CN110506078A - 树脂组合物和制备树脂组合物的方法 - Google Patents

树脂组合物和制备树脂组合物的方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种具有优异的树脂物理特性的树脂组合物。提供一种树脂组合物,包括:100质量份的芳族聚碳酸酯树脂;和0.01质量份至5.0质量份的交联聚氨酯树脂,其中所述聚氨酯树脂是可固化树脂。

Description

树脂组合物和制备树脂组合物的方法
技术领域
本技术涉及树脂组合物和制备树脂组合物的方法。
背景技术
包括聚碳酸酯树脂的树脂组合物广泛应用于诸如外观、电子和电气应用、光盘基板等领域。
然而,为了今后将其应用范围扩展到办公自动化设备/复印机领域、车辆领域、医疗材料领域等,期望进一步改善包括聚碳酸酯树脂的树脂组合物的特性。
例如,已经提出了用于户外使用的透明面板(参见专利文献1)。透明面板包括60重量份至80重量份的聚酯树脂和40重量份至20重量份的聚碳酸酯树脂。聚酯树脂是通过二羧酸缩聚组分和乙二醇缩聚组分的缩聚获得的。二羧酸缩聚组分由一种或多种选自由对苯二甲酸衍生物和对苯二甲酸构成的组中的对苯二甲酸基组分组成。乙二醇缩聚组分包括40摩尔l%或以上的1,4-环己烷二甲醇。
此外,例如,已经提出了聚碳酸酯树脂可固化涂料(参见专利文献2)。可固化涂料包括:在一个分子内具有两个或更多个(甲基)丙烯酰基的化合物(A)、导电微粒(B)、和有机溶剂(C),其中可固化涂料包括具有至少8.0至10.0(cal/cm3)1/2的溶解度参数的化合物(C-1)作为有机溶剂(C)。
引用清单
专利文献
专利文献1:JP 2000-63641A
专利文献2:JP 2011-74228A
发明内容
技术问题
然而,根据专利文献1和2提出的技术,树脂物理特性可能无法得到进一步改善。
因此,本技术的主要目的是提供一种具有优异的树脂物理特性的树脂组合物,以及一种制备所述具有优异的树脂物理特性的树脂组合物的方法。
技术方案
作为实现上述目的的广泛研究的结果,本发明人通过使用预定组成比的芳香族聚碳酸酯树脂和交联聚氨酯树脂,在显著改善树脂物理特性方面取得了惊人的成功,并且完成了本技术。
换句话说,根据本技术,提供一种树脂组合物,包括:100质量份的芳香族聚碳酸酯树脂;和0.01质量份至5.0质量份的交联聚氨酯树脂,其中聚氨酯树脂是可固化树脂。
交联聚氨酯树脂的粉末可具有0.5mm至1.5mm的平均粒径。
粒径为0.5mm至1.5mm的交联聚氨酯树脂的粉末与交联聚氨酯树脂的总粉末的比例可为70%或以上。
交联聚氨酯树脂可通过使聚酯多元醇和多异氰酸酯相互反应来获得。
聚酯多元醇和多异氰酸酯的质量比可以是100:50至100:200。
聚酯多元醇可具有30至300的羟值。
聚酯多元醇以聚苯乙烯当量计的重均分子量可为10,000或以上且为500,000或以下。
多异氰酸酯可具有两个或更多个异氰酸酯基团。
树脂组合物可进一步包括相对于100质量份的芳香族聚碳酸酯树脂的0.01质量份至3.0质量份的有机磺酸和/或金属有机磺酸盐化合物。
金属有机磺酸盐化合物以聚苯乙烯当量计的重均分子量可为30,000或以上。
金属有机磺酸盐化合物可包括金属磺酸盐基团,金属磺酸盐基团的含量可为0.1摩尔%至10摩尔%。
芳香族聚碳酸酯树脂可包括可回收的聚碳酸酯树脂,并且相对于芳香族聚碳酸酯树脂的总质量,可回收的聚碳酸酯树脂的含量可小于1质量%至100质量%。
根据本技术的树脂组合物可以通过以下方式获得:将0.01重量份至5.0重量份的交联聚氨酯树脂添加至100质量份的芳香族聚碳酸酯树脂中,并将芳香族聚碳酸酯树脂和交联聚氨酯树脂捏合。
此外,根据本技术,提供一种制备树脂组合物的方法,该方法包括:将0.01重量份至5.0重量份的交联聚氨酯树脂添加至100质量份的芳香族聚碳酸酯树脂中;并将芳香族聚碳酸酯树脂和交联聚氨酯树脂捏合。
根据本技术的制备树脂组合物的方法可包括:通过聚酯多元醇和多异氰酸酯的反应来制备交联聚氨酯树脂。
有益效果
根据本技术,可以改善树脂物理特性。应注意的是,在此描述的效果不一定是有限的,而可以是本技术中描述的任何效果。
具体实施方式
下面将描述用于实施本技术的合适实施方式。应当理解,下面描述的实施方式是本技术的典型实施方式,并且不应被解释为限制本技术的范围。
注意,将按以下顺序进行描述。
1.本技术概述
2.第一实施方式(树脂组合物的实施例)
2-1.树脂组合物
2-2.芳香族聚碳酸酯树脂
2-3.聚氨酯树脂
2-4.聚酯多元醇
2-5.多异氰酸酯
2-6.有机磺酸和金属有机磺酸盐化合物
2-7.防滴剂
2-8.其他组分
3.第二实施方式(树脂组合物的制备方法的实施例)
3-1.树脂组合物的制备方法
4.第三实施方式(树脂成型体的实施例)
4-1.树脂成型体
4-2.树脂成型体的制备方法
<1.本技术概述>
首先,将描述本技术的概述。
本技术涉及具有改善的树脂物理特性的树脂组合物。树脂组合物包括芳香族聚碳酸酯树脂和交联聚氨酯树脂。更具体地,本技术涉及在不用涂料涂覆其表面的情况下具有改善的表面物理特性诸如耐溶剂性、耐化学性和耐磨性的树脂组合物。此外,所述树脂组合物具有改善的流动性,而不会降低芳香族聚碳酸酯树脂的固有机械性能,诸如优异的耐冲击性等。此外,本技术涉及制备树脂组合物的方法。
包括聚碳酸酯树脂(诸如芳香族聚碳酸酯树脂)的树脂组合物具有优异的耐热性、耐冲击性、透明性等。然而,包括聚碳酸酯树脂(诸如芳香族聚碳酸酯树脂)的一些树脂组合物具有低流动性,这导致低成型性。此外,有时诸如耐溶剂性和耐化学性之类的表面物理特性也会劣化。期望改善包括聚碳酸酯树脂(诸如芳香族聚碳酸酯树脂)的树脂组合物的诸如流动性、耐溶剂性和耐化学性之类的表面物理特性。
用于改善聚碳酸酯树脂的流动性和耐化学性的方法的实例包括将聚碳酸酯树脂和聚酯基树脂(诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PET)或聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(PBT))熔融和捏合的技术。然而,聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PET)和聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(PBT)与聚碳酸酯树脂的相容性低。因此,在将它们与聚碳酸酯树脂熔融和捏合时,聚碳酸酯树脂的特征机械性能变得严重受损。此外,聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PET)和聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(PBT)具有低的玻璃化转变温度,这导致耐热性大大降低。
此外,用于改善耐化学性、耐磨性等的方法的技术的实例包括用涂料涂覆成型聚碳酸酯树脂并改善耐化学性的方法。然而,有时聚碳酸酯树脂的机械性能可能会因溶剂或材料的侵蚀而严重劣化。因此,即使使用这种涂覆方法,也难以同时获得表面物理特性和机械性能。
鉴于上述情况,本发明人进行了努力的重复研究,结果,实现了本技术。根据本技术,提供一种树脂组合物,包括:100质量份的芳香族聚碳酸酯树脂;和0.01质量份至5.0质量份的交联聚氨酯树脂。聚氨酯树脂是可固化树脂。此外,根据本技术,提供一种制备树脂组合物的方法,该方法包括:将0.01重量份至5.0重量份的交联聚氨酯树脂添加至100质量份的芳香族聚碳酸酯树脂中;并将芳香族聚碳酸酯树脂和交联聚氨酯树脂捏合。此外,根据本技术,提供一种通过将与本技术相关的树脂组合物进行成型而获得的树脂成型体。
根据本技术,提供一种树脂组合物,其具有改善的流动性和改善的表面物理特性,诸如耐溶剂性、耐化学性和耐磨性,而不会降低其机械性能,诸如耐冲击性。此外,根据本技术,如果树脂组合物另外包括阻燃剂(诸如有机磺酸或金属有机磺酸盐化合物),则还提供一种进一步具有阻燃性能的树脂组合物。
此外,本技术可以使用包括回收的聚碳酸酯树脂的芳香族聚碳酸酯树脂,例如废弃的光盘。因此,可以有效地使用从废弃的光盘等获得的回收的聚碳酸酯树脂作为原料,这有助于节省芳香族聚碳酸酯树脂。
<2.第一实施方式(树脂组合物的实施例)>
[2-1.树脂组合物]
下面将描述根据本技术第一实施方式的树脂组合物(树脂组合物的实例)的细节。
根据本技术的第一实施方式,树脂组合物包括:100质量份的芳香族聚碳酸酯树脂;和0.01质量份至5.0质量份的交联聚氨酯树脂。聚氨酯树脂是可固化树脂。交联聚氨酯树脂可以是通过光(例如紫外光)固化可固化聚氨酯基树脂组合物获得的光固化树脂或通过加热固化可固化聚氨酯基树脂组合物获得的热固化树脂。
根据本技术的第一实施方式,树脂组合物具有改善的流动性和改善的表面物理特性,诸如耐溶剂性、耐化学性和耐磨性,同时保持其机械性能,诸如耐冲击性。注意,流动性的改善导致树脂组合物的加工适应性(诸如可成型性)的提高。
在树脂组合物中,相对于100质量份的芳香族聚碳酸酯树脂,交联聚氨酯树脂的含量为0.01质量份至5.0质量份。考虑到机械性能的进一步改善,交联聚氨酯树脂的含量优选地为0.05质量份至3.0质量份。
[2-2.芳香族聚碳酸酯树脂]
根据本技术的第一实施方式,树脂组合物包括芳香族聚碳酸酯树脂。尽管树脂组合物可包括任何量的芳香族聚碳酸酯树脂,但相对于树脂组合物的总质量,芳香族聚碳酸酯树脂的含量优选为94.5质量%至99.5质量%。芳香族聚碳酸酯树脂的含量更优选为96质量%至98质量%。
芳香族聚碳酸酯树脂用作制备根据本技术第一实施方式的树脂组合物的成型部件的原料,并且用作家用电器或光盘的壳体的材料。通常可以使用藉由二羟酚和碳酸酯前驱物之间的反应而制备的芳香族聚碳酸酯树脂。所述反应的实例包括界面缩聚、熔融酯交换、碳酸酯预聚物的固相酯交换和环状碳酸酯化合物的开环聚合。这些二羟酚和碳酸酯前驱物没有特别限制。可以使用各种这些二羟酚和碳酸酯前驱物。
芳香族聚碳酸酯树脂可以是通过将芳香族二羧酸例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸或其衍生物进行共聚而获得的聚酯碳酸酯,只要其落入本技术的范围内而不脱离本技术的精神即可。此外,可以将除芳香族聚碳酸酯树脂之外的热塑性树脂混合,只要其不使根据本技术第一实施方式的树脂组合物的树脂物理特性劣化即可。一般来说,相对于100质量份的芳香族聚碳酸酯树脂,根据类型和目的而变化的混合的热塑性树脂的含量优选地为1质量份至30质量份。此外,混合的热塑性树脂的含量更优选地为2质量份至20质量份。热塑性树脂的实例包括以聚乙烯树脂、聚丙烯树脂和聚甲基丙烯酸烷基酯树脂为代表的通用塑料;以聚苯醚树脂、聚缩醛树脂、聚酰胺树脂、环状聚烯烃树脂、聚芳酯树脂(无定形聚芳酯、液晶聚芳酯)等为代表的工程塑料;以及诸如聚醚醚酮、聚醚酰亚胺、聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚之类的所谓的超级工程塑料。此外,还可以使用热塑性弹性体,例如烯烃基热塑性弹性体、聚酰胺基热塑性弹性体和聚氨酯基热塑性弹性体。
接下来,将更详细地描述芳香族聚碳酸酯树脂。
(具有支化结构的芳香族聚碳酸酯树脂)
根据本技术的第一实施方式,包括在树脂组合物中的芳香族聚碳酸酯树脂可包括具有支化结构的芳香族聚碳酸酯树脂(有时称为支化芳香族聚碳酸酯树脂)。
尽管支化芳香族聚碳酸酯(PC)树脂没有特别限制,只要其是支化芳香族聚碳酸酯树脂即可,但给出以下支化芳香族聚碳酸酯树脂作为其实例。支化芳香族聚碳酸酯树脂具有由以下通式(I)表示的支化剂衍生的支化核心结构,并且其粘均分子量为15,000至40,000,优选地为17,000至30,000,且更优选地为17,000至27,000,并且支化剂的用量优选地为相对于二羟酚化合物的0.01摩尔%至3摩尔%,更优选地为0.1摩尔%至2.0摩尔%。
[化学式1]
R表示氢或具有1至5个碳原子的烷基,诸如,甲基、乙基、正丙基、正丁基或正戊基。此外,R1至R6各自独立地表示氢、具有1至5个碳原子的烷基(诸如,甲基、乙基、正丙基、正丁基或正戊基)、或卤素原子(诸如,氯原子、溴原子或氟原子)。
更具体地,由通式(I)表示的支化剂例如为具有三个或更多个官能团的化合物,例如1,1,1-三(4-羟苯基)-甲烷;1,1,1-三(4-羟苯基)-乙烷;1,1,1-三(4-羟苯基)-丙烷;1,1,1-三(2-甲基-4-羟苯基)-甲烷;1,1,1-三(2-甲基-4-羟苯基)-乙烷;1,1,1-三(3-甲基-4-羟苯基)-甲烷;1,1,1-三(3-甲基-4-羟苯基)-乙烷;1,1,1-三(3,5-二甲基-4-羟苯基)-甲烷;1,1,1-三(3,5-二甲基-4-羟苯基)乙烷;1,1,1-三(3-氯-4-羟苯基)-甲烷;1,1,1-三(3-氯-4-羟苯基)-乙烷;1,1,1-三(3,5-二氯-4-羟苯基)-甲烷;1,1,1-三(3,5-二氯-4-羟苯基)-乙烷;1,1,1-三(3-溴-4-羟苯基)-甲烷;1,1,1-三(3-溴-4-羟苯基)-乙烷;1,1,1-三(3,5-二溴-4-羟苯基)-甲烷;1,1,1-三(3,5-二溴-4-羟苯基)-乙烷;4,4’-[1-[4-[1-(4-羟苯基)-1-甲基乙基]苯基]乙叉基]双酚;α,α’,α”-三(4-羟苯基)-1,3,5-三异丙基苯;1-[α-甲基-α-(4”-羟苯基)乙基]-4-[α’,α”-双(4”-羟苯基)乙基]苯;间苯三酚;偏苯三酸或靛红双(邻甲苯酚)。在这些化合物中,从易得性、反应性和经济性的观点来看,优选地使用1,1,1-三(4-羟苯基)乙烷。
这些支化剂的每一个可以单独使用,也可以将两种以上作为混合物来使用。此外,在使用1,1,1-三(4-羟苯基)乙烷作为支化剂的情况下,其用量优选地为相对于二羟酚化合物的0.2摩尔%至2.0摩尔%,更优选地为0.3摩尔%至2.0摩尔%,尤为优选地为0.4摩尔%至1.9摩尔%。当所述用量为0.2摩尔%或以上时,混合的自由度增加。当所述用量为2.0摩尔%或以下时,在聚合反应期间几乎不发生凝胶化,因此芳香族聚碳酸酯树脂很容易生成。
支化芳香族聚碳酸酯树脂具有由通式(I)表示的支化剂衍生的支化核心结构,且具体地由下式表示。
[化学式2]
在此,在上式中,a、b和c各自表示整数,PC表示聚碳酸酯基元。
例如,在双酚A被用作原料组分的情况下,PC表示由下式表示的重复单元。
[化学式3]
支化芳香族聚碳酸酯树脂在100质量份的芳香族聚碳酸酯树脂中的量(比例)优选地为10质量份至100质量份,更优选地为50质量份至100质量份。例如,有时除非支化芳香族聚碳酸酯树脂的量为10质量份或以上,否则无法获得薄壁阻燃性能的效果。
(非支化芳香族聚碳酸酯树脂)
芳香族聚碳酸酯树脂可包括在其分子结构中不含任何卤素的非支化芳香族聚碳酸酯树脂。非支化聚碳酸酯树脂优选地是具有由下式(II)表示的结构单元的聚合物。
[化学式4]
在式(II)中,X各自表示氢原子、或具有1-8个碳原子的烷基(诸如甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、戊基、异戊基、或己基)。在存在多个X的情况下,X可以彼此相同或不同,a和b各自表示1至4的整数,Y表示单键、具有1至8个碳原子的亚烷基或具有2-8个碳原子的次烷基(诸如亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、次乙基或次异丙基)、具有5至15个碳原子的亚环烷基或具有5至15个碳原子的次环烷基(诸如亚环戊基、亚环己基、次环戊基或次环己基)、或者-S-、-SO-、-SO2-、-O-、或-CO-键、或者由下式(III)或(III’)表示的键。X优选地为氢原子,Y优选地为亚乙基或亚丙基。
[化学式5]
通过使由下式(IV)表示的二羟酚与光气或碳酸二酯化合物相互反应,可以容易地制备芳香族聚碳酸酯树脂。即,芳香族聚碳酸酯树脂例如通过以下方式来制备:在已知的酸受体或粘均分子量调节剂的存在下,藉由二羟酚与碳酸酯前驱物(诸如光气)之间的反应或者二羟酚与碳酸酯前驱物(诸如碳酸二苯酯)在诸如二氯甲烷之类的溶剂中的酯交换反应来制备。
[化学式6]
在式(IV)中,X、Y、a和b各自具有与上述相同的含义。
在此,给出各种化合物作为由式(IV)表示的二羟酚。其实例包括:
二羟基二芳基烷烃,诸如双(4-羟基苯基)甲烷;双(4-羟基苯基)苯基甲烷;双(4-羟基苯基)萘基甲烷;双(4-羟基苯基)-(4-异丙基苯基)甲烷;双(3,5-二氯-4-羟基苯基)甲烷;双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)甲烷;1,1-双(4-羟基苯基)乙烷;1-萘基-1,1-双(4-羟基苯基)乙烷;1-苯基-1,1-双(4-羟基苯基)乙烷;1,2-双(4-羟基苯基)乙烷;2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(俗名:双酚A);2-甲基-1,1-双(4-羟基苯基)丙烷;2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷;1-乙基-1,1-双(4-羟基苯基)丙烷;2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷;1,1-双(4-羟基苯基)丁烷;2,2-双(4-羟基苯基)丁烷;1,4-双(4-羟基苯基)丁烷;2,2-双(4-羟基苯基)戊烷;4-甲基-2,2-双(4-羟基苯基)戊烷;2,2-双(4-羟基苯基)己烷;4,4-双(4-羟基苯基)庚烷;2,2-双(4-羟基苯基)壬烷;1,10-双(4-羟基苯基)癸烷;和1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷;
