的制备方法 | |
CN110642762A (zh) | 4.4-二氯二苯砜制备方法 | |
CN112919504A (zh) | 一种采用连续流反应器合成六氟磷酸锂的方法及装置 | |
CN109851533A (zh) | 采用亚砜氧化法制备4,4’-二氯二苯砜的方法 | |
CN108586296B (zh) | 一种对硝基甲苯邻磺酸的连续合成方法 | |
CN114805288B (zh) | 一种制备2,4-丁烷磺酸内酯的方法 | |
CN113979454A (zh) | 一种氟磺酸碱金属盐的制备方法 | |
CN111018757B (zh) | 一种酸性废气合成3-巯基丙酸的方法 | |
CN101143841B (zh) | 一种4-氨基甲苯-3-磺酸的生产方法 | |
CN109851537A (zh) | 制备 4,4’-二氯二苯砜的工艺 | |
CN112142624A (zh) | 一种使用氧气作为氧化剂合成n,n′-二异丙基碳二亚胺的方法 | |
CN116715191A (zh) | 一种硫碘循环制氢的硫酸相分解工艺及系统 | |
CN114380674B (zh) | 一种1,3-环己二酮的制备方法 | |
CN108675946A (zh) | 一种制备2,4-二氨基苯磺酸的方法 | |
CN110759362B (zh) | 一种含六氟磷酸锂晶体和水分的组合物 | |
CN110590702B (zh) | 一种制备2-巯基苯并噻唑的新方法 | |
CN106366023A (zh) | 一种2‑硝基‑对甲砜基苯甲酸生产工艺 | |
CN102304071A (zh) | 二步法合成4.4-二氯二苯砜的方法 | |
CN109912423A (zh) | 一种3,5-二硝基-4-甲基苯甲酸的绿色合成工艺 | |
CN106380429A (zh) | 一种2‑硝基‑对甲砜基苯甲酸合成工艺 | |
CN102295591A (zh) | 4.4–二氯二苯砜的新型制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20200103 |
|
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |