CN105958025B - 一种无定形锗氧化物/多孔碳纳米纤维及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及锂离子电池负极材料领域，特别涉及一种无定形锗氧化物/多孔碳纳米纤维及其制备方法。一种无定形锗氧化物/多孔碳纳米纤维，其包括：多孔碳纳米纤维和位于所述多孔碳纳米纤维上的无定形的锗氧化物，所述锗氧化物的质量百分含量为10‑40%。由于多孔碳纳米纤维存在大量的微孔，使得活性材料的活性位点增多，活性材料与集流体之间的电子传输性能提高，从而有利于锂离子电池容量的提高。

Description

一种无定形锗氧化物/多孔碳纳米纤维及其制备方法
技术领域
本发明涉及锂离子电池负极材料领域，特别涉及一种无定形锗氧化物/多孔碳纳米纤维及其制备方法。
背景技术
锂离子电池是依靠锂离子在正极和负极之间移动来工作的二次电池。其中，正极材料采用含锂化合物，负极材料则以碳素活性物质为主。负极材料嵌入/脱出锂离子的能力对锂离子电池的容量有着巨大的影响。目前所用的商业负极材料主要以层状结构的石墨为主。但其理论容量低372mAh/g，使得锂离子电池容量较低。
同为ⅣA族元素的硅和锗，由于具有较高的嵌锂容量(硅负极的理论容量为4200mAh/g，锗负极理论容量为1600mAh/g)，成为了锂离子电池石墨类负极材料的最佳代替材料。锗基材料具有较好的稳定性和更快的锂离子传输速率，但充放电过程中，随着锂离子的嵌入/脱出，锗会产生近330％的体积膨胀/收缩，导致其粉化碎裂脱落，一方面影响活性物质与集流体之间的电接触，不利于电子传输，使电池容量迅速衰减；另一方面使得活性物质与电解液之间形成的固体电解质膜(SEI)不断加厚，使电池的循环性能急剧下降。锗的氧化物能够有效缓解在充放电过程中由于锂离子电池的嵌入/脱出引起的体积膨胀，但锗氧化物的低导电性使得材料的倍率容量低。所以，提高锗氧化物材料的导电性能可以提高电子的传输传输速率，从而提高其倍率容量。
碳基材料具有良好的导电性能，将锗氧化物均匀分散到碳基材料中能够大大提高材料的导电性能，且一定程度上能抑制锗氧化物的体积膨胀。使得电化学性能提高。
发明内容
本发明提供了一种无定形锗氧化物/多孔碳纳米纤维。
本发明提供了一种一步静电纺丝方法将锗、碳前驱体和成孔剂混合纺丝，经碳化原位制得无定形锗氧化物/多孔碳纳米纤维的方法，本发明制备方法简单可控，P123作为分散剂使锗均匀分散，而且作为模板剂挥发后在碳纳米纤维上形成了微孔。无定形锗氧化物在多孔碳纳米纤维基体上均匀分散。
本发明解决其技术问题采用的技术方案所述如下：
一种无定形锗氧化物/多孔碳纳米纤维，其包括：多孔碳纳米纤维和位于所述多孔碳纳米纤维上的无定形的锗氧化物，所述锗氧化物的质量百分含量为10-40％。
进一步的，所述多孔碳纳米纤维直径为160-240nm。进一步的，所述无定形锗氧化物的百分含量为15-30％，所述多孔碳纳米纤维直径为80-200nm。
一种锂离子电池，该锂离子电池采用所述的无定形锗氧化物/多孔碳纳米纤维作为负极材料。
一种所述的无定形锗氧化物/多孔碳纳米纤维的制备方法，该方法包括如下步骤：
(1)锗纳米颗粒制备：将锗粉在球墨罐中进行球磨，得到锗纳米颗粒；
(2)纺丝液配制：取聚丙烯腈、P123以及球磨制备的锗纳米颗粒，混合溶于N-N二甲基甲酰胺，使其搅拌后得到分散均匀的静电纺丝溶液；
(3)静电纺丝：将步骤(2)所得纺丝液进行静电纺丝，得到锗/P123/聚丙烯腈多孔纳米纤维；
(4)碳化：将步骤(3)所得纳米纤维在空气氛围中预氧化，随后在氩气氛围中碳化，获得无定形锗氧化物/多孔碳纳米纤维。
作为优选，所述步骤(2)中，聚丙烯腈的摩尔质量为100000～200000g/mol，聚丙烯腈、P123和锗纳米颗粒的质量浓度分别为6-10％、3-5％和3-5％。
