CN110499637B - 一种表面亲水/疏水性可调的材料及其制备方法 - Google Patents

一种表面亲水/疏水性可调的材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110499637B
CN110499637B CN201910814718.7A CN201910814718A CN110499637B CN 110499637 B CN110499637 B CN 110499637B CN 201910814718 A CN201910814718 A CN 201910814718A CN 110499637 B CN110499637 B CN 110499637B
Authority
CN
China
Prior art keywords
alpha
gamma
equivalents
equivalent
hydrophobicity
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910814718.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110499637A (zh
Inventor
王东升
董树敏
古良鸿
王昱皓
郑永豪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
University of Electronic Science and Technology of China
Original Assignee
University of Electronic Science and Technology of China
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by University of Electronic Science and Technology of China filed Critical University of Electronic Science and Technology of China
Priority to CN201910814718.7A priority Critical patent/CN110499637B/zh
Publication of CN110499637A publication Critical patent/CN110499637A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110499637B publication Critical patent/CN110499637B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/0007—Electro-spinning
    • D01D5/0015—Electro-spinning characterised by the initial state of the material
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10—Other agents for modifying properties
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/88—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/92—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyesters
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/70—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres
    • D04H1/72—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres the fibres being randomly arranged
    • D04H1/728—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres the fibres being randomly arranged by electro-spinning
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M10/00—Physical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. ultrasonic, corona discharge, irradiation, electric currents, or magnetic fields; Physical treatment combined with treatment with chemical compounds or elements
    • D06M10/04—Physical treatment combined with treatment with chemical compounds or elements
    • D06M10/08—Organic compounds
    • D06M10/10—Macromolecular compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/16—Synthetic fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/30—Synthetic polymers consisting of macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M2101/32—Polyesters

Abstract

本发明公开了一种表面亲水/疏水性可调的材料及其制备方法，制备材料时，先合成出α‑CD‑C12和γ‑CD‑C12；然后将α‑CD‑C12、γ‑CD‑C12和PCL溶于N‑甲基吡咯烷酮中，并通过静电纺丝法制得PCL/α‑CD‑C12/γ‑CD‑C12复合材料；再将Azo‑PS与ipAzo‑PEG按1:1的质量比共溶于由水与丙酮按2:1的体积比混合所得的混合溶液中，得浸泡液；然后将PCL/α‑CD‑C12/γ‑CD‑C12复合材料浸入浸泡液中，用紫外光、蓝光、绿光或红光照射30～40min，得到表面具有不同亲水/疏水性的材料。采用本发明中的发明，能够实现通过外界光刺激即可高效且可逆的完成材料表面亲水/疏水性的控制的目的。

Description

一种表面亲水/疏水性可调的材料及其制备方法
技术领域
本发明属于材料制备技术领域，具体涉及一种表面亲水/疏水性可调的材料及其制备方法。
背景技术
材料表面的亲水/疏水性质是材料的重要性质之一，这直接影响到材料的诸多性能，如润湿性、表面功函数、表面能、生物相容性等。于是，动态可逆的控制材料表面的亲水/疏水性质可以实现对材料各种性能的控制，有助于未来智能材料的发展与制备。作为动态控制材料表明亲水/疏水性质的手段，pH、热、光、电等外界刺激都已有广泛的使用。然而，相比于pH、热与电来说，光作为一种非接触的刺激，可以对材料表面亲水/疏水性实现清洁、稳定、高效、精确的控制，这在某些领域(如生物材料、植入材料等)拥有极高的应用价值。
如何通过光实现可逆且高效的材料表面亲水/疏水性控制是目前研究当中的难点。通常的解决方案有两种：(1)利用TiO2等金属氧化物制备材料表面，在强紫外光的作用下可转变为超亲水；这种方法虽然高效，但并不可逆。(2)将光敏感分子接枝于材料表面，后通过光引发分子异构化，进一步控制材料表面亲水/疏水性。这种方法虽然可逆，却只能轻微的改变材料表面性质，于是并不高效。
发明内容
针对上述现有技术，本发明提供一种表面亲水/疏水性可调的材料及其制备方法，以实现通过外界光刺激，高效且可逆的完成材料表面亲水/疏水性的控制的目的。
为了达到上述目的，本发明所采用的技术方案是：提供一种表面亲水/疏水性可调的材料的制备方法，包括以下步骤：
S1：合成α-CD-C12和γ-CD-C12；
S2：将0～2质量份的α-CD-C12、0～2质量份的γ-CD-C12和10～16质量份的PCL溶于82～86质量份的NMP中，得纺丝液；然后通过静电纺丝法制得PCL/α-CD-C12/γ-CD-C12复合材料；
S3：合成Azo-PS与ipAzo-PEG，并将两者按1:1的质量比共溶于混合溶液中，得浸泡液；所述混合溶液为水与丙酮按2:1的体积比混合后的混合物；
S4：将PCL/α-CD-C12/γ-CD-C12复合材料浸入浸泡液中，然后用紫外光、蓝光、绿光或红光照射30～40min，得到表面具有不同亲水/疏水性的材料。
偶氮苯(Azo)与四异丙氧基偶氮苯(ipAzo)主要有两种状态，分别是trans与cis；而Azo-PS与ipAzo-PEG的混合溶液在四种光的作用下，分别有四种不同的状态，如表1所示。
表1Azo-PS/ipAzo-PEG混合溶液在不同光照下的状态
Figure GDA0002660427080000021
其中，trans Azo-PS可以与α-CD-C12相结合，而cis ipAzo-PEG可以与γ-CD-C12相结合，而cis Azo-PS与trans ipAzo-PEG无法与α-CD-C12或γ-CD-C12相结合。于是，对于PCL/α-CD-C12/γ-CD-C12复合层来说，可以有四种Azo-PS或ipAzo-PEG吸附于表面的情况，如表2所示。由于PS主要是疏水性，而PEG主要是亲水性，于是材料表面的亲水/疏水性就得以控制。
表2不同光照下材料表面的亲水/疏水情况
Figure GDA0002660427080000022
在上述技术方案的基础上，本发明还可以做如下改进。
进一步，α-CD-C12或γ-CD-C12的合成方法包括如下步骤：
(1)将24当量的三苯基磷与24当量的溴共溶于DMF中，随后加入1.3当量的α-CD或γ-CD，于80℃下反应15h；
(2)去掉一半溶剂，并向体系中加入甲醇钠的甲醇溶液同时降至室温，在室温下保持30min后将溶液倒入冰水中，收集沉淀并洗涤得到α-CD-Br或γ-CD-Br；
(3)将3当量于α-CD-Br或γ-CD-Br上的Br的1-巯基正十二烷与1当量于1-巯基正十二烷的NaOH共溶于DMF中，在室温下放置1h后，加入α-CD-Br或γ-CD-Br，并在80℃下保存3天；之后将体系降至室温并加入到水中，收集沉淀得到α-CD-C12或γ-CD-C12。
进一步，纺丝液为将1质量份的α-CD-C12、1质量份的γ-CD-C12与12质量份的PCL溶于86质量份的NMP中得到。
进一步，Azo-PS的合成方法为：
(1)将1当量的Azo-OH与2当量的三乙胺共溶于无水氯仿当中，控制体系温度0～5℃，再加入2当量的2-溴异丁酰溴的氯仿溶液，在0～5℃下保持2h，随后在室温下继续搅拌24h，再过滤并对滤液进行重结晶处理得产物1；
(2)将1当量的化合物1与15当量的苯乙烯共溶于DMF中，然后再氮气氛围下加入1.76当量的N,N,N,N',N'-五甲基二乙烯三胺和1当量的CuBr，除氧后于70℃条件下反应24h，随后经过甲醇沉淀得Azo-PS。
进一步，ipAzo-PEG的合成方法为：
将1当量的ipAzo-OH、1当量的二环己基碳二亚胺、0.2当量的4-二甲氨基吡啶和1.21当量的聚乙二醇二羧酸共溶于DCM中，于常温下反应72h；然后过滤并旋蒸滤液得ipAzo-PEG。
