CN110528300A - 一种无醛纺织固色剂的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种无醛纺织固色剂的制备方法，属于纺织技术领域。本发明通过添加羧甲基纤维素水凝胶，制备无醛纺织固色剂，羧甲基纤维素的基团可以与染料及纤维间产生形成氢键、配位键和范德华力结合，提高染料的固色率，羧甲基纤维素的分子量高，容易在织物表面形成一层薄膜，可对染料分子及其水溶性基团进行包覆，增加染料在水洗时从织物表面溶落的难度，提高湿处理牢度羧甲基纤维素可以与金属盐、无机盐经水解或解凝形成溶胶，微小的溶胶粒子具有极大的比表面积和较高的比表面能，促使粒子形成三维网状结构，在织物上形成一层氧化物薄膜，对染料分子及其水溶性基团进行包覆，增加染料在水洗时从织物表面溶落的难度，提高湿处理牢度。

Description

一种无醛纺织固色剂的制备方法

技术领域

本发明涉及一种无醛纺织固色剂的制备方法，属于纺织技术领域。

背景技术

随着人类物质文明的提高及人们环保、健康意识的不断增强，以及国家对纺织品的卫生要求越来越高，相继通过法规禁止进口和销售含有致癌物质如游离甲醛等直接、间接及可能致癌的纺织品等。同时，随着中国纺织品出口的增加，纺织企业对无甲醛固色剂的需求也与日俱增。传统固色剂由甲醛、双氰胺和氯化铵等合成，容易引起染色物的色变、手感粗糙等，特别是甲醛含量较高，影响人体穿着的健康，已不符合国际纺织品要求。

固色剂，顾名思义就是指为提高染料在织物上的固着牢度而添加的一种或几种化合物。目前，主要指用于活性染料、酸性染料等在织物染色后，使用固色剂使染料牢固地固着在织物上，增强其颜色的湿摩擦牢度、汗渍牢度等固色性能。活性染料、酸性染料等水溶性染料色谱较齐全，色光较鲜艳，但是湿牢度不理想，褪色、沾色现象严重，部分染料从已染色的湿纤维上掉下来，不仅使织物本身色泽变浅，而且会沾污已染成其它色泽的其它纤维，造成色泽混乱。为了提高染色织物的牢度，人们常在纺织品染色后使用某些助剂进行固色处理，这种能提高染色织物湿牢度等的助剂叫固色剂。

固色剂是印染行业中不可缺少的重要助剂之一。长期以来，人们一直沿用双氰胺与甲醛缩合的树脂固色剂进行纺织品固色处理，其固色效应良好，但从上世纪末有研究发现此种固色剂在整理后含有很高的游离甲醛，婴幼儿衣物用其固色后会导致皮肤发炎甚至发生溃疡，从而引起人们对无醛固色剂研究的重视，目前许多国家对纺织品中甲醛的挥发量均有严格限制。

固色剂性能的好坏，直接影响染料在织物上颜色耐湿处理的牢度，决定了织物表面染色效果的好坏。现有的无醛固色剂的湿磨牢度和耐洗色牢度不够理想，对染料的结合力不佳，尤其是对大红、翠兰等难以固色的染色物进行整理时容易出现挂色不牢的问题，而且现有的固色剂都存在对活性染料染色色光产生影响的问题，在一定程度上影响了织物染色的色泽。

无醛固色剂在我国经历了从双氰胺的缩合树脂、环氧氯丙烷的缩合物到季铵

盐类化合物的发展历程，其合成过程都是基于引入阳离子基团使固色剂能与各种

染料(活性染料、酸性染料、直接染料等)结合成盐并引入反应性基团，使固色剂

和织物纤维交联从而达到固色目的。上世纪60年代至80年代，是固色剂研究的一个高峰时期，随着国外纺织品市场对染色物的色牢度和甲醛含量的日益严格的要求，我国从上世纪80年代后期加强研制和应用新型的提高色牢度性能较好的无甲醛新型固色剂，以替代传统的含甲醛固色剂。从目前情况来看，使用的无醛固色剂大多是胺类和环氧氯丙烷制成的聚阳离子型固色剂，以及在此基础上进一步改进或者进行组合以综合提高固色能力。从目前固色剂的开发和应用情况看，固色剂的无醛化和固色效果都有较大的成就，但仍有些指标如耐湿摩擦牢度、耐晒牢度和耐氯牢度等还有待进一步提高。