二羟基二芳基环烷烃,诸如1,1-双(4-羟基苯基)环己烷和1,1-双(4-羟基苯基)环癸烷;
二羟基二芳基砜,诸如双(4-羟基苯基)砜和双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)砜;
二羟基二芳基醚,诸如双(4-羟基苯基)醚和双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)醚;
二羟基二芳基酮,诸如4,4’-二羟基二苯甲酮和3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-二羟基二苯甲酮;
二羟基二芳基硫醚,诸如双(4-羟基苯基)硫醚;双(3-甲基-4-羟基苯基)硫醚;和双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)硫醚;
二羟基二芳基亚砜如,诸如(4-羟基苯基)亚砜;
二羟基联苯,诸如4,4’-二羟基联苯;和
二羟基芳基芴,诸如9,9-双(4-羟基苯基)芴。
其中,2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(俗名:双酚A)是合适的。
除式(IV)表示的二羟酚以外的二羟酚的实例包括:二羟基苯,诸如氢醌、间苯二酚和甲基氢醌;和二羟基萘,诸如1,5-二羟基萘和2,6-二羟基萘。这些二羟酚可以单独使用,也可以将两种以上组合使用。此外,碳酸二酯化合物的实例包括碳酸二芳基酯(诸如碳酸二苯酯)和碳酸二烷基酯(诸如碳酸二甲酯和碳酸二乙酯)。
此外,分子量调节剂可以是通常用于聚碳酸酯的聚合的分子量调节剂,并且可以使用各种分子量调节剂。其具体实例包括一元酚,诸如苯酚、对甲酚、对叔丁基苯酚、对叔辛基苯酚、对枯基苯酚和壬基苯酚。此外,本发明中使用的芳香族聚碳酸酯可以是两种以上的芳香族聚碳酸酯的混合物。此外,就机械强度和可成型性而言,芳香族聚碳酸酯的粘均分子量优选地为10,000至100,000,特别合适地为20,000至40,000。
(芳香族聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物)
根据本技术的第一实施方式,透射型树脂组合物中包括的芳香族聚碳酸酯树脂可包括芳香族聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物。
芳香族聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物包括芳香族聚碳酸酯基元和聚有机硅氧烷基元,并且包括由以下通式(V)表示的芳香族聚碳酸酯结构单元和由以下通式(VI)表示的聚有机硅氧烷结构单元。
[化学式7]
在式(V)中,R5和R6分别表示卤原子、具有1至6个碳原子(优选地具有1至4个碳原子)的烷基、或任选地取代的苯基。在存在多个R5和R6的情况下,R5和R6可以彼此相同或不同。Y表示单键、具有1至20个碳原子(优选地具有2至10个碳原子)的亚烷基或次烷基、具有5至20个碳原子(优选地具有5至12个碳原子)的亚环烷基或次环烷基,或者-O-、-S-、-SO-、-SO2-或-CO-键,优选地表示次异丙基。p和q各自表示0至4的整数(优选地为0)。在存在多个p和q的情况下,p和q可以彼此相同或不同。m表示1至100的整数(优选地为5至90的整数)。由于m为1至100时,因此可以获得芳香族聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的合适的粘均分子量。
[化学式8]
在式(VI)中,R7至R10各自表示具有1至6个碳原子的烷基、或任选地取代的苯基。R7至R10可以彼此相同或不同。R7至R10的具体实例包括烷基,诸如甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、戊基、异戊基、或己基;以及苯基芳基,诸如苯基、甲苯基、二甲苯基和萘基。R11表示包括脂肪族基团或芳香族基团的有机残基,优选地表示二价有机化合物残基,诸如邻烯丙基苯酚残基、对羟基苯乙烯残基、或丁子香酚残基。
芳香族聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物例如可以通过以下方式来制备:将芳香族聚碳酸酯低聚物和构成聚有机硅氧烷基元并且具有末端反应性基团的聚有机硅氧烷溶解在诸如二氯甲烷之类的溶剂中,使用诸如三乙胺之类的催化剂,加入诸如双酚A之类的二羟酚,并进行界面缩聚。芳香族聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物已在JP H3-292359A、JP H4-202465A、JP H8-81620A、JP H8-302178A、JP H10-7897A等中公开。
芳香族聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的芳香族聚碳酸酯结构单元的聚合度优选地为约3至100,并且聚有机硅氧烷结构单元的聚合度优选地为约2至500,更优选地为约2至300,尤为优选地为约2至140。此外,芳香族聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物中聚有机硅氧烷的含量通常为约0.1质量%至10质量%,优选地为0.3质量%至6质量%。用于根据本技术第一实施方式的透射型树脂组合物的芳香族聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的粘均分子量通常为约5,000至10,000,优选地为约10,000至30,000,更优选地为约12,000至30,000。在此,这种粘均分子量(Mv)可以用与上述聚碳酸酯树脂相同的方式测定。
(可回收的聚碳酸酯树脂)
上述芳香族聚碳酸酯树脂可以是新制备的原材料,或者可以是废料或由在生产过程中获得的废料、边角料、浇口和废品或者是产品(例如,诸如数字通用光盘(DVD)、光盘(CD)、MO、MD、蓝光光盘(BD)之类的光盘(基板))制成的回收材料(可回收的聚碳酸酯树脂)。可回收的聚碳酸酯树脂优选地是从市场上回收的可回收的聚碳酸酯树脂。
因此,芳香族聚碳酸酯树脂可包括可回收的聚碳酸酯树脂,或者可由可回收的聚碳酸酯树脂构成。此外,相对于芳香族聚碳酸酯树脂的总质量,可回收的聚碳酸酯树脂的含量优选地小于1质量%至100质量%。
在回收光盘的情况下,光盘中可包括各种附着物,诸如金属反射层、镀层、记录材料层、粘合剂层、和标签。根据本发明,这种光盘可以在这些附着物附着在光盘上的状态下使用,或者可以在经过已知工艺分离和除去这些附着物之后使用。
附着物的具体实例包括但不限于:金属反射层,诸如Al、Au、Ag和Si;有机染料,包括花青染料;记录材料层,诸如Te、Se、S、Ge、In、Sb、Fe、Tb、Co、Ag、Ce、Bi;粘合剂层,包括丙烯酸基丙烯酸酯、醚基丙烯酸酯、乙烯基单体、低聚物或聚合物中的至少一种;标签油墨层,其中聚合引发剂、颜料或辅助剂与UV可固化单体、低聚物或聚合物中的至少一种混合;和类似者。附着物的实例还可包括通常用于光盘的成膜材料和涂层材料。注意,从回收的观点来看,由于希望原料的成本低,因此在包含各种杂质材料的状态下重复使用树脂可能是合适的。例如,细粉碎的光盘本身可以原样使用,或者可以与给定的添加剂捏合和熔化,以制成粒料并用作PC树脂原料。或者,利用注塑机的一些结构,还可以将回收光盘与稍后将描述的各种添加剂一起直接放入注塑机的料斗等中。因此,可以获得由树脂组合物制成的成型体。应当注意,在所使用的聚碳酸酯(PC)树脂是不包括上述杂质的状态的树脂的情况下,诸如金属反射层、记录材料层、粘合剂层、表面硬化层和标签之类的附着物可以通过例如JP H6-223416A、H10-269634A、H10-249315A等提出的机械或化学方法除去。