进一步，紫外光、蓝光、绿光和红光的波长分别为：365nm、470nm、530nm和625nm。
本发明的有益效果是：本发明通过静电纺丝法可得到具有大比表面积的PCL/α-CD/γ-CD复合材料，同时，本发明通过偶氮苯衍生物/环糊精主客体相互作用的方式，可显著提高光敏感分子的表面吸附作用，能够增加高效光敏感分子在复合材料表面附着率，最终所得材料可对光照做出快速反应，材料表面亲水/疏水性质的调节更加高效。另外，本发明利用偶氮苯(Azo)与四异丙氧基偶氮苯(ipAzo)两种偶氮苯衍生物的正交光控功能，可实现亲水/疏水性质的可逆调节。
附图说明
图1为Azo-PS的结构通式；
图2为ipAzo-PEG的结构通式；
图3为PCL/α-CD/γ-CD复合材料的电子显微镜图；
图4为紫外光照射30min后，PCL/α-CD/γ-CD表面水接触角；
图5为蓝光照射30min后，PCL/α-CD/γ-CD表面水接触角；
图6为绿光照射30min后，PCL/α-CD/γ-CD表面水接触角；
图7为红光照射30min后，PCL/α-CD/γ-CD表面水接触角。
具体实施方式
本发明为了实现通过外界光刺激即可高效且可逆的完成材料表面亲水/疏水性的控制的目的，提供了一种表面亲水/疏水性可调的材料及其制备方法。要实现本发明的目的，有四个关键要素，分别是：
(1)大比表面积表面，本发明通过静电纺丝完成；
(2)高效的光敏感分子，本发明通过偶氮苯衍生物完成；
(3)强力的表面吸附作用，本发明通过偶氮苯衍生物/环糊精主客体相互作用完成；
(4)正交光控功能，本发明通过两种偶氮苯衍生物，分别是偶氮苯(Azo)与四异丙氧基偶氮苯(ipAzo)完成。
本发明的具体技术方案是：
1.合成制备α-CD-C12和γ-CD-C12
将24当量的三苯基磷与24当量的溴共同溶解于N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中，随后加入1.3当量的α-环糊精(α-CD)或1.3当量的γ-环糊精(γ-CD)，搅拌均匀后，于80℃下反应15h；然后通过旋转蒸发除掉一半的溶剂，并向体系中加入甲醇钠的甲醇溶液同时将温度降至室温，在室温下保持30min后将溶液倒入冰水当中，收集沉淀并洗涤得到α-CD-Br或γ-CD-Br。
将3当量于α-CD-Br或γ-CD-Br上Br的1-巯基正十二烷与1当量于1-巯基正十二烷的NaOH共溶于DMF中，在室温下放置1h后，加入α-CD-Br或γ-CD-Br，并在80℃下保存3天；之后将体系降至室温并加入到水中，收集沉淀得到α-CD-C12或γ-CD-C12。
2.制备PCL/α-CD/γ-CD复合材料
将α-CD-C12、γ-CD-C12和聚己内酯(PCL)共同溶解于N-甲基吡咯烷酮(NMP)中，得纺丝液，纺丝液中各组分的质量百分比如表3所示。然后通过静电纺丝法制得PCL/α-CD-C12/γ-CD-C12复合材料。
表3不同纺丝液的组成
Figure GDA0002660427080000051
Figure GDA0002660427080000061
3.合成制备Azo-PS
将1当量的羟基取代的偶氮苯(Azo-OH)与2当量的三乙胺共同溶解于无水氯仿当中，控制体系温度0～5℃，再采用滴加的方式向体系中加入2当量的2-溴异丁酰溴的氯仿溶液，在30min内滴加完成，在0～5℃下保持2h，随后在室温下继续搅拌24h；然后，抽滤提取出沉淀，滤液用去离子水洗涤三次后得到粗产物，并通过重结晶进一步提纯得到产物1。
将1当量的化合物1与15当量的苯乙烯共同溶解于DMF当中，并保持在氮气氛围当中，随后加入1.76当量的N,N,N,N',N'-五甲基二乙烯三胺和1当量的CuBr；经过三次冻融除氧之后，于70℃条件下反应24h；然后通入空气中止反应。利用甲醇沉淀的方法对粗产物进行提纯获得Azo-PS。Azo-PS的结构式如图1所示。
4.合成制备ipAzo-PEG
将1当量的羟基取代的四异丙氧基偶氮苯(ipAzo-OH)、1当量的二环己基碳二亚胺、0.2当量的4-二甲氨基吡啶和1.21当量的聚乙二醇二羧酸共同溶解于二氯甲烷(DCM)中，于常温下反应72h；随后过滤去除沉淀，旋转蒸发除掉溶剂得到粗产物，并通过硅胶柱进一步提纯获得ipAzo-PEG。ipAzo-PEG的结构式如图2所示。
5.利用光照控制材料表面的亲水/疏水性
将Azo-PS与ipAzo-PEG按1:1的质量比共同溶解于由水与丙酮按2:1的体积比混合所得的混合溶液中，得浸泡液。然后将PCL/α-CD-C12/γ-CD-C12复合材料浸入浸泡液中，然后分别用紫外光、蓝光、绿光和红光进行照射，得到表面具有不同亲水/疏水性的材料。光照与材料表面的亲水/疏水关系如表2所示。