发明内容

本发明所要解决的技术问题：针对固色剂耐湿摩擦牢度、耐晒牢度和耐氯牢度等还有待进一步提高的问题，提供了一种无醛纺织固色剂的制备方法。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：

（1）将精胺、二乙烯三胺、三乙胺加入无水乙醇中，常温下以160~200r/min转速搅拌10~20min，得多胺乙醇溶液；

（2）将多胺乙醇溶液以20~30mL/min的流速缓慢滴加至双酚A型环氧树脂中，在30~40℃的水浴条件下以200~240r/min转速搅拌反应20~30min，再升温至60~80℃以300~320r/min转速搅拌反应20~30min，保温，得开环反应液；

（3）将氢氧化钠加入反应液中，在60~80℃的水浴条件以300~320r/min转速搅拌反应30~40min，得闭环反应液；

（4）将羧甲基纤维素水凝胶加入闭环反应液中，常温下以200~240r/min转速搅拌40~60min，滴加质量浓度10%的甲酸调节pH6~7，得无醛纺织固色剂。

所述的双酚A型环氧树脂、精胺、二乙烯三胺、三乙胺、羧甲基纤维素水凝胶、无水乙醇、氢氧化钠的重量份为50~60份双酚A型环氧树脂、10~12份精胺、5~6份二乙烯三胺、5~6份三乙胺、20~24份羧甲基纤维素水凝胶、25~30份无水乙醇、5~6份氢氧化钠。

步骤（2）所述的升温速率为1~2℃/min。

步骤（4）所述的pH调节采用的是质量浓度10%的甲酸。

步骤（4）所述的羧甲基纤维素水凝胶的具体制备步骤为：

（1）将羧甲基纤维素加入去离子水中，在40~50℃的条件下以800~860r/min转速强力搅拌40~60min，得羧甲基纤维素溶液；

（2）将丙三醇加入羧甲基纤维素溶液中，常温下以400~500r/min转速搅拌1~2h，得混合溶液；

（3）将混合溶液置于高速离心机中，常温下以2000~3000r/min转速离心分离5~10min，得脱泡溶液；

（4）将脱泡溶液置于鼓风烘箱中，在40~60℃的条件下干燥4~6h，得固体；

（5）将固体加入硫酸铝溶液中，常温下浸泡1~3min，取出，得羧甲基纤维素水凝胶。

所述的羧甲基纤维素、丙三醇、硫酸铝溶液、去离子水的重量份为50~60份羧甲基纤维素、10~12份丙三醇、100~120份质量浓度0.1%的硫酸铝溶液、100~120份去离子水。