注意,芳香族聚碳酸酯树脂的重均分子量可以以聚苯乙烯分子量标准物(样品)为基准,藉由使用氯仿溶剂的凝胶渗透色谱(GPC),以聚苯乙烯当量进行测定。
尽管芳香族聚碳酸酯树脂的分子量可以是任意值,但优选地以36000至63000的分子量作为重均分子量(以聚苯乙烯当量计)。这是因为,在芳香族聚碳酸酯树脂的重均分子量超过63000的情况下,作为最终产品的树脂组合物在熔融时的流动性(可加工性)趋于变差。另一方面,在重均分子量小于36000的情况下,由于耐溶剂性会降低,因此可能更倾向于发生溶剂型裂缝(由化学品引起的裂缝),并且可能会导致耐冲击性降低。
考虑到机械强度和可成型性,树脂组合物中包括的芳香族聚碳酸酯树脂的重均分子量优选地为40000至59000,特别合适地为44000至54000。
[2-3.聚氨酯树脂]
根据本技术的第一实施方式,树脂组合物包括相对于100质量份的芳香族聚碳酸酯树脂的0.01质量份至5.0质量份的作为可固化树脂的交联聚氨酯树脂。接下来,将描述交联聚氨酯树脂的细节。
关于根据本技术第一实施方式的树脂组合物,聚氨酯树脂没有特别限制,只要其是具有交联结构的可固化树脂的聚氨酯树脂即可。然而,从形成具有优异的表面物理特性诸如耐化学性的涂膜的观点来看,具有通过使聚酯多元醇和多异氰酸酯相互反应而获得的三维交联结构的聚氨酯树脂是优选的。聚酯多元醇和多异氰酸酯相互反应的质量比为任何比例,优选为100:50至100:200。此外,聚氨酯树脂优选地包括由聚酯多元醇衍生的结构单元和由多异氰酸酯衍生的结构单元。
例如,交联聚氨酯树脂可以通过将聚酯多元醇和多异氰酸酯混合,然后引发热固化反应来获得。藉由使用粒状芳香族聚碳酸酯树脂,将聚酯多元醇和多异氰酸酯混合,并在60至200℃的范围内加热约几秒至十分钟,可以在芳香族聚碳酸酯树脂的颗粒表面上形成聚碳酸酯树脂涂膜。随后,例如,通过双螺杆挤出机将它们捏合。因此,可以制备根据本技术第一实施方式的树脂组合物,该树脂组合物包括芳香族聚碳酸酯树脂和交联聚氨酯。
或者,还可以通过以下方式来制备根据本技术第一实施方式的树脂组合物:将聚酯多元醇和多异氰酸酯涂覆到包括芳香族聚碳酸酯树脂的色板上,将通过加热形成的涂覆有聚氨酯树脂的树脂组合物粉碎,并将其再造粒。
注意,稍后将描述根据本技术第一实施方式的树脂组合物的制备方法的细节。
另一方面,通过用聚氨酯树脂涂覆碳酸酯树脂(诸如芳香族聚碳酸酯树脂)获得的涂覆产品没有特别限制,并且可以使用任何已知的方法。例如,可以使用将聚氨酯树脂涂覆到碳酸酯树脂(诸如芳香族碳酸酯树脂)的基材上,然后同时对所获得的双层膜进行烘烤的方法。作为涂覆树脂的方法,考虑到所用聚氨酯树脂的形式、碳酸酯树脂(诸如芳香族碳酸酯树脂)的基材的表面形状等,可适当地选择任何已知方法。涂覆树脂的方法没有特别限制。例如,可以通过使用空气喷涂、无空气喷涂、淋浴、curta涂覆机、钟罩等藉由通用静电涂覆来涂覆树脂。涂覆后,可以对所获得的涂覆产品进行自然干燥或强制干燥(诸如热风干燥、近红外干燥和电磁波干燥)。烘烤方法没有特别限制。然而,考虑到烘烤使碳酸酯树脂(诸如芳香族碳酸酯树脂)的基材劣化的可能性,烘烤温度优选为70℃至110℃,更优选地为80℃至100℃。通常,考虑到能量效率,根据烘烤温度适当地设定烘烤时间就足够了。烘烤时间优选地为10分钟至60分钟,更优选地为15分钟至40分钟。
交联聚氨酯树脂的粉末足以具有任何平均粒径,优选地为0.5mm至1.5mm。当交联聚氨酯树脂的平均粒径为0.5mm至1.5mm时,聚氨酯树脂在芳香族聚碳酸酯树脂中具有较好的分散性和混合性。当聚氨酯树脂具有较好的分散性和混合性时,树脂组合物的机械性能保持良好,并且表面物理特性(诸如耐化学性)和流动性得到进一步改善。
关于交联聚氨酯树脂,可以使用任何比例作为粒径为0.5mm至1.5mm的交联聚氨酯树脂的粉末与聚氨酯树脂的总粉末的比例。然而,70%以上是优选的。当所述比例为70%或以上时,聚氨酯树脂在芳香族聚碳酸酯树脂中具有较好的分散性和混合性。当聚氨酯树脂具有较好的分散性和混合性时,树脂组合物的机械性能保持良好,并且表面物理特性(诸如耐化学性)和流动性得到进一步改善。
聚氨酯树脂粉末的粒度分布可以如下测量。Ro-Tap测量用于测量粒度分布。Ro-Tap测量是使用筛孔的选择方法。在该测量方法中,测量筛选后残留在筛网上的样品的质量,以图形方式记录累积分布,然后获得平均粒度分布。
可以通过调节粉碎条件来改变交联聚氨酯树脂的粉末的粒径。通过冷冻粉碎将聚氨酯树脂粉碎,可以制备其中相对于聚氨酯树脂的总粉末,粒径为0.5mm至1.5mm的聚氨酯树脂粉末的比例为70%或以上的聚氨酯树脂。
有利的是设定聚酯多元醇和多异氰酸酯的配方比,使得聚酯多元醇中的羟基当量与多异氰酸酯中的异氰酸酯当量的比率(聚酯多元醇组分的羟基当量:多异氰酸酯的异氰酸酯当量)在100:50至100:200的范围内,更优选地在100:80至100:180的范围内。当聚酯多元醇中的羟基当量为100且多异氰酸酯中的异氰酸酯当量小于50时,聚酯多元醇与多异氰酸酯之间的交联反应变得略微不足,这可能导致涂膜的快速固化性略有降低,并且涂膜的诸如耐磨性、硬度、耐候性、耐水性、耐溶剂性和耐化学性之类的物理特性有可能略微劣化。另一方面,当聚酯多元醇中的羟基当量为100并且多异氰酸酯中的异氰酸酯当量超过200时,由于存在过量的多异氰酸酯,因此物理特性可能略微劣化。
可固化聚氨酯基树脂组合物可适当地包括用于溶解或分散聚酯多元醇和/或多异氰酸酯的溶剂。溶剂可被包括在聚酯多元醇和多异氰酸酯的任一者中,或者可被包括在聚酯多元醇和多异氰酸酯二者中。此外,溶剂可用于稀释,使得在聚酯多元醇和多异氰酸酯混合之后获得适当的粘度。溶剂的实例包括烃类溶剂,诸如甲苯、二甲苯、溶剂石脑油、甲基环己烷、和乙基环己烷;酯类溶剂,诸如乙酸乙酯、乙酸丁酯、和乙二醇单甲醚乙酸酯;和酮类溶剂,诸如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、和二异丁基酮。可以使用一种溶剂,或者可以组合使用两种或更多种溶剂。此外,用于多元醇组分的溶剂和用于多异氰酸酯组分的溶剂可以相同或可以彼此不同。
如果需要,可固化聚氨酯基树脂组合物可包括着色组分,诸如天然着色剂、有机合成着色剂、颜料、无机颜料或光亮材料(赋予涂膜闪光光泽感或光学干涉的片状颜料)。这种着色组分可被包括在聚酯多元醇和多异氰酸酯的任一者中,但优选的是在聚酯多元醇中包括这种着色组分。可以使用一种着色组分,或者可以组合使用两种或更多种着色组分。当然,也可以使用不含着色组分的透明涂料作为交联聚氨酯树脂。
天然着色剂的实例包括:类胡萝卜素染料,诸如胡萝卜素、胡萝卜醛、辣椒红色素、番茄红素、胭脂素、藏红花素、角黄素、或胭脂树橙;类黄酮染料,诸如花青素(如紫草素)、莱菔子素、或花色素苷、查耳酮类(如红花黄素或红花染料)、黄酮醇(如芦丁或槲皮素)、或黄酮类(如可可色素);黄素染料,诸如核黄素;喹啉染料,诸如琥珀酸(如鞣酸)、胭脂红酸(胭脂虫红)、胭脂酮酸或茜草色素、或萘醌(如紫草素、紫草红或海胆色素);卟啉染料,诸如叶绿素或血红蛋白;二酮染料,诸如姜黄素(姜黄);β花青苷染料,诸如甜菜苷;和类似者。
有机合成着色剂和颜料的实例包括日本卫生和福利部第30号条例中规定的有机合成着色剂和颜料。例如,包括Red No.202(立索尔宝红BCA)、Red No.203(金光红C)、RedNo.204(金光红CBA)、Red No.205(立索尔红)、Red No.206(立索尔红CA)、Red No.207(立索尔红BA)、Red No.208(立索尔红SR)、Red No.219(亮湖红R)、Red No.220(深栗色)、RedNo.221(甲苯胺红)、Red No.228(烫发红)、Orange No.203(永久橙)、Orange No.204(联苯胺橙G)、Yellow 205(联苯胺黄G)、Red No.404(坚牢亮猩红)、Red No.405(永固红F5R)、Orange No.401(汉扎橙)、Yellow No.401(耐久黄)、Blue No.404(酞菁蓝)和类似者。
无机颜料的实例包括,例如,硅酸酐、硅酸镁、滑石、高岭土、膨润土、氧化锆、氧化镁、氧化锌、氧化钛、轻质碳酸钙、重质碳酸钙、轻质碳酸镁、重质碳酸镁、硫酸钡、黄色氧化铁、褐红色铁氧化物(colcothar)、黑色氧化铁、群青(ultramarine)、氧化铬、氢氧化铬、炭黑和炉甘石。光亮材料的实例包括片状铝、沉积铝、氧化铝、氯氧化铋、云母、氧化钛涂覆的云母、氧化铁涂覆的云母、云母氧化铁、氧化钛涂覆的二氧化硅、氧化钛涂覆的氧化铝、氧化铁涂覆的二氧化硅、氧化铁涂覆的氧化铝、玻璃薄片、有色玻璃薄片、沉积玻璃薄片、全息薄膜和类似者。尽管光亮材料的尺寸没有特别限制,但是优选地,光亮材料的尺寸在纵向上在1μm至30μm的范围内并且厚度在0.001μm至1μm的范围内。
如果需要,可固化聚氨酯基树脂组合物可包括其他天然来源的树脂。在这种情况下,这种天然来源的树脂可被包括在聚酯多元醇和多异氰酸酯的任一者中,但优选的是在聚酯多元醇中包括天然来源的树脂。可以使用一种天然来源的树脂,或者可以组合使用两种或更多种天然来源的树脂。
其他天然来源的树脂没有特别限制。天然来源的树脂的实例包括植物纤维、纤维素树脂、以聚乳酸为代表的多羟基羧酸、聚己内酰胺、改性聚乙烯醇、以聚己内酯为代表的可生物降解脂肪族聚酯、和类似者。具体地,溶剂可溶性树脂优选作为其他天然来源的树脂,并且源自纤维素的树脂是最合适的。例如,当少量包括选自纤维素、硝酸纤维素、乙酸丁酸纤维素中的一种或多种时,可以改善物理特性,诸如要获得的可固化涂膜的表面硬度。作为硝酸纤维素,适合用作其它天然来源的树脂的商品的实例包括:由法国Bergerac NC Co.制造的工业硝化纤维素“BNC-HIG-2”、由韩国CNC Co.,Ltd.制造的工业硝化纤维素“RS1-4”、由Hyupseon Corporation制造的“SwanCel HM1-4”、由Asahi Kasei ChemicalsCorporation制造的“Sernova BTH1-4”。作为乙酸丁酸纤维素,适合用作其他天然来源的树脂的商品的实例包括:由美国Eastman Chemical Products制造的“CAB381-0.1”、“CAB381-0.5”、“CAB381-2”、“CAB531-1”、“CAB551-0.01”、和“CAB551-0.2”。
如果需要,可固化聚氨酯基树脂组合物可适当地包括各种添加剂,诸如常规的表面改性剂(例如,蜡、防蛀剂、或消泡剂)、增塑剂、紫外线稳定剂、抗氧化剂、流动性调节剂、防垢剂、消光剂、上光剂和防腐剂。这样的添加剂可被包括在聚酯多元醇和多异氰酸酯的任一者中,但优选的是在聚酯多元醇中包括这样的添加剂。
交联聚氨酯树脂是通过使至少包括聚酯多元醇和多异氰酸酯的可固化聚氨酯基树脂组合物固化而获得的固化树脂。通过使用多异氰酸酯来固化聚酯多元醇而获得树脂。例如,如上所述,通过将聚酯多元醇与多异氰酸酯混合而获得交联聚氨酯树脂。随后,将所获得的交联聚氨酯树脂(干混)添加到聚碳酸酯树脂中,并将它们捏合。因此,可以获得根据本技术第一实施方式的树脂组合物。
[2-4.聚酯多元醇]
将描述作为交联聚氨酯树脂的原料的聚酯多元醇。
尽管聚酯多元醇的羟值可以是任意值,但优选的是30至300。当聚酯多元醇的羟值小于30时,有时得到交联密度稍低的聚氨酯树脂。结果,有时添加到芳香族聚碳酸酯树脂中并进行捏合的树脂组合物具有稍差的耐化学性、耐磨性、耐候性、耐水性和耐溶剂性。另一方面,当聚酯多元醇的羟值超过300时,交联进行得太多,并且与芳香族聚碳酸酯树脂的相容性略微变差。因此,有时机械性能和耐化学性略微变差。羟值通过JISK-1557-1中描述的方法来测定。
尽管聚酯多元醇的重均分子量可以是任意值,但优选的是10,000至500,000。当聚酯多元醇的重均分子量小于10,000时,形成交联聚氨酯结构。这导致添加到聚碳酸酯树脂中并进行捏合的树脂组合物具有稍差的耐化学性。另一方面,当聚酯多元醇的重均分子量超过500,000时,粘度变高。此外,如果将这样的树脂组合物添加到聚碳酸酯树脂中并进行捏合,则分散性稍差,这可能导致物理特性降低。
例如,聚酯多元醇可以通过使低分子量多元醇和多元羧酸相互反应,或通过环酯化合物(如ε-己内酯)的开环聚合反应来制备。
作为低分子量多元醇,例如,可以使用乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,8-辛二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇(摩尔量为300至6000)、二丙二醇、三丙二醇、双羟基乙氧基苯、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、双酚A、氢化双酚A、氢醌、其环氧烷加合物、或类似者。
此外,作为多元羧酸,例如,可以使用琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十四烷二酸、马来酸、富马酸、1,3-环戊烷二甲酸、1,4-环己烷二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、2,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、萘甲酸、联苯二甲酸、1,2-双(苯氧基)乙烷-p,p’-二羧酸、其酸酐或成酯衍生物、或类似者。
此外,聚酯多元醇可以是通过使用源自植物油的材料获得的聚酯多元醇。
源自植物油的材料优选地是选自由植物油、其脂肪酸、藉由使用植物油作为材料生产的羧酸、和具有源自植物油的羟值的材料构成的组中的一种或多种。植物油和植物油脂肪酸的实例例如包括中国木油(脂肪酸)、亚麻子油(脂肪酸)、脱水蓖麻油(脂肪酸)、妥尔油脂肪酸、棉籽油(脂肪酸)、大豆油(脂肪酸)、橄榄油(脂肪酸)、红花油(脂肪酸)、蓖麻油(脂肪酸)、米糠油、氢化椰子油(脂肪酸)、椰子油(脂肪酸)、棕榈油(脂肪酸)、和类似者。
通过使用植物油作为材料制备的羧酸的实例包括:由蓖麻油制备的12-羟基硬脂酸、庚酸、十一碳烯酸、癸二酸;通过干燥植物脂肪酸(诸如通过精制松树脂获得的松香、作为其氢化产物的氢化松香、和作为其聚合物的聚合松香妥尔油脂肪酸)制备的二聚酸、作为二聚酸的氢化产物的氢化二聚酸;作为制备二聚酸时得到的副产物的异硬脂酸。具有源自植物油的羟值的材料的实例包括由蓖麻油制备的庚醛、辛醇、和1,10-癸二醇;通过精制各种植物油获得的甘油;和类似者。
聚酯多元醇可以通过使用源自植物油的上述材料获得,并且其制备方法没有特别限制。例如,根据需要,通过源自植物油的材料与通常用于酯化反应的酸组分和/或醇组分的酯化反应获得聚酯多元醇。
用于获得聚酯多元醇的酸组分的实例包括苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、壬二酸、癸二酸、异癸酸、草酸、偏苯三酸、(无水)琥珀酸、(无水)马来酸、富马酸、(无水)衣康酸、十二烷酸、四氢(无水)邻苯二甲酸、六氢(无水)邻苯二甲酸、六氢间苯二甲酸、六氢对苯二甲酸、四氯邻苯二甲酸(酸酐)、六氯邻苯二甲酸(酸酐)、四溴邻苯二甲酸(或酸酐)、戊二酸酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、氢化邻苯二甲酸、和1,4-环己烷二甲酸。可以使用一种酸组分,或者可以组合使用两种或更多种酸组分。
用于获得聚酯多元醇的醇组分的实例包括:二元醇组分,诸如乙二醇、新戊二醇、二甘醇、四甲撑二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、2,3,4-三甲基-1,3-戊二醇、3-甲基戊烯-1,5-二醇、1,4-环己烷二甲醇、双酚A的环氧乙烷或环氧丙烷或氢化双酚A、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、聚丁二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-正丁基-乙基-1,3-丙二醇、三环癸烷二甲醇、环己烷二甲酸、环己烷二甲醇、环己二醇;三元醇组分,诸如合成甘油(非源自植物油)、三羟甲基丙烷、和三羟甲基乙烷;四元醇,诸如季戊四醇;和类似者。注意,可以使用一种醇组分,或者可以组合使用两种或更多种醇组分。
为了获得聚酯多元醇,关于源自植物油的材料的使用,尽管获得的聚酯多元醇中的源自植物油的材料的含量可以是任何量,但优选的是30质量%至100质量%。当聚酯多元醇中源自植物油的材料的含量小于30质量%时,通过使用碳中性材料获得的防止全球变暖的效果趋于变得较小。注意,作为用于获得聚酯多元醇的酯化反应,可以适当地使用常规的酯化方法、条件等。
[2-5.多异氰酸酯]
将描述作为交联聚氨酯树脂的材料的多异氰酸酯。
多异氰酸酯包括至少一个异氰酸酯基团,优选地包括两个或更多个异氰酸酯基团。
多异氰酸酯的实例包括:芳香族多异氰酸酯、脂肪族多异氰酸酯、环状脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯、这种多异氰酸酯与多元醇的反应产物、和类似者。其中,优选地使用芳香族多异氰酸酯,诸如甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚苯基甲烷多异氰酸酯(粗MDI)、改性二苯甲烷二异氰酸酯(改性MDI)、二甲苯二异氰酸酯(XDI)、和六亚甲基二异氰酸酯(HMDI),这种多异氰酸酯的三聚体化合物;或者这种多异氰酸酯与多元醇的反应产物。作为多异氰酸酯,可以使用一种多异氰酸酯,或者可以使用两种或更多种多异氰酸酯,用于根据本技术第一实施方式的树脂组合物。
[2-6.有机磺酸金属有机磺酸盐化合物]
根据本技术的第一实施方式,树脂组合物可进一步包括相对于100质量份的芳香族聚碳酸酯树脂的0.01质量份至3.0质量份的有机磺酸和/或金属有机磺酸盐化合物。接下来,将描述有机磺酸和金属有机磺酸盐化合物的细节。
尽管有机磺酸没有特别限制,但优选的是芳香族有机磺酸。尽管金属有机磺酸盐化合物没有特别限制,但优选的是芳香族金属磺酸盐化合物。芳香族金属磺酸盐化合物包括金属磺酸盐基团。金属磺酸盐基团的含量可以适当调整,金属磺酸盐基团的含量可以为任意值,但优选为0.1摩尔%至10摩尔%。关于有机磺酸和金属有机磺酸盐化合物,低分子量化合物的实例包括全氟烷磺酸、烷基苯磺酸、卤代烷苯磺酸、烷基磺酸、萘磺酸等的碱金属盐和碱土金属盐,高分子量化合物的实例包括具有芳环并且包括预定量的磺酸和/或其金属盐的聚合物。这已在JP4196862B和JP4196861B中描述。具有芳环的聚合物的实例包括聚苯乙烯(PS)磺酸、聚苯乙烯(PS)磺酸金属盐、高抗冲聚苯乙烯(HIPS)磺酸、高抗冲聚苯乙烯(HIPS)磺酸金属盐、和包括磺酸和/或磺酸盐基团的苯乙烯-丙烯腈共聚树脂(AS)。
存在各种有机磺酸和金属有机磺酸盐化合物,诸如上述低分子量化合物和高分子量化合物。通常,高分子量化合物是优选的,因为当它与芳香族聚碳酸酯树脂捏合时可以获得良好的分散性,并且在高温/高湿度条件下获得优异的保存稳定性。
其中,更理想的是其中磺酸基团与颗粒表面部分结合的核/壳结构苯乙烯基聚合物、其碱金属盐、其碱土金属盐等。具体地,例如,聚苯乙烯磺酸及其钾盐是理想的。可以使用它们中的一种,或者也可以将它们中的两种或更多种以适当的比例混合并使用该混合物。聚苯乙烯磺酸或其钾盐是优选的,因为它们能够以非常少量的添加提供高阻燃性能。此外,如果其重均分子量(以聚苯乙烯当量计)为30000或以上,则可能更理想。此外,重均分子量为40000或以上且为300000或以下更优选,因为这可以保持耐溶剂性和相容性之间的平衡。
如上所述,相对于100质量份的芳香族聚碳酸酯树脂,有机磺酸或金属有机磺酸盐化合物的含量为0.01质量份至3.0质量份。0.05至1.5质量份是更优选的,因为这提高了阻燃性能,并且0.05质量份至1质量份是尤为优选的,因为这进一步提高了阻燃性能。在含量小于0.05质量份的情况下,有时难以获得阻燃性能。此外,在含量超过1.5质量份的情况下,有时与芳香族聚碳酸酯树脂的相容性略微变差,这可能导致对阻燃性能的负面影响,即,阻燃水平可能变为甚至低于当该组分不包括在内时。
[2-7.防滴剂]
根据本技术的第一实施方式,树脂组合物可进一步包括防滴剂。相对于100质量份的芳香族聚碳酸酯树脂,防滴剂的含量可以为0.8质量份或以下。在根据本技术第一实施方式的树脂组合物被用作阻燃树脂组合物的情况下,除了有机磺酸和金属有机磺酸盐化合物之外,还可以包括防滴剂,并且抑制组合物燃烧时可能发生的滴落。防滴剂的实例包括氟代烯烃树脂和类似者。
能够抑制滴落的氟代烯烃树脂的实例包括二氟乙烯聚合物、四氟乙烯聚合物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯和乙烯单体的共聚物等。它们可以单独使用,也可以将多种这样的化合物混合使用。
特别地,在这些氟代烯烃树脂中优选地使用四氟乙烯聚合物或类似者。其平均分子量为50000或以上,优选地,在100000至20000000的范围内。注意,作为氟代烯烃树脂,具有原纤维形成能力的树脂更为优选。
如上所述,相对于100质量份的芳香族聚碳酸酯树脂,诸如氟代烯烃树脂之类的防滴剂的足够含量可以为0.8质量份或以下。此外,0.001质量份至0.8质量份的范围是优选的,0.01质量份至0.5质量份的范围是更优选的,0.05质量份至0.3质量份的范围尤为优选。
有时,当相对于100质量份的芳香族聚碳酸酯树脂,诸如氟代烯烃树脂之类的防滴剂的含量小于0.001质量份时,难以抑制滴落。另一方面,当诸如氟代烯烃树脂之类的防滴剂的含量超过0.8质量份时,有时会得到白化产物,并且透明度略有下降。
[2-8.其他组分]
例如,除了上述组分之外,根据本技术第一实施方式的树脂组合物可进一步包含抗氧化剂(受阻酚、磷或硫抗氧化剂)、抗静电剂、紫外线吸收剂(二苯甲酮、苯并三唑、羟苯基三嗪、环亚氨基酯或氰基丙烯酸酯UV吸收剂)、光稳定剂、增塑剂、相容剂、着色剂(颜料或染料)、光稳定剂、晶体成核剂、抗菌剂、流动改性剂、红外吸收剂、荧光材料、水解抑制剂、脱模剂、硅树脂基阻燃剂、表面处理剂等作为另一种组分(另一种添加剂)。这可以增强诸如注射成型性、耐冲击性、外观、耐热性、耐候性、颜色和硬度之类的性质。特别地,硅树脂基阻燃剂的实例包括下面描述的硅树脂化合物。
硅树脂化合物用于赋予根据本技术第一实施方式的树脂组合物阻燃性能。树脂组合物中的硅树脂基阻燃剂的添加量优选为0.1质量%至2质量%,硅树脂基阻燃剂与树脂组合物的质量比优选地为0.001至0.02。有时,当硅树脂基阻燃剂的添加量小于0.1质量%时,即当硅树脂基阻燃剂与树脂组合物的质量比小于0.001时,赋予树脂组合物阻燃性能的效果变得不够充分。另一方面,当添加量超过2质量%时,即,当所述比例超过0.02时,有时效率降低,且经济效率降低,提供阻燃性能的效果变得饱和,并且降低了效率。
<3.第二实施方式(树脂组合物的制备方法的实施例)>
[3-1.树脂组合物的制备方法]
下面将描述根据本发明第二实施方式的树脂组合物的制备方法(树脂组合物的实施例)的细节。
根据本技术第二实施方式的树脂组合物的制备方法(树脂组合物的实施例)是用于制备树脂组合物的方法,该方法包括:将0.01重量份至5.0重量份的交联聚氨酯树脂添加至100质量份的芳香族聚碳酸酯树脂中;并将芳香族聚碳酸酯树脂和交联聚氨酯树脂捏合。尽管交联聚氨酯树脂优选的是可固化树脂,但其可以是光固化树脂或热固化树脂。注意,关于在根据本技术第二实施方式的树脂组合物的制备方法中使用的芳香族聚碳酸酯树脂和交联聚氨酯树脂,除以下说明之外,根据本技术第一实施方式的树脂组合物中包括的芳香族聚碳酸酯树脂和交联聚氨酯树脂的含量可以应用于根据本技术第二实施方式的树脂组合物的制备方法中使用的芳香族聚碳酸酯树脂和交联聚氨酯树脂。
通过根据本技术第二实施方式的树脂组合物的制备方法制备的树脂组合物具有改善的流动性和改善的表面物理特性,诸如耐溶剂性、耐化学性和耐磨性,同时保持其机械性能,诸如耐冲击性。注意,流动性的改善导致树脂组合物的良好加工适应性。
相对于100质量份的芳香族聚碳酸酯树脂,加入到100质量份的芳香族聚碳酸酯树脂中的交联聚氨酯树脂的量为0.01质量份至5.0质量份。此外,从进一步提高机械性能的观点出发,交联聚氨酯树脂的添加量优选为0.05质量份至3.0质量份。
例如,根据本技术第二实施方式的树脂组合物的制备方法如下。
根据需要(诸如树脂组合物的应用),将0.01质量份至5.0质量份的交联聚氨酯树脂组分和预定量的各种组分添加至100质量份的芳香族聚碳酸酯树脂组分中,并将它们混合。各种组分包括已经在<2.第一实施方式(树脂组合物的实施例)>中描述的有机磺酸和/或金属有机磺酸盐化合物、防滴剂、其他组分和/或硅氧烷化合物。在混合之后,例如,将混合物通过Henschel混合机或滚筒基本均匀地分散。之后,当通过单螺杆或双螺杆挤出机等熔融和捏合混合物时,将获得线料,并且通过造粒机切割线料,以形成粒料。由此,获得树脂组合物。注意,通过根据本技术第二实施方式的树脂组合物的制备方法制备的树脂组合物的形式不限于粒料的加工形式。可能的形式还包括将组分混合在一起的状态(粉末状态或流体状态),以及不同于粒料的加工形式(片状等)。
将0.01质量份至5.0质量份的交联聚氨酯树脂组分等添加至100质量份的芳香族聚碳酸酯树脂组分中的方法的实例包括:将0.01质量份至5.0质量份的聚氨酯树脂组分等添加至100质量份的芳香族聚碳酸酯树脂成分的颗粒表面以形成涂膜的方法;以及将0.01质量份至5.0质量份的聚氨酯树脂组分等添加至包括100质量份的芳香族聚碳酸酯树脂的色板中,使得色板涂覆有聚氨酯树脂组分等的方法。在使用将聚氨酯树脂组分等添加至包括芳香族聚碳酸酯树脂的色板中以使得色板涂覆有聚氨酯树脂组分等的方法的情形中,有时需要将涂覆后得到的树脂组合物粉碎,并将其再造粒。