作为优选，所述步骤(3)中，设定喷丝头与收集器距离12-20cm,施加高压静电15-21kV，喷射速率0.4-1.2ml/h,喷丝头直径0.35-0.62mm,待其稳定喷出时，通过铝箔纸收集器获得锗/P123/聚丙烯腈纳米纤维。
作为优选，所述步骤(4)中，预氧化温度为260-340℃，升温速率为2-5℃/min，保温时间为1-3h；碳化温度为600-800℃，升温速率为2-4℃/min，保温时间为4-8h，降温速率为10℃/min。
作为优选，所述步骤(1)中，所述的锗粉粒径为80～100目，球磨采用的小球直径为5～15mm，球料质量比为1:20～1:30。
作为优选，所述步骤(1)中，所述球磨罐转速为200～400转/分钟，球磨时间2-4h。
作为优选，所述步骤(2)中，所述混合的先后顺序包括：P123和纳米锗颗粒先进行混合后，再加入聚丙烯腈混合，后共同溶于N-N二甲基甲酰胺。
本发明具有如下优点：
(1)无定形锗氧化物/多孔碳纳米纤维中，由于多孔碳纳米纤维存在大量的微孔，使得活性材料的活性位点增多，活性材料与集流体之间的电子传输性能提高，从而有利于锂离子电池容量的提高。此外，碳纳米纤维的加入提高了锗氧化物的导电性，使得锂离子电池的倍率容量得到提高。无定形锗氧化物由纳米锗颗粒经碳化形成，均匀分散在多孔碳纳米纤维中，抑制了锗氧化物的体积变化，避免了SEI膜的增厚现象，有利于提高锂离子电池的循环性能。
(2)本发明所制备得到的无定形锗氧化物/多孔碳纳米纤维益于提高锂离子电池容量及循环性能，该方法简单可控，易操作。
附图说明
图1是本发明实施例1制备的无定形锗氧化物/多孔碳纳米纤维的扫描电镜图片；
图2是本发明实施例2制备的无定形锗氧化物/多孔碳纳米纤维的扫描电镜图片；
图3是本发明实施例2制备的无定形锗氧化物/多孔碳纳米纤维的透射电镜图片；
图4是本发明实施例3制备的无定形锗氧化物/多孔碳纳米纤维的扫描电镜图片；
图5是本发明实施例4制备的无定形锗氧化物/多孔碳纳米纤维的扫描电镜图片。
具体实施方式
以下通过具体实施例来进一步说明本发明，但实施例仅用于说明，并不能限制本发明的范围。此外应了解，在阅读本发明讲述内容后，本领域技术人员课对本发明做各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所先限定要求。
在本发明中，若非特指，所有的份、百分比均为重量单位，所采用的设备和原料等均可从市场购得或是本领域常用的。下述实施例中的方法，如无特别说明，均为本领域的常规方法。
P123，英文名称为TERGITOL(TM)XH(NONIONIC)，CAS号为106392-12-5，分子式为C5H10O2，是一种化工中间体。
实施例1
(1)用电子天平称取2g锗粉，和直径为5～15mm大小不等的50g小球一起投入球磨罐进行球墨，球料质量比为25:1。球磨罐转速为300转/分钟，球磨2h，得到锗纳米颗粒。
(2)用电子天平称取P123和锗纳米颗粒各0.4g，置于20ml的样品瓶中，注入8.8g的N-N二甲基甲酰胺，随后准确称取0.8g聚丙烯腈溶于上述样品瓶中，样品瓶用封口膜密封，加热到60℃搅拌24小时。
(2)截取面积为40cm×40cm的铝箔纸紧贴平板收集器上，向注射针管中放入5ml纺丝溶液样品，将高压发生器正极与喷丝口相连，负极与平板收集器相连，调节注射泵溶液流速0.7ml/h，设定喷丝头与接收板距离16cm，喷丝头直径0.38mm，待其稳定挤出时开启高压发生器至设定电压16kV，通过平板收集器获得锗/P123/聚丙烯腈纳米纤维。
(3)将铝箔纸上收集的纤维膜取下，紧贴平放于承烧板，将承烧板平放于管式炉中，设定预氧化温度280℃，升温速率5℃/min，保温时间2h，设定碳化温度700℃，升温速率2℃/min，保温时间6h，得到无定形锗氧化物/多孔碳纳米纤维。扫描电镜图片见图1。
实施例2
(1)用电子天平称取2g锗粉，和直径为5～15mm大小不等的50g小球一起投入球磨罐内进行球磨，球料质量比为25:1，。球磨罐转速为400转/分钟，球磨3h，得到锗纳米颗粒。