下面结合实施例对本发明的具体实施方式做详细的说明。
实施例一
一种表面亲水/疏水性可调的材料，其制备方法包括如下步骤：
S1：合成α-CD-C12和γ-CD-C12
(1)将24当量的三苯基磷与24当量的溴共溶于DMF中，随后加入1.3当量的α-CD或γ-CD，于80℃下反应15h；
(2)去掉一半溶剂，并向体系中加入甲醇钠的甲醇溶液同时降至室温，在室温下保持30min后将溶液倒入冰水中，收集沉淀并洗涤得到α-CD-Br或γ-CD-Br；
(3)将3当量于α-CD-Br或γ-CD-Br上Br的1-巯基正十二烷与1当量于1-巯基正十二烷的NaOH共溶于DMF中，在室温下放置1h后，加入α-CD-Br或γ-CD-Br，并在80℃下保存3天；之后将体系降至室温并加入到水中，收集沉淀得到α-CD-C12或γ-CD-C12。
S2：将1质量份的α-CD-C12、1质量份的γ-CD-C12和12质量份的PCL溶于86质量份的NMP中，得纺丝液；然后通过静电纺丝法制得PCL/α-CD-C12/γ-CD-C12复合材料；PCL/α-CD-C12/γ-CD-C12复合材料的电子显微镜如图3所示。
S3：合成Azo-PS
(1)将1当量的Azo-OH与2当量的三乙胺共溶于无水氯仿当中，控制体系温度0～5℃，再加入2当量的2-溴异丁酰溴的氯仿溶液，在0～5℃下保持2h，随后在室温下继续搅拌24h，再过滤并对滤液进行重结晶处理得产物1；
(2)将1当量的化合物1与15当量的苯乙烯共溶于DMF中，然后在氮气氛围下加入1.76当量的N,N,N,N',N'-五甲基二乙烯三胺和1当量的CuBr，除氧后于70℃条件下反应24h，随后经过甲醇沉淀得Azo-PS。
S4：合成ipAzo-PEG
将1当量的ipAzo-OH、1当量的二环己基碳二亚胺、0.2当量的4-二甲氨基吡啶和1.21当量的聚乙二醇二羧酸共溶于DCM中，于常温下反应72h；然后过滤并旋蒸滤液得ipAzo-PEG。
S5：将Azo-PS与ipAzo-PEG按1:1的质量比共同溶解于由水与丙酮按2:1的体积比混合所得的混合溶液中，得浸泡液。然后将PCL/α-CD-C12/γ-CD-C12复合材料浸入混合溶液中，并均分成4份，分别用365nm的紫外光、470nm的蓝光、530nm的绿光和625nm的红光照射30min。
经过紫外光照射后的PCL/α-CD-C12/γ-CD-C12材料表面水接触角如图4所示，表现出中等疏水性，这是因为经过紫外光照射后Azo-PS表现为cis状态，ipAzo-PEG表现为trans状态，而cis态的Azo-PS与trans态的ipAzo-PEG无法与α-CD-C12和γ-CD-C12相结合，不能改变材料表面的亲水/疏水性质，此时接触角为PCL/α-CD-C12/γ-CD-C12材料本身的接触角。
经过蓝光照射后的PCL/α-CD-C12/γ-CD-C12材料表面水接触角如图5所示，表现出较强的疏水性，这是因为经过蓝光照射后Azo-PS表现为trans状态，ipAzo-PEG表现为trans状态，而trans态的Azo-PS可以与α-CD-C12相结合，trans态的ipAzo-PEG无法与γ-CD-C12相结合，由于PS主要表现为疏水性，因此最终材料表现为较强的疏水性。
经过绿光照射后的PCL/α-CD-C12/γ-CD-C12材料表面水接触角如图6所示，表现出中等的亲水性，这是因为经过绿光照射后Azo-PS表现为trans状态，ipAzo-PEG表现为cis状态，trans态的Azo-PS可以与α-CD-C12相结合，cis态的ipAzo-PEG可以与γ-CD-C12相结合，PS主要表现为疏水性，PEG主要表现为亲水性，两者相互抵消，因此不能改变最终材料表面的亲水/疏水性质。
经过先紫外后红光照射后的PCL/α-CD-C12/γ-CD-C12材料表面水接触角如图7所示，表现出较强的亲水性，这是因为经过红光照射后Azo-PS表现为cis状态，ipAzo-PEG表现为cis状态，cis态的Azo-PS无法与α-CD-C12相结合，cis态的ipAzo-PEG可以与γ-CD-C12相结合，PEG主要表现为亲水性，因此最终材料表现为较强的亲水性。
然后将经过红光照射后的PCL/α-CD-C12/γ-CD-C12材料置于蓝光条件下，材料表面的水接触角由图7状态变为图5状态；同样的，将经过蓝光照射后的PCL/α-CD-C12/γ-CD-C12材料置于红光条件下，材料表面的水接触角由图5状态变为图7状态，表明本发明中的材料表面的亲水/疏水性质可调节，即通过不同的光照即可实现材料表面的亲水/疏水性质可逆。
虽然结合实施例及附图对本发明的具体实施方式进行了详细地描述，但不应理解为对本专利的保护范围的限定。在权利要求书所描述的范围内，本领域技术人员不经创造性劳动即可作出的各种修改和变形仍属本专利的保护范围。