根据本技术第二实施方式的树脂组合物的制备方法优选地包括通过使聚酯多元醇和多异氰酸酯相互反应来制备交联聚氨酯树脂。例如,通过使聚酯多元醇和多异氰酸酯相互反应来制备交联树脂组合物的方法是这样一种制备方法,其包括将聚酯多元醇和多异氰酸酯混合,然后进行热固化反应或光固化。
<4.第三实施方式(树脂成型体的实施例)>
[4-1.树脂成型体]
根据本技术第三实施方式的树脂成型体是通过将根据本技术第一实施方式的树脂组合物进行成型而获得的树脂成型体。此外,根据本技术第三实施方式的树脂成型体可以是包括根据本技术第一实施方式的树脂组合物在内的树脂成型体。由于根据本技术第一实施方式的树脂组合物不会降低机械性能,并且改善了流动性、加工适应性和表面物理特性诸如耐化学性,因此可以获得适用于办公自动化设备/复印机、车载设备和医疗材料的树脂成型体。
[4-2.树脂成型体的制备方法]
例如,根据本技术第三实施方式的树脂成型体可如下制备。可以通过以下方式获得树脂成型体:将包括根据本技术第一实施方式的树脂组合物在内的粒料或类似物、或者包括经由根据本技术第二实施方式的树脂组合物的制备方法制备的树脂组合物在内的粒料或类似物通过诸如注射成型、注射压缩成型、挤出成型、吹塑成型、真空成型、压制成型、发泡成型和超临界成型之类的各种方法成型为预定形状(例如,用于诸如家用电器、汽车、信息装置、办公装备、电话、文具、家具或纤维之类的各种产品的壳体或部件),以获得透射型树脂成型制品。
本技术不限于上述实施方式,而是在不背离本技术的主旨的情况下可以进行各种修改。
注意,本说明书中描述的效果仅仅是说明性的,并且本技术不限于此。可以有其他效果。
此外,本技术还可以如下配置。
[1]一种树脂组合物,包括:
100质量份的芳香族聚碳酸酯树脂;和
0.01质量份至5.0质量份的具有交联结构的聚氨酯树脂,其中
所述聚氨酯树脂是固化树脂。
[2]根据[1]所述的树脂组合物,
其中所述具有交联结构的聚氨酯树脂的粉末的平均粒径为0.5mm至1.5mm。
[3]根据[1]或[2]所述的树脂组合物,
其中所述粒径为0.5mm至1.5mm的具有交联结构的聚氨酯树脂的粉末与所述具有交联结构的聚氨酯树脂的总粉末的比例为70%以上。
[4]根据[1]至[3]中任一项所述的树脂组合物,
其中所述具有交联结构的聚氨酯树脂由聚酯多元醇和多异氰酸酯的反应而获得。
[5]根据[4]所述的树脂组合物,
其中所述聚酯多元醇和所述多异氰酸酯的质量比为100:50至100:200。
[6]根据[4]或[5]所述的树脂组合物,
其中所述聚酯多元醇的羟值为30至300。
[7]根据[4]至[6]中任一项所述的树脂组合物,
其中所述聚酯多元醇以聚苯乙烯换算的重均分子量为10,000以上且500,000以下。
[8]根据[4]至[7]中任一项所述的树脂组合物,
其中所述多异氰酸酯具有两个以上的异氰酸酯基团。
[9]根据[1]至[8]中任一项所述的树脂组合物,
相对于100质量份的所述芳香族聚碳酸酯树脂,进一步包括0.01质量份至3.0质量份的有机磺酸和/或有机磺酸金属盐化合物。
[10]根据[9]所述的树脂组合物,
其中所述有机磺酸金属盐化合物以聚苯乙烯换算的重均分子量为30,000以上。
[11]根据[9]或[10]所述的树脂组合物,
其中所述有机磺酸金属盐化合物含有磺酸金属盐基团,并且
所述磺酸金属盐基团的含量为0.1摩尔%至10摩尔%。
[12]根据[1]至[11]中任一项所述的树脂组合物,
其中所述芳香族聚碳酸酯树脂包括再生聚碳酸酯树脂,并且
所述再生聚碳酸酯树脂的含量相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂的总质量为1质量%至小于100质量%。
[13]根据[1]至[12]中任一项所述的树脂组合物,
其中所述树脂组合物通过以下方式获得:将0.01重量份至5.0重量份的所述具有交联结构的聚氨酯树脂添加至100质量份的所述芳香族聚碳酸酯树脂中,并将所述芳香族聚碳酸酯树脂和所述具有交联结构的聚氨酯树脂捏合。
[14]一种树脂组合物的制备方法,包括:
将0.01重量份至5.0重量份的具有交联结构的聚氨酯树脂添加至100质量份的芳香族聚碳酸酯树脂中;和
将所述芳香族聚碳酸酯树脂和所述具有交联结构的聚氨酯树脂捏合。
[15]根据[14]所述的用于制备树脂组合物的方法,包括:
使聚酯多元醇和多异氰酸酯反应来制备所述具有交联结构的聚氨酯树脂。
[实施例]
在下文中,将通过各实施例具体地描述本技术的效果。注意,本技术的范围并不限于各实施例。
制备实施例1-1至1-10和实施例2-1至2-10的树脂组合物以及比较例1-1至1-5和比较例2-1至2-4的树脂组合物,并且评估每一个树脂组合物。注意,比较例1-5涉及涂层产品,并且所述涂层产品如下所述制备。
关于比较例1-5(涂层产品),通过辊涂法、喷涂法或浸渍法将涂料涂覆到基材表面上。在涂覆涂料后,如果需要,通过在60-120℃的范围内加热并干燥约几秒至10分钟,以在基材表面上形成所需的涂膜。涂料是通过将聚酯多元醇(Placcel PCL305(由DaicelCorporation制造))组分与多异氰酸酯基固化剂(Duranate TPA-100(由Asahi KaseiCorporation制造))组合而获得的双组分可固化涂料组合物,使得它们的异氰酸酯当量为100:100。
下面列出的表1显示了实施例1-1至1-10的树脂组合物的各组分的组成(质量份),及其流动性(g/10min)、拉伸强度(%)、耐化学性、和弯曲强度的评估结果。此外,下面列出的表2显示了比较例1-1至1-5的树脂组合物的各组分的组成(质量份),及其流动性(g/10min)、拉伸强度(%)、耐化学性、和弯曲强度的评估结果。
下面列出的表3显示了实施例2-1至2-10的树脂组合物的各组分的组成(质量份),及其流动性(g/10min)、拉伸强度(%)、耐化学性、阻燃性能(UL94,1.6mm)、和弯曲强度的评估结果。此外,下面列出的表4显示了比较例2-1至2-4的树脂组合物的各组分的组成(质量份),及其流动性(g/10min)、拉伸强度(%)、耐化学性、阻燃性能(UL94,1.6mm)、和弯曲强度的评估结果。
[实施例1-1至1-10和实施例2-1至2-10的树脂组合物以及比较例1-1至1-5和比较例2-1至2-4的树脂组合物的配置]
将描述包括在实施例1-1至1-10和实施例2-1至2-10的树脂组合物以及比较例1-1至1-5和比较例2-1至2-4的树脂组合物中的各组分。注意,组分(组分A、组分B、组分C、组分D、组分E、和组分F)分别对应于已经针对根据本技术第一实施方式的树脂组合物进行了描述的芳族聚碳酸酯树脂、交联聚氨酯树脂、聚酯多元醇、多异氰酸酯、有机磺酸和/或金属有机磺酸盐化合物和防滴剂。
(组分A:芳香族聚碳酸酯树脂)
使用以下组分A-1至A-4作为组分A的芳族聚碳酸酯树脂。
A-1:市售的中等分子量PC树脂(L-1225L:由Teijin Chemicals Ltd.生产;Mw以PS当量计为45000)
A-2:市售的低分子量PC树脂(L-1225LLL:由Teijin Chemicals Ltd.生产;Mw以PS当量计为33000)
A-3:通过粗粉碎使用过的建筑材料片,使用双螺杆挤出机熔融和捏合所得材料,然后将其制成粒料而获得的PC树脂(Mw以PS当量计为:46000)
A-4:通过对使用过的CD进行粉碎处理(2mm至20mm),将它们在热碱性水溶液中处理以除去涂膜(记录材料层、标签、粘合剂层,硬化层、金属反射层等),随后使用双螺杆挤出机熔融和捏合所得材料,然后将其制成粒料而获得的PC树脂(Mw以PS当量计为:32000)
(组分B:交联聚氨酯树脂)
使用以下作为热固性树脂的组分B-1至B-3作为组分B的交联聚氨酯树脂。注意,用于组分B-3的组分C-1和组分D-1将在稍后进行描述。
B-1:NEORABASAN N781(由Musashi Paint Co.制造)
B-2:NEORABASANSOFT NS781(由Musashi Paint Co.制造)
B-3:将C-1和D-1以100质量份:100质量份(C-1:D-1)的比例混合,在80℃下加热10分钟,并使其反应而获得的交联聚氨酯树脂。
(组分C:聚酯多元醇)
使用以下组分C-1作为组分C的聚酯多元醇。
C-1:Placcel PCL305(由Daicel Corporation制造)
(组分D:多异氰酸酯)
使用以下组分D-1作为组分D的多异氰酸酯。
D-1:Duranate TPA-100(由Asahi Kasei Corporation制造)
(组分E:有机磺酸和金属有机磺酸盐化合物)
使用以下组分E-1至E-2作为组分E的有机磺酸和的金属有机磺酸盐化合物。
E-1:将磺酸钾盐引入聚苯乙烯和金属有机磺酸盐化合物的表面部分的产品(PSS-K:由Sony Corporation生产)
E-2:将磺酸引入聚苯乙烯和有机磺酸的表面部分的产品(PSS-H:由SonyCorporation生产)
(组分F:防滴剂)
使用以下组分F-1作为组分F的防滴剂。
F-1:市售的PTFE,其为具有原纤维形成能力的聚四氟乙烯(Polyflon FA500H:由Daikin Industries,Ltd.生产)
[实施例1-1至1-10和实施例2-1至2-10的树脂组合物以及比较例1-1至1-5和比较例2-1至2-4的树脂组合物的成型]
将上述各种组分(组分A-1至A-4、组分B-1至B-3、组分E-1至E-2、和组分F-1)以在表1中(实施例1-1至实施例1-10)、在表2中(比较例1-1至比较例1-5)、在表3中(实施例2-1至实施例2-10)、在表4中(比较例2-1至比较例2-4)所示的比例组合,使用滚筒混合,然后藉由在同向旋转双螺杆挤出机(由Toyo Seiki Seisaku-sho Ltd.生产:Labo Plastomill,使用双螺杆挤出单元)中熔融捏合来造粒。挤出条件是4kg/h的排出量,螺杆转速为48rpm,从第一供给口到模具的部件的挤出温度为270℃。通过热空气循环干燥机在120℃下干燥所得粒料8小时后,使用注射成型机在290℃的料筒温度和70℃的模具温度下对所得材料进行成型,以获得要经受以下测试方法的测试件。
接下来,根据以下测试方法,评估所制备的测试件的流动性(g/10min)、拉伸强度(%)、耐化学性和阻燃性能。
[流动性的测试方法(g/10min)(MFR:熔体流动速率)]
根据JIS K7210,在树脂温度为280℃和负荷为2.16Kg的条件下,测量树脂组合物在熔融时的流动性。下表1至4显示了流动性(g/10min)的评估结果。
[拉伸强度的测试方法]
根据JIS K7162,进行拉伸测试,测定测试件的拉伸强度。下表1至4显示了拉伸强度(%)的评估结果。
[耐化学性的测试方法]
通过三点弯曲测试法对测试件施加1.0%的应变,然后用浸渍有防晒霜(SunplaySuper Block d(由Rohto Pharmaceutical Co.,Ltd.制造))的布覆盖测试件,并在23℃下静置72小时。之后,观察其外观的变化。下表1至4显示了耐化学性的评估结果。注意,评估是基于以下标准进行的。
(耐化学性评估标准)
○:外观未改变。
△:观察到细小裂缝。
×:观察到可能导致断裂的大裂缝。
[阻燃性能的测试方法]
对厚度为1.6mm的测试件进行符合UL94标准的垂直燃烧测试,将V-1或以上确定为“良好”。下表5显示了UL94V的标准和判定标准。下表3至4显示了阻燃性能的评估结果。注意,下表5显示了UL94V的标准和判定标准。
[弯曲强度的测试方法]
弯曲测试是这样一种测试,其中使所制备的测试件(长度为110mm,宽度为13mm,厚度为1.0mm)弯曲,测量发生断裂处的角度,并对抗冲击性进行定性评估。根据评估,当发生断裂处的角度为90℃或以上时使用○,当发生断裂处的角度为90℃或以下时使用×。
下表1显示了实施例1-1至1-10的结果,表2显示了比较例1-1至1-5的结果。
从表1和表2中显而易见的是,根据实施例1-1至1-10的树脂组合物适用于薄壁成型产品。此外,与根据比较例1-1至1-5的树脂组合物相比,根据实施例1-1至1-10的树脂组合物具有优异的可成型性(流动性)、机械性能(拉伸强度和弯曲强度)、和表面物理特性(耐化学性)。
当考虑到相同分子量的芳族聚碳酸酯树脂而将实施例与比较例进行比较时,换句话说,当将实施例1-1至1-3和实施例1-7至1-8与比较例1进行比较,将实施例1-4与比较例1-2进行比较,将实施例1-5与比较例1-3进行比较,将实施例1-6与比较例1-4进行比较时,实施例具有与比较例基本相似的机械性能(拉伸强度),但具有比比较例更好的流动性、表面物理特性(耐化学性)。
将实施例1-1至1-10与比较例1-5进行比较。比较例1-5涉及通过用聚氨酯树脂涂覆碳酸酯树脂而获得的涂层产品,以改善耐化学性。根据实施例1-1至1-10的树脂组合物优于根据比较例1-5的树脂组合物,因为与比较例1-5的树脂组合物相比,根据实施例1-1至1-10的树脂组合物能够在不降低机械性能(拉伸强度和弯曲强度)的情况下,提供表面物理特性(耐化学性)。此外,根据实施例1-1至1-10的树脂组合物还显著优于根据比较例1-5的树脂组合物,因为根据实施例1-1至1-10的树脂组合物具有改善的成型自由度(流动性)。
下表3显示了实施例2-1至2-10的结果,表4显示了比较例2-1至2-4的结果。
从表3和表4中显而易见的是,根据实施例2-1至2-10的树脂组合物适用于薄壁成型产品。此外,与根据比较例2-1至2-4的树脂组合物相比,其中添加有机磺酸或金属有机磺酸盐化合物(阻燃剂)的根据实施例2-1至2-10的树脂组合物在可成型性(流动性)、机械性能(拉伸强度和弯曲强度)、表面物理特性(耐化学性)、和阻燃性能方面是优异的。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
表5:ULg4V的标准和判定标准

Claims (15)

1.一种树脂组合物,包括:
100质量份的芳香族聚碳酸酯树脂;和
0.01质量份至5.0质量份的具有交联结构的聚氨酯树脂,其中
所述聚氨酯树脂是固化树脂。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中
所述具有交联结构的聚氨酯树脂的粉末的平均粒径为0.5mm至1.5mm。
3.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中
所述粒径为0.5mm至1.5mm的具有交联结构的聚氨酯树脂的粉末与所述具有交联结构的聚氨酯树脂的总粉末的比例为70%以上。
4.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中
所述具有交联结构的聚氨酯树脂由聚酯多元醇和多异氰酸酯的反应而获得。
5.根据权利要求4所述的树脂组合物,其中
所述聚酯多元醇和所述多异氰酸酯的质量比为100:50至100:200。
6.根据权利要求4所述的树脂组合物,其中
所述聚酯多元醇的羟值为30至300。
7.根据权利要求4所述的树脂组合物,其中
所述聚酯多元醇以聚苯乙烯换算的重均分子量为10,000以上且500,000以下。
8.根据权利要求4所述的树脂组合物,其中
所述多异氰酸酯具有两个以上的异氰酸酯基团。
9.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中
相对于100质量份的所述芳香族聚碳酸酯树脂,进一步包括0.01质量份至3.0质量份的有机磺酸和/或有机磺酸金属盐化合物。
10.根据权利要求9所述的树脂组合物,其中
所述有机磺酸金属盐化合物以聚苯乙烯换算的重均分子量为30,000以上。
11.根据权利要求9所述的树脂组合物,其中
所述有机磺酸金属盐化合物含有磺酸金属盐基团,并且
所述磺酸金属盐基团的含量为0.1摩尔%至10摩尔%。
12.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中
所述芳香族聚碳酸酯树脂包括再生聚碳酸酯树脂,并且
所述再生聚碳酸酯树脂的含量相对于所述芳香族聚碳酸酯树脂的总质量为1质量%至小于100质量%。
13.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中
所述树脂组合物通过以下方式获得:将0.01重量份至5.0重量份的所述具有交联结构的聚氨酯树脂添加至100质量份的所述芳香族聚碳酸酯树脂中,并将所述芳香族聚碳酸酯树脂和所述具有交联结构的聚氨酯树脂捏合。
14.一种树脂组合物的制备方法,包括:
将0.01重量份至5.0重量份的具有交联结构的聚氨酯树脂添加至100质量份的芳香族聚碳酸酯树脂中;和
将所述芳香族聚碳酸酯树脂和所述具有交联结构的聚氨酯树脂捏合。
15.根据权利要求14所述的树脂组合物的制备方法,包括:
使聚酯多元醇和多异氰酸酯反应来制备所述具有交联结构的聚氨酯树脂。
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