步骤（1）所述的羧甲基纤维素的具体制备步骤为：

（1）将棉浆粕置于强力粉碎机中，常温下粉碎40~60min，得粉碎的棉浆粕；

（2）将粉碎的棉浆粕、氢氧化钠无水乙醇中，置于超声清洗机内恒温超声2~3h，得碱化液；

（3）将一氯乙酸加入碱化液中，在70~80℃的水浴条件下以200~240r/min搅拌醚化3~5h，过滤，取固体，得粗制羧甲基纤维素；

（4）将粗制羧甲基纤维素用质量浓度1%的醋酸溶液洗涤至中性，再用无水乙醇洗涤3~5次，置于烘箱中在40~50℃的条件下干燥30~40min，得羧甲基纤维素。

所述的棉浆粕、无水乙醇、氢氧化钠、氯乙酸的重量份为40~50份棉浆粕、120~150份无水乙醇、20~25份氢氧化钠、40~50份氯乙酸。

步骤（2）所述的超声条件为40~50℃、3000~4000Hz。

步骤（4）所述的将粗制羧甲基纤维素洗涤至中性采用的是质量浓度1%的醋酸溶液。

本发明与其他方法相比，有益技术效果是：

（1）本发明以双酚A型环氧树脂和精胺、二乙烯三胺、三乙胺为原料，制备无醛纺织固色剂，精胺、二乙烯三胺、三乙胺均属于多胺类化合物，其分子中含有阳离子基团，这些阳离子可以使在碱性浴中表面带负电荷的纤维结合大量阳离子基团，促进纤维孔隙的表面阳离子化，降低染色时位垒，使染料阴离子更容易吸附，提高染色性能，并且这些阳离子基团还能与染料的阴离子基团以离子键结合，形成不溶或难溶的高分子色淀，封闭了染料分子的水溶性基团而沉积在纤维内外，从而提高染色织物的水洗色牢度，多胺类化合物还能与环氧树脂中的环氧基发生反应，环氧基团能在高温条件下开环并且与纤维素纤维中的羟基发生反应，同时，通过多胺类化合物的阳离子基团与阴离子染料结合，大大增进了染料和纤维间的结合力，使固色能力大幅提高，提高染料的耐摩擦性能，多胺类化合物中的反应性基团能进行自交联形成具有一定强度的保护膜，把形成和未形成色淀的染料都固着在纤维表面而增强固色效果，并与染料分子中的活性基团及纤维上的羟基或胺基发生交联，固色剂充当桥梁作用，降低染料的水溶性，从而提高染物的湿烫、皂洗牢度；

（2）本发明通过添加羧甲基纤维素水凝胶，制备无醛纺织固色剂，羧甲基纤维素的基团可以与染料及纤维间产生形成氢键、配位键和范德华力结合，提高染料的固色率，羧甲基纤维素的分子量高，容易在织物表面形成一层薄膜，可对染料分子及其水溶性基团进行包覆，增加染料在水洗时从织物表面溶落的难度，提高湿处理牢度羧甲基纤维素可以与金属盐、无机盐经水解或解凝形成溶胶，微小的溶胶粒子具有极大的比表面积和较高的比表面能，促使粒子形成三维网状结构，在织物上形成一层氧化物薄膜，这层膜将染料三维固着，以透明薄膜的形式对染料进行粘合和封闭，对染料分子及其水溶性基团进行包覆，增加染料在水洗时从织物表面溶落的难度，提高湿处理牢度。

具体实施方式

按重量份数计，分别称量40~50份棉浆粕、120~150份无水乙醇、20~25份氢氧化钠、40~50份氯乙酸、将棉浆粕置于强力粉碎机中，常温下粉碎40~60min，得粉碎的棉浆粕，将粉碎的棉浆粕、氢氧化钠无水乙醇中，置于超声清洗机内，在40~50℃、3000~4000Hz的调节下恒温超声2~3h，得碱化液，将一氯乙酸加入碱化液中，在70~80℃的水浴条件下以200~240r/min搅拌醚化3~5h，过滤，取固体，得粗制羧甲基纤维素，将粗制羧甲基纤维素用质量浓度1%的醋酸溶液洗涤至中性，再用无水乙醇洗涤3~5次，置于烘箱中在40~50℃的条件下干燥30~40min，得羧甲基纤维素，再按重量份数计，分别称量50~60份羧甲基纤维素、10~12份丙三醇、100~120份质量浓度0.1%的硫酸铝溶液、100~120份去离子水，将羧甲基纤维素加入去离子水中，在40~50℃的条件下以800~860r/min转速强力搅拌40~60min，得羧甲基纤维素溶液，将丙三醇加入羧甲基纤维素溶液中，常温下以400~500r/min转速搅拌1~2h，得混合溶液，将混合溶液置于高速离心机中，常温下以2000~3000r/min转速离心分离5~10min，得脱泡溶液，将脱泡溶液置于鼓风烘箱中，在40~60℃的条件下干燥4~6h，得固体，将固体加入硫酸铝溶液中，常温下浸泡1~3min，取出，得羧甲基纤维素水凝胶，再按重量份数计，分别称量50~60份双酚A型环氧树脂、10~12份精胺、5~6份二乙烯三胺、5~6份三乙胺、20~24份羧甲基纤维素水凝胶、25~30份无水乙醇、5~6份氢氧化钠，将精胺、二乙烯三胺、三乙胺加入无水乙醇中，常温下以160~200r/min转速搅拌10~20min，得多胺乙醇溶液，将多胺乙醇溶液以20~30mL/min的流速缓慢滴加至双酚A型环氧树脂中，在30~40℃的水浴条件下以200~240r/min转速搅拌反应20~30min，再以1~2℃的速率升温至60~80℃以300~320r/min转速搅拌反应20~30min，保温，得开环反应液，将氢氧化钠加入反应液中，在60~80℃的水浴条件以300~320r/min转速搅拌反应30~40min，得闭环反应液，将羧甲基纤维素水凝胶加入闭环反应液中，常温下以200~240r/min转速搅拌40~60min，滴加质量浓度10%的甲酸调节pH2~3，得无醛纺织固色剂。