Claims (3)

1.一种表面亲水/疏水性可调的材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1：合成α-CD-C12和γ-CD-C12；所述α-CD-C12或γ-CD-C12的合成方法包括如下步骤：
(1)将24当量的三苯基磷与24当量的溴共溶于二甲基甲酰胺中，随后加入1.3当量的α-CD或γ-CD，于80℃下反应15h；
(2)去掉一半溶剂，并向体系中加入甲醇钠的甲醇溶液同时降至室温，在室温下保持30min后将溶液倒入冰水中，收集沉淀并洗涤得到α-CD-Br或γ-CD-Br；
(3)将3当量于α-CD-Br或γ-CD-Br上Br的1-巯基正十二烷与1当量于1-巯基正十二烷的NaOH共溶于DMF中，在室温下放置1h后，加入α-CD-Br或γ-CD-Br，并在80℃下保存3天；之后将体系降至室温并加入到水中，收集沉淀得到α-CD-C12或γ-CD-C12；
S2：将1～2质量份的α-CD-C12、1～2质量份的γ-CD-C12和10～16质量份的聚己内酯溶于82～86质量份的N-甲基吡咯烷酮中，得纺丝液；然后通过静电纺丝法制得PCL/α-CD-C12/γ-CD-C12复合材料；
S3：合成Azo-PS与ipAzo-PEG，并将两者按1:1的质量比共溶于混合溶剂中，得浸泡液；所述混合溶剂为水与丙酮按2:1的体积比混合后的混合物；所述Azo-PS的合成方法为：
(1)将1当量的羟基取代的偶氮苯与2当量的三乙胺共溶于无水氯仿当中，控制体系温度0～5℃，再加入2当量的2-溴异丁酰溴的氯仿溶液，在0～5℃下保持2h，随后在室温下继续搅拌24h，再过滤并对滤液进行重结晶处理得产物1；
(2)将1当量的产物1与15当量的苯乙烯共溶于DMF中，然后在氮气氛围下加入1.76当量的N,N,N,N',N'-五甲基二乙烯三胺和1当量的CuBr，除氧后于70℃条件下反应24h，随后经过甲醇沉淀得Azo-PS；
所述ipAzo-PEG的合成方法为：
将1当量的羟基取代的四异丙氧基偶氮苯、1当量的二环己基碳二亚胺、0.2当量的4-二甲氨基吡啶和1.21当量的聚乙二醇二羧酸共溶于二氯甲烷中，于常温下反应72h；然后过滤并旋蒸滤液得ipAzo-PEG；
S4：将PCL/α-CD-C12/γ-CD-C12复合材料浸入浸泡液中，然后用紫外光、蓝光、绿光或红光分别照射30～40min，得到表面亲水/疏水性可调的材料。
2.根据权利要求1所述的表面亲水/疏水性可调的材料的制备方法，其特征在于：所述紫外光、蓝光、绿光和红光的波长分别为：365nm、470nm、530nm和625nm。
3.根据权利要求1～2任一项所述的表面亲水/疏水性可调的材料的制备方法所制备的表面亲水/疏水性可调的材料。
CN201910814718.7A 2019-08-30 2019-08-30 一种表面亲水/疏水性可调的材料及其制备方法 Active CN110499637B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910814718.7A CN110499637B (zh) 2019-08-30 2019-08-30 一种表面亲水/疏水性可调的材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910814718.7A CN110499637B (zh) 2019-08-30 2019-08-30 一种表面亲水/疏水性可调的材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110499637A CN110499637A (zh) 2019-11-26
CN110499637B true CN110499637B (zh) 2020-11-17