(2)用电子天平称取P123和锗纳米颗粒各0.3g，置于20ml的样品瓶中，注入8.9g的N-N二甲基甲酰胺，随后准确称取0.6g聚丙烯腈溶于上述样品瓶中，样品瓶用封口膜密封，加热到60℃搅拌24小时。
(2)截取面积为40cm×40cm的铝箔纸紧贴平板收集器上，向注射针管中放入5ml纺丝溶液样品，将高压发生器正极与喷丝口相连，负极与平板收集器相连，调节注射泵溶液流速0.7ml/h，设定喷丝头与接收板距离16cm，喷丝头直径0.38mm，待其稳定挤出时开启高压发生器至设定电压16kV，通过平板收集器获得锗/P123/聚丙烯腈纳米纤维。
(3)将铝箔纸上收集的纤维膜取下，紧贴平放于承烧板，将承烧板平放于管式炉中，设定预氧化温度280℃，升温速率5℃/min，保温时间2h，设定碳化温度700℃，升温速率2℃/min，保温时间6h，得到无定形锗氧化物/多孔碳纳米纤维。扫描电镜图片见图2，透射电镜图片见图3。从扫描图中可以看出，无颗粒团聚在纤维上，说明无定形锗氧化物均匀的分布在碳纳米纤维上。从透射图可知，该碳纳米纤维是多孔碳纳米纤维。
实施例3
(1)用电子天平称取2g锗粉，和直径为5～15mm大小不等的50g小球一起投入球磨罐内进行球磨，球料质量比为25:1。球磨罐转速为400转/分钟，球磨3h，得到锗纳米颗粒。
(2)用电子天平称取P123和锗纳米颗粒各0.2g，置于20ml的样品瓶中，注入9.2g的N-N二甲基甲酰胺，随后准确称取0.8g聚丙烯腈溶于上述样品瓶中，样品瓶用封口膜密封，加热到60℃搅拌24小时。
(2)截取面积为40cm×40cm的铝箔纸紧贴平板收集器上，向注射针管中放入5ml纺丝溶液样品，将高压发生器正极与喷丝口相连，负极与平板收集器相连，调节注射泵溶液流速0.7ml/h，设定喷丝头与接收板距离16cm，喷丝头直径0.38mm，待其稳定挤出时开启高压发生器至设定电压16kV，通过平板收集器获得锗/P123/聚丙烯腈纳米纤维。
(3)将铝箔纸上收集的纤维膜取下，紧贴平放于承烧板，将承烧板平放于管式炉中，设定预氧化温度280℃，升温速率5℃/min，保温时间2h，设定碳化温度700℃，升温速率2℃/min，保温时间6h，得到无定形锗氧化物/多孔碳纳米纤维。扫描电镜图片见图4。
实施例4
(1)用电子天平称取2g锗粉，和直径为5～15mm大小不等的50g小球一起投入球磨罐内进行球磨，球料质量比为25:1。球磨罐转速为400转/分钟，球磨3h，得到锗纳米颗粒。
(2)用电子天平称取P123和锗纳米颗粒各0.33g，置于20ml的样品瓶中，注入9.2g的N-N二甲基甲酰胺，随后准确称取0.72g聚丙烯腈溶于上述样品瓶中，样品瓶用封口膜密封，加热到60℃搅拌24小时。
(2)截取面积为40cm×40cm的铝箔纸紧贴平板收集器上，向注射针管中放入5ml纺丝溶液样品，将高压发生器正极与喷丝口相连，负极与平板收集器相连，调节注射泵溶液流速0.7ml/h，设定喷丝头与接收板距离16cm，喷丝头直径0.38mm，待其稳定挤出时开启高压发生器至设定电压16kV，通过平板收集器获得锗/P123/聚丙烯腈纳米纤维。
(3)将铝箔纸上收集的纤维膜取下，紧贴平放于承烧板，将承烧板平放于管式炉中，设定预氧化温度280℃，升温速率5℃/min，保温时间2h，设定碳化温度700℃，升温速率2℃/min，保温时间6h，得到无定形锗氧化物/多孔碳纳米纤维。扫描电镜图片见图5。
由于所述多孔碳纳米纤维存在大量的微孔，使得活性材料的活性位点增多，活性材料与集流体之间的电子传输性能提高，从而使得锂离子电池容量的提高。此外，碳纳米纤维的加入提高了锗氧化物的导电性，使得锂离子电池的倍率容量得到提高。无定形锗氧化物由纳米锗颗粒经碳化形成，均匀分散在多孔碳纳米纤维中，抑制了锗氧化物的体积变化，避免了SEI膜的增厚现象，有利于提高锂离子电池的循环性能。

Claims (10)

1.一种无定形锗氧化物/多孔碳纳米纤维，其特征在于，其包括：多孔碳纳米纤维和位于所述多孔碳纳米纤维上的无定形的锗氧化物，所述锗氧化物的质量百分含量为10-40%；该无定形锗氧化物/多孔碳纳米纤维是由以下方法制得：
（1）锗纳米颗粒制备：将锗粉在球磨罐中进行球磨，得到锗纳米颗粒；
（2）纺丝液配制：取聚丙烯腈、P123以及球磨制得的锗纳米颗粒，混合溶于N-N二甲基甲酰胺，使其搅拌后得到分散均匀的静电纺丝溶液；
（3）静电纺丝：将步骤（2）所得纺丝液进行静电纺丝，得到锗/P123/聚丙烯腈纳米纤维；
（4）碳化：将步骤（3）所得纳米纤维在空气氛围中预氧化，随后在氩气氛围中碳化，获得无定形锗氧化物/多孔碳纳米纤维。
2.根据权利要求1所述的无定形锗氧化物/多孔碳纳米纤维，其特征在于，所述多孔碳纳米纤维直径为160-240nm。
3.一种锂离子电池，其特征在于，该锂离子电池采用权利要求1所述的无定形锗氧化物/多孔碳纳米纤维作为负极材料。
4.一种权利要求1所述的无定形锗氧化物/多孔碳纳米纤维的制备方法，其特征在于，该方法包括如下步骤：
（1）锗纳米颗粒制备：将锗粉在球磨罐中进行球磨，得到锗纳米颗粒；
（2）纺丝液配制：取聚丙烯腈、P123以及球磨制得的锗纳米颗粒，混合溶于N-N二甲基甲酰胺，使其搅拌后得到分散均匀的静电纺丝溶液；
（3）静电纺丝：将步骤（2）所得纺丝液进行静电纺丝，得到锗/P123/聚丙烯腈纳米纤维；
（4）碳化：将步骤（3）所得纳米纤维在空气氛围中预氧化，随后在氩气氛围中碳化，获得无定形锗氧化物/多孔碳纳米纤维。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中，聚丙烯腈的摩尔质量为100000~200000g/mol，聚丙烯腈、P123和锗纳米颗粒的质量浓度分别为6-10%、3-5%和3-5%。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述步骤（3）中，设定喷丝头与收集器距离12-20cm, 施加高压静电15-21kV，喷射速率0.4-1.2ml/h, 喷丝头直径0.35-0.62mm,待其稳定喷出时，通过铝箔纸收集器获得锗/P123/聚丙烯腈纳米纤维。
7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述步骤（4）中，预氧化温度为260-340℃，升温速率为2-5℃/min，保温时间为1-3h；碳化温度为600-800℃，升温速率为2-4℃/min，保温时间为4-8h，降温速率为10℃/min。
8.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中，所述的锗粉粒径为80~100目，球磨采用的小球直径为5~15mm，球料质量比为1:20~1:30。
9.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中，所述球磨罐转速为200~400转/分钟，球磨时间2-4h。
10.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中，所述混合的先后顺序包括：P123和纳米锗颗粒先进行混合后，再加入聚丙烯腈混合，后共同溶于N-N二甲基甲酰胺。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107482194B (zh) * 2017-08-04 2019-12-20 浙江理工大学 一种无定形二氧化锗/多管道纳米碳纤维及其制备方法
CN108011086B (zh) * 2017-11-22 2020-06-02 商丘师范学院 一种Ge/C复合纳米纤维的制备方法
CN109868528A (zh) * 2019-01-30 2019-06-11 西南大学 一种一维多孔碳纳米纤维材料及其制备方法和应用
CN112838203A (zh) * 2021-01-08 2021-05-25 浙江理工大学 应用于锂金属电池的CNF-GeO2-Li复合电极及其制备方法
CN113809314B (zh) * 2021-08-16 2023-01-31 北京科技大学 一种多孔硅碳或锗碳材料的制备方法和用途

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104916830A (zh) * 2015-04-22 2015-09-16 浙江理工大学 一种锂离子电池锡基碳纳米纤维负极材料及其制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009133807A1 (ja) * 2008-04-30 2009-11-05 住友ベークライト株式会社 リチウム二次電池負極用炭素材、その製造方法、リチウム二次電池負極およびリチウム二次電池

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104916830A (zh) * 2015-04-22 2015-09-16 浙江理工大学 一种锂离子电池锡基碳纳米纤维负极材料及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Electrospinning of GeO2-C fibers and electrochemical application in lithium-ion batteries";Qi Yang等;《Chinese Chemical Letters》;20160106;第27卷;第412-416页 *
"Nitrogen-doped carbon nanofibers with effectively encapsulated GeO2 nanocrystals for highly reversible lithium storage";Lin Mei等;《Journal of Materials Chemistry A》;20150902;第3卷;第21699-21705页 *

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