实施例1

按重量份数计，分别称量40份棉浆粕、120份无水乙醇、20份氢氧化钠、40份氯乙酸、将棉浆粕置于强力粉碎机中，常温下粉碎40min，得粉碎的棉浆粕，将粉碎的棉浆粕、氢氧化钠无水乙醇中，置于超声清洗机内，在40℃、3000Hz的调节下恒温超声2h，得碱化液，将一氯乙酸加入碱化液中，在70℃的水浴条件下以200r/min搅拌醚化3h，过滤，取固体，得粗制羧甲基纤维素，将粗制羧甲基纤维素用质量浓度1%的醋酸溶液洗涤至中性，再用无水乙醇洗涤3次，置于烘箱中在40℃的条件下干燥30min，得羧甲基纤维素，再按重量份数计，分别称量50份羧甲基纤维素、10份丙三醇、100份质量浓度0.1%的硫酸铝溶液、100份去离子水，将羧甲基纤维素加入去离子水中，在40℃的条件下以800r/min转速强力搅拌40min，得羧甲基纤维素溶液，将丙三醇加入羧甲基纤维素溶液中，常温下以400r/min转速搅拌1h，得混合溶液，将混合溶液置于高速离心机中，常温下以2000r/min转速离心分离5min，得脱泡溶液，将脱泡溶液置于鼓风烘箱中，在40℃的条件下干燥4h，得固体，将固体加入硫酸铝溶液中，常温下浸泡1min，取出，得羧甲基纤维素水凝胶，再按重量份数计，分别称量50份双酚A型环氧树脂、10份精胺、5份二乙烯三胺、5份三乙胺、20份羧甲基纤维素水凝胶、25份无水乙醇、5份氢氧化钠，将精胺、二乙烯三胺、三乙胺加入无水乙醇中，常温下以160r/min转速搅拌10min，得多胺乙醇溶液，将多胺乙醇溶液以20mL/min的流速缓慢滴加至双酚A型环氧树脂中，在30℃的水浴条件下以200~240r/min转速搅拌反应20min，再以1℃的速率升温至60℃以300r/min转速搅拌反应20~30min，保温，得开环反应液，将氢氧化钠加入反应液中，在60℃的水浴条件以300r/min转速搅拌反应30min，得闭环反应液，将羧甲基纤维素水凝胶加入闭环反应液中，常温下以200r/min转速搅拌40min，滴加质量浓度10%的甲酸调节pH2，得无醛纺织固色剂。

实施例2

按重量份数计，分别称量45份棉浆粕、135份无水乙醇、23份氢氧化钠、45份氯乙酸、将棉浆粕置于强力粉碎机中，常温下粉碎50min，得粉碎的棉浆粕，将粉碎的棉浆粕、氢氧化钠无水乙醇中，置于超声清洗机内，在45℃、3500Hz的调节下恒温超声2.5h，得碱化液，将一氯乙酸加入碱化液中，在75℃的水浴条件下以220r/min搅拌醚化4h，过滤，取固体，得粗制羧甲基纤维素，将粗制羧甲基纤维素用质量浓度1%的醋酸溶液洗涤至中性，再用无水乙醇洗涤4次，置于烘箱中在45℃的条件下干燥35min，得羧甲基纤维素，再按重量份数计，分别称量55份羧甲基纤维素、11份丙三醇、110份质量浓度0.1%的硫酸铝溶液、110份去离子水，将羧甲基纤维素加入去离子水中，在45℃的条件下以830r/min转速强力搅拌50min，得羧甲基纤维素溶液，将丙三醇加入羧甲基纤维素溶液中，常温下以450r/min转速搅拌1~2h，得混合溶液，将混合溶液置于高速离心机中，常温下以2500r/min转速离心分离7min，得脱泡溶液，将脱泡溶液置于鼓风烘箱中，在5℃的条件下干燥5h，得固体，将固体加入硫酸铝溶液中，常温下浸泡2min，取出，得羧甲基纤维素水凝胶，再按重量份数计，分别称量55份双酚A型环氧树脂、11份精胺、5.5份二乙烯三胺、5.5份三乙胺、22份羧甲基纤维素水凝胶、27份无水乙醇、5.5份氢氧化钠，将精胺、二乙烯三胺、三乙胺加入无水乙醇中，常温下以180r/min转速搅拌15min，得多胺乙醇溶液，将多胺乙醇溶液以25mL/min的流速缓慢滴加至双酚A型环氧树脂中，在35℃的水浴条件下以220r/min转速搅拌反应25min，再以1.5℃的速率升温至70℃以310r/min转速搅拌反应25min，保温，得开环反应液，将氢氧化钠加入反应液中，在60~80℃的水浴条件以310r/min转速搅拌反应35min，得闭环反应液，将羧甲基纤维素水凝胶加入闭环反应液中，常温下以220r/min转速搅拌50min，滴加质量浓度10%的甲酸调节pH2.5，得无醛纺织固色剂。

实施例3

按重量份数计，分别称量50份棉浆粕、150份无水乙醇、25份氢氧化钠、50份氯乙酸、将棉浆粕置于强力粉碎机中，常温下粉碎60min，得粉碎的棉浆粕，将粉碎的棉浆粕、氢氧化钠无水乙醇中，置于超声清洗机内，在50℃、4000Hz的调节下恒温超声3h，得碱化液，将一氯乙酸加入碱化液中，在80℃的水浴条件下以240r/min搅拌醚化5h，过滤，取固体，得粗制羧甲基纤维素，将粗制羧甲基纤维素用质量浓度1%的醋酸溶液洗涤至中性，再用无水乙醇洗涤5次，置于烘箱中在50℃的条件下干燥40min，得羧甲基纤维素，再按重量份数计，分别称量60份羧甲基纤维素、12份丙三醇、120份质量浓度0.1%的硫酸铝溶液、120份去离子水，将羧甲基纤维素加入去离子水中，在50℃的条件下以860r/min转速强力搅拌60min，得羧甲基纤维素溶液，将丙三醇加入羧甲基纤维素溶液中，常温下以500r/min转速搅拌2h，得混合溶液，将混合溶液置于高速离心机中，常温下以3000r/min转速离心分离10min，得脱泡溶液，将脱泡溶液置于鼓风烘箱中，在60℃的条件下干燥6h，得固体，将固体加入硫酸铝溶液中，常温下浸泡3min，取出，得羧甲基纤维素水凝胶，再按重量份数计，分别称量60份双酚A型环氧树脂、12份精胺、6份二乙烯三胺、6份三乙胺、24份羧甲基纤维素水凝胶、30份无水乙醇、6份氢氧化钠，将精胺、二乙烯三胺、三乙胺加入无水乙醇中，常温下以200r/min转速搅拌20min，得多胺乙醇溶液，将多胺乙醇溶液以30mL/min的流速缓慢滴加至双酚A型环氧树脂中，在40℃的水浴条件下以240r/min转速搅拌反应30min，再以2℃的速率升温至80℃以320r/min转速搅拌反应30min，保温，得开环反应液，将氢氧化钠加入反应液中，在80℃的水浴条件以320r/min转速搅拌反应40min，得闭环反应液，将羧甲基纤维素水凝胶加入闭环反应液中，常温下以240r/min转速搅拌60min，滴加质量浓度10%的甲酸调节pH3，得无醛纺织固色剂。

将本发明制备的无醛纺织固色剂及市售固色剂进行检测，具体检测结果如下表表1：

将上述实施例1～3所得的无醛固色剂染色并洗净的棉织物进行固色整理，并用市售常规的固色剂作为对比例对相同的棉织物进行固色整理，采用浸固工艺，固色剂的用量为3％(o.w.f)，温度50℃，时间60min，并烘干。棉织物处理后的主要性能指标如下表所示：

色相变化的测试：将未固色处理织物与固色处理织物用灰色变色分级样卡评级，并以未固色处理织物为基准，注明色调变化情况。

表1无醛纺织固色剂性能表征

由表1可知本发明制备的无醛固色剂，固色性能好，耐皂洗，耐磨擦。

Claims (10)

1.一种无醛纺织固色剂的制备方法，其特征在于，具体制备步骤为：

（1）将精胺、二乙烯三胺、三乙胺加入无水乙醇中，常温下以160~200r/min转速搅拌10~20min，得多胺乙醇溶液；

（2）将多胺乙醇溶液以20~30mL/min的流速缓慢滴加至双酚A型环氧树脂中，在30~40℃的水浴条件下以200~240r/min转速搅拌反应 20~30min，再升温至60~80℃以300~320r/min转速搅拌反应20~30min，保温，得开环反应液；

（3）将氢氧化钠加入反应液中，在60~80℃的水浴条件以300~320r/min转速搅拌反应30~40min，得闭环反应液；

（4）将羧甲基纤维素水凝胶加入闭环反应液中，常温下以200~240r/min转速搅拌40~60min，滴加质量浓度10%的甲酸调节pH6~7，得无醛纺织固色剂。

2.根据权利要求1所述的一种无醛纺织固色剂的制备方法，其特征在于，所述的双酚A型环氧树脂、精胺、二乙烯三胺、三乙胺、羧甲基纤维素水凝胶、无水乙醇、氢氧化钠的重量份为50~60份双酚A型环氧树脂、10~12份精胺、5~6份二乙烯三胺、5~6份三乙胺、20~24份羧甲基纤维素水凝胶、25~30份无水乙醇、5~6份氢氧化钠。

3.根据权利要求1所述的一种无醛纺织固色剂的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述的升温速率为1~2℃/min。

4.根据权利要求1所述的一种无醛纺织固色剂的制备方法，其特征在于，步骤（4）所述的pH调节采用的是质量浓度10%的甲酸。

5.根据权利要求1所述的一种无醛纺织固色剂的制备方法，其特征在于，步骤（4）所述的羧甲基纤维素水凝胶的具体制备步骤为：

（1）将羧甲基纤维素加入去离子水中，在40~50℃的条件下以800~860r/min转速强力搅拌40~60min，得羧甲基纤维素溶液；

（2）将丙三醇加入羧甲基纤维素溶液中，常温下以400~500r/min转速搅拌1~2h，得混合溶液；

（3）将混合溶液置于高速离心机中，常温下以2000~3000r/min转速离心分离5~10min，得脱泡溶液；

（4）将脱泡溶液置于鼓风烘箱中，在40~60℃的条件下干燥4~6h，得固体；

（5）将固体加入硫酸铝溶液中，常温下浸泡1~3min，取出，得羧甲基纤维素水凝胶。

6.根据权利要求5所述的一种无醛纺织固色剂的制备方法，其特征在于，所述的羧甲基纤维素、丙三醇、硫酸铝溶液、去离子水的重量份为50~60份羧甲基纤维素、10~12份丙三醇、100~120份质量浓度0.1%的硫酸铝溶液、100~120份去离子水。

7.根据权利要求5所述的一种无醛纺织固色剂的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述的羧甲基纤维素的具体制备步骤为：

（1）将棉浆粕置于强力粉碎机中，常温下粉碎40~60min，得粉碎的棉浆粕；

（2）将粉碎的棉浆粕、氢氧化钠无水乙醇中，置于超声清洗机内恒温超声2~3h，得碱化液；

（3）将一氯乙酸加入碱化液中，在70~80℃的水浴条件下以200~240r/min搅拌醚化3~5h，过滤，取固体，得粗制羧甲基纤维素；

（4）将粗制羧甲基纤维素用质量浓度1%的醋酸溶液洗涤至中性，再用无水乙醇洗涤3~5次，置于烘箱中在40~50℃的条件下干燥30~40min，得羧甲基纤维素。

8.根据权利要求7所述的一种无醛纺织固色剂的制备方法，其特征在于，所述的棉浆粕、无水乙醇、氢氧化钠、氯乙酸的重量份为40~50份棉浆粕、120~150份无水乙醇、20~25份氢氧化钠、40~50份氯乙酸。

9.根据权利要求7所述的一种无醛纺织固色剂的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述的超声条件为40~50℃、3000~4000Hz。

10.根据权利要求7所述的一种无醛纺织固色剂的制备方法，其特征在于，步骤（4）所述的将粗制羧甲基纤维素洗涤至中性采用的是质量浓度1%的醋酸溶液。