Family

ID=68590753

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910814718.7A Active CN110499637B (zh) 2019-08-30 2019-08-30 一种表面亲水/疏水性可调的材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110499637B (zh)

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107629379B (zh) * 2017-10-13 2019-10-01 济南大学 一种可逆光控疏水性的复合膜及其制备方法
CN108484825B (zh) * 2018-05-08 2020-05-26 济南大学 可逆光控疏水性偶氮苯类含氟共聚物及其膜制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN110499637A (zh) 2019-11-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109207143B (zh) 一种功能化修饰的荧光碳量子点及其制备方法和应用
Sinha et al. Biomimetic patterning of polymer hydrogels with hydroxyapatite nanoparticles
CN113698579B (zh) 卟啉型共轭微孔聚合物及其合成方法和应用
WO2010045890A1 (zh) 光致形状记忆复合材料及其制备
CN110499637B (zh) 一种表面亲水/疏水性可调的材料及其制备方法
WO2022088339A1 (zh) 一种波长可控纤维素虹彩膜及其制备方法
CN111333774B (zh) 基于香豆素骨架的抗菌水凝胶及其制备方法和应用
Tang et al. Multifunctional sandwich-like composite film based on superhydrophobic MXene for self-cleaning, photodynamic and antimicrobial applications
CN110003484B (zh) 一种装载酞菁锌的金属有机框架纳米材料及其制备方法和应用
CN104761753A (zh) 二氨基苯功能化石墨烯纳米材料及其制备方法
CN111213675A (zh) 一种水溶性共轭聚噻吩/二硫化钼复合光催化杀菌剂及其制备方法与应用
CN101518731B (zh) 一种复合纳米磷钨酸-二氧化钛光催化材料及制备方法
CN111569074B (zh) 一种兼具选择性及光热抗菌性能的纳米片层、制备方法及其应用
CN112980045B (zh) 一种氧化还原响应性有序多孔膜材料及其制备方法
CN112807852B (zh) 一种纳米过滤滤芯材料及其生产工艺和应用
CN109806399B (zh) 缓释药物，其制备方法及应用
CN103131006A (zh) 一种接枝共聚物、其制备方法及层层修饰材料
CN107936042A (zh) 一种d‑7aca的制备方法
CN106957384B (zh) 一种高灵敏智能调控湿度的材料的制备方法
CN111499841A (zh) 一种抗菌型的TiO2-碳纳米管改性聚乳酸材料及其制法
CN115093588B (zh) 一种纤维素纳米晶薄膜及其制备方法和应用
JPH09165404A (ja) 表面ｎ−チオカルバモイル化キトサン成形体およびその製造方法
CN115286530B (zh) 一种卤化效应功能化的手性水凝胶材料及其制备方法和应用
CN115340427B (zh) 一种赤铁矿-羧甲基纤维素-营养盐复合物及其制备方法和应用
CN108360070A (zh) 一种提高半水硫酸钙晶须稳定性的常温改性方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant