CN110518198A - 应用于锂离子电池负极的Si/TiO2/Ti2O3复合碳纳米纤维及其制备方法 - Google Patents

应用于锂离子电池负极的Si/TiO2/Ti2O3复合碳纳米纤维及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种储能体系器件材料，特别涉及一种应用于锂离子电池负极的Si/TiO2/Ti2O3复合碳纳米纤维及其制备方法，属于储能体系器件材料制备技术领域。本发明将硅和二氧化钛纳米颗粒球磨混合制备Si/TiO2混合纳米颗粒，二氧化钛产生的无序框架具有空隙，可缓解硅的体积膨胀。混合粉末与PAN混合，溶于DMF中，剧烈搅拌充分后得到均一稳定的纺丝液。再通过静电纺丝，高温碳化得到Si/TiO2/Ti2O3复合碳纳米纤维（STTC）。所得到的STTC复合材料具有高的锂离子和电子扩散速率，应用于锂离子电池负极，能有效提高电池的电化学性能。

Description

应用于锂离子电池负极的Si/TiO2/Ti2O3复合碳纳米纤维及其 制备方法
技术领域
本发明涉及一种储能体系器件材料，特别涉及一种应用于锂离子电池负极的Si/TiO2/Ti2O3复合碳纳米纤维及其制备方法，属于储能体系器件材料制备技术领域。
背景技术
经济的飞速发展和人们生活水平的提高，使得对于能源的需求量也大幅度提高。传统化石能源为不可再生能源，其储量只会越来越少，且使用必然会导致环境污染问题的日益严峻。为了减少对于化石能源的依赖，并缓解环境污染问题，开发和利用可再生能源势在必行。现如今已经开发利用了许多绿色环保的可再生能源，例如：风能、地热能、潮汐能等，但是这些属于间歇式能源，无法持续且稳定的供应电力，因此如何将产生的电能尽可能地储存起来这一问题推动了储能系统的发展。可充电电池是目前最佳的电能储存系统之一。锂离子电池具有高的能量密度，已较广泛应用于便携式电子设备、新能源汽车及一些电网储能系统，但是目前的锂离子电池负极材料是石墨，其理论容量只有372 mA/g，较低的容量使其无法满足现如今对高能量和功率密度储能器件的需求。因此，需要开发出具有更高能量和功率密度、长循环寿命、高安全性的锂离子电池负极来替代现用的石墨负极。
硅是地壳中储藏最丰富的元素之一，且其应用于锂离子电池具有4200 mA/g超高的理论比容量，而且硅价格低廉、无毒，对环境友好，并具有吸引人的工作点位≈0.3V vsLi/Li+，这些优点使其成为下一代锂离子电池最具希望的候选材料之一。尽管如此，硅基材料的商业化应用仍具有很大的挑战，主要有以下两个原因：（1）硅属于半导体材料，其导电性特别差，这会导致应用于锂离子电池的倍率性能和大电流循环性能较差；（2）由于硅与锂金属的合金反应机理，硅在循环过程中会发生严重的容量衰减，通常在嵌锂/脱锂过程中，硅的体积变化约为400%，这会使电池在循环中活性物质粉碎、集电体分层、破碎颗粒之间电隔离，并与有机电解质的重复化学副反应，形成不稳定的较厚的固体电解质间相(SEI)层，最终电池性能迅速衰减。
两种有效的方法可提高硅基材料的电化学性能。(1) 设计各种硅纳米结构，例如薄膜，纳米线，纳米片，纳米管，纳米棒，空心纳米颗粒和多孔结构，这类结构可以促进锂离子的扩散，减小体积变化效应；（2）制备纳米复合材料，通过引入高导电性材料来提高电导率，或者引入其他物质复合来减轻体积膨胀，例如碳、石墨烯、TiO2、SnO2等。
发明内容
本发明提供一种应用于锂离子电池负极的Si/TiO2/Ti2O3复合碳纳米纤维。
本发明还提供一种应用于锂离子电池负极的Si/TiO2/Ti2O3复合碳纳米纤维的制备方法。
本发明解决其技术问题采用的技术方案是：
一种应用于锂离子电池负极的Si/TiO2/Ti2O3复合碳纳米纤维的制备方法，该方法包括以下步骤：
（1）Si/TiO2混合纳米粉末的制备：硅纳米颗粒与二氧化钛纳米颗粒以质量比1：1-5混合，置于球磨罐中加入适量溶剂湿磨，得到混合纳米粉末；
（2）纺丝液配置：将步骤（1）得到的Si/TiO2混合纳米粉末与聚丙烯腈（PAN）混合，该混合物溶于N,N-二甲基甲酰胺（DMF），充分搅拌后得到均匀的纺丝液；
（3）Si/TiO2复合纳米纤维膜制备：将步骤（2）得到的纺丝液通过静电纺丝或离心纺丝制成复合纳米纤维膜；
（4）Si/TiO2/Ti2O3复合碳纳米纤维膜（STTC）制备：将步骤（3）所获得的复合纳米纤维膜在250-280℃温度范围内预氧化，再在600-1000℃的温度范围内进行高温碳化，制得Si/TiO2/Ti2O3复合碳纳米纤维膜（STTC）。
本发明方法制备简单，得到的STTC复合材料能够保持自支撑，且具有良好的导电性；混合粉末均匀分布在碳纳米纤维中；得到的STTC复合材料作为锂离子电池负极材料时，具备良好的电化学性能。
作为优选，步骤（1）中的硅纳米颗粒与二氧化钛纳米颗粒的质量比为1：1-3。
作为优选，步骤（1）中的溶剂选自乙醇或去离子水，球磨时间3-5小时。
作为优选，步骤（2）中Si/TiO2混合纳米粉末与聚丙烯腈（PAN）的质量比为1：2-6，纺丝液中PAN的质量浓度为8-15%。
作为优选，步骤（3）中采用静电纺丝时，静电纺丝电压为15-18 kV，接收距离10-15cm，空气湿度 5%。
作为优选，步骤（4）中复合纳米纤维膜在250-280℃温度范围内预氧化的时间为150±10 min。
作为优选，步骤（4）中高温碳化的升温速率2℃/min，温度为800℃，时间为3h。
作为优选，步骤（4）中的碳化保护气氛为氩气、氮气或氢气中的一种或几种的混合，气体流速为20-100sccm。
一种应用于锂离子电池负极的Si/TiO2/Ti2O3复合碳纳米纤维，该复合材料是由所述的制备方法制备而成。
本发明首先将硅和二氧化钛球磨均匀混合，然后，与PAN混合并溶于DMF中，再通过静电纺丝（或离心纺丝）、碳化，得到STTC复合材料。该材料可应用于锂离子电池的储能领域，具有以下特点：
（1）本发明制备简单，反应条件易控制和实现；
（2）TiO2形成的无序框架具有空隙，良好包覆并保护硅纳米颗粒；
（3）碳化过程中生成的Ti2O3提高整体离子电子导电性，有利于提高电极整体电化学性能；
（4）所得到的STTC作为锂离子电池负极，具备良好的电化学性能。
附图说明
图1是实施例2所制得的Si/TiO2混合粉末的扫描电子显微镜图和透射电子显微镜图；
图2是实施例2和4所制得的Si/TiO2/Ti2O3复合碳纳米纤维的扫描电子显微镜图；
图3是实施例1和2所制得的Si/TiO2/Ti2O3复合碳纳米纤维的拉曼光谱图；
图4是实施例1所制得的Si/TiO2/Ti2O3复合碳纳米纤维的电化学性能图；
图5是实施例2所制得的Si/TiO2/Ti2O3复合碳纳米纤维的电化学性能图；
图6是实施例3所制得的Si/TiO2/Ti2O3复合碳纳米纤维的电化学性能图；
图7是实施例5所制得的三种不同比例复合材料的电阻对比图。
具体实施方式
下面通过具体实施例，对本发明的技术方案作进一步的具体说明。应当理解，本发明的实施并不局限于下面的实施例，对本发明所做的任何形式上的变通和/或改变都将落入本发明保护范围。
在本发明中，若非特指，所有的份、百分比均为重量单位，所有的设备和原料等均可从市场购得或是本行业常用的。
实施例1
一种应用于锂离子电池负极的Si/TiO2/Ti2O3复合碳纳米纤维的制备方法，该方法具体步骤如下：
（1）Si/TiO2混合纳米粉末的制备：硅纳米颗粒与二氧化钛纳米颗粒质量比1：1，置于玛瑙球磨罐中，球料比20：1，加入适量乙醇，湿磨3h得到混合纳米粉末；
（2）纺丝液配置：将得到的Si/TiO2混合纳米粉末与聚丙烯腈（PAN）混合(质量比1：4)，该混合物溶于N,N-二甲基甲酰胺（DMF），配置浓度为8%的PAN/DMF溶液，密封，充分搅拌24h后得到均匀的纺丝液；
（3）Si/TiO2复合纳米纤维膜制备：采用静电纺丝装备制得复合纳米纤维膜，纺丝电压16 kV，接收距离15 cm，空气湿度 50%。
（4）Si/TiO2/Ti2O3复合碳纳米纤维膜（STTC）制备：将（3）中所得复合纳米纤维膜置于管式炉中，在280℃空气氛围下预氧化150 min，随后在氩气氛围下升温至800℃保温180min，升温速率为2℃/min，氩气流速为50 sccm，即得到STTC复合材料。复合材料的拉曼图谱见图3。
本实施例制得的复合材料的电化学性能见图4。
实施例2
一种应用于锂离子电池负极的Si/TiO2/Ti2O3复合碳纳米纤维的制备方法，该方法具体步骤如下：
（1）Si/TiO2混合纳米粉末的制备：硅纳米颗粒与二氧化钛纳米颗粒质量比1：2，置于玛瑙球磨罐中，球料比20：1，加入适量乙醇，湿磨4h得到混合纳米粉末，混合粉末形貌图见图1；
（2）纺丝液配置：将得到的Si/TiO2混合纳米粉末与聚丙烯腈（PAN）混合(质量比1：4)，该混合物溶于N,N-二甲基甲酰胺（DMF），配置浓度为8%的PAN/DMF溶液，密封，充分搅拌24h后得到均匀的纺丝液；
（3）Si/TiO2复合纳米纤维膜制备：采用静电纺丝装备制得复合纳米纤维膜，纺丝电压16 kV，接收距离15 cm，空气湿度 50%。
（4）Si/TiO2/Ti2O3复合碳纳米纤维膜（STTC）制备：将（3）中所得复合纳米纤维膜置于管式炉中，在280℃空气氛围下，预氧化150 min，随后在氢气氛围下升温至800℃保温240min，升温速率为2℃/min，氢气流速为100 sccm，即得到STTC复合材料。碳化后复合材料形貌图见图2。拉曼图谱见图3。
本实施例制得的复合材料的电化学性能见图5。
实施例3
一种应用于锂离子电池负极的Si/TiO2/Ti2O3复合碳纳米纤维的制备方法，该方法具体步骤如下：
（1）Si/TiO2混合纳米粉末的制备：硅纳米颗粒与二氧化钛纳米颗粒质量比1：3，置于玛瑙球磨罐中，球料比20：1，加入适量乙醇，湿磨5h得到混合纳米粉末；
（2）纺丝液配置：将得到的Si/TiO2混合纳米粉末与聚丙烯腈（PAN）混合(质量比1：4)，该混合物溶于N,N-二甲基甲酰胺（DMF），配置浓度为8%的PAN/DMF溶液，密封，充分搅拌24h后得到均匀的纺丝液；
（3）Si/TiO2复合纳米纤维膜制备：采用静电纺丝装备制得复合纳米纤维膜，纺丝电压16 kV，接收距离15 cm，空气湿度 50%。
（4）Si/TiO2/Ti2O3复合碳纳米纤维膜（STTC）制备：将（3）中所得复合纳米纤维膜置于管式炉中，在280℃空气氛围下，预氧化150 min，随后在氢气氛围下升温至900℃保温300min，升温速率为2℃/min，氢气流速为150 sccm，即得到STTC复合材料。
本实施例制得的复合材料的电化学性能见图6。
实施例4
一种应用于锂离子电池负极的Si/TiO2/Ti2O3复合碳纳米纤维的制备方法，该方法具体步骤如下：
（1）Si/TiO2混合纳米粉末的制备：硅纳米颗粒与二氧化钛纳米颗粒质量比1：2，置于玛瑙球磨罐中，球料比20：1，加入适量乙醇，湿磨5h得到混合纳米粉末；
（2）纺丝液配置：将得到的Si/TiO2混合纳米粉末与聚丙烯腈（PAN）混合(质量比1：4)，该混合物溶于N,N-二甲基甲酰胺（DMF），配置浓度为8%的PAN/DMF溶液，密封，充分搅拌24h后得到均匀的纺丝液；
（3）Si/TiO2复合纳米纤维膜制备：采用静电纺丝装备制得复合纳米纤维膜，纺丝电压16 kV，接收距离15 cm，空气湿度 50%。
（4）Si/TiO2/Ti2O3复合碳纳米纤维膜（STTC）制备：将（3）中所得复合纳米纤维膜置于管式炉中，在280℃空气氛围下，预氧化150 min，随后在氢气氛围下升温至1000℃保温240 min，升温速率为2℃/min，氢气流速为150 sccm，即得到STTC复合材料。复合材料的形貌图见图2。
实施例5 Si与TiO2不同比例对STTC复合材料的电阻性能影响试验
采用实施例2的制备方法，仅改变原料中Si与TiO2的质量比，分别以硅纳米颗粒与二氧化钛纳米颗粒质量比1：1、1：2、1：3制备Si/TiO2/Ti2O3复合碳纳米纤维，对制得的复合碳纳米纤维测试电阻，结果见图7。
实施例2所制得的Si/TiO2混合粉末的扫描电子显微镜图和透射电子显微镜图如图1所示，通过图1（a）的扫描电子显微镜分析发现，实施例2制备的粉末混合均匀，（b）透射电子显微镜显示硅纳米颗粒处于二氧化钛形成的无序框架中，且硅纳米颗粒直径约60 nm，二氧化钛纳米颗粒直径约23 nm。
实施例2和4所制得的STTC复合材料的扫描电子显微镜图如图2所示，通过对实施例2和4的扫描电子显微镜比较观察，（a）当碳化温度在800℃时，纤维直径约350nm；（b）碳化温度在1000℃时，纤维直径约120nm。温度越高纤维的直径越细，这会导致颗粒不能被良好包覆，暴露在外。
实施例1和2所不同碳化气氛下制得的STTC复合材料的拉曼图谱如图3所示，两种复合材料中均存在Ti2O3，但是很明显的观察到，（b）在氩气氛围下碳化的复合材料中Ti2O3的峰明显低于（a）在氢气氛围下碳化的复合材料，表面氢气碳化氛围更有利于TiO2的部分还原。
将实施例1中的STTC复合材料进行电化学性能测试发现，该材料在200 mA/g的电流密度下循环，初始几圈的比容量较高，随后就发生了迅速的衰减，循环60圈后比容量仅有565 mAh/g，迅速衰减的电化学性能主要是因为二氧化钛量偏少，形成的无序框架无法良好包覆硅颗粒，充放电时大体积膨胀导致电极材料粉碎。实施例2中的STTC复合材料在200mA/g电流密度下循环60圈后比容量为1095 mAh/g，且稳定性较好。实施例3中的STTC复合材料在200 mA/g电流密度下循环，稳定性较好，但是比容量不够高，循环50圈后容量仅为534mAh/g，这是因为二氧化钛含量较多，能够很好缓解硅的体积膨胀，但是硅含量较低，导致比容量不高。实施例5中硅和二氧化钛不同比例的复合材料的电阻对比图，如图7，可以发现Si：TiO2=1：2的复合材料具有最小的电阻。综上，实施例2所制备的复合材料具有最佳的电化学性能。
综上，本发明将硅和二氧化钛纳米颗粒球磨混合制备Si/TiO2混合纳米颗粒，二氧化钛产生的无序框架具有空隙，可缓解硅的体积膨胀。得到的STTC具有高的锂离子和电子扩散速率，应用于锂离子电池负极，能有效提高电池的电化学性能。
以上所述的实施例只是本发明的一种较佳的方案，并非对本发明作任何形式上的限制，在不超出权利要求所记载的技术方案的前提下还有其它的变体及改型。

Claims (9)

1.一种应用于锂离子电池负极的Si/TiO2/Ti2O3复合碳纳米纤维的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤：
（1）Si/TiO2混合纳米粉末的制备：硅纳米颗粒与二氧化钛纳米颗粒以质量比1：1-5混合，置于球磨罐中加入适量溶剂湿磨，得到混合纳米粉末；
（2）纺丝液配置：将步骤（1）得到的Si/TiO2混合纳米粉末与聚丙烯腈（PAN）混合，该混合物溶于N,N-二甲基甲酰胺（DMF），充分搅拌后得到均匀的纺丝液；
（3）Si/TiO2复合纳米纤维膜制备：将步骤（2）得到的纺丝液通过静电纺丝或离心纺丝制成复合纳米纤维膜；
（4）Si/TiO2/Ti2O3复合碳纳米纤维膜（STTC）制备：将步骤（3）所获得的复合纳米纤维膜在250-280℃温度范围内预氧化，再在600-1000℃的温度范围内进行高温碳化，制得Si/TiO2/Ti2O3复合碳纳米纤维膜（STTC）。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（1）中的硅纳米颗粒与二氧化钛纳米颗粒的质量比为1：1-3。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（1）中的溶剂选自乙醇或去离子水，球磨时间3-5小时。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（2）中Si/TiO2混合纳米粉末与聚丙烯腈（PAN）的质量比为1：2-6，纺丝液中PAN的质量浓度为8-15%。
5. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（3）中采用静电纺丝时，静电纺丝电压为15-18 kV，接收距离10-15 cm，空气湿度 5%。
6. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（4）中复合纳米纤维膜在250-280℃温度范围内预氧化的时间为150±10 min。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（4）中高温碳化的升温速率2℃/min，温度为800℃，时间为3h。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（4）中的碳化保护气氛为氩气、氮气或氢气中的一种或几种的混合，气体流速为20-100sccm。
9.一种应用于锂离子电池负极的Si/TiO2/Ti2O3复合碳纳米纤维，该复合材料是由权利要求1所述的制备方法制备而成。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112420981A (zh) * 2020-11-02 2021-02-26 成都新柯力化工科技有限公司 一种锂电池锡基合金复合氧化亚硅负极及其制备方法
CN113201808A (zh) * 2021-04-28 2021-08-03 中南大学 一种多孔纤维硅氧负极复合材料及其制备方法
CN115132959A (zh) * 2022-07-26 2022-09-30 北方民族大学 一种自支撑结构锂离子电池负极材料及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102593440A (zh) * 2011-12-01 2012-07-18 湖北中能锂电科技有限公司 锂电池的负极材料及其生产方法
US20130095386A1 (en) * 2011-10-12 2013-04-18 Battelle Memorial Institute Metal Fluoride Electrode Protection Layer and Method of Making Same
CN104835949A (zh) * 2014-07-28 2015-08-12 北汽福田汽车股份有限公司 Si-TiO2-C纳米纤维复合薄膜及其制备方法和应用
CN108550827A (zh) * 2018-05-08 2018-09-18 广东迈纳科技有限公司 一种三维多孔状硅碳负极材料的制备方法与应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130095386A1 (en) * 2011-10-12 2013-04-18 Battelle Memorial Institute Metal Fluoride Electrode Protection Layer and Method of Making Same
CN102593440A (zh) * 2011-12-01 2012-07-18 湖北中能锂电科技有限公司 锂电池的负极材料及其生产方法
CN104835949A (zh) * 2014-07-28 2015-08-12 北汽福田汽车股份有限公司 Si-TiO2-C纳米纤维复合薄膜及其制备方法和应用
CN108550827A (zh) * 2018-05-08 2018-09-18 广东迈纳科技有限公司 一种三维多孔状硅碳负极材料的制备方法与应用

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112420981A (zh) * 2020-11-02 2021-02-26 成都新柯力化工科技有限公司 一种锂电池锡基合金复合氧化亚硅负极及其制备方法
CN113201808A (zh) * 2021-04-28 2021-08-03 中南大学 一种多孔纤维硅氧负极复合材料及其制备方法
CN115132959A (zh) * 2022-07-26 2022-09-30 北方民族大学 一种自支撑结构锂离子电池负极材料及其制备方法和应用

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